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1

UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO


DE MXICO


FACULTAD DE QUMICA



SERIE DE PROBLEMAS DE
INGENIERA DE REACTORES HOMOGNEOS











6 SEMESTRE
INGENIERA QUMICA


ELABORAR:

Dr. ARMANDO RAMREZ SERRANO



APROBADO

REA DE DOCENCIA DE INGENIERA QUMICA




AGOSTO, 2009
2
PRESENTACIN


La Unidad de Aprendizaje (UA) de Ingeniera de Reactores Homogneos se
ubica en el ncleo de formacin sustantivo y su importancia radica en que es
una herramienta fundamental para el Ingeniero Qumico para su desarrollo
profesional. Con los conocimientos desarrollados en esta unidad de
aprendizaje le permite a este profesionista resolver infinidad de problemas
relacionados con su rea de trabajo; por que refleja que es indispensable en la
formacin del Ingeniero Qumico.

La contribucin de esta UA al perfil de egreso del Ingeniero Qumico se centra
en la promocin de competencias a nivel de entrenamiento y complejidad, que
coadyuvarn a su capacidad de anlisis, sntesis y discriminacin de
informacin para intervenir satisfactoriamente en problemticas como la
incorrecta implementacin y asimilacin de la tecnologa que soporta el
desarrollo de la industria, el deficiente anlisis y optimizacin de los procesos y
equipos existentes, la escasa investigacin para el desarrollo de nuevos
materiales y productos qumicos y cuya solucin depende en gran medida de la
correcta asimilacin y aplicacin de los conceptos involucrados en esta UA.

sta unidad de aprendizaje contribuir a que el aprendiz de profesionista
reconozca los mbitos de desempeo (centros de investigacin y desarrollo
tecnolgico; operacin de plantas industriales: produccin, procesos; diseo y
asesora: diseo bsico; entre otros), donde se presentan dichas
problemticas. Para cubrir el planteamiento anterior, el discente dominar los
conocimientos de la UA y reforzar habilidades como el dominio de
herramientas computacionales, software especializado, trabajo en equipo, entre
otros. Manteniendo una visin de respeto orientada a la calidad en el trabajo, la
perseverancia y la tolerancia, la responsabilidad y el compromiso, as como la
disposicin a aprender a aprender.

Esta unidad de aprendizaje consta seis unidades de competencia que en
trminos generales contemplan la obtencin de balances de molares y de
ecuaciones de diseo de reactores homogneos tipo BATCH, CSTR, PFR y
PBR; determinacin de la relacin entre conversin y tamao de reactor,
clculo del tamao de reactor; formacin de tablas estequiomtricas para
sistemas BATCH y continuos, para sistemas de reaccin a volumen constate y
con volumen variante; diseo de reactores isotrmicos; diseo de reactores no
isotrmicos en estado estacionario; diseo de reactores no isotrmicos en
estado no estacionario.

En el desarrollo de las unidades de competencia se propiciar el
autoaprendizaje, as como el desarrollo de las habilidades y el fortalecimiento
de las actitudes y valores propios de la UA durante todo el semestre. Las
estrategias didcticas que se aplicarn en el transcurso de este curso son:

i) resolucin de series de problemas,
ii) revisiones bibliogrficas
3
iii) resolucin de problemas mediante la elaboracin de programas de
cmputo utilizando un software especializado.

Por otro lado, los criterios de evaluacin tienen un carcter de proceso continuo
en el cual la realimentacin oportuna a los estudiantes acerca de su
desempeo ser factor clave en el logro de los objetivos establecidos Las
evaluaciones se aplicarn de acuerdo con lo que seale el calendario oficial
respectivo.

PROPSITO DE LA UNIDAD DE APRENDIZAJE

Los discentes del programa educativo de Ingeniero Qumico mediante trabajo
individual y en equipo sern capaces de intervenir en la resolucin de
problemas bsicos de diseo de reactores, como clculos de volmenes y
conversiones deseadas, adems de obtener modelos de comportamiento,
implicando condiciones de operacin que permitan resolver problemas de
cintica qumica e ingeniera de reactores. Al finalizar la unidad de aprendizaje
el discente ser capaz de analizar y discriminar la informacin con que se
cuente para poder resolver problemas de cintica qumica e ingeniera de
reactores homogneos. Adems de conocer las condiciones optimas de
operacin para los reactores homogneos.

CRITERIOS DE SELECCIN DE PROBLEMAS

Los criterios de seleccin de los ejercicios y su relacin con los aprendizajes
que se espera desarrolle los estudiantes son los siguientes:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores
intermitentes y continuos
Discernir las ecuaciones cuando se opera isotrmicamente y no
isotrmico
Comparar los volmenes de una serie de reactores y descubrir las
ventajas de usar uno u otro.
Identificar el impacto en el dimensionamiento del reactor al cambiar el
orden de reaccin.
Identificar los efectos del diseo de reactor cuando se modifican las
condiciones de alimentacin como: presin, composicin y temperatura.
Identificar el mejor acomodo de reactores para alcanzar la mxima
conversin.
Aprender a interpretar lecturas de grficos y como aplicarlos.
Elaborar tabla estequiomtrica e Identificar el reactivo limitante
Entender el concepto de alimentacin estequiomtrico, equimolar y no
equimolar.
Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores
intermitentes y continuos no isotrmicos
Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.
Desarrollar las habilidades para la solucin, evaluacin y toma de
dediciones en problemas tipo donde el egresado de ingeniera qumica
se enfrentar en su trabajo profesional.

Con formato: Numeracin y
vietas
4
MBITOS DE DESEMPEO:

f Operacin de plantas industriales: produccin, procesos, servicios tcnicos
de planta.
f Soporte y desarrollo de empresas productivas y de servicios: planeacin,
proyectos, tecnologa, servicio tcnico comercial.
f Diseo y asesora: diseo bsico y detallado, asesora en reas de su
especialidad.
f Centros de investigacin y desarrollo tecnolgico.
f Centros educativos y de capacitacin.


EVALUACIN

- 75% Evaluacin formal proveniente de las calificacin de los exmenes
parciales.
- 20% Representan las tareas, resolucin de problemas, participacin activa,
etc.
- 5% puntualidad y asistencia


UNIDADES DE DOCENCIA DEL PROGRAMA DE INGENIERA DE
REACTORES HOMOGNEOS Y UBICACIN EN EL PROBLEMARIO


Unidad de
Aprendizaje
Nombre de la unidad Tiempo
destinado
(hrs)
Pgina
I
Balance de Masa, Conversin, Leyes de
velocidad
y Estequiometra
5
II Diseo de Reactores Isotrmicos 25
III
Diseo de Reactores No Isotrmicos en
Estado Estacionario
74
IV
Diseo de Reactores No Isotrmicos en
Estado No Estacionario
115

BIBLIOGRAFIA

BASICA:

Fogler, Scott, Elements of Chemical Reaction Engineering, 3a.
Edicin., Prentice Hall, 1999.
Levenspiel, S, Ingeniera de las Reacciones Qumicas, 2a. Edicin,
Reverte, 1987.

5
COMPLEMENTARIA:

Smith, J, Ingeniera de la Cintica Qumica, 2a. Edicin, CECSA, 1997.
Denbigh, G.K., Introduccin a la teora de los reactores qumicos, 2a.
Edicin., Limusa, 1990.
Froment, G.F. , Chemical reactor. Analysis and design, 2a. Edicin.,
Jonh Wiley and Sons, 1979.
Hill, Jr. Charles Elements of Chemical Reaction Engineering, 3a. ed.,
Wiley, 1977.




I. Balance de Masa, Conversin, Leyes
de velocidad y Estequiometra:

CONTENIDO

Unidad de Competencia I: Establecer balances de molares y obtener
Ecuaciones de Diseo de reactores homogneos tipo BATCH, CSTR, PFR y
PBR. Aplicando las habilidades
1
y desarrollando actitudes y valores
2


ACTIVIDADES:
Los alumnos resolvern ejercicios donde se apliquen los aspectos vistos
en clase. En este apartado incluye problemas tipo de Diseo de reactores
homogneos. As mismo, asistirn a la asesora para la resolucin de los
problemas.

EJERCICIOS.

Problema 1.1

La reaccin A B se efectuar isotrmicamente en un reactor de flujo
continuo. Calcule los volmenes de reactores tanto CSTR como PFR
necesarios para consumir 99% de A (es decir C
A
= 0.01C
Ao
) si la velocidad de
flujo molar que entra es de 5 mol/h suponiendo que la velocidad de reaccin es:

(a) r
A
= k con k = 0.05 mol/h.dm
3

(b) r
A
= kC
A
con k = 0.0001 s
-1

(c) r
A
= kC
A
2
con k = 3 dm
3
/ mol.h

La velocidad de flujo volumtrico de entrada es de 10 dm
3
/h [nota: F
A
= C
A
.
Si la velocidad de flujo volumtrico es constante =

; entonces, C
AO
= F
AO
/

= (5 mol/h)*(10 dm
3
/h) = 5 mol/dm
3
].



6
SOLUCIN:

Los objetivos de este problema son:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo de un reactor CSTR y
un tubular
Discernir las ecuaciones cuando se opera isotrmicamente
Comparar los volmenes encontrados por cada reactor e ir
descubriendo las ventajas de usar uno u otro.
Identificar el orden de reaccin y su impacto de cambio en relacin al
volumen encontrado

a)
Para calcular el volumen de un reactor primeramente identificamos este tipo
de reactor y que a continuacin se presenta:

REACTOR CSTR
AA
BB


Esquema de un reactor CSTR
BALANCE DE MOLES (Ecuacin de Diseo)
A
A AO
r
F F
V


=


LEY DE VELOCIDAD - r
A
= k = 0.05 mol/h .dm
3

COMBINACIN:
( )
3
3
99
05 . 0
99 . 0 5
01 . 0
dm
hrdm
mol
hr
mol
r
F F
V
A
A AO
=

=

REACTOR PFR

+ A
B
Reactivo
Sin reaccionar
+ + AA
B
Reactivo
Sin reaccionar


BALANCE DE MOLES (Ecuacin de Diseo)
A
A
r
dV
dF
=

7
LEY DE VELOCIDAD -r
A
= k = 0.05 mol/hr.dm
3

COMBINACIN:

=
=
v
F
F
A
A
dV dF
k
k
dV
dF
A
Ao
0
1

[ ]
3
3
99 ) 99 . 0 (
.
05 . 0
5
01 . 0
1
dm
dm hr
mol
hr
mol
F F
k
V
Ao Ao
= = =

Conclusin: Debido a que el orden de reaccin es de cero, significa que la
velocidad de reaccin es independiente de la concentracin y por ende
independiente del volumen del reactor.

b)
Empleando la misma metodologa del inciso a) solo que ahora sustituimos la
cintica de primero orden

REACTOR CSTR
BALANCE DE MOLES (en trminos de concentracin)
A
A AO O
r
C C
V


=
) (


LEY DE VELOCIDAD -r
A
=kC
A

COMBINACIN:
( )
( )
3
3
0
2750
3600
01 . 0
0001 . 0
99 . 0 10
) ( * ) 01 . 0 (
) 01 . 0 (
dm
hr
s
s
hr
dm
C k
C C
V
Ao
Ao Ao
=

=



REACTOR PFR

BALANCE DE MOLES (en terminos de concentracin)
o
r
dV
dC
A A

=

LEY DE VELOCIDAD -r
A
= kC
A

COMBINACIN:

=
V
O
C
C A
A O
AO
AO
C
dC
k
dV
01 . 0



3
3
0
128 ) 01 . 0 ln(
3600 0001 . 0
10
01 . 0
ln dm
hr
s
s
hr
dm
C
C
k
V
AO
AO
=

=



8
Conclusin: Como es de primer orden la reaccin, significa que la velocidad
de reaccin es dependiente de la concentracin, por lo que se recomendara
emplear un reactor tubular por ocupar el volumen menor.

c) Empleando la misma metodologa del inciso a) ahora sustituimos la cintica
de segundo orden.

REACTOR CSTR

BALANCE DE MOLES (en trminos de concentracin)

A
A AO O
r
C C
V


=
) (


LEY DE VELOCIDAD r
A
= kC
A
2


COMBINACIN
( )
( )
3
3
3
3
2
66000
5 . 0 0001 . 0
.
30
10 99 . 0
) 01 . 0 (
) 01 . 0 (
dm
dm
mol
hr mol
dm
hr
dm
C k
C C o
V
Ao
Ao Ao
=

=



REACTOR PFR

BALANCE DE MOLES (en trminos de concentracin)

o
r
dV
dC
A A

=

LEY DE VELOCIDAD r
A
=kC
A
2


COMBINACIN

+ = =
v
O
C
C Ao
A
A
Ao
Ao
kC
o
C
dC
k
o
dV
01 . 0
1
01 . 0
1
2



( )
3
3
3
3
660 99
5 . 0
.
30
10
dm
dm
mol
hr mol
dm
hr
dm
V =

=

Conclusin: Como se observa, cuanto el orden de reaccin es mayor, el
volumen de ambo reactores se incrementa considerablemente. Sin embargo, el
reactor con menor volumen siempre es el reactor tubular; es decir, PFR.





9
Problema 1.2

La reaccin en fase gaseosa A B + C se realiza isotrmicamente en un
reactor por lotes con un volumen constante de 20 dm
3
. 20 mol de A puro se
colocan inicialmente en el reactor. El reactor esta bien mezclado:

(a) Si la reaccin es de primer orden:
-r
A
= kC
A
con k = 0.865 min
-1

Calcule el tiempo necesario para reducir el numero de moles de A en el reactor
a 0.2 mol (nota: N
A
= C
A
V )

(b) Si la reaccin es de segundo orden:
-r
A
= kC
A
2
con k = 2 dm
3
/mol.min

Calcule el tiempo necesario para consumir 19.0 mol de A.

(c) Si la temperatura es de 127C, calcule la presin total inicial. Calcule la
presin total final suponiendo que en la reaccin se consume totalmente A.

SOLUCIN:

Los objetivos de este problema son:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo de un reactor
Intermitente (Batch)
Identificar como cambia el volumen del reactor cuando el orden de
reaccin se modifica
Evaluar las presiones iniciales y finales del reactor cuando se considera
una reaccin total al modifica la temperatura de alimentacin

a) Cintica de primer orden

Reactor Intermitente (Batch, Lote)



Nota: Una de las caractersticas de
un reactor intermitente es que
considera un tanque bien mezclado.
La alimentacin total de reactivos se
realiza al inicio, y hasta terminar la
reaccin, se descarga el producto
final.

BALANCE DE MOLES
A
A
kC
dt
dC
=

LEY DE VELOCIDAD r
A
= kC
A

10

COMBINACIN
A
A
kC
dt
dC
=

. min 3 . 5
20
2 . 0
ln
865 . 0
1
ln
1
1
=

=
=

t
N
N
k
t
C
dC
k
dt
Ao
A
C
C A
A
t
o
A
Ao



b) Cintica de segundo orden

BALANCE DE MOLES
A
A
r
dt
dC
=

LEY DE VELOCIDAD r
A
= kC
A
2

COMBINACIN
2
A
A
kC
dt
dC
=


=
A
Ao
C
C A
A
t
C
dC
k
dt
2
0
1


min 5 . 9
1 05 . 0
min .
2 1 1 1
1
3
1
3
1
3
=

+ =

t
dm
mol
dm
mol
mol
dm
C C k
t
Ao A


c) Modificacin al cambio de la temperatura de alimentacin.

Suponiendo comportamiento de los gases ideales
Evaluacin de parmetros:
o T = 127C = 400 K
o V = 20 dm
3

o Moles iniciales = 20
o Moles finales = 40 (reaccin completa)
o Constante de los gases: R= 0.082 dm
3
atm/mol K
o Presin inicial: atm
V
nRT
Po 8 . 32
20
) 400 )( 082 . 0 )( 20 (
= = =

Presin final

o atm
V
nRT
P
t
6 . 63
) 20 (
) 400 )( 082 . 0 )( 40 (
= = =

11
Problema 1.3

Puede usar dos reactores de igual volumen: un CSTR y un PFR. La reaccin
es de segundo orden (-r
A
= kC
A
2
= kC
2
Ao
(1 - x)
2
), irreversible y se efecta
isotrmicamente. A B.

Hay tres formas de acomodar el sistema:

(1) Reactores en serie: CSTR seguido de PFR.
(2) Reactores en serie: PFR seguido de CSTR
(3) Reactores en paralelo alimentando la mitad del flujo de entrada a cada
reactor y combinando despus los flujos de salida.

(a) Si es posible, diga cul sistema dar la conversin total ms alta.
(b) Si es posible, diga cual sistema dar la conversin total ms baja.
(c) Si uno de los casos anteriores, o ambos, es posible obtener una
respuesta, explique por que.
(d) Diga si este es o no un problema razonable para un examen final.

Solucin:

Los objetivos de este problema son:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo de un reactor CSTR y
un PFR
Identificar el mejor acomodo de reactores para alcanzar la mxima
conversin


Ecuacin de velocidad de reaccin: - r
A
= kC
A
2
= kC
2
Ao
(1 - x)
2


Para el sistema (1)

CSTR
( )
sale sale
AO
AO
sale
sale AO
sale AO
A
AO
aX X
VkC
F
X
X kC
X F
r
F
V
= =

=
2
2
2 2
1
) 1 (

Donde:
2
AO
AO
VkC
F
a =

( ) ( )
2
4 2 2
0 1 ) 2 (
2
2
+ +
=
= + +
a a
X
X a X
sale
sale sale
---------------- (1)
X
sale
1 (lo cual puede ser posible)




12
PFR
a a a
a
a a a
a X
a X X
X
a
X kC
dX
V
AO
sale AO
X
X
X
X AO
AO
sale
AO
sale
+
+ =
+ +

+ =

=

4
2 1
2
4 ) 2 (
1
1 1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
) 1 (
2 2
2 2

( )
( )
a a a
a a a a
X
a a a
a a a a
X
AO
AO
+ +
+
=
+ +
+
=
4
4
1
4
4
1
2
2
2
2

Si a = 1 X
AO
= 0.618

Para el sistema (2)

PFR

+ A
B
Reactivo
Sin reaccionar
+ + AA
B
Reactivo
Sin reaccionar

=
sale sale
X
o
X
AO
AO
AO
X kC
F
X kC
dX
V
0
2 2 2
1
1
) 1 (


a
X
a
a
X
a X
sale
sale
sale
+
=
+
=
=

1
1
1
1
1
1
1
1

CSTR

AA
BB

( )
( ) ( )
sale AO AO
AO AO
sale AO AO
X X a X
X kC
X X F
V
=

=
2
2 2
1
1
) (

--------- (2)
13

( )
( )
2
1
1 4 2 ) 2 (
0
1
1 2
2
2

+
+ + +
=
=

+
+ + +
a
a
a a
X
a
a
X a X
AO
AO AO


( )
2
1
4
4 2
2
a
a
a a a
X
AO
+
+ +
=

Para a = 1; X
AO
= 0.634

PARA EL SISTEMA 3:

CSTR

De ecuacin (1)
2
2
4 2
2
2
1
a
a a
X
+

+
=


PFR

De ecuacin (2)
( )

+
+
+ +
=
+
=
+
=
2 / 1
1
2
2 4 / 2 / 2
2
1
2
2 / 1
1
2
2 1
2
a
a a a X X
X
a
X
AO



Para a = 1 X
AO
= 0.583

(a) Conclusin. De acuerdo a los resultados obtenidos, se puede
concluir que el sistema 2 dar la conversin ms adecuada; en
cambio, el sistema 3 se obtiene la conversin mas baja.

Problema 1.4

La reaccin exotrmica A B + C se realiz adiabticamente y se
registraron los siguientes datos:

X 0 0.2 0.4 0.5 0.6 0.8 0.9
- r
A
(mol/dm
3
.min.) 10 16.67 50 50 50 12.5 9.09

La velocidad de flujo molar entrante de A fue de 300 mol/min.

14
(a) Qu volmenes de PFR y CSTR se necesitan para alcanzar una
conversin de 40%? (V
PFR
= 7.2 dm
3
, V
CSTR
= 2.4 dm
3
)
(b) En que intervalo de conversiones seran idnticos los volmenes de los
reactores CSTR y PFR?
(c) Qu conversin mxima se puede alcanzar en un CSTR de 10.5 dm
3
?
(d) Qu conversin mxima se puede alcanzar si un PFR de 7.2 dm
3
va
seguido en serie de un CSTR de 2.4 dm
3
?
(e) Qu conversin se puede alcanzar si un CSTR de 2.4 dm
3
va seguido
en serie de un PFR de 7.2dm
3
?
(f) Grafique la conversin y la velocidad de reaccin en funcin del volumen
del reactor PFR hasta un volumen de 10dm
3
.

SOLUCIN.

Los objetivos de este problema son:

Aplicar grficamente y numricamente datos de velocidad de reaccin
par diferentes tipos de reactores (CSTR y PFR)
Identificar el mejor acomodo de reactores para alcanzar la mxima
conversin

X 0 0.2 0.4 0.5 0.6 0.8 0.9
- r
A
(mol/dm
3
.min.) 10 16.67 50 50 50 12.5 9.09
1/-r
A
0.1 0.06 0.02 0.02 0.02 0.8 0.11

a)

CSTR

Balance de Moles:
( )
3
3
4 . 2
min
50
4 . 0
min
300
dm
dm
mol
mol
r
X F
V
A
AO
CSTR
=

=


PFR:

Balance de Moles
3
4 . 0
0
2 . 7 dm
r
dX
F V
X
A
AO PFR
=

=

=
(rea bajo la
curva)

15


b) Si el flujo entra al reactor con una conversin de 0.40 y sale con una
conversin de 0.60 los volmenes de PFR y CSTR sern idnticos ya
por que la velocidad es constante en el rango de conversin.



c) Tomando el V
CSTR
= 10.5 dm
3
y la ecuacin de diseo del reactor CSTR:
mol
dm
mol
dm
F
V
r
X
r
X F
V
AO A
A
AO
CSTR
min
035 . 0
min
300
5 . 10
3 3
= = =

=


Para encontrar el valor de la conversin, primero escogemos un valor de
conversin, ubicamos este valor en la grafica y buscamos el valor de 1/-r
A
y
16
verificamos si X/-r
A
es igual a 0.035. Realizando esta metodologa se encuentra
que el valor de la conversin es
X = 0.70 de grafica 1/r
A
= 0.05. Por lo tanto X/-r
A
= 0.035 dm
3
min/mol.

d)

De parte 1 sabemos que: X
1
= 0.40.
Balance de Moles
( )
2
1 2
X r
X X F
V
A
AO


=
008 . 0
300
4 . 2 40 . 0
2
2
= = =


AO A
F
V
X r
X

La conversin que se puede alcanzar es de X
2
= 0.64

e)


De la parte 1 sabemos que: X
1
es igual a 0.40

Balance de Moles

= =

2 2
40 . 0 40 . 0
300 2 . 7
X
A
X
A
AO
r
dX
r
dX
F V

Integrando numricamente, tomando como base que el rea bajo la curva
corresponda a 300 y sustituyendo en la expresin anterior resulta: 300[0.024]
= 7.2 dm
3


La conversin que se puede alcanzar es del 90.8 %

f)
17


1.5 La figura 1.5.a muestra C
AO
/ -r
A
contra x

para una descomposicin del
reactivo A en fase lquida, no isotrmica, no elemental, de mltiples reacciones.


Figura 1.5.a. Perfil de la velocidad de reaccin respecto a la conversin.


Figura 1.5.b. Perfil de la velocidad de reaccin respecto a la conversin.

(b) Considere los dos sistemas que se muestran en la Figura 1.5.b en los que
un CSTR y un PFR estn conectados en serie. La conversin intermedia
es de 0.3 y la conversin final es de 0.7 Cmo deben acomodarse los
reactores para obtener el volumen de reactor total mnimo? Explique.
(c) Si la velocidad de flujo volumtrico es de 50L/min. Qu volumen mnimo
tendr el reactor?
(d) Existe una forma mejor (volumen total mnimo alcanzado con una
conversin de 70%) distinta de cualquiera de los sistemas aqu
propuestos?
(e) Con que conversin(es) el volumen del reactor requerido ser idntico
para un CSTR o un PFR tubular?
18
(f) Utilizando la informacin de la figura 1.5.a con la ecuacin de diseo de
CSTR, grafique contra X. Si el volumen del reactor es de 700 L y la
velocidad de flujo volumtrico es de 50L/min. Qu posibles conversiones
de salida (es decir, mltiples estados estacionarios) tiene este reactor.

SOLUCIN:

Objetivos:

Aprender como tomar lecturas de grficas y como interpretarlas
Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo de un reactor CSTR y
un PFR
Identificar el mejor acomodo de reactores para alcanzar la mxima
conversin


a) Para una conversin intermedia de 0.3. La figura 15.a muestra que se
produce el volumen mas pequeo para un reactor PFR, para este tipo de
reactor se usa el rea bajo la curva de la figura 1.5.a, el mnimo volumen
tambin puede ser conseguido con un reactor PFR seguido de un CSTR , en
este caso el rea bajo la curva se considera 0.3 hasta 0.7.

b) Sabiendo que v
O =
50L/min.; Se puede encontrar el volumen del reactor por
medio de: V= v
O
I y se puede determinar el rea por medio de la siguiente
integral (I = rea)

( )
( ) . min 15 ) 15 )( 3 . 0 7 . 0 ( ) 10 50 )( 0 3 . 0 (
2
1
) 10 ( 0 3 . 0
3 . 0 7 . 0
3 . 0
0
= + + =

=

A
AO
A
AO
r
C
dX
r
C
I


V= v
O
I = (50L/min)*(15min) = 750L = 750dm
3


c) El rea ms pequea puede alcanzarse usando solo un reactor CSTR con
este sistema.

I = (0.7 0) (C
AO
/ -r
A
) = (0.7 0)*(15) = 10.5 min.

V = v
O
I = (50L/min)*(10.5min) = 525 L

Si queremos reducir el volumen total usando un PFR al principio con una
conversin del 70% se obtiene el mismo valor de C
AO
/ -r
A
.

d) Para obtener volmenes iguales de CSTR y PFR el rea bajo la curva debe
de ser igual al rea del rectngulo arriba de la conversin especificada.

Usando el mtodo de prueba y error podemos ver que la conversin X = 0.45,
es la solucin.


19
Para Reactor CSTR:

I = (0.45 0)*(C
AO
/-r
A
) = (0.45 0)*(37) = 16.65 min.

V = v
O
I = (50L/min)*(16.65min) = 832.5 L

Para reactor PFR


=
45 . 0
0
dX
r
C
I
A
AO


Usando regla de Simpson

I = (0.05/3)*[10 + (4*15) + (2*20) + (4*35) + (2*43) + (4*48) + (2*50) + (4*48) +
(2*43) + 37]
I = 15.72 min.

Entonces el volumen final ser:

V = v
O
I = (50L/min)*(15.72 min.) = 786 L

Como existe una diferencia del 6% se prueba con X = 0.8

Para CSTR

I = (0.8 0) (33) = 26.4min.

Para PFR

=
8 . 0
0
dX
r
C
I
A
AO


Usando regla de Simpson

I = (0.1/3)*[10 + (4*20) + (2*43) + (4*50) + (2*43) + (4*32) + (2*17) + (4*15) +
33] = 23.9 min.


Se prueba con X = 0.79

Para CSTR

I = (0.79)*(30) = 23.7 min

V = v
O
I = (50L/min)*(23.7 min) = 1185 L (dm
3
)

Para PFR

I = 23.7 (1/2)*(0.8 0.79)*(30 + 33) = 23.58 min.
20
V = v
O
I = (50L/min)*(23.58 min) = 1179 L (dm
3
)

e) Para evaluar el espacio-tiempo se emplea la siguiente expresin:

( )
) (
A
AO
o
A
AO
o
o
r
C
X
r
C
X
V

= =



Empleando la tabla de resultados de las corridas se obtiene:

X 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8
C
AO
/-r
A
(min) 10 20 43 50 43 32 17 15 33
(min ) 0 2 8.6 15 17.2 16 10.2 10.5 26.4


Si el volumen es igual a 700L:

min 14
min / 50
700
= = =
L
L V
O



De la siguiente grafica se ubican 14 min y se encuentran las posibles
conversiones que se pueden alcanzar:

X
1
= 0.285 X
2
= 0.535 X
3
= 0.730


Problema 1.6

Tomando el H
2
como base de clculo, construya una tabla estequiomtrica
completa para la reaccin:
1/2N
2
+3/2H
2
NH
3


Que se efecta en un sistema de flujo isobrico e isotrmico con
alimentaciones equimolares de N
2
y H
2


(b) Si la presin total en la entrada es de 16.4 atm y la temperatura es de 1727
C, calcule las concentraciones de amoniaco y de hidrogeno cuando la
conversin de H
2
es de 60%.

21
(c) Si tomara el N
2
como base de clculo, Podra alcanzarse una conversin
de 60% de N
2
?

SOLUCIN.

Objetivos:

Elaborar tabla estequiomtrica.
Identificar el reactivo limitante
Entender el concepto de alimentacin equimolar, estequiomtrico.
Emplear la tabla estequimtrica para colocar las concentraciones en
trminos de la conversin

a) Elaboracin de la tabla estequiomtrica

ESPECIES ENTRA CAMBIO SALE
H
2
A 0.5 -0.5X 0.5(1 X)
N
2
B 0.5 -0.5X/3 0.5(1 1 /3X)
NH
3
C 0 +2/3(0.5X) 1/3X
Total T 1.0 -X/3X 1- 1/3X


(b) Expresar las concentraciones en trminos de la conversin:

Po = 16.4 atm To = 1727C = 2000K X = 0.60

X
X
RT
F
X
X
v
n
XPoT
PT X
C C
AO AO
AO H
3 / 1 1
) 1 ( 5 . 0
3 / 1 1
) 1 ( 5 . 0
3 / 1 1
) 1 ( 5 . 0
0
2


=

L mol C
X
X
C
L gmol
atm
X
X
RT
y
C
H NH
AO
H
/ 025 . 0 ) 025 . 0 (
) 6 . 0 1 ( 5 . 0
) 6 . 0 )( 3 / 1 (
) 1 ( 5 . 0
) 3 / 1 (
/ 025 . 0
) 6 . 0 ( 3 / 1 1 (
) 6 . 0 1 (
) 2000 )( 082 . 0 (
) 4 . 16 )( 5 . 0 (
) 3 / 1 1 (
) 1 (
2 3
2
=

=
=

=


(c) Si se toma como base al N
2
la ecuacin de reaccin tendra que ser

3H
2
+ N
2
2NH
3


El 60% de conversin para N
2
nos dara un numero negativo de moles de H
2
lo
cual no es posible de acuerdo con los moles que salen de H
2
que serian 0.5*(1
- 3X).







22
Problemas propuestos:

Problema 1.7

Prepare una tabla estequiomtrica para cada una de las reacciones siguientes
y exprese, la concentracin de cada especie en la reaccin como una funcin
de la conversin, evaluando todas las constantes.

(a) La reaccin en fase lquida.


Las concentraciones iniciales de xido de etileno y agua son 1lbmol/ft
3
y
3.74lbmol/ft
3
(62.41lb/ft
3
/18) respectivamente.

(b) La pirlisis isotrmica, isobrica, en fase gaseosa.

C
2
H
6
C
2
H
4
+ H
2


Entra etano puro en el reactor a 6 atm y 1100K. Cmo cambiara su ecuacin
para la concentracin, si la reaccin se efectuara en un reactor por lotes de
volumen constante?

(c) La oxidacin isotrmica, isobrica, cataltica, en fase gaseosa.


La alimentacin entra en un PBR a 6 atm y 260 C y es una mezcla
estequiomtrica de oxigeno y etileno.

Problema 1.8

En Estados Unidos se produjeron 820 millones de libras de anhdrido ftlico.
Uno de los usos finales del anhdrido ftlico es en la produccin de cascos de
fibra de vidrio para veleros. El anhdrido ftlico se puede producir por oxidacin
parcial de naftaleno en un lecho cataltico fijo o bien fluidizado. En la Figura P3
11 (Fogler) se muestra un diagrama del flujo del proceso comercial. Aqu la
reaccin se efecta en un reactor de lecho fijo con un catalizador de pentxido
de vanadio empacado en tubos de 25mm de dimetro. Una produccin de
31000 toneladas al ao requera 15000 tubos.
23

Prepare una tabla estequiomtrica para esta reaccin si la mezcla inicial
consiste en 3.5% de naftaleno y 96.5% de aire (en moles %) y sela para
plantear las relaciones que se piden a continuacin. Po = 10 atm y To = 500K.

(a) Para un Reactor de flujo isotrmico en el que no hay cada de presin,
determine lo siguiente en funcin de la conversin de naftaleno X
N

(1) Las presiones parciales de O
2
y CO
2

(2) Las concentraciones de O
2
y naftaleno
(3) La velocidad de flujo volumtrico v

(b) Repita la parte (a) para un reactor en el que si hay cada de presin.
(c) Si la reaccin es de primer orden respecto al oxigeno y de segundo con
respecto al naftaleno, con un valor de k
N
= 0.01 mol
2
/dm
6
.s, escriba una
ecuacin para r
N
exclusivamente en funcin de la conversin para las
partes (a) y (b).
(d) Vuelva a resolver la parte (c) para una alimentacin estequiomtrica de
oxigeno puro. Qu ventajas y desventajas tendra usar oxigeno puro en
lugar de aire?
(e) Qu medidas de seguridad estn incluidas o deberan incluirse en este
sistema de reaccin?

Problema 1.9

La reaccin no elemental en fase gaseosa A + 2B C, se llevara a cabo
isotrmicamente en un reactor por lotes a presin constante. La alimentacin
est a una temperatura de 227 C, una presin de 1013 kPa y su composicin
es de 33.3% de y 66.7 % de B. Se obtuvieron los siguientes datos de
laboratorio en condiciones idnticas (tenga presente que X = 0, -r
A
= 0.00001):

r
A
(mol/dm
3
s)*10
3
0.010 0.005 0.002 0.001
X 0.0 0.2 0.4 0.6

(a) Estime el volumen del reactor de flujo tapn (PFR) requerido para
alcanzar una conversin de 30% de A para una velocidad de flujo
volumtrico entrante de 2m
3
/min. Resp:
3
5 . 155
84 . 4664
m V
s
=
=

(b) Estime el volumen de un CSTR requerido para recibir el efluente del
PFR anterior y alcanzar una conversin total del 50% (con base en la
especie A alimentada al PFR). Resp.
( )
3
2
1 2
64 . 405
2 . 12169
m V
s
r
X X C
o CSTR
A
AO
CSTR
= =
=


(c)
Qu volumen total tienen los dos reactores? V
TOTAL
= 561.1m
3


(d) Qu volumen tiene un solo PFR necesario para alcanzar una
conversin de 60%?,De 80%?
Resp. Para Conversin de 80% no se conoce el valor de r
A
.
24
(e) Qu volumen tiene un solo CSTR necesario para alcanzar una
conversin de 50%? Resp.
3
1 . 1014 m V =
(f) Qu volumen tendra que tener un segundo CSTR para elevar la
conversin de 50% a 60%?
3
4 . 270 m V =
(g) Grafique la velocidad de reaccin y la conversin en funcin del volumen
de PFR.


Problema 1.10

El acido ntrico se prepara comercialmente a partir de xido ntrico, el cual se
produce por oxidacin del amoniaco en fase gaseosa.

4NH
3
+ 5O
2
4NO + 6H
2
O

La alimentacin consiste en 15 mol % de amoniaco en aire a 8.2 atm y 227 C.

(a) Calcule la concentracin total en la entrada
(b) Qu concentracin tiene el amoniaco en la entrada?
(c) Prepare una tabla estequiomtrica usando el amoniaco como base de
clculo.
Luego
(1) Exprese Pi y Ci para todas las especies en funcin de la conversin en
un reactor por lotes a presin constante que se opera isotrmicamente.
Exprese el volumen en funcin de X.
(2) Exprese Pi y Ci para todas las especies en funcin de la conversin de
un reactor de volumen constante. Exprese P
T
en funcin de X.
(3) Exprese Pi y Ci para todas las especies en funcin de la conversin para
un reactor de flujo.

(d) Remitindose a la seccin 3.4 escriba el balance de moles y la ley de
velocidad combinados exclusivamente en trminos de las velocidades
de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad. Suponga que la
reaccin es elemental.

Problema 1.11

Reconsidrese la descomposicin de tetrxido de dinitrgeno que vimos en el
ejemplo 3 8. La reaccin se efectuar en un PFR y tambin en un reactor por
lotes de volumen constante a 2 atm y 340K. Solo se alimentarn N
2
O
4
y un
inerte I a los reactores. Grafique la conversin en equilibrio en funcin de la
fraccin molar en el inerte en la alimentacin, tanto para un reactor de flujo
taponado. Por qu la conversin en equilibrio es ms baja para el sistema por
lotes que para el sistema de flujo en el ejemplo 3 8? Siempre se obtendr
este resultado de conversin de equilibrio mas baja en los sistemas por lotes?

1.12
(a) Exprese la velocidad de formacin de bromuro de hidrogeno en
trminos de las constantes k
1
y k
2
y la conversin del bromo X.
Evalu numricamente todas las dems cantidades. La
25
alimentacin consiste en 25% de hidrogeno, 25% de bromo y
50% de inertes a una presin de 10 atm y una temperatura de
400C.
(b) Escriba la velocidad de descomposicin de cumeno r`
C
en
trminos de la conversin, la concentracin inicial de cumeno y
las constantes de velocidad y de equilibrio especificas. La mezcla
inicial consiste en 75% de cumeno y 25% de inertes.

H
2
+ Br
2
2HBr

Problema 1.13

La reaccin en fase gaseosa:
2A + 4B 2C
Que es de 1er orden en A y en B, se efectuar isotrmicamente en un reactor
de flujo taponado. La velocidad de flujo volumtrico entrante es de 2.5dm
3
/min
y la alimentacin es equimolar en A y en B. La temperatura y presin en la
entrada son de 727 C y 10 atm. La velocidad de reaccin especfica a esta
temperatura es de 4 dm
3
/g-mol.min y la energa de activacin es de 15000
cal/gmol.

(a) Calcule la velocidad de flujo volumtrico cuando la conversin de A es
de 25%
(b) Calcule la velocidad de reaccin en la entrada del reactor cuando X = 0
(c) Calcule la velocidad de reaccin cuando la conversin de A es de 40%
(d) Calcule la concentracin de A en la entrada del reactor
(e) Calcule la concentracin de A cuando la conversin de A es de 40%
(f) Qu valor tiene la velocidad de reaccin especfica a 1227 C?

Problema 1.14

Calcule la conversin y las concentraciones en el equilibrio para cada una de
las reacciones siguientes.
(a) la reaccin en fase lquida
A + B C
con C
AO
= C
BO
= 2mol/dm
3
Kc = 10dm
3
/mol.

(b) la reaccin en fase gaseosa

A 3C

Efectuada en un reactor de flujo sin cada de presin. Se alimenta A puro a una
temperatura de 400K y 10 atm. A esta temperatura Kc =0.25 dm
3
/mol
2
.

(c) la reaccin en fase gaseosa en la parte (b) efectuada en un reactor por
lotes de volumen constante.
(d) La reaccin en fase gaseosa de la parte (b) efectuada en un reactor por
lotes de presin constante.

26
Problema 1.15

La curva que se muestra en la figura 1.14 es representativa de una reaccin
que se efecta isotrmicamente, mientras que la que se muestra en la
siguiente figura 1.14 es representativa de una reaccin exotrmica que se
efecta adiabticamente. El flujo molar de F
AO
2mol/s.




(a) Suponiendo que tiene un CSTR y un PBR que contienen pesos iguales
de catalizador Cmo debern disponerse para una reaccin isotrmica
y para una reaccin adiabtica? En cada caso, use el peso mnimo de
catalizador con el que se puede lograr una conversin del 80%.
(b) Qu peso de catalizador se necesita para alcanzar una conversin de
80% en un reactor bien mezclado con partculas de catalizador (p. ej.,
CSTR)?
(c) Qu peso de CSTR se necesita para alcanzar una conversin de 40%?
(d) Qu peso de PBR se necesita para alcanzar una conversin de 80%?
(e) Qu peso de PBR se necesita para alcanzar una conversin de 40%?
(f) Grafique la velocidad de reaccin y la conversin en funcin del volumen
del PBR.
(g) Redacte un prrafo en el que describa como dispondra reactores para
diferentes curvas de r
A
contra X.
















Figura 1.14 Reaccin Exotrmica.
27



II. Diseo de Reactores Isotrmicos

CONTENIDO

Unidad de Competencia II: Determinar relacin entre Conversin y el tamao
de reactor a temperatura constante. Aplicando las habilidades
1
y desarrollando
actitudes y valores
2
.

ACTIVIDADES:
Los alumnos resolvern ejercicios donde se apliquen los aspectos vistos
en clase, aplicando los conceptos vistos en la unidad I en procesos isotrmicos.
As mismo, asistirn a la asesora para la resolucin de los problemas.

CRITERIOS DE SELECCIN DE PROBLEMAS

Los criterios de seleccin de los ejercicios y su relacin con los aprendizajes
que se espera desarrolle los estudiantes son los siguientes:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores
intermitentes y continuos
Discernir las ecuaciones cuando se opera isotrmicamente y no
isotrmico
Identificar los efectos del diseo de reactor cuando se modifican las
condiciones de alimentacin como: presin, composicin y temperatura.
Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.
Desarrollar las habilidades para la solucin, evaluacin y toma de
dediciones en problemas tipo donde el egresado de ingeniera qumica
se enfrentar en su trabajo profesional.


EJERCICIOS.

Problema 2.1

La reaccin elemental en fase gaseosa
(CH
3
)
3
COOC(CH
3
)
3
C
2
H
6
+2CH
3
COCH
3
se efecta isotrmicamente en un reactor de flujo sin cada de presin. La
velocidad de reaccin especfica a 50C es de 10
-4
min
-1
(a partir de los datos
de pericosidad) y la energa de activacin es de 85 kJ/mol. Perxido de
diterbutilo puro entra en el reactor a 10 atm y 127 C con una velocidad de flujo
molar de 2.5 mol/min. Calcule el volumen del reactor y el espacio tiempo
necesario para alcanzar una conversin de 90% en:
a) Un CSTR
b) Un PFR
28
c) Si la reaccin se efecta a 10 atm y 127 C en un reactor por lotes con una
conversin de 90% qu tamao y que costo tendra el reactor si es necesario
procesar (2.5 mol/min x 60min/h x 24 min/h) 3600 mol de perxido de diterbutilo
al da, usando la Tabla 1?
d) Suponga que la reaccin es reversible con Kc = 0.025 mol
2
/dm
6
y calcule la
conversin en el equilibrio. Luego repita las partes (a) y (c) para alcanzar una
conversin que sea del 90% de la conversin de equilibrio.

Solucin:

Objetivos:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores
intermitentes y continuos
Discernir las ecuaciones cuando se opera isotrmicamente y no
isotrmico
Identificar diferencias entre proceso reversible e irreversible
Evaluacin de volmenes
Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.

Desarrollar las habilidades para la solucin, evaluacin y toma de dediciones
en problemas tipo donde el e
Suponemos que A, B y C representan a los siguientes reactivos:
A = (CH
3
)
3
COOC(CH
3
)
3
; B = C
2
H
6
y C = CH
3
COCH
3

a) Reactor CSTR


AA
BB

Datos:
V = 200 dm
3

T
2
= 127C = 400 K
k|
323 K
= 10
-4
min
-1

F
A0
= 25 mol/min
X = 0.9
P = 10 atm
E
A
= 85 kJ/mol

1) Ecuacin de diseo del reactor:

A
A
r
X F
V

=
0
(1.a)

2) Ley de velocidad
-r
A
=kC
A
(2.a)

Se tiene que hacer una correccin de temperatura de la constante cintica
mediante la ecuacin de Arrhenius:
29

=
2 1
1
1 1
exp
T T R
E
k k
A
(3.a)

Sustituyendo valores en (3a):
( )
1 1 4
min 044 . 0
K 400
1
K 323
1
K mol
J
31 . 8
mol
J
000 85
exp min 10 k

=

=
3) Estequiometra

+

=
T
T
P
P
X
X C
C
A
A
0
0
0
) 1 (
) 1 (

(4.a)

Si el proceso es isotrmico implica que (T
0
/T) = 1;
No hay cada de presin: (P/P
0
) = 1
Hay un cambio de volumen: (V/V
0
) = 1
Se alimenta solamente el reactivo A, as que y
A
= 1
= y
A
= (1) (2+1-1) = 2

Despus de hacer esas suposiciones (4.a) queda de la siguiente manera

) 2 1 (
) 1 (
0
X
X C
C
A
A
+

= (4.a.1)

4) Combinacin
Sustituyendo (4.a1) en (2.a):
) 2 1 (
) 1 (
0
X
X kC
r
A
A
+

= (5.a)

Sustituyendo (5.a) en (1.a)
( )
) 1 (
2 1
0
0
X kC
X X F
V
A
A

+
= (6.a)

Para conocer C
A0
, se pude utilizar la ley de los gases ideales:
( )
3
3
0
3049 . 0
400 082 . 0
10
dm
mol
K
K mol
atm dm
atm
RT
P
C
A
=

= =
Sustituyendo valores en (6a)

( ) [ ]
3
3
4696
) 9 . 0 1 ( 3049 . 0
min
1
044 . 0
9 . 0 2 1 ) 9 . 0 (
min
5 . 2
dm
dm
mol
mol
V =

=



30

b) Reactor PFR

+ A
B
Reactivo
Sin reaccionar
+ + AA
B
Reactivo
Sin reaccionar




1) Ecuacin de diseo del reactor:

0 A
A
F
r
dV
dX
= (1.b)
2) Ley cintica:

La ley cintica esta dado por la ecuacin

-r
A
=kC
A
(2.b)
3) Estequiometra:
La estequiometra est dada por la ecuacin
) 2 1 (
) 1 (
0
X
X C
C
A
A
+

= (4.a)
4) Combinacin:
Sustituyendo (4.a) en (2.a):
) 2 1 (
) 1 (
0
X
X C
r
A
A
+

= (5.a)
Sustituyendo (5.a) en (1.b)
( )
( ) X F
x kC
dV
dX
A
A
2 1
1
0
0
+

= (2.b)
Aplicando el mtodo de separacin de variables a (2.b)
( )
( )
( )
( )

=

+
=

+
V
A
A
X
A
A
dV
F
kC
dX
X
X
dV
F
kC
dx
X
X
0
0
0
0
0
0
1
2 1
1
2 1
(3.b)
Integrando (3.b)
V
F
kC
x
x
V
F
kC
x
x
A
A
V
A
A
X
0
0
0
0
0
0
2
1
1
ln 3
2
1
1
ln 3
| |
=

(4.b)
Despejando V de (4.b)

= x
x kC
F
V
A
A
2
1
1
ln 3
0
0
(5.b)
Sustituyendo valores en (5.b)
31
( )
3
3
8 . 952 9 . 0 2
9 . 0 1
1
ln 3
3049 . 0
min
1
044 . 0
min
5 . 2
dm
dm
mol
mol
V =

=

c) Reactor Intermitente:




1) Ecuacin de diseo del
reactor:
0 A
A
N
V r
dt
dX
= (1.c)


2) Ley cintica:

La ley cintica esta dado por la ecuacin

-r
A
=kC
A
(2.a)
3) Estequiometra:

La estequiometra est dada por la ecuacin
) 2 1 (
) 1 (
0
X
X C
C
A
A
+

= (4.a)
4) Combinacin:
Determinacin del tiempo de reaccin:
Sustituyendo (4.a) en (2.a):
) 2 1 (
) 1 (
0
X
X C
r
A
A
+

= (5.a)
Sustituyendo (5a) en (1c)
( )
( )
( )
( )
( )
( ) X
x k
X C
x kC
X N
V x kC
dt
dX
A
A
A
A
2 1
1
2 1
1
2 1
1
0
0
0
0
+

=
+

=
+

= (2.c)
Aplicando el mtodo de separacin de variables a (2.c)
( )
( )
( )
( )

=

+
=

+
t X
dt dX
X
X
k
dt dx
X k
X
0 0
1
2 1 1
1
2 1
(3.c)
Integrando (3.c)
t x
x k
t x
x k
t X
=

2
1
1
ln 3
1
2
1
1
ln 3
1
| |
0 0
(4.c)
Sustituyendo valores en (4.c)
32
( ) min 1 . 116 9 . 0 2
9 . 0 1
1
ln 3
min
1
044 . 0
1
=

= t

Calculo de tiempo total:

Tomando en cuenta la Tabla 1:

Actividad Tiempo (h)
Cargar alimentacin al reactor y agitar, t
f
1.5 - 3.0
Calentar hasta la temperatura de reaccin, t
e
1.0 - 2.0
Efectuar la reaccin, t
R
(variable)
Vaciar y limpiar el reactor, t
c
0.5 - 1.0
Tiempo total excluyendo la reaccin 3.0 6.0
Tabla 1. Tiempos representativos para un reactor por lotes

Suponiendo que el tiempo muerto del reactor es de 6 h = 360 min, el tiempo
total es:
t
Total
= t
muerto
+ t
reaccin

t
Total
= (360 +116) min = 476 min
Se sabe que un da tiene 1440 min
El nmero de lotes que se pueden realizar en un da:
da
lotes
3 02 . 3
min 476
min 1440
operacin de total tiempo
da el en dsiponible tiempo
da
lotes de Nmero
= = = =
La cantidad procesada de A por lote es:

3600 mol de A / 3 lotes = 1200 mol de A / lote

Clculo del volumen.

Sustituyendo (5a) en (1c)

( )
( ) X N
V x kC
dt
dX
A
A
2 1
1
0
0
+

= (5.c)

Aplicando el mtodo de variables separables a (5c)

( )
( )
( )
( )

=

+
=

+
t X
A
A
A
A
dt V dX
x
X
kC
N
Vdt dX
x kC
X N
0 0
0
0
0
0
1
2 1
1
2 1
(6.c)
Integrando (6c)
33
Vt x
x kC
N
Vt x
x kC
N
A
A
t X
A
A
=

2
1
1
ln 3
2
1
1
ln 3
0
0
0 0
0
0
| |
(7.c)
Despejando V de (7c)

= x
x tkC
N
V
A
A
2
1
1
ln 3
0
0
(8.c)
Sustituyendo valores en (8c)
( )
( )
3
3
dm 6 . 3938 9 . 0 2
9 . 0 1
1
ln 3
dm
mol
3049 . 0
min
1
044 . 0 min 116
mol 1200
V =

=

Considerando la tabla 2:

Realizando un a conversin V = 3 938 dm
3
= 1 040 gal
Tabla 2
Volmenes Precio
5 galones $ 27 000
50 galones $ 35 000
500 galones $ 67 000
Tabla 2. Precios representativos para un reactor por lotes.

Conclusin: Extrapolando el valor entre los volmenes de 50 gal y 500 gal, se
tiene un costo de $105 400


d) Con la nueva condicin en la que se considera ahora que la reaccin
es reversible con una constante de equilibrio Kc = 0.025 mol
2
/dm
6
Qu
conversin alcanzar?
Luego repita las partes (a) y (c) para alcanzar una conversin que sea
del 90% de la conversin de equilibrio

C 2 B A +
Determinacin de la conversin en el equilibrio:
1) Ecuacin de la constante de equilibrio

=
A
C B
C
C C
Kc
2
(1.d)
2) Estequiometra
Tabla estequiomtrica:
Especie Entrada Cambio Salida
A C
A0
- C
A0
X C
A
= C
A0
(1 - X)
B 0 C
A0
X C
B
= C
A0
X)
C 0 2C
A0
X C
C
= 2C
A0
X
34
Como hay cambio de volumen, y el reactor opera s isotrmicamente y sin
cadas de presin considerables, y con un valor de = 2, se tiene
) d 4 (
) X 2 1 (
X C 2
C
) d 3 (
) X 2 1 (
X C
C
) d 2 (
) X 2 1 (
) X 1 ( C
C
0 A
C
0 A
B
0 A
A

+
=

+
=

+

=

Sustituyendo (2d), (3d) y (4d) en (1d)
( ) ( )
) d 5 (
) X 1 ( X 2 1
X C 4
) X 2 1 (
X 1 C
) X 2 1 (
X C 2
) X 2 1 (
X C
Kc
eq
2
eq
3
eq
2
0 A
eq
eq 0 A
2
eq
eq 0 A
eq
eq 0 A

+
=

+
=
Sustituyendo valores conocidos en (5d)
( )
) d 6 (
) X 1 ( X 2 1
X
dm
mol
3049 . 0 4
dm
mol
025 . 0
eq
2
eq
3
eq
2
3
6

+

=
Desarrollando (6d)
0.47186X
eq
0.075X
eq
0.025 = 0-------(7d)
Encontrando las races de (7d)
X
eq
= 0.5122
X
eq
= -0.2561 0.1945i
X
eq
= -0.2561 + 0.1945i

La conversin en el equilibrio es entonces: X
eq
= 0.5122

Conclusin. La conversin en el equilibrio es la mxima conversin que se
puede obtener, entonces la conversin que se requiere es el 90% de la
mxima, es decir:
X = 0.9(X
eq
) = (0.5122)(0.9) = 0.461

Para el CSTR de la parte (a) X = 0.461

1) Ecuacin de diseo del reactor:
) a 1 (
r
X F
V
A
0 A

=

2) Ecuacin cintica
) d 8 (
Kc
C C
C k r
2
C B
A A

=
El valor de k corregida es
k = 0.044 min
-1
3) Estequiometra
Las concentraciones de productos y reactivo estn dados por las ecuaciones:
35
) d 4 (
) X 2 1 (
X C 2
C
) d 3 (
) X 2 1 (
X C
C
) d 2 (
) X 2 1 (
) X 1 ( C
C
0 A
C
0 A
B
0 A
A

+
=

+
=

+

=


4) Combinacin
Sustituyendo (2d), (3d) y (4d) en (8d)
( ) ) d 9 (
Kc ) X 2 1 (
X C 4
X 1
) X 2 1 (
kC
Kc
) X 2 1 (
X C 2
) X 2 1 (
X C
) X 2 1 (
) X 1 ( C
r
2
3 2
0 A 0 A
0 A 0 A
0 A
A

+
=

+

=

Sustituyendo (9d) en (8d)
( )
) d 10 (
Kc ) X 2 1 (
X C 4
X 1
) X 2 1 (
kC
X F
V
2
3 2
0 A 0 A
0 A
=

+
=
Sustituyendo valores en (10d)
( )
( ) ( )
( )
( )
( ) ( )
3
6
2
2
3
2
3 3
1143
025 . 0 461 . 0 2 1
461 . 0 3049 . 0 4
461 . 0 1
461 . 0 2 1
3049 . 0
min
1
044 . 0
461 . 0
min
5 . 2
dm
dm
mol
dm
mol
dm
mol
mol
V =

=


Para el PFR de la parte (b)

1) Ecuacin de diseo del reactor:
) b 1 (
F
r
dV
dX
0 A
A

=
2) Ecuacin cintica:
) d 8 (
Kc
C C
C k r
2
C B
A A

=

3) Estequiometra:
36
) d 4 (
) X 2 1 (
X C 2
C
) d 3 (
) X 2 1 (
X C
C
) d 2 (
) X 2 1 (
) X 1 ( C
C
0 A
C
0 A
B
0 A
A

+
=

+
=

+

=


4) Combinacin
Sustituyendo (2d), (3d) y (4d) en (8d)
( ) ) d 9 (
Kc ) X 2 1 (
X C 4
X 1
) X 2 1 (
kC
r
2
3 2
0 A 0 A
A

+
=
Sustituyendo (9d) en (1b)
( ) ) d 11 (
Kc ) X 2 1 (
X C 4
X 1
) X 2 1 (
kC
F
1
dV
dX
2
3 2
0 A 0 A
0 A
=

+
=
Aplicando el mtodo de variables separables a (11d)
( )
( )
( )
( )
) d 12 ( dX
Kc ) X 2 1 (
X C 4
X 1
X 2 1
dV
F
kC
dX
Kc ) X 2 1 (
X C 4
X 1
X 2 1
dV
F
kC
X
0
2
3 2
0 A
V
0
0 A
0 A
2
3 2
0 A
0 A
0 A

+

+
=

+

+
=



Sustituyendo valores conocidos en (12d):

( )
( )
( )
( )
( )
) d 13 ( dX
) X 2 1 (
X 8742 . 14
X 1
X 2 1
dV 10 3662 . 5
dX
dm
mol
025 . 0 ) X 2 1 (
X
dm
mol
3049 . 0 4
X 1
X 2 1
dV
min
mol
5 . 2
dm
mol
3049 . 0
min
1
044 . 0
X
0
2
3
V
0
3
X
0
6
2
2
3
2
3
V
0
3


+

+
=


+
=



Integrando numricamente el segundo trmino de (13d)

Utilizando la frmula para 10 puntos:

37
[ ]
9
X X
h
) d 14 ( f f 3 f 3 f 2 f 3 f 3 f 2 f 3 f 3 f h
8
3
dX ) X ( f
0 9
9 X
0
9 8 7 6 5 14 3 2 1 0

=
+ + + + + + + + + =



Utilizando la (14d), se obtiene que:

( )
( )

+

+
461 . 0
0
2
3
4099 . 1 dX
) X 2 1 (
X 8742 . 14
X 1
X 2 1


Integrando (13d) y despejando V de la misma:
3
3
3
3
3
dm 737 . 262
dm
1
10 3662 . 5
4099 . 1
V
4099 . 1 V
dm
1
10 3662 . 5
=

=
=



Para el reactor por lotes de la parte (c)

1) Ecuacin de diseo del reactor.

) c 1 (
N
V r
dt
dX
0 A
A

=
2) Ley cintica
) d 8 (
Kc
C C
C k r
2
C B
A A

=
3) Estequiometra
) d 4 (
) X 2 1 (
X C 2
C
) d 3 (
) X 2 1 (
X C
C
) d 2 (
) X 2 1 (
) X 1 ( C
C
0 A
C
0 A
B
0 A
A

+
=

+
=

+

=

4) Combinacin
Determinacin del tiempo de reaccin:
Sustituyendo (2d), (3d) y (4d) en (8d)
( ) ) d 9 (
Kc ) X 2 1 (
X C 4
X 1
) X 2 1 (
kC
r
2
3 2
0 A 0 A
A

+
=

Sustituyendo (9d) en (1c)
38
( ) ( )
( ) ) d 14 (
Kc ) X 2 1 (
X C 4
X 1
) X 2 1 (
k
dt
dX
Kc ) X 2 1 (
X C 4
X 1
) X 2 1 ( C
kC
Kc ) X 2 1 (
X C 4
X 1
) X 2 1 (
kC
N
V
dt
dX
2
3 2
0 A
2
3 2
0 A
0 A
0 A
2
3 2
0 A 0 A
0 A

+
=

+
=

+
=


Aplicando el mtodo de separacin de variables a (14d)

( )
( )
( )
( )
) d 15 ( dX
Kc ) X 2 1 (
X C 4
X 1
X 2 1
dt k
dX
Kc ) X 2 1 (
X C 4
X 1
X 2 1
kdt
X
0
2
3 2
0 A
t
0
2
3 2
0 A

+

+
=

+

+
=


Se conoce el valor del segundo miembro de (15d) por medio de integracin
numrica, sustituyendo este valor, el valor de k e integrando dt, se tiene:
min 04 . 32
min
1
min 044 . 0
4099 . 1
t
4099 . 1 t
min
1
044 . 0
= =
=


Calculo de tiempo total:

Suponiendo que el tiempo muerto del reactor es de 6 h = 360 min, el tiempo
total es:
t
Total
= t
muerto
+ t
reaccin

t
Total
= (360 +32) min = 392 min
Se sabe que un da tiene 1440 min, entonces el nmero de lotes que se
pueden realizar en un da:
da
lotes
3 6 . 3
min 392
min 1440
operacin de total tiempo
da el en dsiponible tiempo
da
lotes de Nmero
= = = =

La cantidad procesada de A por lote es 1200 mol de A / lote

Clculo del volumen.

Sustituyendo (9c) en (1c)
( ) ) d 16 (
Kc ) X 2 1 (
X C 4
X 1
) X 2 1 (
kC
N
V
dt
dX
2
3 2
0 A 0 A
0 A

+
=
Aplicando el mtodo de variables separables a (16d)
39
( )
( )
( )
( )
) d 17 ( dX
Kc ) X 2 1 (
X C 4
X 1
X 2 1
dt
N
kVC
ddtX
Kc ) X 2 1 (
X C 4
X 1
X 2 1
dt
N
kVC
X
0
2
3 2
0 A
t
0
0 A
0 A
2
3 2
0 A
0 A
0 A

+

+
=

+

+
=


Mediante integracin numrica se conoce el valor del segundo miembro de
(17d), sustituyendo los valores conocidos e integrando (17d)
4099 . 1
N
kt C
V
0 A
0 A
=
( )
( )
3
3
4
3
4
3
3941
1
10 5774 . 3
4099 . 1
4099 . 1
1
10 5774 . 3
4099 . 1
1200
3049 . 0 min) 32
min
1
044 . 0
dm
dm
V
dm
V
mol
dm
mol
V
=

=
=
=



Conclusin: De acuerdo a la Tabla 2 tendr un costo de $108 822. Este valor
fue extrapolado en funcin del volumen encontrado de V = 3 941 dm
3
( 1 041.2
gal).

Problema 2.2

El ftalato de dibutilo (DBT), un plastificante tienen un mercado potencial de 12
millones de lb/ao y se va a producir por la reaccin de n-butanol con ftalato de
monobutilo (MBP). La reaccin obedece una ley de velocidad elemental y se
cataliza con H
2
SO
4
,. Una corriente que contiene MBP y butanol se mezclarn
con el catalizador H
2
SO
4
inmediatamente antes de ingresar al reactor. La
concentracin de MBP en la corriente que ingresa en el reactor es de 0.2 lb
mol/ft
3
, y la velocidad de alimentacin molar del butanol es cinco veces mayor
que la de MBP. La velocidad de reaccin especfica a 100 F es de 1.2 ft
3
/ lb
molh. Se cuenta con un CSTR de 1000 galones con un equipo perifrico
correspondiente que se puede usar para este proyecto 30 das del ao
(operando las 24 horas del da)

a) Determine la conversin en la salida del reactor de 1000 gal del que se
dispone, si es necesario producir un 33 % del mercado esperado (es decir, 4
millones de lb/ ao)
b) Cmo podra aumentar la conversin y reducir el tiempo de operacin
c) Con las mismas condiciones de temperatura de la parte (a), qu
volmenes de CSTR se necesitara para alcanzar un conversin de 85%? Con
una velocidad de alimentacin molar de DBP de 1 lbmol/min?
d) Compare sus resultados de la parte (c) con los del PFR necesario para
alzar una conversin del 85%
40
e) Teniendo presentes los tiempos que se dan en la Tabla 1 para el llenado y
otras operaciones, Cuntos reactores de 1000 gal operados en modo por
lotes se necesitaran para cumplir con la produccin requerida de 4 millones de
lb en un periodo de 30 das?. Estime el costo de los reactores del sistema.
[Nota: la corriente de alimentacin podra contener alguna impureza en muy
pequeas cantidades, que se pueden agregar como hexanol. Se cree que la
energa de activacin es de alrededor de 25 k cal / mol.

Solucin:

Objetivos:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores
intermitentes y continuos
Discernir las ecuaciones cuando se opera isotrmicamente y no
isotrmico
Identificar efectos del cambio del volumen del reactor cuando las
condiciones de operacin son modificadas.
Evaluacin del volumen del reactor en funcin de la demanda del
producto
Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.


AA
BB

Datos:

A = MBP
B = C
4
H
9
OH
C
A0
= 0.2 lbmol/ft
3

C
B0
= 5C
A0

k|
100F
= 1.2 ft
3
/ lbmolh
V
CSTR
= 1000 gal
T
Total
= 30 das

Reaccin: MBP + C
4
H
9
OH DBP +H
2
O

a)
1) Ecuacin de diseo del reactor.
) a 1 (
r
X F
V
A
0 A

=
2) Ley de velocidad
Como es una reaccin que sigue una ley de velocidad elemental:

-r
A
=k C
A
C
B
-------(2a)

3) Estequiometra
Tabla estequiomtrica
Especie Smbolo Entrada Cambio Salida
MBP A F
A0
- F
A0
X F
A
= F
A0
(1 - X)
C
4
H
9
OH B 5F
A0
-F
A0
X F
B
= F
A0
(5
41
X)
DBP C 0 F
A0
X F
C
= F
A0
X
H
2
O D 0 F
A0
X F
D
= F
A0
X



Como la reaccin es en fase lquida no hay cambio de volumen.

F
A
= F
A0
(1 X)-------(3a)
F
B
= F
A0
(5 X) -------(4a)
F
A
= C
A
v-------(5a)
F
B
= C
B
v-------(6a)
F
A0
= C
A0
v-------(7a)

Sustituyendo (5a) y (7a) en (3a)
C
A
v = C
A0
v(1 X)
C
A
= C
A0
(1 X)------(8a)
Sustituyendo (6a) y (7a) en (4a)
C
B
v = C
A0
v(5 X)
C
B
= C
A0
(5 X)------(9a)
4) Combinacin

Sustituyendo (8a) y (9a) en (2a):
-r
A
= k C
A0
2
(1 - X)(5 - X) -------(10a)

Sustituyendo (10a) en (1a)
( )
) a 11 (
) X 5 ( X 1 kC
X F
V
2
0 A
0 A


=
Se sabe de la tabla estequiomtrica que:
Fc = F
A0
X-------(12a)
Sustituyendo (12a) en (11a)
( )
) a 13 (
) X 5 ( X 1 kC
Fc
V
2
0 A


=
Calculo de Fc respecto a la demanda de DBP (C) al ao:

PM
DBP
= 278 lb/lbmol
h
lbmol
984 . 19
h 24
da 1
da 30
ao 1
lb 278
lbmol 1
ao
lb
10 4 Fc
6
=

=
Volumen del reactor
( )
3
3
ft 6898 . 133
gal 48 . 7
ft 1
gal 1000 V =

=
Sustituyendo los valores conocidos en (13a)
42
( )
( )( )
) a 14 ( 0 6055 . 0 X 9266 . 1 X 3211 . 0
X 5 X 1
ft
lbmol
2 . 0
h lbmol
ft
2 . 1
h
lbmol
984 . 19
ft 6898 . 133
) X 5 ( X 1 kC
Fc
V
2
2
3
3
3
2
0 A
= +

=

=




Resolviendo (14a) por medio de la ecuacin cuadrtica:
6055 . 0 c
9266 . 1 b
3211 . 0 a
a 2
ac 4 b b
x
2
=
=
=

=

Los valores obtenidos de la ecuacin cuadrtica son:
X
1
= 5.6673
X
2
= 0.3312
Como la conversin no pude se mayor a 1, entonces el valor correcto es:
X = 0.3312

b) Para incrementar la conversin y reducir el tiempo de operacin se
puede realizar las siguientes operaciones:

Colocar una otro reactor en serie o en paralelo.
Usar un mejor catalizador
Cambiar la temperatura de operacin
Cambiar la relacin de alimentacin, aumentando la cantidad de butanol
a la entrada.

c) Bajo las mismas condiciones de operacin qu volmenes de CSTR
se necesitara para alcanzar un conversin de 85%?

Con los datos establecidos, se realiza el siguiente procedimiento:

F
A0
= 1 lb-mol/min (60 lb-mol/h)
X = 0.85

Utilizando (11a):
( )
) a 11 (
) X 5 ( X 1 kC
X F
V
2
0 A
0 A


=

Sustituyendo valores en (11a):
43
( )
3
2
3
3
ft 1706
) 85 . 0 5 ( 85 . 0 1
ft
lbmol
2 . 0
h lbmo
ft
2 . 1
) 85 . 0 (
h
lbmol
60
V =

=
d) Compare sus resultados de la parte (c) con los del PFR necesario para
alzar una conversin del 85%.

1) Ecuacin de diseo del reactor.
) d 1 (
F
r
dV
dX
0 A
A

=


2) Ley cintica
La ley cintica esta dado por la ecuacin
-r
A
=k C
A
C
B
-------(2a)
3) Estequiometra
La estequiometra est dada por las siguientes ecuaciones:
C
A
= C
A0
(1 X)------(8a)
C
B
= C
A0
(5 X)------(9a)
4) Combinacin.
Sustituyendo (8a) y (9a) en (2a)
-r
A
= k C
A0
2
(1 - X)(5 - X) -------(10a)
Sustituyendo (10a) en (1d)
( )
) d 2 (
F
) X 5 ( X 1 kC
dV
dX
0 A
2
0 A


=
Aplicando el mtodo de variables separables a (2d):
( )
( )

=

=

X
0
V
0
0 A
2
0 A
0 A
2
0 A
) b 3 ( dV
F
kC
) X 5 ( X 1
dX
dV
F
kC
) X 5 ( X 1
dX

Integrando (3d)
) d 4 ( V
F
kC
5 ln
4
1
X 1
X 5
ln
4
1
V
F
kC
X 1
X 5
ln
4
1
0 A
2
0 A
V
0
0 A
2
0 A
X
0
| |


Despejando V de (4d)
) d 5 (
kC
F
5 ln
4
1
X 1
X 5
ln
4
1
V
2
0 A
0 A

=
Sustituyendo valores en (5d)
3
2
3
3
ft 6 . 534
ft
lbmol
2 . 0
h lbmol
ft 2 . 1
h
lbmol
60
5 ln
4
1
85 . 0 1
85 . 0 5
ln
4
1
V =

=
44

Conclusin: La relacin de volmenes entre un PFR y CSTR es del 31 %,
lo cual indica que un PFR ocupa un volumen mucho menor.










e) Cuantos reactores intermitentes se emplearan?



V = 1000 gal = 133.6898 ft
3




1) Ecuacin de diseo del reactor

) e 1 (
N
V r
dt
dX
0 A
A

=
2) Ley cintica
Est dada por la ecuacin (2a)
-r
A
=k C
A
C
B
-------(2a)
3) Estequiometra
La estequiometra est dada por las ecuaciones:
C
A
= C
A0
(1 X)------(8a)
C
B
= C
A0
(5 X)------(9a)
N
C
= N
A0
X
N
A0
= N
C
/X-------(2e)
4) Combinacin
Sustituyendo (8a) y (9a) en (2a):
-r
A
= k C
A0
2
(1 - X)(5 - X) -------(10a)

Sustituyendo (10a) en (1a)
) e 1 ( X 5 X 1 ( k C
N
V X 5 X 1 ( k C
dt
dX
0 A
0 A
2
0 A
) )( =
) )(
=
Aplicando el mtodo de variables separables.
) e 2 ( dt k C
X 5 X 1 (
dX
t
0
0 A
X
0
=
) )(


Integrando (2e)
45
( )
( )
) e 3 ( t k C
X 1 5
X 5
ln
4
1
0 A
=


Despejando t de (3e)
( )
( )
) e 4 (
X 1 5
X 5
ln
k C 4
1
t
0 A

=
Sustituyendo valores en (4e )
( )
( )
( )
( )
) e 5 ( h
X 1 5
X 5
ln 25 . 1 t
X 1 5
X 5
ln
ft
lbmol
2 . 0
h lbmol
ft
1 4
1
t
3
3

=

La cantidad de C que deber ser producido por da es:
( )
da
lbmol
480
da 30
lb 278
lbmol 1
lb 10 4
t
N
F
m
m
6
A
A
=

= =

La cantidad de C producido es N
C
= N
A0
X . Un lote tarda en procesarse:
t
operacin
= t
muerto
+ t
reaccin
-------(6e)
De acuerdo a la Tabla1: t
muerto
= 3h

Sustituyendo valor en (6e)
t
operacin
= 3 + t
reaccin
-------(7e)

Entonces la cantidad producida por lote es:
( )
( )
( )
) e 8 (
t 3
X N 24
N
da 1
h 24
h t 3
lote 1
) lote ( X N N
X N
lote
N
reaccin
0 A
C
reaccin
0 A C
0 A
C

+
=

+
=
=

El tiempo de reaccin est dado por (5e), sustituyendo (5e) en (8e)
( )
( )
) e 9 (
X 1 5
X 5
ln
k C 4
1
3
X N 24
N
0 A
0 A
C

+
=

N
A0
=(C
A0
)(V) = (0.2 lbmol/ft
3
)(133.6898 ft
3
) = 26.738 lbmol
Sustituyendo valores en (9e)
46
( )
( )
( )
( )
( )
) e 10 (
reactores . No da
lbmol
X 1 5
X 5
ln 0417 . 1 3
X 712 . 641
Nc
X 1 5
X 5
ln
ft
lbmol
2 . 0
h lbmol
ft
2 . 1 4
1
h 3
s dereactore . No da
h
X lbmol 738 . 26 24
N
3
3
C

+
=

=

La ecuacin para obtener el nmero de reactores est dada por la divisin
del flujo de C producido y (10e):
( )
( )
) e 11 (
reactores . No da
lbmol
X 1 5
X 5
ln 0417 . 1 3
X 712 . 641
da
lbmol
480
reactores . No

+
=
Graficando (11e)


Conclusin. Se puede observar que para obtener la mayor conversin y
cumplir con la demanda se requieren 4.4 reactores; es decir, se requieren 5
reactores

Problema 2.3

Una isomerizacin en fase lquida:
AB
Se efecta en un CSTR de 1000 gal que tiene un solo agitador situado a la
mitad de la longitud del reactor. El lquido entra por la parte de arriba del
reactor y sale por la base. La reaccin es de segundo orden. La conversin
predicha usando un a constante de velocidad de reaccin evaluado con los
datos experimentales obtenidos en un reactor por lotes fue de 50 %, sin
embargo la conversin media en el CSTR real fue de 57%.
a) Sugiera las razones por la discrepancia y sugiera algo que haga que las
conversiones predicha y media concuerden. Apoye su sugerencia con clculos.
b) Considere el caso en el que la reaccin es reversible con Kc = 15 a 300 K, y
H
rx
= -25 000 cal/mol. Suponiendo que los datos por lotes obtenidos a 300 K
son exactos y que E = 15 000 cal/mol qu temperatura recomienda para
obtener la conversin mxima en el CSTR?
47

Solucin:

Objetivos:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores i
continuos
Identificar efectos de la conversin en funcin de la temperatura.
Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.

a) Soportar las razones de la discrepancia.

AA
BB



Analizando el CSTR de 1000 gal,
con el que se hizo la determinacin
de la conversin del 50%

Se parte de:
1) Ecuacin de diseo del reactor:
) a 1 (
r
X F
V
A
0 A

=
2) Ley de velocidad
-r
A
=kC
A
2
-------(2a)
3) Estequiometra
Como la reaccin se realiza en fase lquida, no hay cambio de volumen.
) a 3 ( ) X 1 ( C C
0 A A
=
4) Combinacin
Sustituyendo (3a) en (2a):
) a 4 ( ) X 1 ( kC r
2 2
0 A A
=
Sustituyendo (4a) en (1a)
) a 5 (
) X 1 ( kC
X F
V
2
0 A
0 A

=
Como se desconoce el valor de C
A0
, F
A0
y k, entonces el trmino
(F
A0
/kC
A0
2
) pude verse como una constante K, que tiene unidades de
volumen (gal), entonces (5a):
) a 6 (
) X 1 (
X ' K
V

=
Sustituyendo valores conocidos en (6a)
( )
gal 500 ' K
' K 2
) 5 . 0 1 (
5 . 0 ' k
gal 1000
=
=

=


48

Tal vez la discrepancia en el valor de las conversiones se debe a que en
realidad se tiene dos reactores CSTR conectados en serie de 500 gal cada
uno, en lugar de un CSTR de 1000 gal . Este arreglo se presenta en el
esquema siguiente.









Realizando un anlisis en el primer CSTR:

Ecuacin de diseo:
) a 6 (
) X 1 (
X ' K
V

=
Sustituyendo los nuevos valores a (6a)
) 7 (
) 1 (
500
500
2
1
1
a
X
galX
gal

=
Espejando a X:
X
1
= 0.3819--------(8a)

Anlisis par el segundo reactor

Se sabe que en el segundo reactor entra flujo de producto, por lo que (6a), se
convierte en:
( )
) 9 (
) 1 (
38 . 0 '
2
2
2
a
X
X K
V


=
Sustituyendo valores conocidos en (9a)
( )
( )
) a 10 (
) X 1 (
38 . 0 X
1
) X 1 (
38 . 0 X gal 500
gal 500
2
2
2
2


=

Desarrollando (10a)
X
2
2
- 3X
1
+1.38 =0--------(11a)
Aplicando la ecuacin cuadrtica a (11a), se obtiene
X
2
= 0.57

b) Considere que la reaccin es irreversible.

X
1

X
2

500 gal
500 gal
49
AA
BB

V = 1000 gal
T
1
= 300 K
Kc|
300 K
= 15
H
rx
= -25 000 cal/mol
E = 15 000 cal/mol
1) Ecuacin de diseo del reactor:
) a 1 (
r
X F
V
A
0 A

=
2) Ley de velocidad
) b 1 (
Kc
C
C k r
2
B 2
A A

=
Para considerar la temperatura en la constante cintica, se utiliza la ecuacin
de Arrhenius:
) b 2 (
T
1
T
1
R
E
exp k k
2 1
A
1

=
Sustituyendo valores conocidos en (2b):
) b 3 (
T
1
300
1
07 . 7549 exp k
K
1
T
1
K 300
1
K mol
cal
987 . 1
mol
cal
000 15
exp k k
1 1

=
Para considerar la temperatura en la constante de equilibrio, se utiliza la
siguiente ecuacin:
) b 4 (
T
1
T
1
R
H
exp Kc Kc
1
rx
1


=
Sustituyendo valores conocidos en (4b):
) b 5 (
T
1
300
1
78 . 581 12 exp 15
K
1
T
1
K 300
1
K mol
cal
987 . 1
mol
cal
000 25
exp 15 Kc


=
3) Estequiometra
) b 6 ( X C C
) a 3 ( ) X 1 ( C C
0 A B
0 A A
=
=

4) Combinacin
Sustituyendo (3b), (5b) y (6b) en (1b)
( ) ) b 7 (
T
1
300
1
78 . 581 12 exp 15
X C
X 1 C
T
1
300
1
07 . 7549 exp k r
2 2
0 A 2 2
0 A 1 A

=
Sustituyendo (7b) en (1a)
50
( )
) b 8 (
T
1
300
1
78 . 581 12 exp 15
X
X 1
T
1
300
1
07 . 7549 exp C k
X F
V
2
2 2
0 A 1
0 A


=


Aplicando K= F
A0
/C
A0
k a (8b)
( )
) b 9 (
T
1
300
1
78 . 581 12 exp 15
X
X 1
T
1
300
1
07 . 7549 exp
X ' K
V
2
2


=

V = 500 dm
3
= 132.1 gal

Sustituyendo valores conocidos en (9b)

( )
( )
( )
) b 10 (
T
1
300
1
78 . 581 12 exp 15
X
X 1
T
1
300
1
07 . 7549 exp
X
2642 . 0
T
1
300
1
78 . 581 12 exp 15
X
X 1
T
1
300
1
07 . 7549 exp
X gal 500
gal 1 . 132
2
2
2
2


=


Graficando (10b) implcitamente:

Conclusin: Se puede observar en la grfica que se puede obtener una
conversin del 95% calentando hasta una temperatura del 430 K




51
Problema 2.4

La reaccin irreversible
2AB
Se efectuar en fase gaseosa en un reactor tabular (de flujo tapn) isotrmico.
El reactivo A y un diluyente C se alimentan en una proporcin equimolar, y la
conversin de A es de 80%. Si se reduce a la mitad la velocidad de
alimentacin molar de A, cmo cambiar la conversin si no se modifica la
alimentacin con C? Suponga un comportamiento ideal y que la temperatura
del reactor no cambia.


Solucin

Objetivos:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores
continuos cuando la reaccin se lleva a cabo en fase gas
Identificar efectos del cambio del volumen del reactor cuando las
condiciones de composicin son modificadas.
Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.






La reaccin se pude representar de la siguiente manera:
A B
Para el caso en el que el flujo de A y C son iguales.
1) Ecuacin de diseo del reactor
) 1 (
F
r
dV
dX
01 A
A

=
2) Ley de velocidad.
-r
A
= C
A
2
-------(2)
3) Estequiometra
Tabla estequiomtrica.
Especie Entrada Cambio Salida
A F
A0
-XF
A0
F
A
=F
A0
(1 X)
B 0 XF
A0
F
B
= XF
A0

C F
A0
0 F
C
= F
A0

F
T0
= F
A0
+ F
C0
= 2 F
CA0

En la reaccin no hay una cada de presin considerable y la temperatura del
reactor es constante; pero en la reaccin hay un cambio de volumen, entonces
la concentracin de A puede representarse como:
( )
( )
) 3 (
X 1
X 1 C
C
0 A
A

+

=
= y
A0
-------(4)

F
A0
= F
C0
F
B
, F
A
, F
C

52
y
A0
= F
A0
/F
T0
= F
A0
/2F
A0
= 0.5
= - 1 = -0.5
Sustituyendo valores en (4)
= (0.5)(-0.5) = -0.25-------(5)
Sustituyendo (5) en (3)
( )
( )
) 6 (
X 25 . 0 1
X 1 C
C
0 A
A


=

4) Combinacin.
Sustituyendo (6) en (2)
( )
( )
) 7 (
X 25 . 0 1
X 1 kC
r
2
2 2
0 A
A


=
Sustituyendo (7) en (1)
( )
( )
) 8 (
X 25 . 0 1 F
X 1 kC
dV
dX
2
01 A
2 2
0 A


=
Aplicando el mtodo de variables a (8)
( )
( )
) 9 ( dV
F
kC
dX
X 1
X 25 . 0 1
V
0
01 A
2
0 A
X
0
2
2
=



Integrando (9)
( ) ) 10 (
F
V kC
X 1 ln 375 . 0
x 1
x 5625 . 0
X 0625 . 0
01 A
2
0 A
=

+
El trmino
01 A
2
0 A
F
V kC
se puede considerar como una constante V, entonces (10)
puede verse como
( ) ) 11 ( X 1 ln 375 . 0
x 1
x 5625 . 0
X 0625 . 0 ' V =

+ =
Sustituyendo el valor de X en (11)
( )
( ) 9035 . 2 8 . 0 1 ln 375 . 0
8 . 0 1
8 . 0 5625 . 0
X 0625 . 0 ' V =

+ =

Para el caso en el que el flujo de C es el doble de A.





1) Ecuacin de diseo del reactor
) 12 (
F 5 . 0
r
dV
dX
01 A
A

=
2) Ley de velocidad.
-r
A
= C
A
2
-------(2)
3) Estequiometra
Tabla estequiomtrica.
Especie Entrada Cambio Salida
A F
A0
-XF
A0
F
A
=F
A0
(1 X)
B 0 XF
A0
F
B
= XF
A0

F
A0
= 2F
C0
F
B
, F
A
, F
C

53
C 2F
A0
0 F
C
= 2F
A0

F
T0
= F
A0
+ F
C0
= 3F
CA0

( )
( )
) 3 (
X 1
X 1 C
C
0 A
A

+

=

= y
A0
-------(4)

y
A0
= F
A0
/F
T0
= F
A0
/3F
A0
= 1/3.
= - 1 = -1/2
Sustituyendo valores en (4)
= (1/3)(-1/2) = - 1/6
Sustituyendo valores en (3)
( )
) 13 (
X
6
1
1
X 1 C
C
0 A
A

=
4) Combinacin.
Sustituyendo (13) en (2)
( )
) 14 (
X
6
1
1
X 1 kC
r
2
2 2
0 A
A

=
Sustituyendo (14) en (12)
( )
) 15 (
X
6
1
1 F 5 . 0
X 1 kC
dV
dX
2
01 A
2 2
0 A

=
Aplicando el mtodo de variables a (15)
( )
) 16 ( dV
F 5 . 0
kC
dX
X 1
X
6
1
1
V
0
01 A
2
0 A
X
0
2
2
=




Integrando (16)
( )
( ) ) 17 (
F 5 . 0
V kC
X 1 ln
18
5
x 1 36
x 25
X
36
1
01 A
2
0 A
=

+
Recordando que V=
01 A
2
0 A
F
V kC
=3.466, sutiuyendo este valor en (17)
( )
( ) ) 18 ( 807 . 5 X 1 ln
18
5
x 1 36
x 25
X
36
1
=

+
Resolviendo numricamente (18)
X = 0.866

Conclusin: Disminuyendo la alimentacin a la mitad, disminuye la
conversin.





54

Problema 2.5

Un total de 2 500 gal/h de metaxileno se est isomerizando para dar una
mezcla de ortoxileno, metaxileno y paraxileno en un reactor que contiene 1 000
ft
3
de catalizador. La reaccin se est efectuando a 750 F y 300 psia. En estas
condiciones, 37 % del metaxileno que se alimenta al reactor se isomeriza. Con
una velocidad de flujo de 1667 gal/h, un 50% de metaxileno se isomeriza a la
misma temperatura y presin. Los cambios energticos son insignificantes.
Ahora se propone construir una segunda cdula para procesar 5 500 gal/h de
metaxileno a la misma temperatura y presin antes sealada. Qu tamao (es
decir que volumen de catalizador) deber tener el reactor para obtener una
conversin del 46 % en la nueva cdula, en lugar de 37%? Justifique cualquier
supuesto que haga para el aumento de escala.

Solucin.

Objetivos:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores
continuos
Discernir las ecuaciones cuando se opera con cada de presin a travs
del reactor
Evaluar el volumen del reactor cuando las condiciones de operacin en
un proceso isotrmico y que contemple cada de presin en el lecho
cataltico
Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.


+ A
B
Reactivo
Sin reaccionar
+ + AA
B
Reactivo
Sin reaccionar


:
C A
B A
2
1
K
K




A = metaxileno
B = ortoxileno
C = paraxileno
P = 300 psia
T = 750 F
V = 1 000 ft
3
cat
1) Ecuacin de diseo del reactor.
) 1 (
F
r
dV
dX
0 A
A

=
2) Ley cintica
Si se considera que las reacciones son de primer orden, y como se llevan a
cabo dos reacciones:
2 1
A A 2 A 1 A
k K ' k
) 2 ( C ' k C k C k r
+ =
= + =

3) Estequiometra.
Como ambas reacciones son 1:1, no hay cambio de volumen ( = 0)
La concentracin de A est dado por:
55
C
A
= C
A0
(1-X)-------(3)
F
A0
= C
A0
v
0
-------(4)
4) Combinacin
Sustituyendo (3) en (2)
-r
A
= kC
A0
(1-X)-------(5)
Sustituyendo (4) y (5) en (1)
( )
( ) ) 6 ( X 1
' k
C
X 1 C ' k
dV
dX
0 0 0 A
0 A

=


Aplicando el mtodo de variables separables a (6)
( )
) (
'
7 dV
k
X 1
dX
0


Integrando (7)
( )
) ( ) ln(
'
'
8 X 1 V
k
dV
k
X 1
dX
0
V
0
0
X
0
=



Como C
A0
, k y V son constantes, entonces se pude despejar kV de (8)
) 9 ( ) X 1 ln( ' Vk
0
=
Se dan valores de dos diferentes flujos para obtener dos conversiones a las
mismas condiciones de temperatura y presin; un flujo es de 2500 gal/h para
obtener una conversin del 37%(Caso I); el otro flujo es de 1667 gal/h para
obtener una conversin del 50%.(Caso II)


Sustituyendo valores del caso I en (9)
) 10 (
h
gal
1155 ) 37 . 0 1 ln(
h
gal
2500 ' Vk =

=
Sustituyendo valores del caso II en (9)
) 11 (
h
gal
1155 ) 5 . 0 1 ln(
h
gal
1667 ' Vk =

=

Como se pude ver en ambos casos el valor de Vk son iguales, as que es
igual cual caso se tome como referencia.

Se sabe que para obtener esos valores de k se utiliz un volumen de
catalizador V = 1 000 ft
3
catalizador, sustituyendo este valor en (10) o
en (11):
cat ft h
gal
155 . 1
cat ft 1000
h
gal
1155
' k
3 3

= =

Determinacin de la cantidad de catalizador necesaria para un flujo de
5500 gal/h y una conversin de 46%.

De (8) se despeja k:
56
) ( ) ln(
'
12 X 1
k
V
0

=
Sustituyendo valores en (12)
cat ft 2934 ) 47 . 0 1 ln(
cat ft h
gal
155 . 1
h
gal
5500
V
3
3
=

=

Problema 2.6

La reaccin irreversible de primer orden en fase gaseosa

n-Pentano Iso-pentano

Se efectuar en un reactor de lecho empacado. Actualmente se empacan
1000kg de catalizador reformador en un tubo de 4 cm de dimetro. La
partculas del catalizador tienen un dimetro de 0.5 cm y de densidad
volumtrica del catalizador empacado es de 1000 kg/m
3
. la conversin que se
est alcanzando es de 14.1%. La presin en la entada del reactor es de 20
atm, y en la salida, de 9 atm. Se cree que esta reaccin est limitada por
difusin interna. Sabemos que si hay limitaciones por difusin interna la
velocidad de reaccin vara inversamente con el tamao de las partculas de
catalizador. Por tanto, uno de los ingenieros sugiere moler el catalizador para
reducir su tamao de partcula, sealando que el tamao ms pequeo que se
puede obtener es de 0.01 cm y que hay tubos de otros tres tamaos
disponibles en los que se podra empacar el catalizador. Estos tubos
resistentes a la corrosin y al calor, que se pueden cortar en tramos de
cualquier longitud, tienen dimetros de 2 cm, 3 cm y 6 cm.

a) Qu conversin se podra alcanzar en CSTR con el mismo peso de
catalizador y sin P?
b) Calcule el valor mximo de parmetro de cada de presin, , que puede
tener sin que la presin a la salida baje de 1 atm.
c) Deberamos cambiar el tamao de partcula del catalizador y el
dimetro del tubo en que se empacan 1000 kg del catalizador sin alterar
el peso del catalizador?
d) Consideramos ahora cmo cambiara si modificramos tanto el
tamao del tubo como el de las partculas. Podemos cambiar ambos
tamaos al mismo tiempo manteniendo constante en el valor que se
calculo en la parte b)?
e) Para la condiciones de la parte a) (o sea, mantener constante en el
valor de la parte a), escoja un tamao de tubo y calcule un nuevo
tamao de partcula?
f) Calcule un nuevo cociente de velocidad de reaccin especfica
suponiendo (recuerde el factor de eficacia del captulo 12) que

k ~
P
D
1
entonces

=
2
1 2
P
P
D
D
k k
57

g) Utilizando los nuevos valores de k y a, calcule la conversin en un PBR
en el que se usa el nuevo tamao de partcula, si la presin de salida es
de 1 atm.


Solucin.

Objetivos:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores
continuos
Discernir las ecuaciones cuando se opera isotrmicamente
Identificar efectos del cambio del volumen del reactor cuando existe
cada de presin y evaluacin de sus parmetros.
Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.


a) Reactor de lecho empacado




Para la resolucin e este inciso es necesario obtener el valor del parmetro
0
0
A
A
kC
F
, por lo tanto tenemos para un PBR:

1) Ecuacin de diseo

A
A
r
F
dX
dW

=
0
(1)
2) Ley cintica
A A
kC r = (2)
3) Estequiometra

) 1 (
0
X F F
A A
= (3)

El cambo de volumen est dado por

0
0
0
) 1 (
T
T
P
P
X v v + = (4)
donde
0 ) 1 1 )( 1 (
0
= = =
A
y

Por lo tanto
58
2 / 1
0
) 1 ( W
P
P
= (5)

Al despejar el parmetro

1000
1
20
9
1
1
1
2
2
0

=
W P
P


-1 4
kg 10 975 . 7

=

Sustituyendo (5) en (4)
2 / 1
0
) 1 ( W
v
v

= (6)

Entonces la concentracin del reactivo A es

2 / 1
0
) 1 )( 1 ( W X C C
A A
= (7)

Combinando (7), (2) y (1) se obtiene

2 / 1
0
0
) 1 )( 1 ( W x kC
F
dX
dW
A
A

= (8)

Resolviendo



=
141 . 0
0 0
0
1000
0
2 / 1
) 1 (
) 1 (
x
dx
kC
F
dW W
A
A
(9)

141 . 0
0
0
0
1000
0
2 / 3
) 1 ln( ) 1 (
3
2
X
kC
F
W
A
A
=

(10)

Al despejar y colocar los datos se tiene:

152 . 0
79 . 758
] )) 1000 )( 10 8 ( 1 ( 1 [
) 10 8 ( 3
2
) 141 . 0 1 ln(
) 1 (
3
2
) 1 ln(
2 / 3 4
4
1000
0
2 / 3
141 . 0
0
0
0
=


=


=

W
X
kC
F
A
A



kg.cat 4992.04
0
0
=
A
A
kC
F





59
Ahora sabemos todos los parmetros necesarios para obtener la conversin
que se alcanzara en un CSTR,

A
A
r
X F
V

=
0
(11)

En este caso no hay cada de presin, entonces ) 1 (
0
X kC r
A A
=

Sustituyendo la velocidad de reaccin en (1) y despejando la conversin se
llega a:
) 1 (
0
0
X kC
X F
V
A
A

= (12)


0 1 5
) 1 (
04 . 4992 1000
= +

=
X X
X
X
kg kg


166 . 0 = X

b) Para este inciso atm P 20
0
= y atm P
f
1 =

1000
1
20
1
1
1
1
2
2
0

=
W P
P


1 -4
10 9.975

= kg
c) Sabemos que:

2 / 1
0
) 1 )( 1 ( W X kC r
A A
=

0
0
) 1 (
2
P A
c c

=
k ~
P
D
1


Conclusin: De lo anterior se puede deducir que al aumentar el dimetro de la
tubera el parmetro decrece mientras que si disminuimos el tamao de la
partcula la constante de la velocidad de reaccin k tender a aumentar, por lo
tanto podemos concluir, que la conversin mejorara a las condiciones ya
mencionadas.




60
d) Modificando el tamao del reactor

+

= G
D D g
G
P P c
75 . 1
) 1 ( 150 ) 1 (
3
0
0



(13)

Si se trabaja en flujo turbulento

3
0
2
0
) 1 ( 75 . 1

P c
D g
G
= (14)
De donde deducimos que
0
3
0
2
5 . 3
P D A
G
c P c

= (15)

Al hacer una relacin entre
2
y
1

=
2
1
2
1
2
1
2
1
2
P
P
c
c
D
D
A
A
G
G

(16)
Donde:
1 c
A
m
G
&
= y al sustituir esta ecuacin en la anterior:

=
2
1
3
2
1
1
2
P
P
c
c
D
D
A
A


(17)
Si aumentramos A
c
disminuira . Por lo tanto si se quisieran modificar
los dos parmetros, D
P2
tendr que disminuir y el dimetro de la tubera
deber aumentarse.

e) De acuerdo con el enunciado de este inciso
2

debe ser igual al
calculado en el inciso a),

siendo el cociente
1
2

igual a 1, al despejar D
P2

y
sustituir los dimetros propuestos por el problema se tiene:
1
3
2
1
2 P
c
c
P
D
A
A
D

= (18)
Donde:
4
2
D
A
Ci

= y sustituyendo en (18):
1
6
2
1
2 P P
D
D
D
D

= (19)


61
cm D
cm D
P
5 . 0
4
1
11
=
=

cm D 6 , 3 , 2
2
=

f) Evaluar el coeficiente cintico si:

=
2
1
1 2
P
P
D
D
k k
(20)

Al sustituir los valores obtenidos en el inciso anterior y sabiendo que
kg.cat 4992.04
0
0
=
A
A
kC
F
del inciso a),
0
0
1
kg.cat 4992.04
A
A
C
F
k

=
3
s kgcat
dm

(21)

Entonces,

=
044 . 0
5 . 0
kg.cat 4992.04
0
0
2
A
A
C
F
k



g) De la ecuacin (10) del inciso a), podemos despejar la conversin y
resolver para las nuevas condiciones

1 4
10 975 . 9

= kg
0
0 3
2
10 2763 . 2
A
A
C
F
k

=
W = 1000 kg

) 5211 . 1 exp( 1
5211 . 1 ) 1 ln(
3
] ) 1 ( 1 [ 2
) 1 ln(
) 1 ln( ] ) 1 ( 1 [
3
2
0
2 / 3
0
0
0 2 / 3
=
=

=
=
X
X
F
W kC
X
X
kC
F
W
A
A
A
A




78 . 0 = X



D
2
(cm) D
P2
(cm)
2 32
3 2.8
6 0.044
3
0
0 3
2
10 2763 . 2
s kgcat
dm
C
F
k
A
A

=

62
Problemas propuestos

Problema 2.8

Se alimenta butanol puro a un reactor semilotes que contiene acetato de etilo
puro para producir acetato de butilo y etanol. La reaccin es:
OH H C H COOC CH OH H C H COOC CH
5 2 9 4 3 9 4 5 2 3
+ +
Es elemental y reversible, y se efecta isotrmicamente a 300 K. A esta
temperatura la constante la constante de equilibrio es de 1.08 y la velocidad de
reaccin especfica es de 9x10
-5
dm
3
/mols. Inicialmente, hay 200 dm
3
de
acetato de etilo en la cuba y se alimenta butanol a razn de 0.05 dm
3
/s. Las
concentraciones de alimentacin e iniciales de butanol y acetato de etilo son de
10.93 mol/dm
3
y 7.72 mol/dm
3
, respectivamente.








Datos
Ke|
300K
= 1.08
k = 9x10
-5
dm
3
/mols
V
A0
= 200 dm
3

v
B
= 0.05dm
3
/s

A = CH
3
COOC
2
H
5

B = C
4
H
9
OH
C = CH
3
COOC
4
H
9

D = C
2
H
5
OH

a) Grafique la conversin de equilibrio del acetato de etilo en funcin del
tiempo.














V
A0

v
B

C, D
63
b) Grafique la conversin del acetato de etilo, la velocidad de reaccin y la
concentracin de butanol en funcin del tiempo.


c) Repita las partes (a) y (b) con diferentes valores de velocidad de
alimentacin de butanol y la cantidad de acetato de etilo en la cuba.

0
2
4
6
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
C
A
v
0
Perfil de Concentracin de
acetato de etilo
5.5
6
6.5
7
7.5
0 0.2 0.4 0.6
C
B
v
0
Perfil de concentracin de
butanol
5.5
6
6.5
7
7.5
0 0.2 0.4 0.6
C
B
v
0
Perfil de concentracin de
butanol
0.475
0.48
0.485
0.49
0.495
0.5
0 0.2 0.4 0.6
X
v
0
Conversin
0
0.001
0.002
0 0.2 0.4 0.6
r
A
v
0
Velocidad de reaccin


d) Vuelva a resolver la parte (b) suponiendo que el etanol se evapora
(destilacin reactiva) tan pronto como se forma.
64



.
A = CH
3
COOC
2
H
5

B = C
4
H
9
OH
C = CH
3
COOC
4
H
9

D = C
2
H
5
OH






Datos
Ke|
300K
= 1.08
k = 9x10
-5
dm
3
/mols
V
A0

v
B

C, D
65
V
A0
= 200 dm
3

v
B
= 0.05dm
3
/s
C
A0
= 10.93 mol/dm
3

C
B0
= 7.72 mol/dm
3



Problema 2.7

Se efecta la reaccin en fase gaseosa:
A + B C + D
En un reactor de lecho empacado. Actualmente se empacan partculas de
catalizador de 1 mm de dimetro en un tubo de cdula 40 de 4 pulg (Ac =
0.82126 dm
2
). El valor de
0
en la ecuacin de cada de presin es de 0.001
atm/dm. Una mezcla estequiomtrica de A y B ingresa en el reactor con una
velocidad de flujo molar total de 10 g mol/min, una temperatura de 590 K y una
presin de 20 atm. El flujo es turbulento en todo el lecho. Actualmente solo se
alcanza una conversin de 12% con 100 kg de catalizador.
Se requiere aumentar la conversin modificando el dimetro de las partculas
de catalizador. Utilice los datos que siguen para correlacionar la velocidad de
reaccin especfica con el dimetro de partcula que da la conversin ms alta.
Se espera que k de la reaccin de primer orden vare segn la reaccin:
( ) ) a 1 ( k 1 coth
3
k ' k
2

= =
Donde vara directamente con el dimetro de la partcula = cD
p
. Aunque la
reaccin no es de primer orden la funcionalidad es parecida a la de (1), se tiene
un valor de c = 0.75
a) Grafique la conversin en funcin del tamao de partcula del catalizador.
Reaccion de primer orden
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Dp
y
,
X
X
y

b) Explique como cambiara su respuesta si hubiera usado el factor de
efectividad de una reaccin de segundo orden en lugar de una reaccin de
primer orden.

Segn los datos obtenidos al resolver el sistema de ecuaciones el dimetro
ptimo para encontrar la mxima conversin es utilizar un dimetro de partcula
de 0.025 nm, por que a diferencia de otros dimetros de partcula que ofrecen
la misma conversin, este dimetro genera la menor cada de presin en el
reactor
66


Informacin adicional
Fraccin de huecos = 0.35
Densidad volumtrica del catalizador = 2.35 kg / dm
3

Dimetro del catalizador, D
p
(nm) 2 1 0.4 0.1 0.02 0.002
k (dm
6
/molminkg cat) 0.06 0.12 0.30 1.2 6.64 3.00
[Nota: Podra usar la ecuacin (1), que incluira D
p
y una constante de
proporcionalidad desconocida que se podra evaluar a partir de los datos. Se
sabe que si el valor del mdulo de Thiele es muy alto, 3/ = 3/cD
p






































67
III . Diseo de Reactores no Isotrmicos en
Estado Estacionario.

CONTENIDO

Unidad de Competencia III: Diseo de Reactores no Isotrmicos en Estado
Estacionario.

ACTIVIDADES:
Los alumnos resolvern ejercicios donde se apliquen los aspectos vistos
en clase. As mismo, asistirn a la asesora para la resolucin de los
problemas.

Objetivos:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores
continuos incluyendo adems balance de energa
Discernir las ecuaciones cuando su operacin de los reactores es no
isotrmico
Identificar efectos del cambio del volumen del reactor cuando existe
cada de presin y evaluacin de sus parmetros.
Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.

EJERCICIOS.

Problema 3.1
3.1 La reaccin elemental endotrmica en fase lquida
A + B 2C
Es prcticamente total en un solo reactor CSTR con una camisa y agitacin
continua (tabla 1). Con los siguientes datos, calcule la temperatura de estado
estacionario del reactor:
Volumen del reactor: 125 gal
rea de la camisa de vapor: 10 ft
2

Camisa de vapor: 150 psia (temperatura de saturacin de 365.9 F)
Coeficiente global de transferencia de calor de camisa, U: 150
Btu/hft
2
F
Potencia de la flecha del agitador: 25 hp
Calor de reaccin, H
RX
= +20 000 Btu/ld mol de A (independiente de la
temperatura)
Tabla 1.
Componente
A B C
Alimentacin (mol/h) 10 10 0
Temperatura de alimentacin (F) 8 50 ----
Calor especfico (Btu/lb molF) 51 44 47.5
68
Peso molcular 128 94 ---
Densidad (lb/ft
3
) 63 67.2 65
Independiente de la temperatura




Solucin

Objetivos:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores
continuos incluyendo adems balance de energa
Discernir las ecuaciones cuando su operacin de los reactores es no
isotrmico
Evaluar la temperatura y la cantidad de calor transferido a travs de las
paredes del reactor
Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.



1) Balance de energa en un reactor CSTR
El balance total de energa en el CSTR es:
( ) [ ] ) 1 ( ) T T ( C F T T C

) T ( H X F W Q
0 i pi i 0 A R p R Rx 0 A s
= +

& &

2) Desarrollo de trminos de (1)
El calor agregado por la camisa es:
) 2 ( ) T T ( UA Q
s
=
&

El trmino ( )
R p
T T C

, se refiere a los reactivos y a los productos,


desarrollando el
Trmino:

( ) ( ) [ ]( ) ) (

3 + =
R pB pA pC R p
T T bC aC cC T T C


a, b y c son los coeficientes estequiomtricos de los reactivos y productos, en
la reaccin.

El trmino

) T T ( C
0 i pi i
tomando como limitante a A:
69
) 4 ( ) T T ( C
F
F
C ) T T ( C
0 i pB
0 A
0 B
pA 0 i pi i

+ =


3) Sustitucin
Sustituyendo valores en (2), (3) y (4)


( )
) 5 (
h
Btu
) T 9 . 365 ( 1500 Q
F ) T 9 . 365 ( ft 10
F h ft
Btu
150 Q
2
2


=
&
&


( ) ( )
( ) ) 6 ( 0 T T C

F T T
F lbmol
Btu
44
F lbmol
Btu
51
F lbmol
Btu
5 . 47 2 T T C

R p
R R p
=


=


( ) ) 7 (
lbmol
Btu
80 T 95 ) T T ( C
) 80 T (
F lbmol
Btu
44
h
mol
10
h
mol
10
F lbmol
Btu
51 ) T T ( C
0 i pi i
0 i pi i
=

+

=



h
Btu
63625
h hp 1
Btu 2545
hp 25 W
s
=

=
&


Sustituyendo (5), (6) y (7) en (1)
[ ] ( ) ) 8 ( 80 T F 95 ) T ( H X F W ) T 9 . 365 ( 1500
0 A R Rx 0 A s
=

&

Sustituyendo valores en (8)
( )
) 9 ( ) 80 ( 950 136375 ) 9 . 365 ( 1500
80 10 95 20000
* ) 1 ( 10 63625 ) 9 . 365 ( 1500
=

+
T T
lbmol
Btu
T
h
lbmol
lbmolA
Btu
h
lbmolA
h
Btu
h
Btu
T


Despejando T de (9)
F 199 T
361225 T 2450
76000 T 950 136375 T 1500 548850
=
=
=







70
3.1_a La reaccin elemental reversible en fase gaseosa: [Ejercicio: p8_15b]
C 2 B A


+
Se efecta en un CSTR. La alimentacin solo contiene A y B en proporciones
estequiomtricas a 580.5 kPa y 77C. La velocidad de alimentacin molar de A
es 20 mol/s. La reaccin se efecta adiabticamente.
Informacin adicional.
Parmetros de ley de velocidad:
k = 0.035dm
3
/molmin a 273 K
E = 70 000 J/mol
Parmetros termodinmicos a 25C
H
A
= -40 kJ/mol C
pA
= 25 J/molK
H
B
= -30 kJ/mol C
pB
= 15 J/molK
H
C
= -45 kJ/mol C
pC
= 20 J/molK
Kc =25 000
Datos de intercambiador de calor:

Coeficiente global de transferencia de calor U= 10 W/m
2
K
rea del intercambiador A = 2 m
2

Temperatura ambiente Ta= 17C

a) Determine la conversin que puede alcanzarse en un CSTR que tiene un
intercambiador de calor instalado en su interior.
b) Repita la parte (a) para el caso de una reaccin endotrmica con un
H
Rx
de la misma magnitud absoluta, pero con una temperatura a ka
entrada de 277 C.
c) Comente acerca de las magnitudes de H
Rx
, E, Kc y U Cundo (o en
qu condiciones) se podra desbocar la reaccin?
d) Utilice un paquete de software para estudiar el efecto de la temperatura
ambiente T
a
(invierno-verano) sobre la parte (b).


Problema 3.2

Se efecta la reaccin elemental irreversible en fase gaseosa A B + C
adiabticamente en un PFR empacado con catalizador. Entra A puro en el
reactor con una velocidad de flujo volumtrico de 20dm
3
/s a una presin de 10
atm y una temperatura de 450K.

a) Grafique la conversin y la temperatura a lo largo del reactor de flujo tapn
hasta que se alcance una conversin del 80% (si es posible). (El peso mximo
de catalizador que puede empacarse en el PFR es de 50 kg). Suponga que P
= 0.

b) Qu peso de catalizador se necesita para alcanzar una conversin del 80%
en un CSTR?

Informacin adicional

C
pA
= -40 J/molK
71
C
pB
= 25 J/molK
C
pC
= 15 J/molK
H
A
= -70 kJ/mol
H
B
= -50 kJ/mol
H
C
= -40 kJ/mol

Todos los calores de formacin se remiten a 273 K

) 1 (
s kgcat
dm
T
1
450
1
R
E
exp 133 . 0 k
3

=
E = 31.4kJ/mol
Solucin

Objetivos:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores
continuos incluyendo adems balance de energa en un reactor tubular
Discernir las ecuaciones cuando su operacin de los reactores es no
isotrmico
Evaluar e identificar patrones de comportamiento del perfil de
temperatura y conversin
Realizar balances de energa para determinar la cantidad de calor
transferido a travs de las paredes del reactor
Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.



+ A
B
Reactivo
Sin reaccionar
+ + AA
B
Reactivo
Sin reaccionar


a)

1) Ecuacin de diseo del reactor:

) a 1 (
F
r
dW
dX
0 A
A

=
2) Ley de velocidad
-r
A
=kC
A
-------(2a)
La constante cintica depende de la temperatura, y esa dependencia se
expresa mediante la ecuacin de Arrhenius
) a 3 (
T
1
T
1
R
E
exp k k
1
A
1

=
3) Estequiometra
( )
( )
) a 4 (
P
P
T
T
X 1
X 1
C C
0
1
0 A A

=
Puesto que P = 0
72
(P/P
0
) = 1
Como la reaccin es en fase gaseosa hay un cambio de volumen
= y
A
-------(5a)
Puesto que entra A puro al reactor y
A
= 1
=
p
.-
r
.

p
,
r
, = coeficientes estequiomtricos de productos y reactivos,
respectivamente.
= 1+1-1 = 1
Sustituyendo valores en (5a)
= (1)(1) = 1
Sustituyendo valores en (4a)
( )
( )
( )
( )
( )
) a 6 (
T
T
X 1
X 1
C C
1
T
T
X ) 1 ( 1
X 1
C C
1
0 A A
1
0 A A

=

4) Balance de Energa
( )[ ]
( ) [ ]
) a 7 (
C X C F
) T ( H rA Q
dW
dT
p pi i 0 A
R Rx

+
+
=


&

Como el sistema es adiabtico:
0 Q =
&

[ ]( ) ) a 8 ( X C C C C

X
pA a pC c pB b p
+ =
v
b
y v
c
son los coeficientes estequiomtricos de los productos
v
a
es el coeficiente estequiomtrico del reactivo
) a 9 ( C C
PA pi i
=


( ) ) a 10 ( H H H T H
A C B R Rx
+ =


-Sustitucin de valores en (8a), (9a) y (10a)
) a 11 ( 0 C

X
X
K mol
J
40
K mol
J
15
K mol
J
25 C

X
p
p
=

=

) a 12 (
K mol
J
40 C
pi i


( )
( ) ) a 13 (
mol
J
20000 T H
mol
kcal
70
mol
kJ
40
mol
kJ
50 T H
R Rx
R Rx
=


Sustituyendo el valor de Q
&
, (11a), (12a) y (13a) en (7a)
( )
( )
( ) ) a 14 ( K
F
rA 500
dW
dT
0
K mol
J
40 F
mol
J
20000 rA
dW
dT
0 A
0 A


=

5)Combinacin

73
Sustituyendo (3a), (6a) y (5a) en (2a):
) a 15 (
T
1
T
1
R
E
exp
T
T
) X 1 (
) X 1 (
k C r
1
A 1
1 0 A A

=

Sustituyendo (15a) en (1a)
) a 16 (
T
1
T
1
R
E
exp
T
T
) X 1 (
) X 1 ( k
dW
dX
T
1
T
1
R
E
exp
T
T
) X 1 (
) X 1 (
F
k C
dW
dX
1
A 1
0 A
1
1
A 1
0 A
1 0 A

=

Sustituyendo (15a) en (14a)
) a 17 (
T
1
T
1
R
E
exp
T
T
) X 1 (
) X 1 ( k 500
dW
dT
T
1
T
1
R
E
exp
T
T
) X 1 (
) X 1 (
F
k C 500
dW
dT
1
A 1
0 A
1
1
A 1
0 A
1 0 A

=

Sustituyendo valores en (16a)
) a 18 (
kgcat
1
T
1
450
1
58 . 3776 exp
T ) X 1 (
) X 1 (
9925 . 2
dW
dX
K
T
1
450
1
K mol
J
3144 . 8
mol
J
31400
exp
T
450
) X 1 (
) X 1 (
s
dm
20
s kgcat
dm
133 . 0
dW
dX
3
3

=

Sustituyendo valores en (17a)
( )
) a 19 (
kgcat
K
T
1
450
1
58 . 3776 exp
T ) X 1 (
) X 1 (
25 . 1496
dW
dT
K
T
1
450
1
K mol
J
3144 . 8
mol
J
31400
exp
T
450
) X 1 (
) X 1 (
s
dm
20
s kgcat
dm
133 . 0 500
dW
dT
3
3

=

Resolviendo simultneamente (18a) y (19a) en POLYMATH
Programa POLYMATH
Programa POLYMATH
Ecuacin Valor inicial

d(X)/d(W) = 2.9925*((1-X)/((1+X)*T))*exp(3776.58*((1/450)-
(1/T)))


0
d(T)/d(W) = 1496.25*((1-
X)/((1+X)*T))*exp(3776.58*((1/450)-(1/T)))

450
W
0
= 0
W
f
= 50


Los resultados obtenidos son:
Variable initial value minimal value maximal value final value
74
W 0 0 50 50
X 0 0 0.9060473 0.9060473
T 450 450 903.02365 903.02365



Los perfiles de conversin y de la temperatura encontrada son:





b) Calcular el peso del catalizador para alcanzar el 80 %.
1) Ecuacin de diseo del reactor:
) b 2 (
r
X F
W
A
0 A

=
2) Ley de velocidad
-r
A
=kC
A
-------(2a)
) a 3 (
T
1
T
1
R
E
exp k k
1
A
1

=
3) Estequiometra
( )
( )
) a 6 (
T
T
X 1
X 1
C C
1
0 A A

=
4) Balance de energa
( ) [ ] ) b 2 ( ) T T ( C F T T C

) T ( H X F W Q
0 i pi i 0 A R p R Rx 0 A s
= +

& &

0 Q =
&

75
( ) ) b 3 ( 0 T T C

R p
=
( ) ) b 4 ( 450 T 40 ) T T ( C
0 i pi i
=


( ) ) a 13 (
mol
J
20000 T H
R Rx
=


Considerando que el trabajo hecho es despreciable
0 W
s
=
&

Sustituyendo el valor de Q, W , (3b), (4b) y (13a) en (2b)
[ ] ( )
( ) ) b 5 ( K 450 X 500 T
) 450 T ( 40 X 20000
s
mol
mol
J
450 T F 40
s
mol
mol
J
0 20000 X F 0 0
0 A 0 A
+ =
=

+

5) Combinacin
Sustituyendo (3a) y (6a) en (2a)
) a 15 (
T
1
T
1
R
E
exp
T
T
) X 1 (
) X 1 (
k C r
1
A 0
1 0 A A

=
Sustituyendo (5b) en (15a)
) b 6 (
450 X 500
1
T
1
R
E
exp
T
T
) X 1 (
) X 1 (
k C r
1
A 1
1 0 A A

=
Sustituyendo (6b) en (1b)
) b 7 (
450 X 500
1
T
1
R
E
exp
450 X 500
T
) X 1 (
) X 1 (
k
X
W
450 X 500
1
T
1
R
E
exp
450 X 500
T
) X 1 (
) X 1 (
k C
X F
W
1
A 1
1
0 A
1
A 1
1 0 A
0 A

=

Sustituyendo valores en (7b):
( )
( ) ( )

=
450 8 . 0 500
1
450
1
K mol
J
3144 . 8
mol
J
31400
exp
450 8 . 0 500
450
) 8 . 0 1 (
) 8 . 0 1 (
s kgcat
dm
133 . 0
8 . 0
s
dm
20
W
3
3

W = 39.4 kg cat

Problema 3.3

Repita el problema 3.2 tomando en cuenta la cada de presin en el PFR. El
coeficiente de cada de presin es

( ) X 1
P / P
P
T
T
2 dW
dP
0 1
+


=

76
El reactor se puede empacar con partculas de uno de dos tamaos. Escoja
uno.

= 0.019/kg cat. con partculas de dimetro D
1

= 0.0075/kg cat. con partculas de dimetro D
2


a) Grafique la temperatura, la conversin y la presin a lo largo del reactor.

b) Vare los parmetros y P
0
para determinar los intervalos de valores que
afectan drsticamente la conversin.









Solucin

Objetivos:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores
continuos incluyendo adems balance de energa en un reactor tubular
Evaluar e identificar patrones de comportamiento del perfil de
temperatura y conversin
Evaluacin de parmetros de cada de presin en un reactor de lecho
fijo
Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.



a)





1) Ecuacin de diseo del reactor:
) a 1 (
F
r
dW
dX
0 A
A

=
2) Ley de velocidad
-r
A
=kC
A
-------(2a)
La constante cintica depende de la temperatura, y se expresa mediante
77
) a 3 (
T
1
T
1
R
E
exp k k
1
A
1

=
3) Estequiometra
( )
( )
) a 4 (
P
P
T
T
X 1
X 1
C C
0
1
0 A A

=
Como la reaccin es en fase gaseosa hay un cambio de volumen
= y
A
-------(5a)
Dado que entra A puro al reactor y
A
= 1
=
p
.-
r
.

p
,
r
, = coeficientes estequiomtricos de productos y reactivos,
respectivamente.
= 1+1-1 = 1
Sustituyendo valores en (5a)
= (1)(1) = 1
Sustituyendo el valor de (4a)
( )
( )
( )
( )
) a 6 (
P
P
T
T
X 1
X 1
C C
P
P
T
T
X ) 1 ( 1
X 1
C C
0
1
0 A A
0
1
0 A A

=

4) Balance de Energa
( )[ ]
( ) [ ]
) a 7 (
C X C F
) T ( H rA Q
dW
dT
p pi i 0 A
R Rx

+
+
=


&

Como el sistema es adiabtico:
0 Q =
&

[ ]( ) ) a 8 ( X C C C C

X
pA a pC c pB b p
+ =

b
y
c
son los coeficientes estequiomtricos de los productos

a
es el coeficiente estequiomtrico del reactivo
) a 9 ( C C
PA pi i
=


( ) ) a 10 ( H H H T H
A C B R Rx
+ =


-Sustitucin de valores en (8a), (9a) y (10a)
) a 11 ( 0 C

X
X
K mol
J
40
K mol
J
15
K mol
J
25 C

X
p
p
=

=

) a 12 (
K mol
J
40 C
pi i


( )
( ) ) a 13 (
mol
J
20000 T H
mol
kcal
70
mol
kJ
40
mol
kJ
50 T H
R Rx
R Rx
=


Sustituyendo el valor de Q
&
, (11a), (12a) y (13a) en (7a)
78
( )
( )
( ) ) a 14 ( K
F
rA 500
dW
dT
0
K mol
J
40 F
mol
J
20000 rA
dW
dT
0 A
0 A


=

5) Cada de presin
La cada de presin est dada por la ecuacin, dado que = 1:
( ) ) (
/
a X
P P
P
T
T
dW
dP
o
15 1
2
0 1
+

=


5) Combinacin
Sustituyendo (3a), (6a) y (5a) en (2a):
) a 16 (
T
1
T
1
R
E
exp
P
P
T
T
) X 1 (
) X 1 (
k C r
1
A
0
1
1 0 A A

=
Sustituyendo (15a) en (1a)
) a 17 (
T
1
T
1
R
E
exp
P
P
T
T
) X 1 (
) X 1 ( k
dW
dX
T
1
T
1
R
E
exp
P
P
T
T
) X 1 (
) X 1 (
F
k C
dW
dX
1
A
0
1
0 A
1
1
A
0
1
0 A
1 0 A

=




Sustituyendo (15a) en (14a)
) a 18 (
T
1
T
1
R
E
exp
P
P
T
T
) X 1 (
) X 1 ( k 500
dW
dT
T
1
T
1
R
E
exp
P
P
T
T
) X 1 (
) X 1 (
F
k C 500
dW
dT
1
A
0
1
0 A
1
1
A
0
1
0 A
1 0 A

=

Sustituyendo valores en (15a)
Tomando el valor de con un dimetro D
1

( )( )
( )
( ) ) a 19 (
kgcat
atm
X 1
P
T
10 1111 . 2
dW
dP
X 1
atm / atm 10 / P
atm 10
450
T
2
Kgcat
1
019 . 0
dW
dP
3

=
+


Sustituyendo valores en (17a)
( )
) a 20 (
kgcat
1
T
1
450
1
58 . 3776 exp
T ) X 1 (
P ) X 1 (
2993 . 0
dW
dX
K
T
1
450
1
K mol
J
3144 . 8
mol
J
31400
exp
atm 10
atm P
TK
K 450
) X 1 (
) X 1 (
s
dm
20
s kgcat
dm
133 . 0
dW
dX
3
3

=

Sustituyendo valores en (18a)
79
( )
) a 21 (
kgcat
K
T
1
450
1
58 . 3776 exp
T ) X 1 (
P ) X 1 (
625 . 149
dW
dT
K
T
1
450
1
K mol
J
3144 . 8
mol
J
31400
exp
atm 10
Patm
TK
K 450
) X 1 (
) X 1 (
s
dm
20
s kgcat
dm
133 . 0 500
dW
dT
3
3

=


Resolviendo simultneamente (19a), (20a) y (21a) en POLYMATH

Programa POLYMATH
Ecuacin Valor inicial

d(X)/d(W) = 0.2993*(((1-
X)*P)/((1+X)*T))*exp(3776.58*((1/450)-(1/T)))


0
d(T)/d(W) = 149.625*(((1-
X)*P)/((1+X)*T))*exp(3776.58*((1/450)-(1/T)))

450
d(P)/d(W) = -0.0021111*(T/P)*(1+X)

10
W
0
= 0
W
f
= 39



Conclusin. La cantidad mxima de catalizador que puede ser cargado al
reactor es de 39 kg de catalizador, antes de que la Presin de salida sea cero


Los resultados obtenidos son:
Variable initial value minimal value maximal value final value
W 0 0 39 39
X 0 0 0.3576294 0.3576294
T 450 450 628.78484 628.78484
P 10 3.333E-05 10 3.333E-05

Los perfiles conversin, presin y temperatura son:


80




Tomando el valor de con un dimetro D
2

( )( )
( )
( ) ) a 22 (
kgcat
atm
X 1
P
T
10 3333 . 8
dW
dP
X 1
atm / atm 10 / P
atm 10
450
T
2
Kgcat
1
0075 . 0
dW
dP
4

=
+



Sustituyendo simultneamente (20a), (21a) y (22a) en POLYMATH

Programa POLYMATH
Ecuacin Valor inicial

d(X)/d(W) = 0.2993*(((1-
X)*P)/((1+X)*T))*exp(3776.58*((1/450)-(1/T)))


0
d(T)/d(W) = 149.625*(((1-
X)*P)/((1+X)*T))*exp(3776.58*((1/450)-(1/T)))

450
d(P)/d(W) = -0.00083333*(T/P)*(1+X)

10
W
0
= 0
W
f
= 50



Los valores obtenidos son:
81
Variable initial value minimal value maximal value final value
W 0 0 50 50
X 0 0 0.7751497 0.7751497
T 450 450 837.51009 837.51009
P 10 5.3623128 10 5.3623128

Los perfiles conversin, temperatura y presin son:







Conclusin. Se puede observar que al modificar el dimetro de la partcula, la
conversin se incrementa al incrementar la temperatura; sin embargo, la
temperatura se incrementa significativamente.

82
b) Para conocer como cambia la conversin conforme cambian los
valores de P
0
y , se utilizan las siguientes ecuaciones
( )
( ) ) b 1 ( X 1
P / P
P
450
T
2 dW
dP
0
0
+


=
) b 2 (
T
1
450
1
58 . 3776 exp
P
P
T ) X 1 (
) X 1 (
9925 . 2
dW
dX
0

=
) b 3 (
T
1
450
1
58 . 3776 exp
P
P
T ) X 1 (
) X 1 (
25 . 1496
dW
dT
0

=


Comentarios finales.
Por comparacin al variar el parmetro , influye drsticamente la
cantidad de catalizador empleada en el reactor.
Con valores mayores a > 0.11, se emplea cantidades de catalizador
menores a 50 kg de catalizador para este reactor, influyendo
significativamente la cada de presin.
Con valores menores a 0.11, se emplea cantidades mayores a 50
kg de catalizador.

Para los clculos de la conversin cambiando los parmetros de y P
0
se
tomaron como base una cantidad de catalizador de 50 kg.


P
0
(atm)
(1/kg cat) 1 10 20
0.011 0.6567 0.6567 0.6567
0.005 0.8323 0.8323 0.8323
0.001 0.8946 0.8946 0.8646
0.0005 0.9005 0.9005 0.9005
0.0001 0.9050 0.9050 0.9050

Se puede observar que la conversin aumenta cuando disminuye el
parmetro . En tanto que el valor de la presin P, no modifica
significativamente la conversin.

Problemas propuestos.

Problema 3.4

La formacin de estireno a partir de vinilacetileno es prcticamente irreversible
y sigue la ley de una velocidad elemental:
2vivilacetileno estireno
2A B


a) Determine la conversin que se alcanza en un PFR de 10 dm
3
, si la
temperatura en la entrada es de 675K. Grafique la temperatura y la
conversin a lo largo del reactor (Volumen). Resp. 0.36
83
b) Vare la temperatura en la entrada y grafique la conversin en funcin de
esa temperatura. Resp.









Como se muestra en la grfica al aumentar la temperatura a 750 K la
conversin aumenta rpidamente hasta al 100 %, mientras que para el
intervalo de 250-700K se mantiene constante la conversin de 35 %. Esto
indica que la temperatura de alimentacin juega un papel muy importante.

c) Vare la temperatura ambiente en el intercambiador de calor y encuentre
la temperatura ambiente mxima a la que no se desbocar la reaccin.
Resp.

Ta Tmx
700 715.4798
701 717.6598
702 719.9843
703 722.6746
704 725.4883
705 728.748
706 733.0195
707 738.4222
708 746.923
709 813.4406
710 2226.564

En la tabla anterior muestra que el desbocamiento empieza cuando la
temperatura ambiente del intercambiador es de 709 K, por lo que a 708K
todava no hay desbocamiento por lo tanto es la temperatura mxima que se
puede alcanzar

d) Compare sus respuestas con el caso en que la reaccin se efecta
adiabticamente. Resp.

Cuando se efecta adiabticamente, disminuye la temperatura mxima que se
puede obtener, pero como la conversin es funcin de la temperatura tambin
disminuye considerablemente y la mxima conversin que se puede alcanzar
es 0.30.

e) Repita la parte (b) suponiendo quela reaccin es reversible, K
c
= 100,000
a 675 K. Adems, entra en el reactor una corriente de
inertes
P1 1 A0
(C =100 J/mol.C) con F =3F . Grafique la conversin en funcin
Conversin vs Temperatura de entrada
0.0000
0.2000
0.4000
0.6000
0.8000
1.0000
200 300 400 500 600 700 800 900
Temperatura de entrada (Ta)
C
o
n
v
e
r
s
i

n

(
X
)
84
de la temperatura de entrada. Existe un mximo? Por qu s o por
qu no?











Cuando la reaccin es reversible, la conversin no llega al 100 % a la misma
temperatura que cuando era irreversible y la mxima conversin que se puede
alcanzar es 71 % debido a que tambin intervienen inertes.

Informacin adicional

3 3
A0
A0
Rx
pA
11 3
o
C =1 mol/dm 5.0 / /
F =5 mol/s 700
H = -231 - 0.012(T-298)kJ/mol
C =0.1222 kJ/mol.K
k=1.48X10 exp(-19,124/T)dm /mol.s
T =675K
a
Ua kJ dm K
T K
=
=



Problema 3.4

La reaccin irreversible, endotrmica, en fase vapor,
3 3 2 4
CH CO + CH
A B + C
CH COCH


Sigue la ley de velocidad elemental y se efecta adiabticamente en un PFR
de 500 dm
3
. La especie A se alimenta al reactor con una velocidad de 10
mol/min y una presin de 2 atm. Tambin se alimenta una corriente inerte a 2
atm. La temperatura de ambas corrientes en la entrada es de 1100 K.

a) Primero deduzca una expresin para C
A01
en funcin de
A0 I
C y . Resp.


( )
0 0
01
(8)
(1 )
A I
A
i
C C
C

+
=
+



b) Grafique la conversin a la salida en funcin de
I
.

Conversin vs Temperatura
0.0000
0.1000
0.2000
0.3000
0.4000
0.5000
0.6000
0.7000
0.8000
0 200 400 600 800 1000
T0
X
85

La conversin de salida en el reactor es del 42.0 %


c) Existe una proporcin de velocidades de flujo molar inertes: A(es decir,
I 0 0
/
I A
F F = ) con la que la conversin sea mxima? Explique por qu
hay o no hay un mximo. Resp. Entre mayor sea el valor de
I

significa que hay mayor flujo de inertes que de reactivos la conversin
ser menor de productos. Al adicionar mayor proporcin de inertes es
para reducir riesgos de explosividad en la reaccin.
d) Cmo cambiara su respuesta si la temperatura de entrada se elevara o
redujera en 200K? Resp. La conversin es directamente proporcinal a la
temperatura, por lo tanto habra que elevar la temperatura para que
aumentar la conversin.

Informacin adicional
3
pI
pA
pB
pC
Rx
k= exp(34.34 - 34,222/T)dm /mol.min T=K
C =200 J/ mol. K
C =170 J/mol.K
C = 90 J/mol.K
C = 80 J/mol.K
H = 80,000J/mol



Problema 3.5

Se efecta la reaccin elemental, irreversible, exotrmica, en fase gaseosa
A 2B
En un reactor de lecho empacado. Hay una cada de presin en el reactor y el
coeficiente de cada de presin [vea la ecuacin (4-32)] es de 0.007 kg-1. Entra
A puro en el reactor con una velocidad de flujo de 5 mol/s, una concentracin
de 0.25 mol/ dm
3
, una temperatura de 450 K y una presin de 9.22 atm. Se
elimina calor envolviendo el reactor con un intercambiador de calor. La
velocidad de flujo de refrigerante en la camisa es suficiente para mantener la
temperatura ambiente del intercambiador en 27 . El trmino que da el producto
del coeficiente de transferencia del calor y el rea por unidad de volumen
dividido entre la densidad volumtrica del catalizador es
86
5
. .
b
Ua J
kgcat s K
=
Donde:
b

= densidad volumtrica del catalizador (kg/m3)


a
= rea de intercambio de calor por unidad de volumen del reactor
(m2/m3)
U
= coeficiente global de transferencia de calor
2
. .
J
m s K



Informacin adicional
Rx
pA pB
3
H = -20,000J/mol A a 273 K
C =40 J/mol.K C = 20 J/mol.K
1 1 dm
k= exp
450 . .
kJ
E=31.4 8.314
mol .
3776.76
E
R T kg cat s
J
R
mol K
E
K
R



=
=



El peso mximo de catalizador que se puede empacar en este reactor es de 50
kg.
e) Grafique la temperatura, la conversin (X) y el coeficiente de presiones
(y=P/P0) en funcin del peso de catalizador.
Resp.

Las grficas muestran que la reaccin es muy exotrmica y se da al inicio del
reactor. La mxima cantidad de catalizador empleada es de 50 Kg. Por otro
lado, la cada de presin se incrementa significativamente en la direccin axial
del reactor.

b) Con qu peso de catalizador (distancia reactor abajo) alcanza su valor
mximo la velocidad de reaccin (-r
A
)? Resp. El mximo valor que puede
alcanzar la velocidad de reaccin es -0.25 y se da casi a la entrada del reactor.
Esto se debe a que es una reaccin muy exotrmica.

87
c) Con qu peso de catalizador (distancia reactor abajo) alcanza su valor
mximo la temperatura? Resp. La mxima temperatura es de 504 K y es
cuando se alcanza la conversin mxima.

d) Qu sucede cuando se duplica el coeficiente de transferencia de calor?
Qu sucede si se reduce a la mitad ese coeficiente? Comente acerca de los
efectos que ello tiene sobre el desempeo del reactor ( es decir, conversin,
temperatura y cada de presin)

Resp. Cuando el valor del coeficiente de transferencia de calor se duplica
alcanza casi la misma conversin; pero, con una termperatura likgeramente
ms baja y con una cada de presin ms alta. Cuando se reduce el coeficiente
de tranferencia, disminuye el peso de catalizador, la conversin es ms alta y
diminuye la cada de presin pero aumenta la temperatura.




Problema 3.6

3.6 La reaccin
A+ B C + D
se efecta de manera adicional en una serie de reactores de lecho empacado
en serie con enfriamiento entre las etapas. La temperatura de ms baja a la
que puede enfriarse la corriente de reactivos es 27C. La alimentacin es
equimolar en A y B y el peso de catalizador en cada reactor es suficiente para
alcanzar un 99.9% de la conversin de equilibrio. La alimentacin esta a 27C y
la reaccin se efecta adiabticamente. Si se cuenta con cuatro reactores y
tres enfriadores, Qu conversin puede alcanzarse?

Informacin adicional
Rx
pA pB pC pD
e
A0
H = -30,000J/mol A
C = C =C =C = 25 cal/ gmol.K
k (50C)= 500,000
F 10
min
molA

=


Resp. 0.90 X =

3.7 La reaccin elemental reversible en fase gaseosa:
C 2 B A


+
Se efecta en un PFR y un CSTR. La alimentacin solo contiene A y B en
proporciones estequiomtricas a 580.5 kPa y 77C. La velocidad de
alimentacin molar de A es 20 mol/s. La reaccin se efecta adiabticamente.
Informacin adicional.
Parmetros de ley de velocidad:
k = 0.035dm
3
/molmin a 273 K
E = 70 000 J/mol
88
Parmetros termodinmicos a 25C
H
A
= -40 kJ/mol C
pA
= 25 J/molK
H
B
= -30 kJ/mol C
pB
= 15 J/molK
H
C
= -45 kJ/mol C
pC
= 20 J/molK
Kc =25 000
Datos de intercambiador de calor:

Coeficiente global de transferencia de calor U= 10 W/m
2
K
rea del intercambiador A = 2 m
2

Temperatura ambiente Ta= 17C


a) Determine el volumen de reactor de flujo tapn necesario para alcanzar un
85% de la conversin adiabtica en equilibrio. Resp.
3
176dm V =
f) Grafique r
A
, X y T en funcin de la longitud del reactor si el rea de
corte transversal es de 0.01 m
2
Qu sugieren las curvas respecto a
cambiar las condiciones de alimentacin?




g) Determine la conversin que puede alcanzarse en un CSTR que tiene un
intercambiador de calor instalado en su interior.
d) Repita las partes (a) y (c) para el caso de una reaccin endotrmica con un
H
Rx
de la misma magnitud absoluta, pero con una temperatura a ka entrada
de 277 C.
e) Comente acerca de las magnitudes de H
Rx
, E, Kc y U Cundo (o en qu
condiciones) se podra desbocar la reaccin?
89
f) Utilice un paquete de software para estudiar el efecto de la temperatura
ambiente T
a
(invierno-verano) sobre la parte (c).










IV. Diseo de Reactores no Isotrmicos en
estado no estacionario


CONTENIDO

Unidad de Competencia IV:

Unidad de Competencia VI. Diseo de Reactores no isotrmicos en estado
no estacionario. Aplicando las habilidades
1
y desarrollando actitudes y
valores
2
.
ACTIVIDADES:

Los alumnos resolvern ejercicios donde se apliquen los aspectos vistos
en clase respecto al diseo de reactores intermitentes no isotrmicos y en
estado no estacionario. As mismo, asistirn a la asesora para la resolucin de
los problemas.

Objetivos:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores
intermitentes que incluyendo adems balance de energa y en estado no
estacionario
Discernir las ecuaciones cuando su operacin de los reactores es no
isotrmico
Identificar la complejidad de solucin numrica de este tipo de diseo de
reactores.
Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.

90









EJERCICIOS.

Problema 4.1

Usted esta operando un reactor por lotes y la reaccin es de primer orden, en
fase liquida y exotrmica. Se agrega un refrigerante inerte a la mezcla de
reaccin para controlar la temperatura. La temperatura se mantiene constante
variado la velocidad de flujo del refrigerante (vea la figura).


Informacin adicional

Temperatura de la reaccin: 100F

Valor de k a 100F: 1.2x10


-4
s
-1
Temperatura del refrigerante: 80F
Capacidad calorfica de todos los componentes: 0.5Btu/lb F
Densidad de todos los componentes: 50lb7ft
3

=
Rx
-25,000Btu/lbmol

Inicialmente:

El recipiente slo contiene A (no hay B ni C presentes)

C
Ao
= 0.5lb mol/ft
3

Volumen inicial: 50 ft
3

a) Calcula le velocidad de flujo del refrigerante 2h despus de iniciada la
reaccin.
91

b) Se propone que en lugar de alimentar un refrigerante al reactor se aada
un disolvente que se pueda eliminar fcilmente por ebullicin, a
temperaturas moderadas. El disolvente tiene un calor de vaporizacin
de 1000 Btu/lb e inicialmente se colocan 25 lb-mol de A en el tanque. El
volumen inicial de disolvente + reactivo es de 300 ft
3
. Determine la tasa
de evaporacin del solvente en funcin del tiempo. Qu valor tiene esa
tasa al trmino de 2h?


Solucin

Objetivos:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores
intermitentes que incluyendo adems balance de energa y en estado no
estacionario
Identificar la complejidad de solucin numrica de este tipo de diseo de
reactores.
Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.



Inciso a)

1) Ecuacin de Diseo:
Vdt
dN
r
A
A
= (1)

2) Ecuacin cintica:
A A
kC r = (2)



3) Estequiomtria

A
A
A A
C
V
N
N V C = = ..........(3)

4) Balance de energa (ecuacin 9.9)

( ) ( ) [ ]( )

=
+
=
n
i
i i
RX io i i
Cp N
raV T H T T Cp F Ws Q
dt
dT
1

..........(4)
como : constante a Temperatur y 0 = = Ws Q
( ) [ ]( ) ( )

= 0
io i io A RX
T T Cp F V r T H ..........(5)

5) Combinando
92

Sustituyendo (3) en (1) V kC
dt
dN
A
A
= (a)

Reordenando
A
A
kN
dt
dN
= (b)
kt
A
Ao
A
Ao
t NA
NAo A
A
e
N
N
kt
N
N
dt k
N
dN
=
=

=

ln
0
(c)

Sustituyendo (2) en (5)

( ) [ ]( ) ( )

= 0
io i io A RX
T T Cp F V kC T H

( ) [ ]( ) ( )

= 0
io i io A RX
T T Cp F kN T H ..........(d)

( ) ( )( )
( ) To T Cp F
To T Cp F Cp F Cp F T T Cp F
C C
C C A A B B io i io
=
= + =


0

por lo tanto
( ) [ ]
( ) To T Cp
kN T H
Fc
c
A RX


= ..........(e)

sustituyendo datos
( )
lbmol 25
ft 50
ft
lbmol
50
3
3
=

=
= Vo C N
Ao Ao

Resolviendo (c)
lbmol 53 . 10
25

2 3600 00012 . 0
=
=
=

e
e
N
N
kt
Ao
A

sustituyendo en (e)
( ) F 80 100
F lb
Btu
5 . 0
mol lb 53 . 10 s 10 2 . 1
mol lb
Btu
25000
1 4


=

C
F

s
lb
16 . 3 =
C
F
93



b) Determinar tasa de evaporacin

( )( )

A RX
c
kN H
F

= ..........(f)

s
lb
lb
btu
lbmol s
lbmol
Btu
F
C
0316 . 0
1000
53 . 10 10 2 . 1 25000
1 4
=

=




Problema 4.2

Se efecta la reaccin
C B A +
adiabticamente en un reactor por lotes de volumen constante. La ley de
velocidad es :

C B A A
C k C C k r
2
2
1
2
1
1
=

Grafique la conversin y las concentraciones de las especies que reaccionan
en funcin del tiempo.

Informacin adicional

Temperatura de entrada =100C

E
1
= 100 KJ/ mol ) 373 (
1
K k =2x10
-3
s
-1

E
2
= 150 KJ/ mol ) 373 (
2
K k =3x10
-5
s
-1

E
3
= 25 J/ mol
C
Ao
= 0.1 mol/dm
3
C
pA
= 25 J/ mol K
C
Bo
=0.125mol/dm
3
C
pB
= 25 J/ mol K

C
pC
= 40 J/ mol K
= ) 298 ( K
Rx
-40,000J/mol A

Solucin:


Objetivos:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores
intermitentes que incluyendo adems balance de energa y en estado no
estacionario
94
Realizar los ajustes a la ecuacin de energa cuando el proceso es
adiabtico
Identificar la complejidad de solucin numrica de este tipo de diseo de
reactores.

Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.




1) Balance de moles para un reactor
por lotes a V=cte

V r
dt
dx
N
A AO
= ..........(1)

2) Velocidad de reaccin
C B A
C k C C k ra
2
2
1
2
1
1
= ..........(2)

3) Estequiomtria
x C C
x C C
x C C
Ao C
b Ao B
Ao A
=
=
=
) (
) 1 (


4) Balance de energa en trminos de la conversin (ecuacin 9.12)

( ) [ ]( )


=
i i
A RX
Cp N
V r T H
dt
dT
..........(3)
donde
( ) ( ) ( )
ref ref Rx Rx
T T Cp T H T H + = ..........(4)

( )

+ = Cpx Cp N Cp N
i i Ao i i
..........(5)

pA
B
p pC p
C bC C
a
c
C = ..........(6)

pA pB pC C p i
C BC C C + + =

..........(7)

donde la ecuacin (3) se debe ajustar al balance de moles (1) y a la ley de
velocidad (2), y luego resolverse numricamente.

Como sabemos, k es una funcin de la temperatura
i
T por lo tanto, dado que
T vara a lo largo del reactor, k tambin varia; as para
1
k y
2
k :
95

=
T To R
E
k k
1 1
exp
1
1 1
..........(8)

=
T To R
E
k k
1 1
exp
2
2 2
..........(9)

Sustituyendo valores en (3), (4), (6) y (7)

10 25 25 40 = = =
a b c p
Cp Cp
a
b
Cp
a
c
C

( ) ( ) ( ) ( ) 298 10
A mol
J
40000 = + = T T T Cp T H T H
ref ref Rx Rx


( ) 25 . 56 0 25
1 . 0
125 . 0
25 = + + = + + =
pC
Ao
Co
pB
Ao
Bo
a
Ao
Ao
p i
C
C
C
C
C
C
Cp
C
C
C

( ) [ ]
( ) x N
C
N
rA T
dt
dT
Ao
Ao
Ao
10 25 . 56
298 10 40000

+
=

( ) [ ]
x
C
r
T
dt
dT
Ao
A
10 25 . 56
298 10 40000


+
=

Empleando el software comercial polymath se obtiene

Algoritmo

Differential equations as entered by the user
[1] d(x)/d(t) = ra/0.1
[2] d(T)/d(t) = ((40000+(10*(T-298)))*(ra/0.1))/(56.25-10*x)

Explicit equations as entered by the user
[1] k1 = 0.002*exp((100000/8.314)*(0.0027-(1/T)))
[2] k2 = 0.00003*exp((150000/8.314)*(0.0027-(1/T)))
[3] Ca = 0.1*(1-x)
[4] Cb = 0.1*(1.25-x)
[5] Cc = 0.1*x
[6] ra = (k1*((Ca)^(0.5))*((Cb)^(0.5)))-(k2*Cc)

Independent variable
variable name : t
initial value : 0
final value : 10

96
Precision
Step size guess. h = 0.000001
Truncation error tolerance. eps = 0.000001

General
number of differential equations: 2
number of explicit equations: 6
Elapsed time: 2.3148 sec
Data file: E:\Reactores\problema 9.7.pol




Figura 1. Conversin en funcin del tiempo


Figura 2. Concentracin en funcin del tiempo
Conclusin. La mxima conversin alcanzada es del 24 % y se logra en un
tiempo de seis segundos. Mayor a este tiempo no hay cambio en la conversin.

97


Problema 4.3

Calcule el tiempo necesario para lograr una conversin adiabtica de equilibrio
de 90% de A en la reaccin se efecta la reaccin exotrmica B A
k
2
1
tanto en
un reactor intermitente como de flujo tapn. La temperatura de alimentacin es
de 27 C y la velocidad total de flujo volumtrico al reactor es de 100 dm
3
/min a
la misma temperatura. Cuando dicha reaccin se efecta adiabticamente en
un reactor por lotes. El reactor es de 50ft
3
se carga (lleno) con 900 lb-mol de
una mezcla que es de 66.67% de A y 33.33% de inertes.

Informacin adicional

3
1
1
dm
mol
70000 min 217 . 0 = =

e
k k


K mol
J
15
K mol
J
10
K mol
J
12 = = =
pI pB pA
C C C

El calor de reaccin es funcin de la temperatura, y es valorada a 300 K y es
75 000J/mol A. k
1
varia con la temperatura y sigue el comportamiento:



Solucin:


Objetivos:

Aplicar correctamente las ecuaciones de diseo para reactores flujo
tapn que incluya adems balance de energa y en estado no
estacionario y realizar una compasin con un reactor intermitente.
Identificar la complejidad de solucin numrica de este tipo de diseo de
reactores.
Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.








1) Ecuacin de diseo
V r
dt
dx
N
A Ao
= ....(1)

98
2) Velocidad de Reaccin (reversible)

=
e
B
A A
k
C
C k r
2
2
..........(2)
3) Estequiometra
) 1 ( x C C
Ao A
= ..........(3)

x C C
Ao B
2 = ..........(4)

4) Balance de energa (ecuacin 9-1.5, relacin entre x y T para una
reaccin adiabtica
5)
( ) [ ]
px C Cps
x To H
To T
RX
~

+ = ..........(5)
donde:
( ) ( )
( )( )( )
( )( )( )
I
A
mol 38 . 136186 454 900 3333 . 0
mol 62 . 272416 454 900 6667 . 0
) 300 ( 8 75000
300 300
K mol
J
8 12 20 2
= =
= =
+ =
+ =
= = =
IO
Ao
RX RX
A B
N
N
T
T Cp
Cp Cp Cp


3
3
3
3
4 . 192
1
32 . 28
50
62 . 272416
dm
mol
ft
dm
ft
molA
V
N
C
Ao
Ao
=

= =
( )
K mol
J
5 . 19 15
272027
136064
0 12 =

+ + =
+ + = =
I I i i
Cp bCpb aCpa Cp Cps


x
x
T
8 5 . 19
75000
300
+
=


5) Combinacin
( )
( )

=
=
e
Ao
e
Ao
Ao Ao
A
Ao
k
x C
x k
dt
dx
k
x C
x C k
dt
dx
C
r
dt
dx
V
N
2
2
2 2
2
4
1
4
1

Como sabemos, k es una funcin de la temperatura T por lo tanto, dado que T
vara a lo largo del reactor, k tambin variar; as para calcular
2
k es necesario
obtener la energa de activacin:

99
RT
E
RT
E
RT
E
RT
E
e
e
Ae
Ae
k
k

= =
2 2
1
2
..........(6)

despejando E de (6)

=
2
1 2
1 1
exp
T T R
E
k k

=
2 1
2
2
1 2
1 1
1 1
T T R
E
k
k
Ln
T T R
E
Lnk Lnk

=
2
1
2
1 1
RT RT
k
k
Ln
E ..........(7)
Sustituyendo en (6)
( ) ( )
mol
J
22 . 8498
300 314 . 8
1
340 314 . 8
1
324 . 0
217 . 0
=

=
E
Ln
E

por lo tanto

=
T
k
1
300
1
314 . 8
22 . 8498
exp 217 . 0
2
..........(8)


para k
e
en el equilibrio
( )

=
T R
H
k k
RX
e e
1
300
1
exp 300

( )


+
=
T
T
k
e
1
300
1
314 . 8
300 8 75000
exp 70000 ..........(9)

Resolviendo en polymath

Algoritmo

Differential equations as entered by the user
[1] d(x)/d(t) = k2*((1-x)-(4*Cao^2*(x^2))/ke)
100

Explicit equations as entered by the user
[1] T = 300+((-75000)*x/(19.5+8*x))
[2] k
2
= 0.217*exp((8498.22/8.314)*((1/300)-(1/T)))
[3] Hrx = -75000+8* (T-300)
[4] ke = 70000*exp((DHrx/8.314)*((1/300)-(1/T)))
[5] Cao = 192.0

Independent variable
variable name : t
initial value : 0
final value : 2

Resultados



Figura 1. Conversin en funcin del tiempo


Calculando el tiempo para el 90% de la conversin

La conversin en el equilibrio es:

% 4 % 100 * 9 . 0 * 04363 . 0 =

del grafico observamos que el tiempo para esta conversin es t=2 min




101
Problemas Propuestos:

Problema 4.4

La reaccin exotrmica del primero orden en fase lquida B A se efecta a
85 C en un CSTR de 0.2 m
3
con chaqueta de calentamiento. La temperatura
del enfriador en el reactor es de 32 F. El coeficiente de transferencia de calor
es 120 W/ m
3
K. Determinar el valor crtico del rea de transferencia de calor,
por debajo del cual la reaccin se descontrolar y el reactor explotar.

Informacin adicional

Coeficiente de velocidad de reaccin: ) 40 (
1
C k =1.1 s
-1
y ) 50 (
1
C k =1.1 s
-1

La capacidad calorfica de la solucin es de 20 Jg K. La densidad de la solucin
es de 0.90 Kg/dm
3
. El calor de reaccin es de
g
J
2500 . La temperatura de
alimentacin es de 40C y el flujo de alimentacin es de 90 kg/min. Peso
molecular de A es igual a 90 gr/mol y C
Ao
= 2M.

Solucin: 22.69 m
2


Problema 4.5

La reaccin irreversible de primero orden:
( ) ( ) ( ) g g l
C B A + se efecta
adiabticamente en un CSTR al cual se alimentan 100 lts/min de A lquido puro
a 400 K. La reaccin prcticamente termina en su totalidad (es decir, la
velocidad de alimentacin al reactor igual a la velocidad de reaccin del
producto dentro del reactor y el volumen del reactor). Cuntas moles de A
lquido hay en un CSTR en condiciones de estado estacionario?

Informacin adicional

Temperatura (K) 400 800 1200
k(min) 0.19 0.32 2.5
H
A
(KJ/mol) -38 -30 -22
H
B
(KJ/mol) -26 -22 -18
H
C
(KJ/mol) -20 -16 -12

Solucin: 326.12 mol de A

Problema 4.6

La reaccin en fase lquida B A se va efectuar en un reactor semi-continuo.
Hay 500 mol de A inicialmente en el reactor a 25 C. La especie B se alimenta
al reactor a 50 C con un flujo de 10 mol/min. La alimentacin al reactor se
detiene despus de haber alimentado 500 ml de B.
a) Calcule la conversin en un tiempo de 2 hrs.
102
b) Calcule la conversin en un tiempo de 3 hrs, si se coloca en el
intercambiador de calor (UA= 100 cal/min K) en el reactor y la
temperatura ambiente es constante a 50 C.
c) En el caso donde la reaccin se considere reversible encuentra la
conversin.
Datos Adicionales:
( )
min
0 . 1
10
10
1
10 300
min
01 . 0 ) 300 (
3
3
3
1
dm
v
mol
Kcal
E
dm
mol
C C
s
K K
mol
dm
K k
o
a
Bo Ao
r
=
=
= =
=

=

Solucin: a) 0.9992 b) 0.9992 c) 0.874