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Equilibres acido-basiques MPSI

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Equilibres acido-basiques
I. Dfinitions
A. Couple acide base
Daprs la dfinition de Brnsted et Lowry (1923),
Un acide est toute espce susceptible de librer un proton

.
Une base est toute espce susceptible de capter un proton

.
A chaque acide on peut donc associer sa base conjugue et rciproquement :
+


Exemple :


Lensemble des deux espces / est appele couple acido-basique.
On appelle polyacide un acide susceptible de librer plusieurs protons (Exemple :

).
On appelle ampholyte une espce possdant la fois des proprits acides et basiques
(Exemples :

).
B. Couples de leau
Leau est un ampholyte et intervient donc dans deux couples acido-basiques :

correspondant la demi-quation

correspondant la demi-quation


En combinant ces deux demi-quations, on obtient la raction dautoprotolyse de leau,
cest--dire celle pour laquelle leau en tant quacide dun couple ragit avec leau en tant
que base dun autre :


Sa constante dquilibre vaut 10

25 C et est appel produit ionique de leau.


Remarques :
Lion

est appel ion hydroxyde et lion

ion oxonium
Les concentrations intervenant dans le produit ionique de leau sont toujours
lquilibre.
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On note


C. pH
On dfinit le (potentiel hydrogne) dune solution par :
=


Remarque : il sagit dun logarithme dcimal et non nprien.
Une solution est dite :
Neutre si

donc si

= 10

donc

= 10

donc = 7.
Acide si

>

donc si

> 10

donc

> 10

donc < 7.
Basique si

<

donc si

< 10

donc

< 10

donc > 7.
II. Ractions acido-basiques
A. Dfinition
Une raction acido-basique est une raction entre lacide dun couple et la base dun autre.
Exemples :
+

correspond bien une quation-bilan et non une demi-


quation.
B. Constante dacidit
Soit un couple acido-basique not /.
Considrons la raction de lacide avec leau qui scrit :

+
La constante dquilibre de cette raction est appele constante dacidit et note

.
A lquilibre, nous avons vu que

donc


Remarque : la constante dacidit est une grandeur sans dimension puisque, comme nous
lavons vu au chapitre prcdent, ce sont les activits qui interviennent dans cette
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expression, ce qui signifie que

= 1 .

et lactivit de leau (qui vaut 1 en tant que


solvant) sont sous-entendues.
Dans les tables, on trouvera souvent :


Remarque : donc

= 10

.
A lquilibre,

.
Donc

.
Donc

= +


Remarque : cette relation est valable uniquement avec les concentrations lquilibre.
C. Constantes dacidit des couples de leau
Pour le couple

, lquation scrit

.
On en dduit que, lquilibre,

= 1 et donc

=
Pour le couple

, lquation scrit

.
On en dduit que, lquilibre,

et donc

.
III. Force des acides et des bases
Soient deux couples acido-basiques nots

(de constante dacidit

) et

(de
constante dacidit

).
Intressons nous la raction de lacide

avec la base

afin de dterminer son sens


suivant les valeurs des constantes dacidit.


Sa constante dquilibre, note peut scrie, lquilibre :
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=


Nous avons vu au chapitre prcdent que la raction se droulerait plutt dans le sens
direct (cest--dire que lacide

ragit bien avec la base

) si > 1 donc si

>


(ou encore

<

). Dans ce cas, on dit que lacide

est plus fort que lacide

(ou que
la base

est plus forte que la base

), cest--dire que la raction entre lacide

et la base

se fera bien ). Plus lcart entre les

est important plus la raction se fait bien


dans le sens direct.
Par ailleurs, on appelle acide fort un acide totalement dissoci en solution aqueuse
et un acide faible un acide partiellement dissoci en solution. (De mme pour les
bases)
Exemples :
Acides faibles : acide actique

; ion ammonium,

.
Acides forts : acide chlorhydrique

, acide nitrique

, acide
sulfurique

.
Bases faibles : ion thanoate

, ammoniaque

.
Bases fortes : soude

, potasse

.
Considrons un acide fort (que nous noterons pour linstant ), cest--dire totalement
dissoci dans leau de constante dacidit

. Cela signifie que la raction +

est en fait quasi-totale, donc que sa constante dquilibre est trs suprieure 1.
Or, lquilibre, =

.
Donc

> 1 donc

< 0.
On peut montrer de mme que, pour une base forte,

>

.
On peut alors reprsenter sur une chelle de

lvolution de la force des acides et des


bases :

Il en rsulte que lacide le plus fort et la base la plus forte pouvant exister dans
leau sont respectivement les ions oxonium et hydroxyde.
IV. Diagramme de prdominance
Une espce est dite prdominante sur une espce si > .
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Soit un couple acido-basique /.
Le diagramme de prdominance est la reprsentation, en fonction du de lespce
prdominante du couple.
Lacide est prdominant si >
Donc si

> 1
Donc si

> 0 ou

< 0
Donc si

<


Donc si <

.
On peut procder de la mme manire pour le domaine de prdominance de la base.
On aboutit alors au diagramme suivant :

V. Mthode de calcul dun
1. Faire le bilan des espces majoritaires (cest--dire de concentration au moins dix
fois suprieures celles des autres) en solution (eau incluse).
2. Classer sur un axe orient par le

les couples acido-basiques intervenant dans les


espces majoritaires.
3. Ecrire la raction entre lacide majoritaire le plus fort (

le plus faible) et la base


majoritaire la plus forte (

le plus lev) : elle est appele raction


prpondrante.
4. Calculer la constante dquilibre de la raction prpondrante :
a. Si 1 : on peut supposer la raction quasi-totale.
b. Si 1 : on peut supposer la raction quasi-nulle (absente).
c. Si 1 : on ne peut faire aucune hypothse a priori.
5. Faire un tableau davancement permettant dexprimer toutes les concentrations en
fonction dune seule variable (lavancement en gnral).
6. Ecrire lquation (ayant pour variable lavancement) dcoulant de lgalit entre la
constante dquilibre et le quotient ractionnel lquilibre en tenant compte des
ventuelles hypothses prcdentes pour simplifier les calculs.
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7. Vrifier les hypothses pour pouvoir conclure (par exemple, si on a suppos la
raction quasi-totale, vrifier que le ractif limitant est bien en concentration
ngligeable par rapport aux autres espces intervenant dans la raction).
Exemple : dune solution dacide faible
Soit une solution dacide actique de concentration

= 1,0. 10

.
Dterminer le de la solution 25C.
Donnes 25C :

= 4,8 ;

= 14.
Commenons par dresser le bilan des espces majoritaires :
Leau ( !) ;
Lacide actique ;
Et cest tout ! Les ions hydroxyde et oxonium ne sont pas majoritaires, tant prsents
dans leau (suppose pure) une concentration de 10

25C


Lacide le plus fort majoritaire est donc lacide actique et la base la plus forte (la seule
majoritaire en loccurrence) est donc leau. La raction prpondrante scrira donc :


Sa constante dquilibre scrit alors =

= 10
,
1.
On peut supposer la raction quasi-absente.
Dressons le tableau davancement :


CI
1,0. 10

0 10


CEq
1,0. 10

10


= 1 donc on peut supposer la raction quasi-nulle et, donc,

1,0. 10

et donc

1,0. 10

.
Par ailleurs, comme nous dissolvons un acide dans leau, on peut supposer que le
lquilibre sera infrieur 6 et donc que

10

et donc que

.
Ecrivons alors lgalit entre quotient ractionnel lquilibre et constante de raction :
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=


Donc

.
Numriquement,

= 4,0. 10

.
Les deux hypothses (

1,0. 10

et

10

) sont donc vrifies.


Donc


Donc


Donc =


Donc =


Donc = 3,4

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Acides et bases courants


Nom Formule Proprits
1 Acide chlorhydrique HCl Acide fort
2 Acide nitrique HNO
3
Acide fort
Ion nitrate

3
NO Ion spectateur
3 Soude (hydroxyde de sodium) NaOH Base forte
4 Potasse (hydroxyde de potassium) KOH Base forte
5 Acide nitreux HNO
2
Acide faible
Ion nitrite

2
NO Base faible
6 Ion ammonium
+
4
NH Acide faible
Ammoniaque NH
3
Base faible
7 Acide actique (thanoque) CH
3
COOH Acide faible
Ion actate CH
3
COO
-
Base faible
8 Acide mthanoque (formique) HCOOH Acide faible
Ion mthanoate HCOO
-
Base faible
9 Acide carbonique H
2
CO
3
(CO
2
dissous) Acide faible
Ion hydrognocarbonate

3
HCO Ampholyte
Ion carbonate
2
3
CO Base faible
10 Acide sulfurique H
2
SO
4
Acide fort
Ion hydrognosulfate

4
HSO Acide faible
Ion sulfate
2
4
SO Base faible
11 Acide sulfureux H
2
SO
3
Acide faible
Ion hydrognosulfite

3
HSO Ampholyte
Ion sulfite
2
3
SO Base faible
12 Acide sulfhydrique H
2
S Acide faible
Ion hydrognosulfure HS
-
Ampholyte
Ion sulfure S
2-
Base faible
13 Acide phosphorique H
3
PO
4
Acide faible
Ion dihydrognophosphate

4 2
PO H Ampholyte
Ion hydrognophosphate
2
4
HPO Ampholyte
Ion phosphate
3
4
PO Base faible



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Table des matires
I. Dfinitions ............................................................................................................................ 1
A. Couple acide base ....................................................................................................... 1
B. Couples de leau ............................................................................................................. 1
C. pH ................................................................................................................................... 2
II. Ractions acido-basiques .................................................................................................. 2
A. Dfinition ....................................................................................................................... 2
B. Constante dacidit ........................................................................................................ 2
C. Constantes dacidit des couples de leau ..................................................................... 3
III. Force des acides et des bases............................................................................................ 3
IV. Diagramme de prdominance .......................................................................................... 4
V. Mthode de calcul dun ............................................................................................... 5