Los polmeros son molculas de gran tamao, constituidas por eslabones
orgnicos denominados monmeros, unidos mediante enlaces covalentes. Los elabones estn formados fundamentalmente por tomos de carbono y pueden poseer grupos laterales o radicales con uno o ms tomos. Estas molculas orgnicas son las que constituyen los materiales plsticos que conocemos y tambin los tejidos de los seres vivos (piel, msculos, tela de araa, seda, etc.).
CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS Hay diferentes maneras de clasificar a los polmeros. Podemos subdividir segn su origen, o considerando la estructura de las macromolculas o tambin segn su uso, como veremos a continuacin. Segn su origen Naturales Son sustancias producidas por organismos vivos que se emplean sin modificacin. Ejemplos de estos polmeros son: protenas como las empleadas por las araas para tejer su tela5, polisacridos, caucho natural. Sintticos Son macromolculas creados por el hombre y se dividen en dos categoras segn su comportamiento al ser calentados: termoplsticos y termorrgidos. Los primeros al calentarse se ablandan o funden, y son solubles en disolventes adecuados. Estn formados por molculas de cadenas largas, a menudo sin ramificaciones. Los termorrgidos, en cambio, se descomponen al ser calentados y no pueden fundirse ni solubilizarse. Tienen estructuras elaboradas tridimensionales con reticulacin. Segn la estructura de la cadena Lineal: Se repite siempre el mismo tipo de unin.
Ramificado: Con cadenas laterales unidas a la principal.
Entrecruzado: Si se forman enlaces entre cadenas vecinas.
Los homopolmeros son aquellos polmeros en los que todos los monmeros que los constituyen son iguales. Los copolmeros estn formados por dos o ms monmeros diferentes.
Homopolmero
Copolmero Segn su respuesta termo-mecnica Los materiales polimricos se pueden clasificar en cinco grupos:
Termoplsticos Como su nombre lo indica, se comportan de manera plstica a elevadas temperaturas. Ms an, la naturaleza de sus enlaces no se modifica radicalmente cuando la temperatura se eleva, razn por la cual pueden ser conformados a temperaturas elevadas, enfriados y despus recalentados o reconformados sin afectar el comportamiento del polmero. Los polmeros termoplsticos son lineales. Termorrgidos Los polmeros termorrgidos tambin denominados termoestables son polmeros reticulados durante la reaccin de polimerizacin o mediante la introduccin de entrecruzamientos qumicos (crosslinks). Este reticulado no permite que estos polmeros sean reprocesados despus de que han sido conformados. Elastmeros Los elastmeros tambin denominados cauchos o hules tienen un comportamiento trmico que puede variar de termoplstico a termorrgido segn su estructura sea lineal o reticulada. La clasificacin se realiza en base a su comportamiento mecnico: se trata de materiales polimricos que tienen la capacidad de deformarse mucho ms que el 300% en forma elstica, esto es, cuando se remueve la fuerza aplicada para estirarlos recuperan sus dimensiones originales. Esto se debe a que las largas cadenas polimricas se encuentran enrolladas e idealmente podemos decir que, cuando se aplica un esfuerzo para estirar la muestra, las cadenaslineales se desenredan. Cuando se libera el esfuerzo las cadenas vuelven a enrollarse y el polmero regresa a su forma y tamao originales. Sin embargo, esta es slo una idealizacin del comportamiento de las macromolculas ya que las cadenas no slo se desenrollan sino que tambin deslizan unas sobre otras, de modo que al eliminar el esfuerzo aplicado desaparece la deformacin elstica (instantnea y reversible) pero puede quedar una deformacin remanente (deformacin plstica, debida al deslizamiento). Adhesivos Tienen cierto grado de extensibilidad, alta adhesin pero conservando cierto grado de cohesin. Suelen tener baja cristalinidad. Recubrimientos de superficies Sus caractersticas son similares a las de los adhesivos, pero adems tienen gran resistencia a la abrasin. Se usan para proteger y decorar. Fibras Pueden tejerse o enlazarse para formar prendas dimensionalmente estables; es necesario que no cedan demasiado. Deben ser resistentes y con tendencia a la cristalizacin.
TACTICIDAD Un polmero con tacticidad o estereo-qumica regular puede definirse como aquel en que los grupos funcionales se encuentran orientados en forma regular en el espacio.
La estructura de la figura muestra un polmero de este tipo con el grupo funcional CH3 en formacin regular. El tomo de carbono en el cual se encuentra el CH3 es asimtrico, es decir, tiene cuatro grupos distintos unidos a l. Haca tiempo que se saba que los polmeros podan tener tomos de carbono asimtricos, pero Natta fue el primer investigador que sintetiz un polmero de este tipo en el cual todos los tomos de carbono asimtricos tuviesen la misma orientacin. Se dice que este polmero es isotctico porque todos los grupos funcionales se encuentran colocados de manera semejante. En la figura se muestra otro tipo de estereo-regularidad en el cual los grupos funcionales se encuentran orientados alternativamente hacia adelante y hacia atrs de la cadena de carbono. Se dice que estos polmeros son sindiotcticos. Las bajas temperaturas tienden a favorecer la formacin de estructuras sindiotcticas. Los polmeros irregulares convencionales se denominan atcticos y sus grupos funcionales estn dispuestos al azar, como se muestra en el siguiente esquema.
POLIMERIZACIN Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin: Adicin. Condensacin
POLIMERIZACIN POR ADICIN Al formarse la cadena los monmeros se unen sin perder ningn tomo, por lo que la masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero. Los monmeros tienen insaturaciones (dobles o triples enlaces) que pasan a sencillos en el polmero.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homoltica del enlace: Iniciacin: CH2 = CH2 + catalizador -----> CH2CH2 Propagacin o crecimiento: 2 CH2CH2 -----> CH2CH2CH2CH2 n CH2CH2 --> (CH2CH2)n Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se unen dos cadenas con un terminal neutralizado.
POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN Se produce por la unin de monmeros con prdida de una molcula pequea, por ejemplo agua. Por tanto, la masa molecular del polmero no es un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero. Los polmeros son mucho ms pequeos que los de adicin y son heteropolmeros ( copolmeros), ya que los monmeros de partida tienen que ser distintos. Los principales polmeros de condensacin son: POLISTERES Los polisteres son unos polmeros que contiene el grupo funcional ster en su cadena principal que se repite n veces.
POLIAMIDAS Son unos polmeros que contienen el grupo funcional amida en su cadena principal QUE SE REPITE N VECES. . USOS DE LOS POLMEROS Polmeros de adicin Polietileno (PE): Termoplstico, aislante trmico, inerte qumicamente. Tuberas, persianas, bolsas, botellas, vasos, film transparente, etc. Polipropileno (PP): Reciclable, verstil, transpirable. Alfombras, juguetes, prendas trmicas, salpicaderos, etc. Policloruro de vinilo (PVC): Termoplstico, duro y resistente, aislante, no biodegradable. Tuberas, platos, envases, discos, impermeables, etc. Poliestireno (PS): Termoplstico, duro, aislante. Juguetes, envases, aislante, etc. Politetrafluoretileno (PTFE = Tefln): No se oxida, insoluble, no reacciona con cidos o bases. Industria, fontanera, medicina, etc. Caucho sinttico (elastmeros): Elsticos. Neumticos, prendas acuticas, etc
Polmeros de condensacin Nailon 6,6 (una poliamida): Resistencia a la rotura, no arde, no atacado por polillas, no encoge ni necesita plancha. Fibras textiles. Kvlar (una poliamida): Ms fuerte que el acero, flexible y ligero, no biodegradable, gran resistencia qumica, resistente al fuego. Industria textil, paracadas, blindajes aviones, raquetas tenis, trajes espaciales, etc. Polietilentereftalato (PET, nombre comercial: dracn; un polister): No se arruga, termoplstico. Envasado alimentos, medicamentos, etc. Poliuretanos: Fibras elsticas tipo Lycra, colchones, etc. Baquelita: Insoluble en agua, resistente a los cidos y al calor, termoestable. Enchufes, mangos utensilios cocina, telfonos color negro, etc. Poliuretanos: Fibras elsticas tipo Lycra, colchones, etc. Policarbonatos: Cristales de seguridad. Resinas epoxi: Pavimentos, pinturas, etc. Siliconas: Naturaleza inorgnica (Si) y orgnica (radicales alquilos o railos) a la vez. Inodoras, incoloras, inertes, inmiscibles con el agua. Lubricantes, adhesivos, aplicaciones mdicas, etc.
POLIDISPERSIDAD Una polidispersidad de 1 indica que todos los polmeros tienen la misma longitud, una polidispersidad de 3 indica que existe una distribucin muy amplia de tamaos de polmeros. La polidiversidad de los polmeros tipicos varia entre 2 y 10. La polidispersidad indica el grado de variacin, o amplitud de una campana gausiana que representa los pesos moleculares de un polmero. Es representada por la divisin del peso molecular promedio en masa, con respecto al peso molecular promedio en nmero: Mw/Mn El ndice de polidispersidad (D) es: