DE LOS GASES IDEALES, ECUACIN DE ESTADO Y ECUACIN HIDROSTTICA. Docente: Ing. Luis Gamarra Chavarry Lima Per 2012 - II ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA AMBIENTAL ECUACION GENERAL DE LOS GASES En la atmsfera, un sistema puede ser descrito termo- dinmicamente por la siguientes cantidades: Presin (P), Temperatura (T), Volumen (V), masa (m) y composicin.
Ley de Boyle T = Kcte. P .V = Kcte.
Ley de Charles P = Kcte. V = Kcte. T
Ecuacin de Estado PV = n R* T
Variables termodinmicas y funciones de estado. En termodinmica, la descripcin del estado de un sistema se realiza mediante los valores de determinadas propiedades macroscpicas denominadas variables termodinmicas, tales como p, V, T, m, ... No todas estas variables son independientes, basta conocer los valores de un pequeo nmero de ellas para caracterizar el sistema. Estas variables independientes se denominan variables de estado. Toda funcin que pueda expresarse con ayuda de las variables de estado se denomina funcin de estado del sistema. Verifican: 1) Ley de Boyle-Mariotte A T=cte, el V ocupado por el gas es inversamente proporcional a la presin del mismo: V=C 1 /p 2) Ley de Gay-Lussac: A presin cte, el volumen es directamente proporcional a la temperatura V=C 2 T Ecuacin de estado: Gases ideales pV nR T Donde R + es la constante universal de los gases = 8.3143 J/mol K. Se obtiene, de acuerdo con el principio de Avogadro, sabiendo que, para T=273.15 K y p=1 atm, el volumen de un mol de un gas ideal es 22.4125 l.
pV m M R T pV mRT Gases ideales pV nR T pV mRT pV m M R T En meteorologa se suele emplear otra forma de la ecuacin de estado Siendo R la constante especfica para cada gas. Utilizando la densidad m/V p RT Las unidades de R son de Julios/Kg K. As por ejemplo, si tenemos vapor de agua (H 2 O) M=18 gr/mol, de donde R v R M 8.3143Julios/mol K 0.018kg/mol 461.9Julios/Kg K Si se tiene una mezcla de gases ideales inertes a la temperatura T, la presin p y ocupando un volumen V y se llama n 1 , n 2 ,... al nmero de moles de cada especie, la ecuacin de estado aplicada al conjunto: pV (n 1 n 2 ...) R T n i R T que puede escribirse en la forma: p n 1 R T V n 2 R T V ... n i R T V Cada uno de los trminos del segundo miembro representa la presin que el gas correspondiente ejercera si estuviera por s slo ocupando el volumen total de la mezcla y se denomina presin parcial, es decir: p p 1 p 2 .... p i que es la expresin de la ley de Dalton Ley de Dalton p i n i R T V p i n i R T Teniendo en cuenta que i i i M m n m i : masa de cada gas M i : masa molecular de cada gas y la constante especfica de cada gas, R i , R i R M i se tiene: pV ( m i R i )T Se puede introducir una constante especfica de la mezcla, m i R i m R T R m pV ecuacin de estado de una mezcla de gases perfectos R .
Peso Molecular del Aire Seco (M d ) Es la cantidad de aire seco existente en un mol de aire seco n m + m + m + m = n m = n m = M CO Ar O N i i i d 2 2 2 n M n + M n + M n + M n = M CO CO Ar Ar O O N N d 2 2 2 2 2 2 Pesos Moleculares M Ar = 39,94 M N2 = 28,016 M O2 = 32 M CO2 = 44,01 M d = 28,966 g/mol Luego la Constante R d
R d = 2,836 atm-cm 3 /gr.K = 6,86954 x 10 -3 cal/gr.K = 2,8706 x 10 6 erg/g.K = 287,06 Joule/kg.K .
DENSIDAD DEL AIRE ATMOSFERICO ( ) V m = T R P = T R PM = PM T R m m = * * DENSIDAD DEL AIRE SECO ( d ) T R P = d d d V m = d d T n V P = R o o o o * V o = 22,4 lt = 22,4 x 10 3 cm3 = 22.4 x 10 -3 m 3 P o = 1013,25 mb = 1013,25 hPa = 1 atm = 760 mmHg T o = 0 C = 273,15 K
M R* = R d d
M R = R i i * ) e 378 - (P T R 1 = + = a d v d , 0 = 8,314 Joule/K.mol Nomenclatura P d = P e a M = Peso molecular del aire atmosfrico P d = Presin del aire seco P = Presin del aire atmosfrico e a = Presin de vapor del aire V = Volumen de la muestra de aire m = masa de la muestra de aire T = Temperatura del aire n = nmero de moles de la muestra de aire
R* = 8,314 Joule/K.mol M d = Peso molecular (promedio) del aire seco d = Densidad del aire seco R d = Constante especfica del aire seco
Mezcla de gases ideales Aire seco Vapor de agua + T R m V p a a a T R m V p v v v ) /( 91 . 461 / 10 18 ) /( 31434 . 8 3 kgK J mol kg x molK J M R R v v ) /( 05 . 287 / 10 965 . 28 ) /( 31434 . 8 3 kgK J mol kg x molK J M R R d a De acuerdo con la ley de Dalton: pV (m a R a m v R v )T mR T Siendo: p=p a +p v
R 1 m (m a R a m v R v ) T R p a a a T R p v v v p h R T El aire hmedo Humedad absoluta: T R p v v v densidad del vapor de agua (como si ocupase todo el volumen) (kg/m 3 ) Humedad especfica masa de vapor contenida en la unidad de masa de aire hmedo. q v p v / R v (p a / R a ) ( p v / R v ) p v p a p v q v p v p a p v p (kg/kg) R a / R v 0.622 v a v v a v h v v m m m m m q Multiplicando numerador y denominador por R a
ndices de humedad Humedad relativa ndices de humedad El vapor de agua condensa a temperaturas usuales sobre la superficie de la Tierra saturacin condensacin ) ( 10 10 . 6 07 . 234 . 4475 . 7 mb x p t t vw frmula de Magnus (t en o C) La humedad relativa indica lo lejos que se est de la saturacin: ) (T p p H vw v r Formas de aumentar la H r : aumentando el contenido de vapor disminuyendo la temperatura ndices de humedad Temperatura de roco Si se enfra el aire a presin total constante (enfriamiento isobrico), la temperatura para la cul se se alcanza la saturacin se denomina temperatura de punto de roco. ) ( d vw v T p p Por tanto ) ( ) ( ) ( T p T p T p p H vw d vw vw v r pV (m a R a m v R v )T Partiendo de la ecuacin para el aire hmedo vista anteriormente p h R a T v T v (1 0.61q v )T se la denomina temperatura virtual Temperatura a la cual se debe poner una muestra de aire seco para que, en las mismas condiciones de presin, tenga la misma densidad del aire hmedo. Concepto de temperatura virtual R Variable pV mR a T v R Fijo=Ra mR a T v (m a R a m v R v )T De la expresin para T v , se observa que T T v Hay que calentar el aire seco para que su densidad se iguale a la del aire hmedo Como las densidades son inversamente proporcionales a las temperaturas la densidad del aire seco es mayor que la del hmedo. El aire hmedo tiende a flotar respecto al aire seco. v a h T R p Se puede escribir la ecuacin de estado en funcin de la temperatura virtual como: Temperatura virtual Slido Lquido Gas Fusin Vaporizacin Solidificacin Condensacin Sublimacin (L f =0.3337x10 6 J/kg) (L v =2.50084x10 6 J/kg) (L s =2.8345x10 6 J/kg) m L Q d f ' m L Q d v ' En estos procesos est implicada gran cantidad de energa A T=cte Aplicacin a la agricultura: proteccin contra heladas. Riego por aspersin, por ej. en el cultivo de ctricos. Se deposita sobre cada fruto una capa de agua al comenzar el enfriamiento, el agua, al solidificarse, cede calor y disminuye la velocidad de enfriamiento en el cambio de estado T se mantiene a 0C, retrasando el alcance de temp. inferiores una vez formado el hielo sobre el fruto, tambin acta como aislante, disminuye el posterior enfriamiento. Cambios de estado Ecuacin de Clausius-Clapeyron Sea un sistema termodinmico consistente en agua en equilibrio con su vapor se condensa la misma cantidad de agua que se evapora El vapor est saturado
Aumentamos T El sistema reacciona evaporando agua provoca un aumento de la presin de vapor. Las variaciones de la presin de vapor son funcin de las variaciones de temperatura de acuerdo con la relacin: dT T R L p dp v v vw vw 2 Ecuacin de Clausius-Clapeyron Para encontrar la expresin analtica de la presin de saturacin se debe integrar numricamente (debido a la dependencia del calor latente con la temperatura). La frmula ms sencilla se obtiene si se supone L v constante: ) ( 10 10 . 6 07 . 234 . 4475 . 7 mb x p t t vw Sin embargo se utilizan ms algunas frmulas empricas, tal como la de Magnus p vw exp(21.648 5419.11 T ) (mb)