Guarenas, Noviembre del 2013 Se conoce como reaccin qumica a aquella operacin unitaria que tiene por objeto distribuir de forma distinta los tomos de ciertas molculas (compuestos reaccionantes o reactantes) para formar otras nuevas (productos). El lugar fsico donde se llevan a cabo las reacciones qumicas se denominan REACTOR QUMICO.
Un reactor qumico es un elemento diseado para que en su interior se lleve a cabo una o varias reacciones qumicas. Dicha unidad procesadora est constituida por un recipiente cerrado, el cual cuenta con lneas de entrada y salida para sustancias qumicas.
Las funciones de un reactor qumico podran resumirse en bsicamente tres: Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes en el interior del tanque, para conseguir una mezcla deseada con los materiales reactantes. Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y con el catalizador, para conseguir la extensin deseada de la reaccin. Permitir condiciones de presin, temperatura y composicin de modo que la reaccin tenga lugar en el grado y a la velocidad deseada, atendiendo a los aspectos termodinmicos y cinticos de la reaccin.
DESCRIPCIN DE REACCIONES:
a) Continuas y discontinuas:
Continuas: a los que se alimenta una corriente de composicin constante y conocida de manera que el reactor opera en continuo. Normalmente se analiza la composicin de la corriente de salida cuando el sistema ha alcanzado el estado estacionario. Los modelos de flujo ms utilizados son los que ms se aproximan a la situacin de reactores ideales: el reactor continuo de mezcla perfecta y el reactor de tubular de flujo en pistn.
Discontinuas: son las ms utilizadas. Estn constituidas por un recipiente cerrado en el que la mezcla de reaccin se encuentra perfectamente agitada. Suele operar a temperatura y volumen constante. Inicialmente, el reactor se carga con los reactantes y el sistema evoluciona segn avanza la reaccin. La velocidad de reaccin se determina a partir de la variacin de las concentraciones con el tiempo.
b) Reacciones paralelas y consecutivas: Paralelas: tambin llamadas reacciones en competencia, el reactivo se consume por dos caminos de reaccin distintos para formar diferentes productos.
Consecutivas: tambin llamadas reacciones en serie, el reactivo forma un producto intermedio, el cual vuelve a reaccionar para formar otro producto.
c) Reacciones catalizadas por catalizadores slidos:
Las reacciones catalizadas por slidos generalmente implican rupturas o uniones de alta energa y juegan un papel importante en muchos procesos industriales, como, por ejemplo, en la produccin del metanol, amoniaco, acido sulfrico, y varios productos petroleoqumicos. Consideramos una fraccin del petrleo natural; como est formado por una mezcla de muchos componentes, principalmente hidrocarburos, su tratamiento en condiciones extremas conducir a una variedad de cambios que se efectan simultneamente dando lugar a una serie de compuestos, unos deseables y otros no.
TIPOS DE REACTORES Y SUS REACCIONES PRESENTES EN CADA UNO DE ELLOS: REACTOR DISCONTINUO: Es aquel en donde no entra ni sale material durante la reaccin, sino ms bien, al inicio del proceso se introducen los materiales, se lleva a las condiciones de presin y temperatura requeridas, y se deja reaccionar por un tiempo preestablecido, luego se descargan los productos de la reaccin y los reactantes no convertidos. Tambin es conocido como reactor tipo Batch.
REACTOR CONTINUO: Mientras tiene lugar la reaccin qumica al interior del reactor, ste se alimenta constantemente de material reactante, y tambin se retira ininterrumpidamente los productos de la reaccin.
REACTOR SEMICONTINUO: Es aquel en el cual inicialmente se carga de material todo el reactor, y a medida que tiene lugar la reaccin, se va retirando productos y tambin incorporando ms material de manera casi continua.
REACTOR TUBULAR: En general es cualquier reactor de operacin continua, con movimiento constante de uno o todos los reactivos en una direccin espacial seleccionada, y en el cual no se hace ningn intento por inducir al mezclado. Tienen forma de tubos, los reactivos entran por un extremo y salen por el otro.
TANQUE CON AGITACIN CONTINUA: Este reactor consiste en un tanque donde hay un flujo continuo de material reaccionante y desde el cual sale continuamente el material que ha reaccionado. La agitacin del contenido es esencial, debido a que el flujo interior debe estar en constante circulacin y as producir una mezcla uniforme.
REACTOR DE LECHO FLUIDIZADO: Se utiliza para reacciones donde intervengan un slido y un fluido (generalmente un gas). En estos reactores la corriente de gas se hace pasar a travs de las partculas slidas, a una velocidad suficiente para suspenderlas, con el movimiento rpido de partculas se obtiene un alto grado de uniformidad en la temperatura evitando la formacin de zonas calientes.
REACTOR DE LECHO FIJO: Los reactores de lecho fijo consisten en uno o ms tubos empacados con partculas de catalizador, que operan en posicin vertical. Las partculas catalticas pueden variar de tamao y forma: granulares, cilndricas, esfricas, etc. En algunos casos, especialmente con catalizadores metlicos como el platino, no se emplean partculas de metal, sino que ste se presenta en forma de mallas de alambre. El lecho est constituido por un conjunto de capas de este material. Estas mallas catalticas se emplean en procesos comerciales como por ejemplo para la oxidacin de amoniaco y para la oxidacin del acetaldehdico a cido actico.
REACTOR DE LECHO CON ESCURRIMIENTO: En estos reactores el catalizador slido est presente como en el lecho fijo. Los reactivos se hacen pasar en corrientes paralelas o a contracorriente a travs del lecho.
REACTOR DE LECHO DE CARGA MVIL: Una fase fluida pasa hacia arriba a travs de un lecho formado por slidos. El slido se alimenta por la parte superior del lecho, se mueve hacia debajo de la columna y se saca por la parte inferior.
REACTOR DE BURBUJAS: Permiten hacer burbujear un reactivo gaseoso a travs de un lquido con el que puede reaccionar, porque el lquido contiene un catalizador disuelto, no voltil u otro reactivo. El producto se puede sacar del reactor en la corriente gaseosa.
REACTOR CON COMBUSTIBLE EN SUSPENSIN: Son similares a los reactores de burbujeo, pero la fase lquida esta formada por una suspensin de lquidos y partculas finas del catalizador slido.
REACTOR DE MEZCLA PERFECTA: En este reactor las propiedades no se modifican ni con el tiempo ni con la posicin, ya que suponemos que estamos trabajando en estado de flujo estacionario y la mezcla de reaccin es completamente uniforme. El tiempo de mezcla tiene que ser muy pequeo en comparacin con el tiempo de permanencia en el reactor. En la prctica se puede llevar a cabo siempre que la mezcla fluida sea poco viscosa y est bien agitada
REACTORES DE RECIRCULACIN: Pueden ser CON DISPOSITIVO SEPARADOR, cuando se toma parte de la corriente de salida y se llevan directamente a la entrada del reactor. SIN DISPOSITIVO SEPARADOR, cuando en la salida del reactor colocamos un dispositivo separador que hace que se separen reactivos y productos, luego los reactivos se recirculan de nuevo al reactor.
REACTORES DE MEMBRANA: Son aquellos que combinan la reaccin y la separacin en una sola unidad; la membrana selectivamente remueve una (o ms) de las especies reactantes o productos. Estos reactores han sido comnmente usados para aplicaciones en las cuales los rendimientos de la reaccin estn limitados por el equilibrio. Tambin han sido propuestos y usados para otras aplicaciones; para incrementar el rendimiento y la selectividad de reacciones enzimticas y catalticas influyendo a travs de la membrana sobre la concentracin de una (o ms) especies intermedias, removindolas selectivamente (o ayudando a mantenerlas en una concentracin baja), evitando la posibilidad de que dichos compuestos envenenen o desactiven el catalizador y para proveer una interfase controlada entre dos o ms reactantes.
FERMENTADORES: Este tipo de reactores utilizan hongos, los cuales forman un cultivo, el cual a su vez se transforma en una sopa espesa que contiene crecimientos filamentosos. Un ejemplo se encuentra en la fabricacin de antibiticos como la penicilina.
REACTOR TRICKLE BED:Este tipo de reactor supone la existencia de un flujo continuo de gas y otro de lquido hacia abajo sobre un lecho fijo de partculas slidas catalticas, las caractersticas de las partculas slidas y de su empaquetamiento, junto con los caudales y propiedades de las dos corrientes de fluidos determinarn el rgimen de flujo del reactor y tambin sus propiedades fluido-dinmicas.
Tambin se pueden mencionar los reactores ISOTRMICOS, que son aquellos que trabajan u operan a una misma temperatura constante; y tambin los reactores ISOBRICOS, que son aquellos que trabajan u operan a una misma presin constante.
Ejemplo del funcionamiento de un reactor qumico para separar el gasleo en naftalina:
Dos reactores qumicos diferentes:
LOS FACTORES QUMICOS QUE AFECTAN LA ELECCIN DEL REACTOR:
a) Rendimiento de la reaccin:
El rendimiento de la reaccin posee dos definiciones: una basada en el cociente de las velocidades de la reaccin y otra en el cociente de las velocidades de flujo molar, en el primer caso el rendimiento en un punto se puede definir como el cociente de la velocidad de reaccin dado entre la velocidad de reaccin del reactivo A, este rendimiento en particular se define como rendimiento instantneo. Y en el segundo caso se le llama rendimiento global., se define como el cociente de los moles de producto formados al final de la reaccin entre el nmero de moles de reactivo clave, A, que se consumieron.
El rendimiento de una reaccin se relaciona adems con lo siguiente:
El modo adecuado de poner en contacto las diversas fases y asegurar la transferencia entre dichas fases. La transferencia de materia y la transmisin de calor deben estar favorecidas o desfavorecidas segn convenga.
El tipo de reactor deber obtener la mxima conversin en el caso de reaccin nica y mxima selectividad en el caso de reacciones mltiples. Est documentado que una configuracin adecuada del reactor y su modo de operacin puede incrementar notablemente la selectividad.
Las condiciones de operacin deben estar optimizadas.
La utilizacin ptima de la energa.
b) Cristalizacin:
La cristalizacin es un mtodo que generalmente se usa para la purificacin de sustancias con lo que se consigue la separacin de los componentes de una disolucin. Un cristalizador (un reactor que lleva a cabo la cristalizacin) puede operar de manera continua o por cargas.
La agitacin debe ser suficientemente enrgica para mantener los cristales en suspensin pero suficientemente suave para no romper los cristales. Se calcula para cada equipo la agitacin necesaria para la obtencin ptima de la cristalizacin.
c) Eliminacin del producto:
Los productos que no puedan utilizarse para el fin o los fines a que estaban destinados, o con un fin alternativo autorizado, ni puedan volver a formularse para ser de nuevo utilizables, se considerarn productos destinados a la eliminacin.
Los mtodos de eliminacin se dividen en tres categoras y se evalan teniendo en cuenta su idoneidad para la eliminacin de grandes cantidades de producto. Los criterios principales son: la inocuidad de la tecnologa, la viabilidad tcnica, y la eficacia en funcin de los costos.
Algunos mtodos de eliminacin en reactores son:
Incineracin a alta temperatura; Tratamiento qumico; Inyeccin profunda; Reduccin qumica en fase gaseosa.
d) Optimizacin:
La idoneidad de las distintas tcnicas de eliminacin depende por lo general en gran medida del tipo y la cantidad de producto que ha de eliminarse. Una determinada tcnica puede ser aceptable para un grupo de productos, pero totalmente inadecuada para otro. Esto significa que es esencial examinar siempre la combinacin de tecnologa y producto estudiando cada caso por separado.
Tenemos que considerar cmo influyen las variaciones de temperatura y presin de operacin sobre las condiciones de equilibrio, la velocidad de reaccin y la distribucin del producto. As podremos determinar la progresin de temperatura ptima, que vara con el tiempo en los reactores discontnuos, con la longitud en los reactores de flujo pistn, y de un reactor a otro en una serie de reactores. Esta progresin representa las condiciones ideales y en el diseo del reactor tendremos que acercarnos lo ms posible a estas condiciones.
Adems las reacciones qumicas suelen ir acompaadas de efectos calorficos y debemos conocer cmo estos efectos modifican la temperatura de la mezcla reaccionante. Con esta informacin podemos proponer distintos reactores y sistemas de intercambio de calor que ms se aproximen al ptimo. El estudio lo entenderemos tanto a reacciones simples como a las mltiples. Finalmente, la seleccin del sistema ms adecuado corresponder a consideraciones econmicas.
En las reacciones simples interesa conocer el grado de conversin y la estabilidad del reactor, y no se presentan los problemas de la distribucin de productos, como ocurre en el caso de reacciones mltiples.
Para la optimizacin de reactores se debe tomar en cuenta:
Efectos de la presin y la temperatura
1) Efectos de la presin sobre la temperatura en reacciones simples
Tenemos que considerar cmo influyen las variaciones de temperatura y presin de operacin sobre las condiciones de equilibrio, la velocidad de reaccin y la distribucin del producto. As podremos determinar la progresin de temperatura ptima, que vara con el tiempo en los reactores discontinuos, con la longitud en los reactores de flujo pistn, y de un reactor a otro en una serie de reactores. Esta progresin representa las condiciones ideales y en el diseo del reactor tendremos que acercarnos lo ms posible a estas condiciones.
Adems las reacciones qumicas suelen ir acompaadas de efectos calorficos y debemos conocer cmo estos efectos modifican la temperatura de la mezcla reaccionante.
Finalmente, la seleccin del sistema ms adecuado corresponder a consideracioens econmicas.
En las reacciones simples interesa conocer el grado de conversin y la estabilidad del reactor, y no se presentan los problemas de la distribucin de productos, como ocurre en el caso de reacciones mltiples.
La termodinmica suministra dos tipos importantes de informacin relacionados con la conversin y con la estabilidad del reactor:
Calor desprendido o absorbido para una determinada extensin de la reaccin. Conversin mxima que puede alcanzarse.
2) Influencia del calor de reaccin en la velocidad de reaccin.
En reactores no isotermos, la temperatura o perfil de temperaturas con que opera el reactor ser el resultado del balance energtico siguiente: Es interesante observar que el balance energtico propuesto se cierra a travs del calor tomado o cedido en la reaccin. Este tendr gran influencia en la velocidad con la que tiene lugar la reaccin, la cual estar relaciona da tambin con el calor de reaccin.
Optimizacin del reactor con la temperatura
1) Optimizacin del reactor con la temperatura para simples. Reacciones irreversibles:
En el caso de reacciones irreversibles no existe ningn tipo de limitacin termodinmica, es decir, podemos obtener conversin unidad si utilizamos un reactor lo suficientemente grande. Si nos fijamos en la figura de a continuacin podemos observar que para una conversin fija de salida podemos trabajar a distintas temperaturas (T1 y T2). Al aumentar la temperatura de trabajo, aumenta con ello la velocidad de reaccin. En este caso la pregunta que debemos hacernos es cul es la temperatura ptima de trabajo. Podemos ver cmo a medida que la temperatura aumenta los volmenes de los reactores necesarios para llevar a cabo la reaccin disminuyen (rea bajo la curva) y por lo tanto la estrategia de diseo adecuada para llevar a cabo la reaccin viene dada por el empleo de la temperatura ms elevada posible. La temperatura mxima permitida estar determinada por el tipo de sistema con el que estemos trabajando.
CARACTERISTICAS TERMICAS QUE POSEEN CADA UNO DE LOS REACTORES:
Reactores isotermos:
Presentan igual temperatura en todo su volumen en reaccin y para todo t.
Reactores adiabticos: No tienen transferencia de calor en su entorno. El calor generado o consumido en la reaccin produce perfiles longitudinales o temporales de temperaturas.
Reactores ni isotermos ni adiabticos:
Presentan transmisin de calor con el entorno. Los perfiles de cada punto del reactor (o para cada t, en caso de discontinuos) dependen del balance energtico entre el calor generado y el calor evacuado (para reacciones exotrmicas) o calor consumido y captado (en endotrmica).
Reactor ideal homogneo:
Para el diseo de una operacin no isotrmica es necesario conocer los siguientes datos bsicos:
1. La velocidad especfica de reaccin en funcin de la temperatura. 2. Los datos trmicos del sistema, tales como capacidades calorficas, calores latentes de todos los participantes y materiales inertes presentes, en funcin de la temperatura. 3. El calor de reaccin a una temperatura base o de referencia. 4. Los flujos calorficos o los coeficientes de transmisin de calor.
Reactor discontinuo adiabtico:
Si se tiene un reactor discontinuo la ecuacin del balance de cantidad de energa trmica correspondiente a una operacin adiabtica est dado por: Donde el trmino acumulacin expresa el cambio de energa con el tiempo para el cambio en la composicin y en la temperatura de la mezcla.
Reactor Continuo, tanque agitado no isotrmico:
La transferencia de calor en reactores de tanque agitado est regulada por el diseo del reactor en trminos de la configuracin del recipiente, el tipo de superficie de calentamiento, el tipo de agitador y su arreglo dentro el recipiente, etc. En consecuencia, la correlacin de transferencia de calor para reactores con tanque agitado vara de acuerdo con el diseo especfico del reactor- Reactor tanque agitado continuo adiabtico:
El efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin puede ser determinante al establecer la naturaleza del reactor, en el sentido de la produccin. Asimismo la estabilidad del reactor, la posibilidad de controlarlo puede estar determinada principalmente por los efectos trmicos. Para que un estado sea estable, el sistema debe regresar a ese estado con cualquier pequea perturbacin en la temperatura y concentracin que pueda presentarse.
Si uno de los parmetros cambia levemente existir ms de una interseccin en las curvas del balance de energa y de masa. Cuando se producen ms de una interseccin existe ms de una condicin estable, lo cual satisface ambos balances y consecuentemente existirn estados estacionarios mltiples, en los que el reactor puede operar.
Reactor de flujo pistn no isotrmico:
Cuando la temperatura vara en el reactor tubular, la ecuacin de velocidad debe incluir los efectos de la temperatura antes que el diseo pueda ser establecido. Si la temperatura es conocida en cada punto del reactor puede sustituirse en las ecuaciones de velocidad y luego utilizarse un procedimiento de integracin numrica de la ecuacin de diseo.
Para reactores donde la transferencia de calor Q es importante, la temperatura es una funcin de la longitud del reactor, como de la conversin. Bajo estas condiciones, la ecuacin de diseo y las expresiones del balance de energa deben integrarse simultneamente por mtodos numricos como por ejemplo el mtodo de Runge-kutta.
El balance de energa para un reactor flujo en pistn es:
Reactores tubulares con refrigeracin:
Para que el reactor funcione convenientemente es necesario quitarle energa trmica.
As, a medida que progresa la reaccin, la velocidad de reaccin disminuye y, consecuentemente, la disipacin de calor debe disminuir para mantener constante la temperatura dentro del reactor.
Temperatura optima de alimentacin:
Consideremos un reactor adiabtico de tamao fijo, suponiendo que la reaccin es reversible y exotrmica. Cuando la temperatura de alimentacin vara se presentan los siguientes casos: 1. Utilizando una temperatura de alimentacin muy elevada, la velocidad de reaccin especfica ser grande y la reaccin proceder rpidamente, pero la conversin de equilibrio se aproximar a cero. 2. A temperaturas de alimentacin muy bajas, la velocidad de reaccin especfica ser tan pequea que prcticamente no se produce reaccin obtenindose una baja conversin.
Perfiles ptimos de temperatura:
Uno de los problemas en reactores no isotrmicos es el clculo de la secuencia de temperaturas que se requiere para un funcionamiento ptimo del reactor. Para sistemas de reacciones mltiples, la secuencia de temperaturas debe producir una selectividad mxima para el compuesto deseado. Para reacciones nicas en reactores de flujo se determina la secuencia de temperaturas que reduzca al mnimo el volumen del reactor para una cierta conversin, para reactores por lotes consiste en reducir al mnimo el tiempo para una conversin dada.
El volumen mnimo se lograr cuando la velocidad de reaccin sea mxima en cualquier posicin del reactor. La temperatura ptima en cualquier posicin ser aquella para la cual la velocidad sea mxima a cualquier nivel de conversin.