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CUADERNO DE TRABAJO DEL CURSO





REACTORES I





DR JOSE ANGEL DAVILA GOMEZ
Profesor



UNIVERSIDAD
AUTONOMA
METROPOLITANA - AZCAPOTZALCO

DIVISION DE CIENCIAS BASICAS E INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE ENERGIA

MEXICO, D. F. (2011)

2


APLICACIONES DE LAS ECUACIONES
GENERALES A LOS SISTEMAS
MONOFASICOS

Los sistemas monofsicos son aqullos compuestos por una sola fase. En
ingeniera de reactores estas fases se refieren solo a dos estados fsicos de la
materia: lquido y gaseoso, debido a la necesidad de la movilidad de los
componentes reactivos para efectos de choques tiles. La aplicacin de las
ecuaciones generales implica la consideracin de volmenes de reaccin.

As, el volumen de la fase, se convierte en esencia en el volumen total del
reactor calculado (diferente al reactor diseado). Las ecuaciones de masa y
de energa, se expresan consecuentemente.
Contenido
ECUACIONES DE MASA ................................................................................................................................ 3
APLICACIN DE LAS ECUACIONES DE MASA A LOS REACTORES TPICOS ................................ 3
Reactores por lotes ..................................................................................................................................... 3
Reactores continuos .................................................................................................................................... 4
Reactores experimentales ........................................................................................................................... 5
ECUACIONES DE ENERGA .......................................................................................................................... 6
APLICACIN DE LAS ECUACIONES DE ENERGA A LOS REACTORES TPICOS .......................... 7
Reactores por lotes ..................................................................................................................................... 7
Reactores continuos .................................................................................................................................... 8
REACTORES INTEGRALES TIPICOS ........................................................................................................... 9
Reactor integral por lotes ................................................................................................................................ 9
Reactor integral tubular .................................................................................................................................11
Concepto de espacio-tiempo t.................................................................................................................12
Concepto de tiempo de residencia t .........................................................................................................12
Anlisis de los conceptos anteriores y su aplicabilidad .............................................................................13
Reactor integral de tanque agitado ................................................................................................................14


3

ECUACIONES DE MASA

La ecuacin (1.14) de continuidad de masa del componente i, para una fase,
se escribe como
c
c u
c
c
c
c
c
c
c
c
v
x
v
c
x
D
c
x
i
i
j
j
j
i
j
i
i
j
i
+ + =
2
2
r ( 3.1 )
donde cada uno de los trminos mantiene un signifiicado particular:

c
c u
c
i
= Trmino de acumulacin (o desacumulacin) del componente i en el
volumen V
c
v
x
v
c
x
i
j
j
j
i
j
c
c
c
c
+ = Trminos de velocidad (o de entradas y salidas) del
componente i en V
= D
c
x
i
i
j
c
c
2
2
Trmino de difusin molecular del componente i en V
r
i
=Trmino cintico evaluado en base volumtrica total =
d
d
N
V
i
u
|
\

|
.
|
y que, como se ver adelante corresponden a determinadas condiciones
operativas lmite de los reactores monofsicos

APLICACIN DE LAS ECUACIONES DE MASA A LOS
REACTORES TPICOS

Los reactores monofsicos responden a exigencias de modelacin y de
control. Pueden clasificarse como reactores por lotes y reactores continuos,
pudiendo ser tanto industriales, como de laboratorio o experimentales.

En lo que sigue, se pasar revista a los reactores industriales primeramente
para terminar despus con los principales de laboratorio.

Reactores por lotes

Este tipo de reactor es uno propio de acumulacin ya que opera por carga y
tiempo determinado. Su uso industrial es comnmente restringido a
producciones pequeas, pero su versatilidad es grande sobre todo cuando se
4

requieren muchas pequeas producciones de diversos productos. El reactor
comercial normalmente viene equipado con agitador del volumen y control
de la temperatura mediante serpentines o chaquetas de enfriamiento o
calentamiento.

Sus caractersticas mecnicas (alta relacin L/D) lo restringen en su uso
principal para bajas presiones, lo que lo vincula con sistemas monofsicos
casi exclusivamente lquidos.

La ecuacin ( 3.1 ) aplicable a este reactor es:

c
c u
c
c
c
D
c
x
i
i
i
j
i
=
2
2
r ( 3.2 )
y de acuerdo a la existencia o no del segundo trmino de difusin molecular,
puede tratarse de dos tipos particulares de reactores por lotes: agitados o de
retroalimentacin, y cuyas condiciones lmites son las siguientes:

Agitado
c
c
c
x
cte
i
j
j

=1 2 3 , ,


Retroalimentacin:

D
Lv
i
j
=

Reactores continuos

Este tipo de reactor es uno dnde no existe acumulacin ya que opera
normalmente con alimentacin y descarga continuas y equilibradas. Su uso
industrial supone grandes producciones por lo que es poco verstil para
cuando se requieren muchas pequeas producciones de diversos productos.
Los reactores comerciales se refieren comnmente a dos tipos: los tubulares
(para grandes presiones y propios para el manejo de gases) y los conocidos
como de tanque agitado, equipados con agitador del volumen y, en algunos
casos, control de la temperatura mediante serpentines o chaquetas de
enfriamiento o calentamiento, son por lo mismo no propios para manejar
altas presiones y en la prctica atmosfricos.

5

c
v
x
v
c
x
D
c
x
i
j
j
j
i
j
i
i
j
i
c
c
c
c
c
c
+ =
2
2
r ( 3.3 )

Para las versiones tubular o de tanque agitado, las condiciones lmites
respectivas, para la resolucin de la ecuacin (3.3) son las siguientes:

Tubular
D
Lv
i
j
= 0

Tanque agitado:

c
c
c
x
cte
i
j
j

=1 2 3 , ,



Reactores experimentales

El laboratorio de la ingeniera de reactores hace uso amplio de los tipos de
reactores mencionados, de tal manera que, en escala de laboratorio o de
banco, realiza experiencias de caracterizacin y estudio tanto de los trminos
cinticos como de los de difusin molecular.

Al efecto, a continuacin se presentan las principales ecuaciones que se
derivan de la ecuacin (3.1) aplicables a algunos equipos tpicos. Ntese, sin
embargo, que las caractersticas de no idealidad requieren de otro tipo de
experimentacin y de mtodos estadsticos de inferencia.

Micro reactor batch
A
A
c
r
i
i
u
~

Micro reactor tubular

A
A
c v
x
r
i j
j
i
~

Capilar

A
A
c
x
r
D
d x
i
j
i
i
o
L
j
~ }


6

ECUACIONES DE ENERGA


La ecuacin de continuidad trmica de la fase, puede ser deducida para un
sistema monofsico como:

| |

|
\

|
.
|
|
+ + + + +

(
=
|
\

|
.
|
K
Cp
T
x
v
T
x
T
T
v
x
T
v
x
Cp
h
m
V
T
j
j
j
j
j
j
j

c
c
c
c
c
cu
c
c

c
c u
c
c

c
cu
2
2
1


(3.4)

para todos los casos aplicables.

En la ecuacin trmica anterior cada uno de los trminos al igual que para la
ecuacin (3.1) de continuidad de la masa, tienen significado preciso.

As, el primer trmino representa la energa asociada a la difusin molecular
al interior del volumen V; los trminos afectados por la velocidad v
j

asociados a la energa de los componentes de entrada y salida del reactor y
los afectados por la densidad a la energa acumulada (o desacumulada) por
el volumen V.

Por su parte, el trmino del miembro derecho, representa la entalpa
asociada a la reaccin qumica como una funcin de la masa reactiva y el
tiempo de reaccin.


7

APLICACIN DE LAS ECUACIONES DE ENERGA A LOS
REACTORES TPICOS

Reactores por lotes

Los trminos de acumulacin entlpica, de difusin molecular de la fase, as
como los de reaccin (que puede sustituirse en el componente reactivo ) son
aplicables a estos reactores. As pues, la ecuacin (3.4) puede reescribirse
como:

|
\

|
.
|
|
+ +

( =
K
Cp
T
x
T T h X
Cp
T
j
R

c
c
c
cu

c
c u

2
2
A
(3.5)

que de acuerdo a caractersticas propias del tipo de reactor que se trate,
agitado o no, y a la variacin o no de la densidad en la fase involucrada en el
sistema monofsico, sus condiciones lmites respectivas podrn an
simplificarla. A continuacin se presentan estas condiciones lmite propias del
tipo de reactor y en la tabla posterior las respectivas a la densidad, aplicables
estas ltimas a ambos tipos de reactores.

Tipo de reactor
Agitado
c
c
T
x
cte
j
j

=1 2 3 , ,


Retroalimentacin

K
Lv
T
j
=

Fase involucrada
Gas = cte

Lquido diluido

= = cte

Lquido concentrado

c
=
= +
cte
V V X
o i
5



5
El factor c
i
, coeficiente molar de expasin volumtrica corresponde al incremento del volumen total debido a
la reaccin, su clculo puede hacerse para X

= 1 a partir de la relacin c
i
Molesde productos
Molesdereactivos
=


8

Reactores continuos

Para este tipo de reactores, la ecuacin (3.4) es aplicable en funcin de sus
trminos de velocidad, por lo que:

|
\

|
.
|
|
+ + +

( =
K
Cp
T
x
v
T
x
T
v
x
T
v
x
h X
Cp
T
j
j
j
j
j
j
j
R

c
c
c
c
c
c

c
c

2
2
A
(3.6)

que de acuerdo a caractersticas propias del tipo de reactor que se trate,
tubular o de tanque agitado, y a la variacin o no de la densidad en la fase
involucrada en el sistema monofsico, sus condiciones lmites respectivas
podrn an simplificarla.

A continuacin se presentan estas condiciones lmite propias del tipo de
reactor y en la tabla posterior las respectivas a la densidad, aplicables estas
ltimas a ambos tipos de reactores.

Tipo de reactor

Tanque agitado
c
c
T
x
cte
j
j

=1 2 3 , ,


Tubular:

K
Lv
T
j
= 0
Fase involucrada

Gas
6

( )

c c
=
= +
cte
V V X
o i T



Lquido diluido

= = cte

Lquido concentrado

c
=
= +
cte
V V X
o i



6
El factor c
T
, coeficiente trmico de expansin volumtrica corresponde al incremento del volumen total
debido a la variacin de la temperatura de la fase siguiendo el avance de la reaccin qumica, puede calcularse
a partir de la relacin c
t
t
T
o
o
P
P
T
T
= , dnde P
o
y T
o
son las condiciones iniciales y P
t
y T
t
las condiciones
finales.
9

REACTORES INTEGRALES TIPICOS

Reactor integral por lotes

La ecuacin de continuidad msica, idealizada debido a la condicin de
agitacin mecnica vigorosa (v.g. trmino de difusin muy pequeo con
respecto a los otros dos trminos), lleva a que tal ecuacin pueda ser
integrada, parcialmente a temperatura constante, como:


u
B

C
C
d C
g

}
( )
( b-1 )

y si la funcin de desaparicin del componente reactivo puede ser
representado por la teora cintica, entonces, -g() = -r

con lo que, la
ecuacin anterior se integra, para reacciones simples, rpidamente de
acuerdo a la tabla siguiente
1
:


Orden Expresin de
rapidez
Ecuacin integrada (a V y T constantes)
0 -r
A
= k k = (C
Ao
-C
A
)
1 -r
A
= k C
A
k = ln (C
Ao
/C
A
)
2 -r
A
= k C
A
2
k = (1/C
A
) (1/C
Ao
)
2 -r
A
= k C
A
C
B
k = 1/(C
Bo
-C
Ao
) ln C
Ao
(C
A
+ C
Bo
C
Ao
)/C
A

C
Bo

3 -r
A
= k C
A
3
k = [(1/C
A
)
2
(1/C
Ao
)
2
]






1
Manual del Ingeniero Qumico. Perry y Chilton. 5a. Edic. Tabla 4-1, (pg. 4-5)
10

Para reacciones complejas, la siguiente tabla permite calcular acceder a las
ecuaciones integradas o al mtodo sugerido
2
:

Esquema de reaccin Expresin de rapidez Ecuacin integrada
(V y T Constantes)





























2
Manual del Ingeniero Qumico. Perry y Chilton. 5a. Edic. Tabla 4-2, (pg. 4-6)
11

Reactor integral tubular

Para los reactores continuos, la necesidad de calcular equipos de
caractersticas fijas, v.g. dimetro y longitud de los tubos, arreglo de su
disposicin geomtrica, material y espesor, implica que, fuera de los estados
transitorios propios de la operacin normal, el trmino de acumulacin de la
ecuacin de continuidad msica de los componentes presentes, pueda ser
despreciado. Tal y como la ecuacin ( ) lo expres en el captulo anterior

c
v
x
v
c
x
D
c
x
g
i
j
j
j
i
j
i
i
j
c
c
c
c
c
c
+ =
2
2
( ) ( p-1a )

Para el caso prctico, las caractersticas apropiadas de operacin de las fases,
gases a alta presin para el caso, permite reelaborarla de manera ms simple
an, ya que el primer trmino de la ecuacin citada sera cero, si se sustituye
la velocidad en la direccin j por el valor promedio de la longitud de inters:

) (
2
2
g
x
c
D
x
c
v
j
i
i
j
i
j
=
c
c
c
c
( p-1b )

Analizando los siguientes dos trminos, una alta turbulencia permitir que
tanto el perfil de velocidad sea plano (en coordenadas cilndricas, la
componente radial y la angular sean cero), de tal manera que depender
exclusivamente de la difusin en el mismo eje (componente axial) su
inclusin o no en la ecuacin final diferencial.

) (
2
2
g
z
c
D
z
c
v
i
i
i
z
=
c
c
c
c
( p-2 )

Una primera aproximacin de solucin de esta ltima ecuacin presupone
considerar que el trmino difusivo remanente sea muy pequeo con
respecto al trmino de velocidad, con lo que la resolucin del modelo
diferencial es relativamente inmediata. Para velocidades bajas el trmino
difusivo adquiere importancia relativa y su no consideracin trae consigo un
error a tomar en cuenta para el momento de su puesta en operacin.

Para el primer caso citado, la integracin respectiva, a T constante dar:
12


d C
g v
d z
L
v
unidades de tiempo

C
C
z o
L
z

= = } }
( )
,
1
( p-3 )


Antes de proceder a integrar el modelo diferencial resultante, conviene
definir algunas relaciones de importancia:


Concepto de espacio-tiempo t

Se define como el tiempo requerido para procesar un volumen del reactor de
la alimentacin medida a sus condiciones de entrada. Para un reactor tubular
de rea transversal constante puede expresarse mediante las relaciones
siguientes:

t
p
i
i o z
C V
F
V
Gasto volum trico z
L
v
unidades de tiempo
o
o o
'
( )
, = = = ( p-4 )

Concepto de tiempo de residencia t

Por su parte, se define como el tiempo requerido para que un componente i
de inters cualquiera, transite por el volumen del reactor. Para un reactor
tubular de rea transversal constante puede expresarse mediante la relacin
siguiente:

tiempo de unidades
v
L
z o volumtric Gasto
V
z
p
= =
) (
t ( p-5 )

donde el subndice (p) indica de que se trata de un reactor tubular (pipe,
tubo; o plug flow, flujo pistn)





13

Anlisis de los conceptos anteriores y su aplicabilidad

Es obvio, para nuestros propsitos, que cualquiera de ambos conceptos
corresponden a las consideraciones empleadas para la deduccin de las
expresiones diferenciales del caso en estudio.

Sin embargo, la integracin analtica de la ecuacin ( p-3 ) requiere estimados
tericos y suposiciones de baja sensibilidad de la ecuacin al trmino de
difusin, por lo que, el concepto aplicable ms adecuado es el de espacio-
tiempo, si se emplean correlaciones cinticas para el modelamiento de la
funcin - g(). As pues, la ecuacin integrada del reactor monofsico tubular
es:

d C
r
unidades de tiempo

C
C
p

= } t ' , ( p-6 )





Tarea: Cules son las diversas expresiones integradas de acuerdo al orden
de reaccin y tipo de reaccin qumica, para este reactor? Nota considrese
la tabla 4-1 del Perry 5 edicin, sealada previamente.



14

Reactor integral de tanque agitado


Una variante de reactor continuo, para el caso en que se manejan soluciones
lquidas concentradas o diluidas, que se conoce como de tanque agitado o
de mezcla perfecta, permite realmente disminuir el trmino de difusin a
valores despreciables mediante el empleo de trabajo mecnico tal y como
sucede con el trmino respectivo del reactor por lotes.

La importancia de esta variante salta a la vista, cuando se observa que en la
prctica, un mismo reactor por lotes puede ser operado como uno continuo.
Sin embargo, la propia operacin requiere de condiciones muy restrictivas en
el manejo de los flujos de entrada y de salida al reactor en que se debe
procurar adems conservar la proporcin correcta de los reactantes y los
productos.

Como condicin importante, destaca el hecho de que la concentracin
dentro del reactor y en el flujo de salida debe de permanecer constante
durante toda la operacin. As, la conversin mxima est limitada por el
tiempo de permanencia virtual dentro del reactor de las especies presentes
en la reaccin qumica de inters.

La ecuacin que rige el sistema, es la misma que para el caso ms simple de
reactor tubular:

d C
g v
d z
L
v
unidades de tiempo

C
C
z o
L
z

= = } }
( )
,
1
( p-3 )

con la condicin de que el valor de la funcin - g() = - r

, al ser evaluada a la
concentracin constante del interior del reactor, corresponde a una
constante con lo que sale del trmino en integracin como tal.

1

= }
r
d C
C C
r
unidades de tiempo


C
C

o
t ' , ( m-1 )

Con el valor correspondiente de espacio-tiempo t
m
definido por la misma
expresin de la ecuacin ( p-4 ) modificada ligeramente:
15


t
m
i
i o
C V
F
V
Gasto volum trico z
unidades de tiempo
o
o
'
( )
, = = ( m-2 )

en su subndice para resaltar el hecho de que se trata de un reactor de
tanque agitado o de mezcla perfecta como tambin se le conoce.

A diferencia de los otros dos reactores, el control de la temperatura de este
reactor est asegurado simultneamente con el control del flujo y las
concentracin de entrada y de salida, por lo que, su estabilidad depende
ciertamente en la calidad de tales controles.

Variaciones bruscas y de corta duracin en tales condiciones, seguramente
podrn ser amortiguadas por el propio volumen retenido en el reactor. Sin
embargo, por ello mismo requiere de volmenes muy grandes con respecto a
su propia renovacin, es decir, tiempos de residencia muy altos con respecto
a los de los otros dos reactores para la misma conversin.

Al ser el reactor ms verstil de los monofsicos para el manejo de lquidos y
altas producciones, es uno de los ms estudiados y utilizados en la industria
qumica y afn, tanto para prever su propia estabilidad (conversin-
temperatura) ante las variaciones de las concentraciones de los diferentes
lotes de reactantes como para el escalamiento de las producciones, como se
ver en su anlisis.