UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE CIENCIAS
CURSO: Quimica II.

NUMERO DE PRACTICA: Laboratorio N 08.

INTEGRANTES DEL GRUPO:
Chancafe Valladares, Andre 20110321K
Jimenez Vilcayauri, Max 20112174E

JEFES DE PRACTICAS:
Denisse Mallaupoma.
Lucy Coria.

FECHA DE EJECUCION DE LA PRCTICA:
14 de noviembre de 2011.

FECHA DE ENTREGA DEL INFORME:
21 de noviembre de 2011.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FACULTAD DE CIENCIAS
CURSO: Quimica II.

NUMERO DE PRACTICA: Laboratorio N 09.

INTEGRANTES DEL GRUPO:
Chancafe Valladares, Andre 20110321K
Jimenez Vilcayauri, Max 20112174E

JEFES DE PRACTICAS:
Denisse Mallaupoma.
Lucy Coria.

FECHA DE EJECUCION DE LA PRCTICA:
21 de noviembre de 2011.

FECHA DE ENTREGA DEL INFORME:
28 de noviembre de 2011.

CELDAS ELECTROLTICAS
I. OBJETIVOS
Construir una pila de Daniell con una solucin de CuSO4,ZnSO4 y un electrodo
de zinc y determinar su voltaje.
Construir una pila a base de una solucin de Pb(NO3)2,CuSO4 y un electrodo
de cobre; y dar con sus caractersticas.
Realizar experimentalmente la electrolisis de la solucin de yoduro de potasio
(KI) y determinar los productos de ello.
Realizar experimentalmente la electrolisis de la solucin de sulfato de cobre
(CuSO4) y determinar los productos de ello.






II. FUNDAMENTO TERICO

La electroqumica es el estudio de las relaciones entre la electricidad y las
reacciones qumicas. Incluye el estudio tanto de los procesos espontneos como
los no espontneos.
[1]

El tipo de reaccin qumica analizada en estos procesos, son reacciones de
oxidacin-reduccin (REDOX). En toda reaccin REDOX, debe ocurrir tanto la
oxidacin (prdida de electrones) como la reduccin (ganancia de electrones),
es decir, si una sustancia se oxida, entonces otra debe reducirse, de tal manera
que los electrones deben ir formalmente de un lugar a otro. La sustancia que se
reduce se llama agente oxidante, ya que provoca la oxidacin de otra
sustancia; mientras que la sustancia que se oxida se llama agente reductor, ya
que provoca la reduccin de otra sustancia.
[1]

Celdas Voltaicas

Las celdas voltaicas (o galvnicas), son dispositivos en los cuales la
transferencia de electrones, producto de una reaccin REDOX espontnea, se
llevan a cabo mediante una ruta externa; estos dispositivos se pueden usar para
generar energa elctrica.
Las celdas voltaica estn conformadas por dos compartimientos (semi- celdas),
los cuales contienen dos soluciones diferentes, tambin contiene dos metales
slidos, conectados mediante un circuito externo, llamados electrodos. Por
definicin, el electrodo en el que ocurre la oxidacin se llama NODO, y el
electrodo en el que ocurre la reduccin se llama CTODO.
Para el caso de las celdas voltaicas, al nodo se conoce como electrodo
negativo y al ctodo, como electrodo positivo.
Para que una celda voltaica funcione, las disoluciones de las semi- celdas,
deben permanecer elctricamente neutras, para lo cual se usa un dispositivo
llamado puente salino, que consiste de un tubo de forma de U que contiene una
disolucin electroltica, cuyos iones no reaccionan con otros iones en la celda o
con los materiales de los electrodos.
[1]












Figura N 1.- Estructura de una celda galvnica o voltaica.
Celdas Electroqumica

Una segunda clase de celdas electroqumicas es la celda electroltica,
donde se usa una corriente elctrica para activar una reaccin qumica no
espontnea, de esta manera se puede decir que los procesos que suceden en
celdas galvnicas y electrolticas son inversos entre s, ya que una celda
galvnica convierte energa qumica en energa elctrica, mientras que una celda
electroltica convierte energa elctrica en energa qumica. El proceso de usar
corriente elctrica para producir un cambio se conoce como ELECTRLISIS.
Una celda electroltica est formada por dos electrodos sumergidos en un
electrolito y se conectan con a fuente de corriente elctrica.
Al igual que en las celdas galvnicas, el nodo es el electrodo donde se
efecta la oxidacin y el ctodo es el electrodo donde se lleva a cabo la
reduccin. Sin embargo, en las celdas electrolticas, el nodo es el electrodo
positivo y el ctodo es el electrodo negativo.
[2]









III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Experimento N 1.- Construccin de la pila de Daniell.
En un vaso ancho se agrego un considerable cantidad de una solucin de
CuSO4 0.1M colocando luego una barra de cobre, en otro vaso pero este
Figura N 2.- Estructura de una celda electroltica.
poroso se agrego una cierta cantidad de ZnSO4 0.1M y de igual manera se
coloco una barra de zinc.
El electrodo de cobre se conecto al Terminal positivo del voltmetro as como el
electrodo de zinc al Terminal negativo del voltmetro.
Posteriormente se procedi a medir el voltaje.

Experimento N 2.- Construccin de otra pila.
En un vaso ancho se agrego una solucin de sulfato de cobre (CuSO4) 0.1M
considerable, posteriormente se puso una barra de cobre.
En otro vaso pero esta vez de 150ml se aadi una solucin de Pb (NO3)2
0.1M, colocando luego una barra de plomo.
El electrodo de cobre se conecto al Terminal positivo mientras que el electrodo
de plomo al Terminal negativo.
Posteriormente se procedi a medir el voltaje.

Experimento N 3.- Electrlisis de una solucin de yoduro potsico, KI.
Sujetando un tubo en forma de U a un soporte universal, se introdujo una
solucin de de yoduro de potasio (KI) 0.5m para luego colocar en cada extremo
del tubo electrodos de carbn sujetados por cocodrilos, luego se conecto a una
fuente de poder los cocodrilos.
Pruebas de reconocimiento de los productos de la electrolisis de KI 0.5M:
Utilizando una pipeta pasteur se extrajo 1 ml de solucin del extremo del tubo
en forma de U donde se ubicaba el ctodo, luego se puso la solucin en tu tubo
de ensayo para proceder a agregarle unas gotas de fenoltaleina.
Por otro lado se extrajo 1 ml de la solucin del otro extremo del tubo en forma
de U que seria el nodo, se coloco dicha extraccin en un tubo de ensayo de
13x100mm y se echo unas gotas de cloroformo.

Experimento N 4.- Electrlisis de una solucin de sulfato de cobre (II).
Se coloco un tubo en forma de U con un soporte universal, preparado el tubo
en forma de U se introdujo una solucin de sulfato de cobre (CuSO4)0.5M se
coloco en cada extremo del tubo un electrodo de carbn, posteriormente se
sujeto con unos cocodrilos.
Pruebas de reconocimiento de los productor de la electrolisis de CuSO4
0.5M.
Extrayendo 1ml de muestra del extremo del tubo en forma de U donde se
ubicaba el nodo, se coloco e un tubo de ensayo de 13x100 ml para agregar 2
gotas de fenoltaleina.


IV. OBSERVACIONES EXPERIMENTALES Y DATOS TABULADOS

Experimento N 1.- Construccin de la pila de Daniell.

En este experimento, al conectar los electrodos de zinc y cobre, de la celda
voltaica, a un voltmetro; se observ que este indic +1.01 volt.
Tambin se observ que en el electrodo de cobre se form una pequea
capa rojiza.







Experimento N 2.- Construccin de otra pila.

En este experimento, al conectar los electrodos de plomo y cobre, de la
celda voltaica, a un voltmetro; se observ que este indic +0.56 volt.
E
celda
(experimental) + 1.01
volt
Tabla N 1.- Potencial experimental de la celda voltaica de
CuSO
4
y ZnSO
4
, con electrodos de Cu
(s)
y Zn
(s)
.
Tambin se observ que en el electrodo de cobre se form una
pequea capa rojiza, y en el electrodo de plomo se observ una
sustancia de color negro adherida a este electrodo.








Experimento N 3.- Electrlisis de una solucin de yoduro potsico, KI.
En este experimento, se observ que la solucin de KI (incoloro), en la
parte del nodo se torn de color amarillo oscuro (mbar), mientras que
en la parte del ctodo se observ, en la solucin, un pequeo burbujeo y
adems permaneci incoloro.
Al agregarle cloroformo a la solucin resultante (despus de la
electrlisis) en la parte del nodo, se observ la formacin de dos fases.
Al agregarle fenolftalena a la solucin resultante (despus de la
electrlisis) en la parte del ctodo, se observ que esta solucin se torn
de color rosado.

Experimento N 4.- Electrlisis de una solucin de sulfato de cobre (II).
En este experimento, se observ que la solucin de CuSO
4
(celeste), en
la parte del nodo present un leve burbujeo mientras que en la parte
del ctodo no se observ ningn cambio.
Al agregarle fenolftalena a la solucin resultante (despus de la
electrlisis) en la parte del nodo, se observ que se volvi de color
blanquecino (No se puso rosado).
Se observ en la base del ctodo, que se form una leve capa de color
marrn.

E
celda
(experimental) + 0.56
volt
Tabla N 2.- Potencial experimental de la celda voltaica de
CuSO
4
y Pb(NO
3
)
2
, con electrodos de Cu
(s)
y Pb
(s)
.
V. CLCULOS, REACCIONES QUMICAS Y RESULTADOS TABULADOS


Semi-Reaccin de reduccin E
red
(v)

Cu
2+
(ac)
+ 2e
-
Cu
(s)
Zn
2+
(ac)
+ 2e
-
Zn
(s)
Pb
2+
(ac)
+ 2e
-
Pb
(s)
O
2(g)
+ 4H
+
(ac)
+ 4e
-
2H
2
O
(l)

2H
2
O
(l)
+ 2e
-
H
2(g)
+ 2OH
-
(ac)

I
2(s)
+ 2e
-
2I
-
(ac)
K
+
(ac)
+ e
-
K
(s)


+ 0.337
- 0.763
- 0.126
+ 1.23
- 0.83
+ 0.536
- 2.925


Experimento N 1.- Construccin de la pila de Daniell.

Semi-reacciones:
nodo: Zn
(s)
Zn
2+
(ac)
+ 2e
-
E
oxi
= + 0.736 v
Ctodo: Cu
2+
(ac)
+ 2e
-
Cu
(s)
E
red
= + 0.337 v
Reaccin REDOX:
Cu
2+
(ac)
+ Zn
(s)
Cu
(s)
+ Zn
2+
(ac)
E
celda
= E
oxi
+ E
red
E
celda
= + 1.100 v




Tabla N 3.-Tabla de potencial estndar de reduccin a 25C.
[1]
E
celda
(terico) + 1.100
volt
Tabla N 4.- Potencial terico de la celda voltaica de CuSO
4

y ZnSO
4
, con electrodos de Cu
(s)
y Zn
(s)
.
*De manera prctica obtener el potencial de oxidacin: E
oxi
= - E
red


Clculo del error porcentual:
Usando el valor terico (Tabla N 4) y valor experimental (Tabla N 1) del
potencial de la celda, se tiene:


Error = x 100 = x 100

Error = 8.18 %

Experimento N 2.- Construccin de otra pila.

Semi-reacciones:
nodo: Pb
(s)
Pb
2+
(ac)
+ 2e
-
E
oxi
= + 0.126 v
Ctodo: Cu
2+
(ac)
+ 2e
-
Cu
(s)
E
red
= + 0.337 v
Reaccin REDOX:
Cu
2+
(ac)
+ Pb
(s)
Pb
2+
(ac)
+ Cu
(s)
E
celda
= E
oxi
+ E
red
E
celda
= + 0.463 v





Clculo del error porcentual:
Usando el valor terico (Tabla N 5) y valor experimental (Tabla N 2)
del potencial de la celda, se tiene:
| v. terico v. experimental |
v. terico
| (+ 1.100) (+ 1.01) |
(+ 1.100)
E
celda
(terico)
+ 0.463
volt
Tabla N 5.- Potencial terico de la celda voltaica de CuSO
4

y Pb(NO
3
)
2
, con electrodos de Cu
(s)
y Pb
(s)
.


Error = x 100 = x 100


Error = 20.95 %

Experimento N 3.- Electrlisis de una solucin de yoduro potsico, KI.

Semi-reacciones:
nodo: 2I
-
(ac)
I
2(s)
+ 2e
-
E
oxi
= - 0.536 v
Ctodo: 2H
2
O
(l)
+ 2e
-
H
2(g)
+ 2OH
-
(ac)
E
red
= - 0.83 v
Reaccin REDOX:
2I
-
(ac)
+ 2H
2
O
(l)
I
2(s)
+ H
2(g)
+ 2OH
-
(ac)
E
celda
= E
oxi
+ E
red
E
celda
= - 1.366 v





Experimento N 4.- Electrlisis de una solucin de sulfato de cobre (II).

Semi-reacciones:
nodo: 2H
2
O
(l)
4e
-
+ 4H
+
(ac)
+ O
2(g)
E
oxi
= - 1.23 v
Ctodo: Cu
2+
(ac)
+ 2e
-
Cu
(s)
E
red
= + 0.337 v
| v. terico v. experimental |
v. terico
| (+ 0.463) (+ 0.56) |
(+ 0.463)
E
celda
(terico)
- 1.366
volt
Tabla N 6.- Potencial terico de la celda electroltica de KI.
Reaccin REDOX:
2H
2
O
(l)
+ Cu
2+
(ac)
Cu
(s)
+ 4H
+
(ac)
+ O
2(g)
E
celda
= E
oxi
+ E
red
E
celda
= - 0.89 v





VI. DISCUSIN DE RESULTADOS

Experimento N 1.- Construccin de la pila de Daniell.

Segn la Tabla N 3, el potencial de reduccin del Cu
2+
es mayor que el
potencial de reduccin del Zn
2+
, por lo cual el Cu
2+
se reduce mientras
que el Zn se oxida. La reduccin del Cu
2+
gener cobre slido, el cual se
deposit en el electrodo de cobre como una capa rojiza.
La transferencia de electrones producto de la reduccin y la
oxidacin gener 1.01 volt, con un error del 8.18% con respecto a su
valor terico, que es de 1.10 volt.

Experimento N 2.- Construccin de otra pila.
De acuerdo a los potenciales estndares de reduccin, Tabla N 3, el
Cu
2+
se reduce mientras que el Pb (plomo), se oxida. Al reducirse el
Cu
2+
, origin cobre metlico el cual se deposit sobre el electrodo de
cobre (capa rojiza), la sustancia de color negruzco adherida al electrodo
de plomo se debi a impurezas presentes en este metal.
La reaccin REDOX, produce una transferencia de electrones lo cual
genera 0.56 volt, con un error del 20.95% con respecto al valor terico
(0.463 v).
E
celda
(terico)
- 0.89
volt
Tabla N 7.- Potencial terico de la celda electroltica de CuSO
4
.

La reaccin REDOX de los experimentos 3 y 4, originan un
potencial negativo (Tabla N 6 y Tabla N 7), esto indica que es una
reaccin no espontnea, por lo cual se debe conectar a una fuente para
activar estas reacciones. (electrlisis)

Experimento N 3.- Electrlisis de una solucin de yoduro potsico, KI.

En la electrlisis del KI acuoso, se tiene que se puede oxidar tanto el H
2
O
(E
oxi
= - 1.23 v)* as como el ion yoduro (E
oxi
= - 0.536 v)*, pero se oxidar en el
nodo aquel que tenga mayor potencial de oxidacin, por ello el que se oxida es
el in yoduro. De igual manera se pueden reducir tanto el H
2
O (E
red
= - 0.83 v)
as como el in potasio, K
+
(E
red
= - 2.925 v), pero se reducir en el ctodo el
que tenga mayor potencial de reduccin, es por ello que se reduce el H
2
O.
Despus de la electrolisis, solucin cerca del nodo se tornar amarillenta
debido a la presencia del yodo, producto de la oxidacin del in yoduro. Por ello
al agregarle cloroformo se form dos fases, ya que el cloroformo extrae al yodo.
En la solucin cerca del ctodo se form iones hidrxido, debido a la reduccin
del agua, por ello al agregarle fenolftalena, se torn de color rosado, indicando
un medio bsico. La reduccin del H
2
O tambin origina H
2
gaseoso, el cual se
nota mediante un burbujeo en esta parte de la solucin.
* Estos valores se obtienen de la Tabla N 3.

Experimento N 4.- Electrlisis de una solucin de sulfato de cobre (II).

En la electrlisis del CuSO
4
acuoso, en el nodo se lleva a cabo la oxidacin
del H
2
O, mientras que en el ctodo se reduce el Cu
2+
.
Despus de la electrlisis, la solucin cerca al nodo presenta iones H
+
,
debido a la oxidacin del H
2
O, por ello al agregarle fenolftalena la solucin no se
torna de color rosado, indicando un medio cido. La oxidacin del H
2
O tambin
origina oxgeno, ello se nota a manera de burbujeo en la solucin.
En el ctodo, al reducirse el Cu
2+
origina cobre metlico (color marrn rojizo), el
cual se deposita en la base de este electrodo.

VII. CONCLUSIONES
El voltaje que se obtuvo en el experimento N1: Construccin de la pila
de Daniell fue de aproximadamente 1.01 lo cual dio un margen de error
de 8.18% con respecto al valor terico.
Las caractersticas electroqumicas que se encontraron en el experimento
N2: Construccin de otra pila. Fueron: Que el cobre(Cu) se redujo porque
tiene mayor potencial de oxidacin y que debido a que el potencial de
celda es positivo genera corriente.
El producto de la electrolisis de la solucin de yoduro de potasio (KI) fue
yodo solid en una solucin bsica. (I
2(s)
+ H
2(g)
+ 2OH
-
(ac)
).
El producto de la electrolisis de la solucin de sulfato de cobre (CuSO
4
)
fue cobre solid en solucin acido ( Cu
(s)
+ 4H
+
(ac)
+ O
2(g)
).
VIII. CUESTIONARIO

Qu diferencia hay entre una celda voltaica y una electroltica?
Una celda voltaica es un dispositivo para producir energa elctrica a partir de
una reaccin redox. La principal caracterstica de la celda voltaica es la pared porosa
que separa las dos soluciones evitando que se mezclen. La pared es porosa para que
los iones la atraviesen; por otro lado una celda electroltica, es una celda que consume
energa elctrica capaz de comportarse como una pila galvnica. Cuando los dos
electrodos son conectados por un hilo, es producida energa elctrica, y tiene lugar un
flujo espontneo de electrones desde el electrodo del cinc al electrodo del cobre para
esto sera necesario introducir en el circuito externo una batera que forzara a los
electrones a fluir en la direccin opuesta a travs de la celda. [3]
Qu es un puente salino y que funcin cumple en una celda voltaica?
El puente salino tiene la funcin de cerrar el circuito, ya que por ejemplo en una
pila (celda voltaica, es lo mismo) en el nodo se genera un exceso de cargas positivas,
mientras que en el ctodo se genera un exceso de cargas negativas. Si no hubiera
puente salino llegado cierto momento la reaccin dejara de producirse. As, el puente
formado por alguna sal en forma de gel generalmente compensa dichas cargas,
manteniendo la neutralidad elctrica, migrando los aniones hacia el nodo y los
cationes hacia el ctodo (o en vez de eso puede ponerse entre las celdas una pared
porosa que permita la migracin de iones). [4]

Predecir la electrolisis de la salmuera (solucin de NaCl) y como verificara
experimentalmente su prediccin?
Reaccin de la solucin acuosa de NaCl:

2NaCl 2Na
+
+ 2Cl
-

nodo: 2 Cl
-
Cl
2
+ 2 e
-

Catodo 2 H
2
O + 2 e
-
H
2
(g) + 2OH
-


2 Cl
-
+ 2 H
2
O Cl
2
(g) + H
2
(g) + 2OH
-
+ 2 Na
+


Y se podra verificar de la manera siguiente: Se introduce la salmuera en el
compartimiento de nodo de una celda electroltica, por otro lado se coloca agua en el
ctodo de la celda electroltica, el nodo y el ctodo estn separados por una
membrana cationica se extraen cloro y salmuera agotada a travs de una primera
conduccin comn desde el compartimiento de nodo hasta el punto de recogida de la
salmuera y se extraen disolucin de hidrxido sdico e hidrgeno a travs de una
segunda conduccin comn desde el compartimiento de ctodo hasta un punto de
recogida de disolucin de hidrxido sdico, caracterizado porque se provee una
diferencia de presin entre el compartimiento de nodo y el compartimiento de ctodo,
suficiente para impedir un contacto substancial entre la membrana y el nodo y para
reducir las fluctuaciones de dicha diferencia de presin, por medio del mantenimiento
de circulacin libre e ininterrumpida de cloro y salmuera agotada a travs de dicha
primera conduccin. [3]

Qu es sobrevoltaje?
Sobrevoltaje es un trmino electroqumico que se refiere a la diferencia de
potencial (en voltios) entre una semirreaccin determinada termodinmicamente por
su potencial de reduccin y el potencial en que se observa experimentalmente el
proceso redox. [4]


IX. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] Brown, Theodore L. (2009). Qumica, la ciencia central. 11 edicin. Mxico:
Pearson Educacin. (pg. 844 - 845, 851 854, 1117)
[2] McMurry E, John y Fay C, Robert.(2009). Qumica general. 5 edicin.
Mxico: Pearson Educacin.(pg. 716-717)
[3] Universidad Autnoma de Madrid, Antonio Aldaz Riera, Fundamentos de la
Electroqumica Aplicada, pagina (5-20).
[4]J. Wang, Jhon Wiley(2000), Conceptos bsicos de Electroquimica,2da edicin, New
York: Columns.(pagina 13-17).