Alexandre Jos da Costa Velhinho

Mecanismos de
endurecimento
de materiais metlicos






FCT, Abril de 2008

Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

2





































































A primeira verso deste texto foi elaborada em Outubro de
2007 para apresentao ao concurso n 708/2007 para
provimento de uma vaga de Professor Coordenador na
rea Cientfica de Engenharia Mecnica do Grupo de
Disciplinas de Tecnologia Mecnica do Instituto Superior de
Engenharia de Lisboa.
Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

3
NDICE

1. Conceitos de base .............................................................................................4
1.1. Estrutura dos materiais metlicos ....................................................................4
1.2. Deformao plstica ..........................................................................................5
2. Endurecimento ...................................................................................................7
2.1. Endurecimento por reduo do tamanho de gro ..........................................9
2.2. Endurecimento por deformao plstica ....................................................... 11
2.3. Endurecimento por soluo slida ................................................................. 16
2.4. Endurecimento por precipitao .................................................................... 19
2.4.1. Sequncia de precipitao ............................................................................ 22
2.4.2. Endurecimento devido s zonas Guinier-Preston ....................................... 27
2.4.3. Endurecimento qumico ................................................................................. 28
2.4.4. Endurecimento de por disperso Mecanismo de Orowan ...................... 30
3. Importncia dos mecanismos de endurecimento nas tecnologias
mecnicas .................................................................................................................. 32
4. Concluso......................................................................................................... 33
5. Bibliografia ........................................................................................................ 34



Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

4
1. Conceitos de base



1.1. Estrutura dos materiais metlicos

A esmagadora maioria dos materiais metlicos utilizados em engenharia, e
certamente aqueles com os quais todos contactamos no quotidiano, apresenta-se
numa forma policristalina. Este qualificativo significa que um componente
metlico constitudo por um grande nmero de cristais designados gros de
pequenas dimenses (as quais usualmente se situam, em termos de ordem de
grandeza, entre a dezena de micrmetros e o milmetro), que se justapem de
modo a preencher completamente o volume da pea. Esses cristais podem
corresponder a uma ou mais fases slidas, casos em que o material designado
respectivamente como monofsico ou polifsico. No componente, o conjunto de
cristais da mesma fase apresenta a mesma estrutura cristalina; a orientao
espacial dessa estrutura face a um referencial exterior varia no entanto de gro
para gro, o que tem como consequncia que o grau de anisotropia apresentado
pelos materiais policristalinos normalmente inferior ao que caracteriza os
materiais equivalentes na forma monocristalina.
Deve porm recordar-se que, em condies reais, a estrutura cristalina dos
materiais apresenta um nmero significativo de defeitos de vrios tipos, com
especial relevncia, no que a este tema diz respeito, para os defeitos lineares ou
deslocaes. Estas, que podem ser originadas durante a solidificao do
material, causadas pelas tenses de origem trmica decorrentes do subsequente
arrefecimento, ou motivadas pela deformao plstica do material (um aspecto
com particular interesse que ser analisado posteriormente em maior detalhe)
correspondem a desalinhamentos dos tomos que constituem o cristal,
desalinhamentos esses que se organizam em torno de uma linha mais ou menos
extensa linha de deslocao capaz de percorrer amplas regies do cristal.
Por corresponder a um desalinhamento relativamente s posies de
equilbrio dos tomos, presena de uma deslocao est sempre associada
uma distoro da rede cristalina. Uma vez que a configurao de equilbrio
corresponde a um estado de energia mnima do sistema, os tomos desalinhados
so sujeitos a foras reactivas por parte dos seus vizinhos, o que tem por
consequncia gerar um campo de tenses mecnicas em torno da linha de
deslocao, aspecto que a Fig. 1 ilustra para o caso de uma deslocao cunha.
Deve notar-se que as tenses associadas deslocao cunha no so uniformes,
sendo compressivas acima do plano de escorregamento (correspondendo
insero de um semi-plano atmico adicional na rede) e de traco abaixo do
mesmo plano. J no caso de uma deslocao parafuso, as tenses geradas so
estritamente compressivas, e a sua intensidade decresce radialmente medida
que nos afastamos da linha de deslocao.
Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

5

a) Deslocao cunha
Figura 1 Clculo do campo de
tenses associado presena
de uma deslocao cuja linha de
aco seja perpendicular ao
plano da figura. a) Deslocao
de tipo cunha, correspondendo
insero de um semi-plano
atmico na regio superior da
rede. b) Deslocao de tipo
parafuso.
Vide nota
1


b) Deslocao parafuso


1.2. Deformao plstica

As deslocaes presentes na rede cristalina esto fortemente implicadas na
capacidade que os materiais metlicos apresentam para se deformarem
plasticamente. Com efeito, a mobilidade das deslocaes atravs da rede, sob a
aco de tenses resultantes de esforos aplicados ao material, constitui a chave
que permite compreender de que forma as alteraes da configurao local da
rede cristalina resultam, escala macroscpica, em alteraes da forma e/ou das
dimenses do componente.
A mobilidade das deslocaes presentes num cristal condicionada pelas
interaces que, por intermdio dos campos de tenses que lhe esto
associados, se estabelecem entre deslocaes vizinhas, bem como entre estas e
outros agentes limites de gro, tomos de espcies qumicas diferentes,
segundas fases eventualmente presentes na rede cristalina e igualmente
susceptveis de nela causar uma distoro local. No sentido de atingir mnimos

1
- As figuras no creditadas so da responsabilidade do autor. Para a sua elaborao foram
aproveitados elementos grficos gerados pelo programa Matter Materials Teaching Educational
Resources, ed. Chapmann-Hall (1997).
Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

6
locais de energia mnima, o movimento das deslocaes sob a aco de tenses
aplicadas far-se- sempre de modo a favorecer a configurao correspondente
menor distoro possvel da globalidade da rede cristalina. Esse comportamento
est exemplificado nas Figs. 2 e 3 para o caso da simples interaco entre
deslocaes cunha. Consoante a orientao relativa das deslocaes (paralelas
ou anti-paralelas) e a distncia que inicialmente as separe, as deslocaes
tendero a atrair-se ou a repelir-se, at atingirem posies de equilbrio.


Figura 2 Clculo do campo de
tenses associado presena de
duas deslocaes cunha, cuja linha
de aco seja perpendicular ao
plano da figura, situadas sobre o
mesmo plano de escorregamento
numa vizinhana prxima.
a) Deslocaes paralelas. A tenso
na regio entre deslocaes
superior (em mdulo) que
ocorreria na presena de uma nica
deslocao: as deslocaes tendem
a repelir-se.
b) Deslocaes anti-paralelas. A
tenso na regio entre deslocaes
inferior (em mdulo) que
ocorreria na presena de uma nica
deslocao: as deslocaes tendem
a atrair-se.

Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

7

Figura 3 Clculo da fora que actua cada uma das deslocaes da figura anterior, em funo da
distncia que as separa. Apesar de a longa distncia a fora ser claramente repulsiva ou atractiva,
de acordo com as afirmaes constantes da legenda da Figura 2, observa-se neste grfico que
essas tendncias se invertem a curta distncia, pelo que em cada caso existir uma distncia de
equilbrio, correspondente menor distoro da rede e ao estado de energia mnima do sistema.


2. Endurecimento

Do que ficou dito pode depreender-se que, atravs da alterao do estado de
tenses que vigora na rede cristalina possvel afectar o grau de mobilidade das
deslocaes e, por essa via, controlar a aptido do material para se deformar
plasticamente.
Ao conjunto de fenmenos capazes de tornar um material menos susceptvel
deformao plstica dado o nome de endurecimento. Esta designao
corresponde ao facto, de fcil observao mediante um ensaio mecnico
apropriado, de que a dureza do material aumenta nessas situaes. Na realidade,
o ensaio de dureza reflecte a resistncia que o material ope a ser deformado
plasticamente, e a dureza, fisicamente, est directamente relacionada quer com a
tenso de cedncia [Dieter (1976)] a qual corresponde tenso que,
macroscopicamente, h que aplicar ao material para que se inicie a deslocao
plstica, i.e., para que as deslocaes presentes sejam mobilizadas quer com a
Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

8
resistncia traco
2
[Callister Jr. (2005)] o nvel de tenso at ao qual a
deformao plstica permanece uniforme.
Efectivamente, na generalidade dos casos, o endurecimento do material causa
um incremento simultneo nos trs parmetros dureza, tenso de cedncia e
resistncia traco acompanhado de um decrscimo da ductilidade, ou seja,
da capacidade de o material se deformar antes de fracturar.
A razo ltima do endurecimento corresponde sempre inibio, em maior ou
menor grau, da mobilidade das deslocaes. Estas, atravs do equilbrio dinmico
entre o seu prprio campo de tenses e os restantes campos de tenses
presentes na rede cristalina, podero ficar ancoradas na vizinhana de um
determinado obstculo. Pode mesmo acumular-se na regio do obstculo um
elevado nmero de deslocaes, constituindo um emaranhado designado por
floresta de deslocaes Fig. 4. A ancoragem de uma deslocao requer uma
elevao significativa do nvel de tenso aplicada localmente rede cristalina
para que seja restaurada a sua mobilidade. a traduo escala macroscpica
dessa elevao da tenso que implica que o material endurecido seja mais difcil
de deformar plasticamente.


Figura 4 Floresta de deslocaes
observada na regio do emissor de um
transstor. Pode igualmente observar-se uma
fenda, com uma geometria oblonga, devida
intensificao de tenses causada nesta
regio limitada pela ancoragem das
deslocaes, que ter permitido que se
ultrapassasse a tenso de fractura do
material.
[ Extrado de www.tf.uni-
kiel.de/matwis/amat/def_en/kap_6/backbone/r6_3_2.html]

So quatro os modos de endurecimento que iremos analisar: endurecimento
por reduo do tamanho de gro
3
, endurecimento por deformao plstica
4
,
endurecimento por soluo slida
5
e endurecimento por precipitao
6
.

2
- Igualmente designada tenso de ruptura.

3
- A reduo de tamanho de gro tambm designada refinamento, pelo que este modo de
endurecimento poder ser chamado endurecimento por refinamento.

Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

9
Em todos os casos, a razo para o endurecimento comum, tendo j sido
apontada: corresponde ancoragem das deslocaes. O que varia consoante os
casos a natureza dos agentes que contribuem para essa ancoragem, a qual
procurar ser esclarecida na continuao do texto.


2.1. Endurecimento por reduo do tamanho de gro

O efeito do tamanho de gro de uma liga metlica policristalina na tenso de
cedncia da mesma foi estudado por E.O. Hall e N.J. Petch, que no inicio da
dcada de 50 do sc. XX propuseram separadamente uma equao emprica que
assume a forma [Meier (1950)]:

2
1
0
d k
Y Y
+ = o o
(Eq. 1)
Equao de Hall-Petch
o
Y
tenso de cedncia
d tamanho mdio de gro
k
Y
, o
0
constantes do material

A representao grfica desta relao, para o caso particular de um lato
70/30, consta da Fig. 5.
A equao de Hall-Petch traduz a possibilidade de promover um aumento da
tenso de cedncia (ou seja, um endurecimento em sentido lato do material)
mediante um refinamento de gro, o qual poder resultar das condies de
arrefecimento vigentes durante a solidificao ou posterior tratamento trmico da
liga ou, em alternativa, de uma deformao plstica severa, como sucede, por
exemplo, no processo ECAP (Equal Channel Angular Pressing) [Valiev et al.
(2006)].
O mecanismo subjacente equao de Hall-Petch repousa na capacidade dos
limites de gro de actuarem como barreiras ao escorregamento das deslocaes,
em virtude das desorientaes dos planos cristalinos que atravs deles ocorrem
Fig. 6.
O escorregamento de uma deslocao atravs de um tal obstculo, para ser
efectivo, implica um acrscimo da energia de deformao plstica, o que constitui
uma das razes pelas quais a deformao de uma liga metlica policristalina
sempre mais difcil que a de um monocristal equivalente [Callister Jr. (2005)].

4
- O endurecimento por deformao plstica igualmente designado como encruamento ou
endurecimento por trabalho a frio; a ltima designao alude ao facto de o fenmeno ocorrer
numa gama de temperatura reduzida.

5
- Trata-se da soluo slida de elementos de liga.

6
- No caso de alguns tipos de material, de que so exemplo algumas ligas de alumnio, este
modo de endurecimento designado por envelhecimento, o que alude interveno do
parmetro tempo na determinao do resultado do processo.
Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

10

Figura 5 Representao grfica da equao de Hall-Petch para o caso de um lato 70/30.
Adaptado de Callister Jr. (2005)


Figura 6 Esquema exemplificativo do papel desempenhado pelos limites de gro de um material
policristalino como barreira ao escorregamento de uma deslocao.
Adaptado de Callister Jr. (2005)

O endurecimento resultante de um refinamento de gro assim de fcil
compreenso, atendendo a que a reduo do tamanho de gro corresponde, para
um volume de material constante, multiplicao do nmero de gros, e
Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

11
consequentemente a um aumento da densidade de limites de gro, com um
reflexo negativo na mobilidade das deslocaes.
H no entanto que referir que o domnio de aplicabilidade da Eq. 1 exclui
tamanhos de gro demasiado reduzidos, da ordem de 10
-9
m ou inferior ( escala
nanomtrica os materiais policristalinos exibem comportamentos mais complexos,
que no podem ser correctamente explicados apenas pelos mecanismos
intervenientes escala microscpica), bem como demasiado elevados (acima de
10
-3
m, quando o efeito dos limites de gro pode ser considerado desprezvel,
face s possibilidades existentes de escorregamento intra-granular das
deslocaes).


2.2. Endurecimento por deformao plstica

O endurecimento por deformao plstica, tambm designado
encruamento ou endurecimento por trabalho a frio, corresponde a um
fenmeno susceptvel de ocorrer perto da temperatura ambiente na maior parte
das ligas metlicas, e consiste num progressivo aumento da resistncia mecnica
e da dureza medida que o material deformado plasticamente a uma
temperatura significativamente reduzida face ao valor da sua temperatura solidus
(ou seja, quando o contributo da difuso atmica possa ser desprezado). Por
outras palavras, o material, medida que vai sendo deformado plasticamente,
oferece uma resistncia cada vez maior a qualquer incremento dessa mesma
deformao. Isto mesmo est esquematizado na Fig. 7 segundo a qual a
cedncia do material, que intervm para um nvel de tenso aplicada o
y0
durante
uma primeira deformao (trajecto a), ver essa tenso aumentar para nveis
sucessivamente mais elevados (o
y1
, o
y2
, ...) medida que v sendo sujeito a
deformaes plsticas cada vez mais extensas (c
1
, c
2
, ...).
A propenso do material para encruar expressa pelo coeficiente de
encruamento n da Lei de Hollomon (Eq. 2), que expressa o andamento, em
regime elasto-plstico, da curva de traco do material:

n
K c o =
(Eq. 2)
Lei de Hollomon
o - tenso
c - extenso
K coeficiente de resistncia
n coeficiente de encruamento

Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

12

Figura 7 Esquema exemplificativo do fenmeno de encruamento: a resistncia que o material
ope deformao plstica eleva-se progressivamente medida que prossegue o nvel dessa
mesma deformao.

A extenso do fenmeno de encruamento pode ser apreciada, no caso de
diferentes ligas metlicas, atravs da anlise das curvas apresentadas na Fig. 8
Da observao das referidas curvas se conclui que, tal como anteriormente
afirmado, um incremento da tenso de cedncia ou da resistncia traco
corresponde a uma reduo simultnea da ductilidade, sendo igualmente
observvel o facto de metais substancialmente distintos apresentarem um
comportamento similar.
Os grficos da Fig. 8 fazem intervir uma grandeza a percentagem de
trabalho a frio que procura quantificar a quantidade de deformao plstica a
frio sofrida pelo material, em termos da variao da rea da seco recta do
componente:

100 %
0
0

=
A
A A
w
f
c
(Eq. 3)
w
c
% Percentagem de trabalho a frio
A
0
rea inicial da seco recta
A
f
rea final da seco recta (aps
deformao plstica a frio)

Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

13


Figura 8 Grficos ilustrativos das variaes
da tenso de cedncia (a), resistncia traco
(b) e ductilidade (c) em funo da percentagem
de trabalho a frio, para os casos de um ao
1040, de um lato e do cobre.
Adaptado de Callister Jr. (2005)


O mecanismo subjacente ao encruamento est relacionado com dois reflexos
complementares da deformao plstica sobre a populao de deslocaes
presentes na rede cristalina do material.
Em primeiro lugar, h que considerar o facto de a deformao plstica ocorrer
em virtude da mobilizao das deslocaes pr-existentes na rede. Esta
mobilizao tende a causar uma aglomerao dessas deslocaes junto de
eventuais obstculos ao seu movimento, com consequente interaco dos
respectivos campos de tenso. Este efeito surge patente na sequncia de
micrografias obtidas por microscopia electrnica de transmisso de uma lmina
de cobre sujeita a diferentes nveis de deformao plstica Fig. 9. A se observa
uma evoluo gradual [Argon (1996)]: inicialmente as deslocaes organizam-se
segundo fileiras paralelas regularmente espaadas, numa tentativa de
minimizao da energia de distoro da rede cristalina resultante das interaces
mtuas dos seus campos de tenso (Fig. 9a)); medida que a deformao
Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

14
prossegue, as deslocaes vo sendo foradas a aproximar-se e a entrelaar as
suas linhas de deslocao, definindo desse modo paredes intra-granulares que
permanecem abertas (Fig. 9b)); numa etapa posterior, em virtude de uma
aproximao ainda maior das deslocaes, tais paredes tendem a fechar-se,
constituindo os chamados limites de sub-gro, e definindo clulas de
deslocaes (Fig. 9c)) cuja dimenso mdia se reduzir posteriormente caso a
deformao prossiga.




Figura 9 Observao em microscopia ptica
de transmisso de microestruturas de
deslocaes resultantes da deformao plstica
de lminas de cobre. a) Arranjo regular de
fileiras de deslocaes regularmente
espaadas. b) Paredes intra-granulares
abertas. c) estrutura de clulas de deslocaes.
Extrado de Argon (1996)

A progressiva reduo das clulas de deslocao tem consequncias na
tenso necessria para deformar um material cristalino, a qual corresponde
[Argon (1996)] a:

D
b G
K = t (Eq. 4)
t resistncia deformao plstica
K constante de proporcionalidade
G mdulo de elasticidade transversal
b mdulo do vector de Burgers
(parmetro da deslocao)
D dimenso mdia das clulas de
deslocaes

Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

15
Por outro lado, em virtude da presena de fontes de deslocaes, durante a
deformao plstica assiste-se criao de um importante nmero de novas
deslocaes [Smallman (1999)] Fig. 10 as quais fornecem uma importante
contribuio adicional para a reduo da mobilidade da populao de
deslocaes e, consequentemente, para a elevao do nvel de tenso
necessrio para promover essa mesma mobilidade.


Figura 10 Fonte de Frank-Read, consistindo numa linha de deslocao ancorada em dois ns.
Quando, por aco de uma tenso aplicada, a deslocao compelida a mover-se por
escorregamento, a sua linha tende a assumir uma configurao com um raio de curvatura
progressivamente decrescente (pontos 1 e 2) . Para l do ponto 2, a expanso da deslocao
prossegue rapidamente, numa tentativa de alcanar uma nova configurao de equilbrio, o que
leva, entre os pontos 4 e 5, criao de uma nova deslocao fechada, que continua em
expanso, enquanto a deslocao original regressa a uma configurao de equilbrio, disponvel
para encetar um novo processo anlogo. As fontes de Frank-Read constituem apenas um de
diferentes tipos de fontes de deslocao activas num material cristalino durante a deformao
plstica.
Extrado de Smallman (1999)

Por conseguinte, em virtude da aco das fontes de deslocaes, assiste-se
durante a deformao plstica a um aumento da densidade de deslocaes, o
qual igualmente responsvel por uma elevao da resistncia deformao
plstica [Argon (1996)]:

o t b G = (Eq. 5)
o constante de proporcionalidade
G mdulo de elasticidade transversal
b mdulo do vector de Burgers
(parmetro da deslocao)
densidade de deslocaes
a elevao do nvel de tenso t necessria para assegurar a deformao
plstica, que ressalta das equaes 4 e 5, que precisamente permite entender o
fenmeno do encruamento.
Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

16
2.3. Endurecimento por soluo slida

amplamente conhecido o facto de os metais de elevada pureza serem
frequentemente mais macios do que as suas ligas. Este fenmeno, que se
encontra na base do interesse da adio de elementos de liga maior parte dos
materiais metlicos utilizados em engenharia, demonstrado, para o caso
particular do sistema cobre-nquel, pelos grficos da Fig. 11, onde possvel
verificar que, medida que ocorre um aumento do teor de nquel, a tenso de
cedncia e a resistncia mecnica se elevam, ao mesmo tempo que ocorre uma
deteriorao da ductilidade do material.



Figura 11 Efeito do teor de nquel em soluo
nas ligas do sistema cobre-nquel nas
propriedades mecnicas do material:
a) tenso de cedncia;
b) resistncia traco;
c) ductilidade.
Adaptado de Callister Jr. (2005)

No entanto, um tal efeito apenas se verifica nos casos em que o elemento de
adio seja capaz de se comportar como soluto numa soluo slida,
dissolvendo-se na rede cristalina do elemento maioritrio (solvente). Nessa
eventualidade, distoro da rede cristalina do solvente que se gera em torno de
cada tomo do soluto ilustrada na Fig. 12 para o caso de solues slidas
substitucionais, mas igualmente presentes quando o soluto seja de natureza
intersticial est associado um campo de tenses (de carcter compressivo
quando o raio atmico do soluto seja superior ao do solvente, e de traco no
caso oposto).

Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

17

Figura 12 Distoro da rede do solvente
associada presena de um tomo
substitucional de soluto. No caso do tomo
azul, o raio atmico do soluto superior ao do
solvente, gerando um campo de tenses
compressivas na sua vizinhana. Quanto ao
tomo laranja, o raio atmico do soluto inferior
ao do solvente, gerando em seu redor um
campo de tenses de traco.

justamente a induo desses campos de tenses que permite explicar o
mecanismo de endurecimento, uma vez que, ao interagirem com os campos de
tenso intrnsecos das deslocaes, os mesmos iro contribuir para reduzir a
mobilidade destas, como forma de minimizar a energia do sistema, de acordo com
o esquema da Fig. 13.


Figura 13 Interaco entre uma deslocao e uma atmosfera de tomos em soluo na rede
cristalina, mediante os respectivos campos de tenso. a) A energia de distoro da rede cristalina
associada dissoluo da segunda espcie atmica moderada, pelo que a deslocao conserva
alguma mobilidade. O efeito endurecedor limitado. b) Efeito endurecedor mais efectivo, graas
energia de distoro da rede mais elevada por parte dos tomos de soluto, susceptvel de limitar
mais amplamente a mobilidade da deslocao.
Adaptado de Naylor (2007)

O efeito de ancoragem das deslocaes devido ao aumento do teor de soluto
encontra-se ilustrado na Fig. 14 onde se comparam simultaneamente as curvas
de traco e a populao de deslocaes de uma liga de alumnio de alta pureza
(99,5 wt%) com outra contendo 5 wt% de magnsio.

Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

18

Figura 14 Comparao das curvas de traco de uma liga de alumnio de elevada pureza e de
outra liga contendo 5 wt% Mg. Simultaneamente ilustra-se a densidade e o arranjo das
deslocaes presentes nos dois materiais aps deformao, constatando-se existir, para o mesmo
nvel de deformao, uma multiplicao do nmero de deslocaes quando o elemento de liga
est presente.

Diferentes abordagens tericas tm procurado esclarecer em detalhe o efeito
de endurecimento por soluo slida, tendo em vista o estabelecimento de
previses para as variaes das propriedades mecnicas em diferentes
situaes. Uma das mais frequentemente empregues no caso das solues
slidas diludas preconiza que a tenso t necessria para que uma deslocao
consiga ultrapassar, mediante o encurvamento da sua linha de aco, uma
atmosfera de tomos de soluto pode ser calculada atravs da equao [Dieter
(1976)]:

Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

19
c
dc
da
a
G
3
4
1
5 , 2
|
.
|

\
|
= t
(Eq. 6)
Mott-Nabarro
G mdulo de elasticidade
transversal
a espaamento interatmico da
rede do solvente
c concentrao de soluto


2.4. Endurecimento por precipitao

A dureza dos materiais metlicos pode ser incrementada atravs da formao
de uma rede uniforme de nano-precipitados disseminados por toda a rede
cristalina, no que se designa como endurecimento por precipitao ou
envelhecimento.
Ao contrrio dos mecanismos de endurecimento anteriormente abordados,
capazes de operar em materiais cristalinos indistintamente mono- ou polifsicos, o
endurecimento por precipitao apenas pode ser posto em jogo em ligas
metlicas polifsicas com caractersticas bem determinadas do ponto de vista da
sua constituio. Essas caractersticas podem ser resumidas como:
- uma solubilidade mxima aprecivel do soluto (componente B) no
solvente (componente A);
- um limite de solubilidade de B em A rapidamente decrescente com a
diminuio da temperatura do sistema;
- teor de B na liga inferior ao seu limite mximo de solubilidade.
Estas caractersticas, representadas esquematicamente na Fig. 15,
correspondem por exemplo s ligas dos sistemas alumnio-cobre , cobre-berlio,
cobre-estanho, magnsio-alumnio e ainda a algumas ligas ferrosas, bem como
as superligas base de nquel.
O endurecimento por precipitao normalmente desencadeado mediante
uma sequncia de tratamentos trmicos a que a liga sujeita, globalmente
designados como envelhecimento artificial, por oposio ao envelhecimento
natural, susceptvel de ocorrer temperatura ambiente, mas envolvendo uma
escala de tempo significativamente mais alargada.
O ciclo trmico caracterstico do envelhecimento artificial est representado na
Fig. 16. Corresponde a um estgio inicial a uma temperatura pertencente ao
domnio monofsico o, ao qual se segue um arrefecimento rpido, e terminando
num novo estgio a uma temperatura mais baixa do que a primeira, e localizada
no interior do domnio bi-fsico o + |.

Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

20

Figura 15 Comparao entre os
diagramas de equilbrio de trs
sistemas binrios, revelando distintas
aptides ao endurecimento por
precipitao.
O sistema 1 apresenta um reduzido
limite mximo de solubilidade (
temperatura eutctica), limitando
consideravelmente a gama de
composies capazes de endurecer
por precipitao.
O sistema 3, por outro lado, permite
solubilizar teores substancialmente
mais elevados de soluto.
Contudo, a solubilidade praticamente no varia durante o arrefecimento desde a temperatura
eutctica, inviabilizando a possibilidade de endurecer por precipitao.
Apenas o sistema 2 conjuga as duas caractersticas, possibilitando que todas as ligas a ele
pertencentes com um teor de soluto inferior ao limite mximo de solubilidade sejam endurecveis
por precipitao.

Contudo, em virtude da forte dependncia trmica da solubilidade no estado
slido, o sistema ter tendncia, no decurso do seu arrefecimento at
temperatura ambiente, a exibir segregao do soluto, com consequente
precipitao de gros de fase |, os quais ocorrero indistintamente nos limites de
gro ou no interior dos gros da fase o, conforme se ilustra na Fig. 17a).


Figura 16 Sequncia de tratamentos trmicos correspondentes ao envelhecimento artificial, com
indicao da localizao das temperaturas pertinentes no diagrama de equilbrio do sistema
bifsico A-B.
Adaptado de Callister Jr. (2005)
Mecanismos de Endurecimento de Materiais Metlicos

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Porm, essa tendncia termodinmica pode ser contrariada, uma vez que a
formao dos precipitados de |, comandada por um mecanismo de difuso,
apresenta uma cintica lenta. Atravs de um arrefecimento rpido, possvel
prevenir a segregao, mantendo a estrutura monofsica at temperatura
ambiente Fig. 17b).


Figura 17 Estrutura
cristalina e microestrutura
resultantes do arrefecimento
de uma liga solubilizada.
a) Arrefecimento lento: em
virtude da segregao da
espcie B atravs de um
mecanismo difusivo, formam-
se precipitados,
cristalograficamente distintos
da fase-me, de uma nova
fase |.
b) Arrefecimento rpido: em
virtude da velocidade de
arrefecimento elevada, a
difuso permanece
inoperante; os tomos de B
permanecem em soluo na
rede da fase o; no h
precipitao de qualquer nova
fase, e a soluo slida
permanece sobressaturada.

A soluo slida encontra-se agora em estado de sobressaturao, o que
corresponde a uma situao metaestvel, susceptvel de evoluir para uma
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configurao energtica mais favorvel assim que sejam criadas as condies
para ultrapassar a correspondente barreira de activao para a difuso. Sendo
esta um mecanismo termicamente activado, tais condies prevalecem
justamente durante o tratamento trmico de precipitao que se segue obteno
da soluo sobressaturada.


2.4.1. Sequncia de precipitao

A cintica de precipitao da fase | continua contudo a ser lenta,
correspondendo a sua formao a um processo gradual, durante o qual se forma
uma sucesso de fases metaestveis intermdias. Essa sucesso est
esquematizada na Fig. 18, contendo a Tabela 1 uma breve caracterizao das
diferentes fases.

a) Soluo
slida
sobressaturada
Figura 18 Sequncia evolutiva da precipitao da fase | a partir da soluo slida
sobressaturada. a) Soluo sobressaturada: os tomos de soluto (B) encontram-se dissolvidos
na rede cristalina do solvente (A); registe-se a abundncia de lacunas resultantes do
arrefecimento rpido.

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b) Zonas GP

c) Estruturas de
transio I
Figura 18 Sequncia evolutiva da precipitao da fase | a partir da soluo slida
sobressaturada. b) Zonas de Guinier-Preston (GPZ): concentraes localizadas de tomos de
soluto em planos especficos da rede cristalina da soluo saturada. As tenses induzidas na rede
cristalina so essencialmente devidas diferena entre os raios atmicos das duas espcies. c)
Estruturas de transio I: as GPZ previamente formadas actuam como locais de nucleao para
uma fase intermdia perfeitamente coerente com a rede da fase o. Em seu redor, surgem tenses
na rede cristalina devidas importante distoro criada.
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d) Estruturas de
transio II


Figura 18 (cont.) Sequncia evolutiva da precipitao da fase | a partir da soluo slida
sobressaturada. c) Estruturas de transio I: as GPZ previamente formadas actuam como locais
de nucleao para uma fase intermdia perfeitamente coerente com a rede da fase o. Em seu
redor, surgem tenses na rede cristalina devidas importante distoro criada. d) Estruturas de
transio II: medida que a dimenso dos precipitados aumenta, algumas das tenses so
aliviadas, devido perda de coerncia com a rede da fase o, com concomitante formao de
deslocaes na interface. Os precipitados so agora semi-coerentes, i.e., mantm a coerncia
segundo algumas direces mas perdem-na segundo outras. e) Fase de equilbrio |: separados
da matriz de fase a por uma fronteira bem definida, estes precipitados, resultantes da coalescncia
de vrios precipitados de transio de menores dimenses, so completamente incoerentes, da
resultando uma relaxao das tenses de distoro da rede cristalina.

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e) Fase de equilbrio |
Figura 18 (cont.) Sequncia evolutiva da precipitao da fase | a partir da soluo slida
sobressaturada. e) Fase de equilbrio |: separados da matriz de fase a por uma fronteira bem
definida, estes precipitados, resultantes da coalescncia de vrios precipitados de transio de
menores dimenses, so completamente incoerentes, da resultando uma relaxao das tenses
de distoro da rede cristalina.

Tabela 1 Principais caractersticas das fases observadas na sequncia de precipitao durante
o envelhecimento.
Tipo Caractersticas
Soluo slida sobressaturada
- Metaestvel
- tomos de soluto dispersos na rede cristalina do
solvente
Zonas de Guinier-Preston
- Metaestveis
- Morfologia discide
- Dimetro: ~ 100 ; Espessura: ~ 2 planos atmicos
- Coerentes [alinhamento perfeito dos seus planos
atmicos (consequentemente, dos planos de
escorregamento das deslocaes) com os da matriz o]
- Campos de tenses associados devem-se s diferentes
dimenses de ambas as espcies atmicas
- Muito pequenas e dispersas; porm, os seus campos
de tenses estendem-se muito para alm das suas
fronteiras



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Tabela 1 (cont.) Principais caractersticas das fases observadas na sequncia de precipitao
durante o envelhecimento.
Tipo Caractersticas
Estruturas de transio I
- Metaestveis
- Coerentes
- Campos de tenses associados devem-se
fundamentalmente distoro induzida na rede no
sentido de acomodar a coerncia dos precipitados
Estruturas de transio II
- Metaestveis
- Semi-coerentes (h continuidade entre planos atmicos
segundo algumas direces, mas no segundo outras)
- Campos de tenses associados relaxam devido perda
parcial de coerncia
Precipitados de equilbrio |
- Estveis
- Dimenses micromtricas
- Incoerentes
- Relaxao motivada pela perda de coerncia conduz a
uma diminuio significativa da tenso de distoro da
rede

Das diferentes caractersticas apresentadas pelos diversos tipos de
precipitados decorre uma variao das caractersticas mecnicas ao longo da
durao do tratamento trmico de precipitao, de acordo com o que se observa
na Fig. 19. A cada tipo de precipitado est associado um determinado mecanismo
de ancoragem das deslocaes presentes no cristal, e o comportamento global do
material resulta, em cada momento, das diferentes contribuies desses
mecanismos.
A curva 1 da figura corresponde reduo do teor de soluto que se verifica
com o incio da sequncia de precipitao e que se traduz num amaciamento da
soluo slida. Contudo, esse amaciamento muito cedo compensado pela
formao das GPZ, a que corresponde a curva 2, e que causa um endurecimento
devido sua natureza coerente. Este efeito amplamente suplantado numa fase
mais avanada do processo curva 3 com a formao das fases intermdias (I
e, posteriormente, II), que corresponde a um aumento do nmero e dimenso de
precipitados coerentes, potenciadores do chamado endurecimento qumico. Os
mecanismos at aqui referidos possuem um carcter aditivo. O mesmo no
sucede com o aumento do nmero e dimenso dos precipitados incoerentes (fase
intermdia II, seguida da fase |), apenas capazes de endurecimento por
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disperso, a que corresponde a curva 4. A curva global exibe assim um valor
mximo, correspondente dureza mais elevada susceptvel de ser alcanada
durante o envelhecimento. A durao ideal do tratamento de precipitao
corresponde posio desse mximo, considerando-se que ocorreu um
sobreenvelhecimento quando esse ponto ultrapassado e as propriedades do
material se comeam a degradar.


Figura 19 Evoluo da
dureza do material ao longo
da sequncia de
precipitao. As curvas
numeradas representam:
1 Perda de soluto na
soluo slida;
2 Formao das GPZ;
3 Formao de
precipitados incoerentes;
4 Formao de
precipitados coerentes.

A importncia relativa da contribuio dos vrios tipos de precipitado para o
comportamento global do material deve-se forma diferenciada como inibem a
mobilidade das deslocaes.


2.4.2. Endurecimento devido s zonas de Guinier-Preston

As zonas de Guinier-Preston, em virtude da sua reduzida extenso,
constituem apenas ligeiras perturbaes da rede cristalina. Em virtude desse
facto, podem ser percorridas pelas deslocaes durante o seu movimento; este
apenas dificultado pelos campos de tenses associados distoro sofrida pela
rede para acomodar a coerncia Fig. 20 numa situao bastante semelhante
anteriormente descrita para o endurecimento por soluo slida.

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Figura 20 Movimento de
uma deslocao, ao longo do
seu plano de
escorregamento, atravs de
uma zona de Guinier-
Preston. O acrscimo de
tenso necessrio para
promover este movimento
devido distoro da rede
cristalina.


2.4.3. Endurecimento qumico

J no caso dos precipitados coerentes (fases de transio I) e em menor
medida dos semi-coerentes (fases de transio II), as deslocaes, embora
capazes de se mover atravs deles, s o fazem mediante a deformao plstica
dos mesmos, o que requer um significativo acrscimo da tenso que lhes
imposta endurecimento qumico (Fig. 21).
Esse acrscimo de tenso corresponde, no caso mais simples, ao acrscimo
da rea da interface precipitado/matriz, de acordo com o esquema da Figura 22.

a)

Figura 21 a) Movimento de
uma deslocao, ao longo do
seu plano de
escorregamento, atravs de
um precipitado coerente,
tendo resultado a
deformao plstica do
precipitado.

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b)
Extrado de Haasen (1996)
Figura 21 (cont.) b)
Deformao plstica de
precipitados coerentes numa
liga Al 19 Ni 6 Cr
envelhecida durante 540 h a
750 C e sujeita a uma
deformao de 2%.


Figura 22 Deformao plstica de um precipitado coerente, resultante do seu atravessamento
por uma deslocao. A deformao acompanhada pela criao de uma nova regio interfacial
precipitado/matriz, cuja rea total dA.

A tenso necessria para promover o escorregamento da deslocao na
presena destes precipitados corresponde a [Marshall (1997)]:

( )
2
2
1
2
3
b G
r f
I
o
t =
(Eq. 6)
o - constante do material

I
energia de superfcie da interface por
unidade de rea
f fraco volumtrica de precipitados
r raio mdio dos precipitados
G mdulo de elasticidade transversal
b mdulo do vector de Burgers (parmetro
da deslocao)


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2.4.4. Endurecimento de por disperso Mecanismo de Orowan

Por ltimo, a presena de precipitados incoerentes (Fase |) requer que as
deslocaes, para prosseguirem o seu movimento, os contornem, seja atravs de
uma mudana de plano de escorregamento (mediante um movimento de trepa ou
de escorregamento cruzado) ou de uma variao da curvatura da sua linha de
deslocao, que lhes permita passar entre dois precipitados Fig. 23.
O ltimo caso, ilustrado em maior detalhe na Fig. 24, corresponde ao
denominado mecanismo de Orowan, A eficcia deste mecanismo
inversamente proporcional dimenso dos precipitados e distncia mdia entre
os mesmos, razo pela qual apenas se torna efectivo quando os precipitados
assumem dimenses bastante reduzidas, tipicamente inferiores a 1 m.


Figura 23 Mecanismos disponveis para que uma deslocao possa contornar um precipitado
incoerente.

A tenso de Orowan, necessria para que a deslocao ultrapasse o
obstculo mediante o encurvamento da sua linha de aco dada por [Dieter
(1976)]:



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|
t
b G
=
(Eq. 7)
Orowan
| - constante do material
G mdulo de elasticidade transversal
b mdulo do vector de Burgers (parmetro
da deslocao)
espaamento entre precipitados

H que notar que, quando uma deslocao passa atravs de um obstculo de
Orowan, permanece em torno de cada precipitado um anel de deslocao. Este
anel, de que um exemplo pode ser apreciado na Fig. 25, tem por efeito
incrementar o dimetro efectivo do precipitado, pelo que o espaamento da Eq.
7 diminui gradualmente medida que o material deformado, o que constitui um
contributo adicional para o encruamento do mesmo.


Figura 24 Sequncia do mecanismo de Orowan, atravs do qual uma deslocao
forada a variar a curvatura da sua linha de aco para progredir para alm de um
alinhamento de precipitados incoerentes de reduzidas dimenses. apresentado um
grfico da variao da tenso t com o espaamento mdio entre precipitados.
Adaptado de Ashby (1996)

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Figura 25 Anel de deslocao resultante da passagem de uma deslocao em torno
de um precipitado incoerente, numa liga de cobre.
Extrado de Argon (1996)

A terminar, deve referir-se que estes diferentes mecanismos podem ocorrer de
modo simultneo numa liga metlica, pelo que a estratgia mais acertada para o
endurecimento dever passar pela criao de condies, durante o tratamento de
envelhecimento, para aproveitar o mximo potencial de cada mecanismo, de
modo a optimizar as propriedades do material.


3. Importncia dos mecanismos de endurecimento nas tecnologias
mecnicas

O conhecimento dos mecanismos de endurecimento assume uma importncia
fundamental no que respeita utilizao dos diferentes materiais metlicos nos
vrios domnios da engenharia, seja na determinao dos mtodos de
processamento aplicveis a um determinado material, na escolha das condies
de processamento conducentes ao equilbrio mais adequado para o conjunto de
propriedades que o material vir a apresentar em servio, ou ainda na previso do
modo como as mesmas eventualmente evoluiro ao longo do ciclo de vida do
componente.
No domnio particular das tecnologias mecnicas, o nvel de dureza do
material na fase ciclo produtivo em que submetido a um determinado mtodo de
processamento, condiciona significativamente os resultados obtidos. Por maioria
de razo, a variao, no decurso do processamento, desse mesmo nvel de
dureza (porque por exemplo o material apresenta encruamento, ou porque as
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temperaturas a que sujeito condicionam a sua constituio [tamanho de gro,
solubilidade, nmero, natureza e distribuio das fases presentes]) pode
influenciar, por vezes a ponto de comprometer, a viabilidade da aplicao de uma
determinada tecnologia ao material em questo para produzir o componente
pretendido. A esse ttulo, a susceptibilidade do material ao endurecimento
constitui uma varivel a ter presente na definio do mtodo e das condies de
processamento mais adequadas ao fim em vista.
Por exemplo, no que se refere s tecnologias de enformao de chapa,
desejvel, sempre que as deformaes a aplicar sejam extensas, que o material a
trabalhar apresente um coeficiente de encruamento elevado, condio em que a
uniformidade da deformao e a resistncia fractura so melhor garantidas
[Marciniak (2002)].
Por outro lado, durante as operaes de maquinao uma dureza elevada
normalmente considerada prejudicial, uma vez que o incremento das foras de
atrito dela resultante tende a instabilizar a apara formada (degradando o nvel de
acabamento superficial e a preciso dimensional do componente produzido),
causa uma elevao das temperaturas atingidas durante o processamento e
contribui para um mais acentuado desgaste da ferramenta de corte. Contudo,
neste domnio, o que importa conhecer no o comportamento do material
temperatura ambiente e com velocidades de deformao reduzidas, e sim o modo
como se comportar, no que ao endurecimento diz respeito, quando sujeito a
temperaturas e velocidades de deformao elevadas, caractersticas daquele tipo
de operaes [Childs (2000)] .


4. Concluso

No decurso deste texto, procurou-se fornecer ao aluno os elementos
necessrios compreenso da importncia dos mecanismos de endurecimento
dos materiais metlicos no que se refere determinao das propriedades dos
mesmos e ao comportamento que so susceptveis de exibir durante o
processamento e em servio.
Nesse sentido, foram apresentados quatro diferentes modos de endurecimento:
- endurecimento por reduo do tamanho de gro (refinamento);
- endurecimento por deformao plstica encruamento;
- endurecimento por soluo slida;
- endurecimento por precipitao envelhecimento.

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Em cada caso, aps descrio fenmeno, procedeu-se apresentao do
mecanismo que lhe est subjacente, com nfase para o facto de que, pese
embora a diversidade dos agentes contributivos (limites de gro, restantes
deslocaes, tomos de soluto ou nano- e micro-precipitados), a explicao
ltima do endurecimento comum totalidade dos casos estudados, residindo na
limitao da mobilidade das deslocaes (mobilidade que constitui a principal
razo da deformao plstica destes materiais).
A terminar procurou chamar-se a ateno para a pertinncia do conhecimento
destes mecanismos quando se pretende proceder, com maior nvel de detalhe, a
uma abordagem das tecnologias mecnicas de processamento dos materiais
metlicos.


5. Bibliografia

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