LIXIVIACION DE XIDOS DE COBRE POR AGITACION EN BOTELLAS

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INTRODUCCIN

La lixiviacin por agitacin se utiliza en los minerales de leyes ms altas, cuando los
minerales generan un alto contenido de finos en la etapa de chancado, o cuando el mineral
deseado est tan bien diseminado que es necesario molerlo para liberar sus valores y
exponerlos a la solucin lixiviante. Es tambin el tipo de tcnica que se emplea para lixiviar
calcinas de tostacin y concentrados.
Se recurre a la agitacin mediante burbujeo o bien a la agitacin mecnica para mantener la
pulpa en suspensin hasta que se logra la disolucin completa, siendo el tiempo de contacto
de los slidos con la solucin del orden de horas comparado con el proceso de lixiviacin en
pilas que requiere meses.








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OBJETIVO
Determinar parmetros de operacin los cuales nos permitir disear el proceso de
recuperacin de cobre adecuado, realizando pruebas de lixiviacin por agitacin las
cuales son un proceso de recuperacin donde se tiene la mxima recuperacin esto es
debido a que interviene la agitacin el cual es un parmetro de la cintica de reaccin.

FUNDAMENTO TERICO
Los principales minerales oxidados de cobre de inters en Hidrometalurgia se presentan en la tabla,
donde tambin figuran los sulfuros ms corrientes, todos ellos ordenados de acuerdo a la zona de
oxidacin a que pertenecen en el yacimiento.

Zona mineralizada Especie
mineralizada
Cobre (%)
Zona oxidada secundaria
Cobre nativo 100
Malaquita 57.5
Azurita 55.3
Chalcantita 25.5
Brochantita 56.2
Atacamita 59.5
Crisocola 36.2
Cuprita 88.8
Tenorita 79.9
Zona de enriquecimiento secundario
Calcosina 79.9
Digenita 78.1
Covelina 66.5
Cobre nativo 100
Zona primaria
Calcopirita 34.6
Bornita 63.3

Enargita 48.4
Tenantita 51.6
Tetrahedrita 45.8

De acuerdo a lo que se observa en eses listado, se puede apreciar que existen en ella minerales
oxidados de los que a priori puede sealarse que son altamente solubles, sin la necesidad de
agentes externos modificadores del potencial redox, incluso en agua muy levemente acidulada,
como es el caso de los sulfatos y de los carbonatos de cobre.
En relacin con este mismo tema, en la tabla 2 se presenta la informacin cualitativa
respecto de las cinticas de disolucin relativas entre las distintas especies minerales de cobre
ms importante. Para hacer esta comparacin, se asume que se trata de partculas puras con una
granulometra uniforme del orden de 1 a 3 milmetros y que en todos los casos se usa
temperatura ambiente.


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Tabla 2: Velocidades de disolucin de las principales especies de cobre, a 25C, expuestas a
una solucin de cido sulfrico diluido.
Cintica relativa Tiempo de referencia Especies minerales de cobre
Muy rpida
(a temperatura ambiente)
Segundos a minutos
disolucin es
completa
Carbonatos
(malaquita, azurita)
Sulfatos
(chalcantita)
Cloruros
(atacamita)
Rpida
(requiere mayor acidez)
Horas
disolucin es completa
xidos cpricos (tenorita)

Silicatos (crisocola)
Moderada
(requiere oxidante)
Das a semanas disolucin
puede no ser completa
Cobre nativo, xidos
complejos con manganeso
Lenta
(requiere oxidante)
Semanas a meses
disolucin
puede ser incompleta
Sulfuros simples (calcosina,
covelina)
Muy lenta
(requiere oxidante)
Aos disolucin
es incompleta
Sulfuros complejos
(bornita, calcopirita,
enargita, tetrahedrita)

En sntesis, las velocidades relativas de disolucin, cinticas de lixiviacin, de las di stintas
especies de cobre, estn directamente relacionadas con el nmero de electrones que se necesita
remover para solubilizar a cada una de esas especies.
Para que una reaccin qumica ocurra se requiere de una fuerza o energa que la provoque. La
velocidad de reaccin estar determinada en gran medida por la magnitud de esa fuerza o
energa.
En el caso de la lixiviacin de la mayor parte de los minerales oxidados de cobre, la fuerza o energa
que promueve la disolucin es proporcionada por la existencia y por la cantidad de iones de
hidrgeno presentes en la solucin lixiviante. Por ejemplo, para el caso de la crisocola se tiene:
CuSiO
3
.H
2
O + 2H
+
Cu
2+
+ SiO
2
+ H
2
O
Reaccin = G
o
+ 2.303RT

En consecuencia, sabiendo que, por definicin, G es una magnitud constante y que para los
sistemas de lixiviacin comerciales la concentracin del cobre (Cu
2+
), permanece esencialmente
constante, o con una variacin mnima, insignificante para estos efectos, la magnitud del G
reaccin estar determinada solamente en funcin directa por la expresin 2 log[H+] es
decir, ser funcin de 2 veces el pH.
As, los campos de estabilidad de la mayor parte de las distintas especies oxidadas de cobre,
dibujados es un diagrama Eh/pH, estarn limitadas entre s y con el campo del in Cu2-, por lneas
paralelas verticales de pH constante y, en principio, no dependern del principal redox (o sea del Eh)
del sistema de lixiviacin. Esto puede verse grficamente en la figura 1:
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Figura 1: Diagrama Eh/pH del sistema Cu-S-H2O, a 25C, que muestra la estabilidad de los xidos
de cobre como campos paralelos limitados por el pH, versus los sulfuros, que se limitan por ambos:
Eh y pH.
Esto hace que el campo de estabilidad del in Cu2+, est ubicado en la esquina superior izquierda de
un diagrama de Eh/pH, graficando de esta manera este concepto. Resumiendo lo visto, la mayor
parte de las especies oxidadas de cobre responden el esquema anteriormente descrito, esto es, sus
campos de estabilidad estn principalmente limitados por lneas de pH constante y, por lo tanto, su
reaccin de disolucin con cido, por una parte:
No requiere de agentes externos que modifiquen el potencial redox, y en general, los valores
de la velocidad de reaccin son muy similares entre s y estn reflejados adecuadamente con
el ejemplo de la crisocola entregado antes.
Esta situacin general, sin embargo, tiene una excepcin importante con la cuprita: Cu2O:
en efecto, al reaccionar la cuprita con cido resulta:
Cu2O + 2H+ Cu2+ + Cuo + H2O
Es decir, con la cuprita solamente se puede alcanzar una disolucin de algo ms que el 50%.ya que
falta un agente oxidante que ayuda a realizar el cambio de valencia del cobre. Las consecuencias de
esto se aprecian grficamente en la figura 2. En todo caso, sera estudiado el mecanismo de esta
reaccin y se cree que sta procedera con facilidad por medio de una muy rpida adsorcin del
cido en la superficie de la cuprita:
Cu
2
O + H
2
SO
4
Cu
2
O . H
2
SO
4
(adsorbido)
Cu
2
O + H
2
SO
4
Cu
2+
+ Cu
o
+ H
2
O + SO
4
2-

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Cu
2
O + H
2
SO
4
adsorbido + H+ Cu
2+
+ Cu
o
+ H
2
O + HSO
4
-



Figura 2 Lixiviacin de cuprita con cido sulfrico, a 25C, mostrando la necesidad de un oxidante
para el cambio de valencia del cobre.

En este instante se puede concluir que, en general, la disolucin con cido sulfrico diluido es un
procedimiento que garantiza buenos resultados en la lixiviacin de la generalidad de los minerales
oxidados de cobre. Sin embargo, los bajos contenidos de cobre que paulatinamente se van
alcanzando a medida que se extinguen los yacimientos de mayores leyes y se ponen en operacin
recursos antes marginales, obligan a recurrir a sistemas de lixiviacin cada vez de menores costos
para mantener la competitividad econmica de la industria.
Por estas razones, hace varias dcadas que los minerales oxidados de cobre no son tratados
mediante tcnicas ms tradicionalmente reconocidas como de rpida cintica, como son, por
ejemplo, la lixiviacin por agitacin, que slo necesita de unas cuantas horas de tratamiento, para
lo cual requiere de una intensa molienda previa de los minerales, lo que no se paga en situacin
actual, o la lixiviacin por percolacin en bateas con unos pocos das de intenso tratamiento,
para lo que se requiere de costosas instalaciones, de alto costo en racional y mantencin continua,
ambos mtodos econmicamente difciles de justificar por las bajas leyes y grandes tonelajes que se
requiere tratar en la actualidad.







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MATERIALES Y REACTIVOS


Botella
Muestra de Mineral granulometra 100% -1/4+4m.
Balde.
Bureta.
Matraz.




PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL


Procedemos el inicio del laboratorio, reduciendo una muestra de mineral oxidado
de Cobre (malaquita, covelita, crisocola, etc) a una granulometra 100% -1/2.
Utilizando una muestra representativa de 180 gr.

La solucin lixiviante es preparada a partir de cido sulfrico con una fuerza de
cido de 50 g/L (en experiencia de laboratorio, usando para ellos 2,5 Litros de
solucin con un volumen de 67,9 ml de H
2
SO
4
).

Este mineral es llevado a agitacin en una botella, se verter la solucin lixiviante
y se tapa, esta mezcla ser llevado a unos agitadores de rodillos giratorios, se debe
tener en cuenta la hora de inicio para los clculos respectivos (en nuestro laboratorio
se tomo un tiempo de 1 hr) donde se puede ver la reaccin.




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Una vez finalizada la agitacin por los rodillos, sta es llevada para la titulacin, se
debe tomar 3 ml de solucin y debe ser filtrada, una vez filtrada se obtendr una
solucin azul, la cual ser titulada con carbonato de sodio usando como indicador
2 gotas de anaranjado de metilo.

La titulacin acabar cuando se cambie de una tonalidad media rojiza a una
tonalidad naranja.


Para el clculo de cido libre se tiene en cuenta la siguiente expresin:

Una vez finalizada la titulacin se repone lo que se us en titulacin para mantener
constante la fuerza de cido, para ellos se hacen los clculos respectivos, y se continan
con la agitacin tomndose diferentes tiempos de anlisis.
Con los datos obtenidos se procede al clculo

CLCULOS
I. Condiciones del Laboratorio:
Peso del mineral : 180gr
Granulometra : 100% -1/2
Volumen de solucin lixiviante : 0.6 Lt.
Fuerza de cido (H
2
SO
4
) : 50gr/Lt
Tiempo de agitacin : 1 hora
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II. Preparacin de solucin lixiviante:

cido libre

Preparacin del Na
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a 0.1 N

III. cido consumido (kg/TM):

Acido libre

Acido gastado

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OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES
Observamos que el consumo de cido es alto, esto puede indicar que nuestra
muestra contiene fierro, que es un factor que obstaculiza la lixiviacin del cobre.

Tener cuidado al reponer el cido, pues este nos puede generar problemas en la piel
o ligeras quemaduras.

Debido a que no tenemos los datos del anlisis qumico de recuperacin, no
podemos concluir si la recuperacin de xidos de cobre, es buena o mala a las
condiciones dadas.

Es preferente poner una base clara, para notar el cambio de color de rojo a naranja,
al realizar la titulacin de nuestra muestra lixiviada.


BIBLIOGRAFIA

Terkel Rosenqvis. (1987) Fundamentos de Metalurgia Extractiva Editorial Limusa.

H. H. Haung, Hidrometalurgia, Tomo II; pg. 104 - 116.

http://www.metalurgia.uda.cl/apuntes/caceres/cursohidrometalurgia/Hidrometalurgia.
pdf

Apuntes y consultas de clase.