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Faculdade Pitgoras de Jundia

Curso de Engenharia Qumica





APOSTILA




Clculo de Reatores I






Prof. Dr. Francine de Mendona Fbrega






1 edio/ 2012

Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

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APRESENTAO


O material apresentado nesta apostila rene as notas de aulas da disciplina Clculo de
Reatores I, do curso de graduao em Engenharia Qumica da Faculdade Pitgoras de Jundia,
ministrada pelo Prof. Francine de Mendona Fbrega.
A finalidade deste material apenas facilitar o acompanhamento das aulas da
disciplina e em hiptese alguma tem a pretenso de substituir os livros-texto da disciplina.
Tambm esto includos diversos exerccios propostos para serem resolvidos no perodo de
aulas e tambm atividade extra-classe.
Nesta primeira edio desta apostila certamente estaro presentes erros e imperfeies.
Entretanto, estou certa de que os alunos me auxiliaro apontado os erros, comentado e
sugerindo, de forma que nas prximas edies este trabalho possa ser aperfeioado.
Aproveito tambm para agradecer a todas as pessoas que de alguma forma
contriburam para a realizao deste trabalho.

















Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

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Sumrio

1. Classificao dos reatores qumicos ......................................................................... 4
1.1. Conceitos Gerais ................................................................................................... 4
1.2. Conceitos Gerais Classificao quanto escala ................................................... 5
1.3. Classificao quanto natureza das fases ............................................................ 6
1.4. Classificao quanto ao modo de operao .......................................................... 6
1.5. Classificao quanto ao comportamento ............................................................ 16
1.5.1. Ideal ............................................................................................................. 16
1.5.2. No-ideal ..................................................................................................... 17
2. Reatores Ideais para Reaes Simples ................................................................... 20
2.1. Reator Descontnuo (Batelada) ........................................................................... 21
2.1.1. Determinao do Volume............................................................................ 23
2.2. Reatores Contnuos ............................................................................................. 24
2.2.1. Tempo Espacial e Velocidade Espacial ...................................................... 24
2.2.2. Reator de mistura perfeita em estado estacionrio ...................................... 25
2.2.3. Reator Tubular Ideal (Reator Pistonado) .................................................... 28
3. Projeto para Reaes Simples ................................................................................. 35
3.1. Comparao de Capacidades de Reatores Simples ............................................ 36
3.1.1. Reator em Batelada ..................................................................................... 36
3.1.2. Reatores de Mistura Perfeita versus Reatores Pistonados - Reaes de
Primeira e Segunda Ordens. ............................................................................................. 36
3.2. Sistemas de Reatores Mltiplos .......................................................................... 41
3.3. Reator com Reciclo ............................................................................................ 49
4. Projeto para Reaes Paralelas .............................................................................. 54
5. Referencias Bibliogrficas ....................................................................................... 58
Anexos ................................................................................................................................ 59






Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

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1. Classificao dos reatores qumicos
1.1. Conceitos Gerais

O que so reatores qumicos? So equipamentos nos quais ocorrem reaes qumicas e
so encontrados em dois tipos bsicos: tanques ou tubos.

E para o engenheiro qumico, o que so reatores qumicos? Em engenharia qumica,
so equipamentos projetados para conter reaes qumicas com os seguintes objetivos:
a. Maximizar a gerao de produtos desejados e de maior valor agregado;
b. Produzir o maior rendimento com o menor custo;
c. Gerar intermedirios qumicos para novos processos;
d. Operar dentro de normas pr-estabelecidas de segurana (controlada) e de respeito
ao meio-ambiente;
e. Gerar lucro!

Quais as funes de um engenheiro qumico, associadas aos reatores qumicos?
a. Escolha da rota de uma reao qumica para obter um determinado produto.
b. Determinar o tipo de reator que ser utilizado e o regime de operao.
c. Determinar as condies de operao do reator e em que fase se dar a reao.
d. Especificar a necessidade ou no do uso de um catalisador e, se for o caso,
desenvolver este catalisador.
e. Projeto do reator qumico: dimensionamento e caractersticas.
f. Determinar condies timas de operao.
g. Especificar um sistema de controle de operao.
h. Especificar materiais e sistemas de segurana.

Quais os principais conhecimentos necessrios para exercer estas funes?
a. Balanos de massa e energia
b. Mecnica dos Fluidos
c. Transferncia de calor
d. Transferncia de massa
e. Cintica das reaes qumicas
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f. Resistncia dos materiais
g. Instrumentao e controle
h. Fsica, qumica e clculo (muito clculo !!!)
1.2. Conceitos Gerais Classificao quanto escala

a. Laboratrio ou de bancada: utilizados para gerar dados cinticos e demais
informaes sobre a reao qumica (seletividade, converso, etc) que por sua vez
so utilizados no desenvolvimento de modelos matemticos e de reatores
industriais.
b. Semi-piloto
c. Piloto: utilizada para obter informaes que permitam entender melhor os
problemas que podero ocorrer em um processo industrial real e para assegurar
que o modelo desenvolvido em estudos de laboratrio pode ser relacionado (e at
extrapolado) para o projeto de um reator em escala industrial.
d. Semi-industrial
e. Industrial: utilizado para produo em escala comercial. Pode apresentar algumas
caractersticas diferentes da planta piloto (atividade cataltica, estabilidade, etc).

Tabela 1.1 Escalas de Operaes


Principais diferenas que ocorrem numa mudana de escala:
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Forma: diferenas na agitao, curto-circuito em escoamento de fluidos ou zonas de
estagnao.
Modo de operao: diferenas na distribuio do tempo de residncia.
Razo superfcie/volume, padres de escoamento e geometria: resultando em
diferentes gradientes de concentrao e temperatura.
Materiais de construo: resultando em diferentes nveis de contaminao.
Estabilidade do fluxo, adio/remoo de calor; efeitos de parede e de bordas.

1.3. Classificao quanto natureza das fases

1) Reatores Homogneos (1 fase)
Ex: reaes em fase gasosa, lquido-lquido (catalisador)
2) Reatores Heterogneos (2 ou mais fases)
Ex: gs-slido, gs-lquido, gs-lquido-slido (catalisador)

Tabela 1.2 Natureza de Fases


1.4. Classificao quanto ao modo de operao

A. Batelada ou descontnuo: (BSTR Batch Stirred Tank Reactor ou SBR Stirred Batch
Reactor)
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Termo genrico para um tipo de vaso amplamente utilizado nas indstrias de
processos qumicos, em diversas aplicaes: reaes qumicas; dissoluo de slidos; mistura
de produtos; destilao; cristalizao; extrao lquido/lquido; polimerizao; etc.


Figura 1.1 Reator BSTR.

Constitudo tipicamente por um tanque com agitador e um sistema integrado de
aquecimento/resfriamento.
Podem variar de tamanho de 1 L a 15000 L.
Geralmente fabricados em ao inoxidvel, ao recoberto com vidro, ou ligas especiais.
Lquidos e slidos normalmente so carregados no topo do reator e retirados pelo
fundo. Vapores e gases so carregados pelo fundo do reator e retirados pelo topo.
Principal vantagem: versatilidade.
Demais componentes: o agitador possui lminas impelidoras acopladas ao eixo central
e a maioria dos reatores utiliza chicanas (baffles) para quebrar o fluxo causado pelo
agitador e aumentar a mistura do sistema.

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Figura 1.2 Partes de um Reator BSTR.

Caractersticas do Reator Batelada ou Descontnuo:
geralmente utilizado para produo em pequena escala,
para teste de novos processos,
fabricao de produtos de alto valor agregado,
para processos difceis de se converter em operaes contnuas (difcil controle);
possibilita altas converses, pois pode ser adotado um longo tempo de residncia dos
reagentes no reator;
no admite entrada nem sada de reagentes ou produtos durante o processamento da
reao;
composio varia no tempo (dispositivo essencialmente transiente);
requer pouca instrumentao;
custo de mo-de-obra alto;
operao pode ser feita a presso e/ou temperatura constantes;
dificuldade de produo em larga escala.
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Reator batelada encamisado (camisa externa simples). Em grandes reatores esse sistema
de aquecimento pode demorar muito tempo para ajustar a temperatura. A distribuio de
transferncia de calor no ideal.


Figura 1.3 Reator batelada encamisado

Reator batelada com camisa externa (meia cana). construdo soldando-se uma metade de
tubo na parede externa do reator. Permite uma transferncia de calor melhor que o reator
encamisado e aquecimento/resfriamento mais uniforme.


Figura 1.4 Reator batelada com camisa externa.

Reator batelada encamisado com fluxo constante (coflux). um tipo de reator
relativamente recente. Possui uma srie de camisas e uma vlvula para regular a rea
encamisada, variando a rea de transferncia de calor, possibilitando assim regular a
temperatura do processo sem precisar alterar a temperatura na camisa. Apresenta um tempo
muito rpido de resposta ao controle de temperatura. Permite medir sensivelmente o calor
transferido ao sistema, permitindo o monitoramento da taxa de reao, controle de
cristalizao, etc.
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Figura 1.5 Reator Batelada encamisado com fluxo constante.

B. Escoamento contnuo ou em regime estacionrio
A maior parte dos processos qumicos utiliza reatores que operam em regime contnuo
ou estacionrio, os quais possuem as seguintes caractersticas principais:
reagentes e produtos so respectivamente alimentados e retirados continuamente do
reator;
tais reatores so utilizados em processos para produo em grande escala;
a composio do sistema num dado ponto do reator constante no tempo;
requerem instrumentao para monitoramento constante das variveis do processo;
requerem pouca mo-de-obra.

B.1. Reator Tanque-Agitado Contnuo ou Reator de Retromistura ou Reator de Mistura
Completa (CSTR continuous-stirred tank reactor ou CFSTR constant flow stirred tank
reactor)
Em um CSTR um ou mais reagentes fluidos so introduzidos no reator, equipado com
um agitador, enquanto o efluente do reator removido. O agitador mistura os reagentes
assegurando uma homogeneizao do sistema reativo.

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Figura 1.6 Reator CSTR

Quando em regime estacionrio, a taxa mssica de alimentao dos reagentes igual
taxa mssica dos efluentes.
Assume-se a hiptese de que a mistura no interior do reator perfeita, ou seja, no
possui variaes espaciais na concentrao, temperatura ou velocidade de reao atravs
do tanque. Temperatura e concentrao em qualquer ponto do reator so as mesmas no
ponto de sada.
Normalmente, por questes econmicas, utilizam-se reatores em srie, a fim de
proporcionar uma alta converso os quais em geral so de tamanhos diferentes.
Utilizado quando se necessita de agitao intensa.
Pode ser utilizado isoladamente ou em uma bateria de reatores em srie.
relativamente fcil manter um bom controle de temperatura.
A converso do reagente por unidade de volume a menor dentre os reatores com
escoamento contnuo.
So necessrios reatores de grandes volumes para se obter uma alta converso.

B.2. Reator Tubular ou reator de fluxo pistonado (PFR Plug Flow Reactor)
Consiste em um tubo cilndrico (ou feixe de tubos) no qual um ou mais reagentes
fluidos so bombeados e a reao qumica ocorre medida que os reagentes escoam
atravs desse tubo.
A taxa de reao qumica varia ao longo do tubo, criando um gradiente de
concentrao na direo axial do reator.
A hiptese associada a este tipo de reator que o escoamento do fluido ordenado
(fluxo pistonado), no havendo mistura ou sobreposio de nenhum elemento de volume
no seu interior (back-mixing)
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Figura 1.7 Reator Tubular

reator com escoamento uniforme;
manuteno relativamente fcil (no h partes mveis);
normalmente produz a converso mais alta por volume de reator dentre os reatores
com escoamento contnuo;
uma desvantagem o difcil controle da temperatura do reator, podendo ocorrer
pontos quentes quando a reao exotrmica;
encontrado tanto na forma de um tubo longo como na de vrios reatores menores em
um feixe de tubos;
custo semelhante ao de um trocador de calor.
reagentes podem ser introduzidos no PFR em diferentes pontos do reator, a fim de
obter maior eficincia do processo ou como forma de reduzir o tamanho e o custo do
reator.

Figura 1.8 Reator tubular com alimentao distribuda do reagente B.

um PFR possui tipicamente uma eficincia maior que um CSTR para um mesmo
volume de reator, ou seja, dado um mesmo tempo de residncia, uma reao ter maior
converso em um PFR do que em um CSTR.

B.3. Reator de Fluxo Oscilatrio (OFM - Oscillatory Flow Mixing Reactor)
um tipo de reator tubular que possui chicanas internas que se comporta como se
fosse um CSTR.
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Geometria discretizada de forma que seu comportamento se aproxima de um reator
PFR.
Apresenta melhora na transferncia de calor e de massa.
Requer um volume bem menor que o de um reator batelada para o mesmo propsito.
Aplicao tem se voltado produo de produtos qumicos que requerem longo tempo
de reao.

B.4. Reator de Leito Recheado ou de Leito Fixo (PBR Packed Bed Reactor)
semelhante a um reator tubular (PFR), diferenciando-se pelo fato de ser recheado
com partculas de catalisador slido. Por hiptese, no apresenta gradientes radiais de
temperatura, concentrao ou velocidade de reao na direo radial, variando apenas
axialmente.
essencialmente um reator heterogneo utilizado para catalisar reaes em fase
gasosa (reagentes e produtos gasosos e catalisador slido).
Apresenta as mesmas dificuldades de controle de temperatura dos reatores tubulares
Possui uma desvantagem com relao dificuldade de substituio do catalisador.
Formao de canais preferenciais de escoamento do gs gera uma utilizao
ineficiente do leito cataltico.
Para a maioria das reaes produz a mais alta converso por massa de catalisador.
Custo do catalisador torna este reator mais caro que um trocador de calor.


Figura 1.9 Reator de Leito Recheado (PBR).
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Figura 1.10 Reator de Leito Recheado (PBR). Oxidao Cataltica de SO
2
a SO
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Escoamento em geral tambm considerado como sendo de fluxo pistonado.
Controle de temperatura para leitos muito grandes pode ser difcil porque
normalmente o material slido dos leitos no so bons condutores de calor.
No podem ser usados catalisadores com dimetro de partcula muito pequeno para
no causar entupimento ou queda de presso muito alta.
Dificuldades e custo em operaes de manuteno para troca ou regenerao de
catalisadores representam uma grande desvantagem desses reatores.
Reatores de leito recheado esfricos: muito utilizados quando pequenas partculas de
catalisador so necessrias, o que pode causar uma queda de presso significativa. um
reator que minimiza essa queda de presso e possui baixo custo de construo.

B.5. Reator de Leito Fluidizado (Fluidized Bed Reactor FBR)
semelhante a um reator tanque agitado no sentido de que seu contedo, embora seja
um sistema heterogneo, bem misturado, resultando em uma distribuio homognea de
temperatura atravs do leito, evitando-se pontos quentes no reator.
No pode ser modelado como um reator tubular e nem como um de tanque agitado,
requerendo um modelo prprio.
Pode ser utilizado em um grande nmero de aplicaes.
Apresenta fcil substituio e/ou regenerao do catalisador.
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Equipamento de alto custo.
Tem capacidade de processar grandes volumes de fluido.
Fluidizao ocorre quando pequenas partculas slidas (podem ser o prprio
catalisador) so suspensas por uma corrente ascendente de fluido.
As partculas slidas circulam rapidamente no leito, criando excelente condio de
mistura entre elas.
Tambm apresenta excelentes caractersticas de transferncia de massa.
Principais desvantagens: volume do reator grande; alto custo de energia de
compresso do fluido; alta perda de carga; arraste de partculas; eroso dos componentes
internos e dificuldade de entendimento e modelagem.


Figura 1.11 Reator de Leito Fluidizado.

B.5.1. Craqueador Cataltico de Fluidos (Fluid Catalytic Cracking ou Fluid Catalytic
Cracker ou Cat Cracker. Sigla: FCC)
Produo de fraes leves de hidrocarbonetos a partir da quebra de molculas maiores
(C12-C20).
Reatores FCC esto entre as maiores unidades de processamento utilizadas na
indstria do petrleo.
Uma unidade tpica possui de 4 a 10 m de dimetro interno, 10 a 20 m de altura e
contm uma massa de catalisador em torno de 50 ton. Processa aproximadamente 40.000
barris de leo cru por dia.
Processo desenvolvido inicialmente em 1942 com o objetivo de aumentar a produo
de gasolina.
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B.5.2. Reator de transporte ascendente (Straight-Through Transport Reactor -STTR)
Tambm muitas vezes denominado de riser ou reator de leito fluidizado circulante
CFB (circulating fluidized bed). As partculas de catalisador so alimentadas no fundo do
reator e lanadas para cima atravs do reator, juntamente com a mistura gasosa reagente de
entrada e ento separadas do gs em um silo de sedimentao. Os produtos so condensados e
retirados e o catalisador. Utilizado para sistemas nos quais o catalisador desativa muito
rapidamente.

C. Semi-batelada ou semi-contnuo
Inclui todos os reatores que no se enquadram nas classificaes anteriores (batelada
ou contnuo). Muito usado em reaes bifsicas (borbulhamento de gs).
Composio varia no tempo.
Permite um bom controle da reao (reagente alimentado aos poucos).
Requer mo-de-obra.
Embora possua essencialmente as mesmas desvantagens de um reator batelada, possui
as vantagens de permitir um bom controle de temperatura e a capacidade de minimizar
reaes laterais indesejveis atravs da manuteno de uma baixa concentrao de um dos
reagentes.

Figura 1.12 Reator Semi - batelada ou semi - contnuo.

1.5. Classificao quanto ao comportamento
1.5.1. Ideal
Em reatores batelada e tanques agitados, ocorre a mistura completa do sistema
reacional, com homogeneizao das variveis do sistema.
Em reatores tubulares considera-se escoamento pistonado no qual no se observam
alteraes das variveis do sistema na direo axial.
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1.5.2. No-ideal
Existe uma distribuiao do tempo de residncia que deve ser considerada. Ex: reao
em interface gs-lquido quando um gs borbulhado em um lquido.
Qualidade deficiente da mistura. Ex: reao em fase gasosa em reator recheado de
catalisador, com formao de canais preferenciais de escoamento.
Formao de zonas de estagnao (mortas) e desvio de escoamento. Ex: formao de
curto-circuitos .


Figura 1.13 Comportamento no - ideal.

Comportamento Ideal vs. No Ideal
Existncia de escoamentos no-ideais.
Resultam em contato ineficaz e converses menores que no caso ideal.
A no-idealidade precisa ser considerada: necessidade de se determinar a DTR
Distribuio do Tempo de Residncia.
Reatores no-ideais tm maior volume e/ou utilizam uma massa maior de catalisador
que reatores ideais.


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Tabela 1.3 Caractersticas Gerais dos Reatores Industriais.

Reator Fases presentes Operao Custo Converso
BSTR
gs, lquida,
lquida+slido
(catalisador)
Batelada Baixo
Alta (dependendo do tempo de
residncia)
CSTR
lquida, gs+lquida,
lquida+slido
(nunca s gs)
Contnua Mdio
Baixa (por unidade de volume do
reator)
PFR
Essencialmente
reaes em fase
gasosa
Contnua Alto Alta
PBR
gs+slido
(catalisador),
reaes gs-slido
Contnua

Muito
alto

Muito alta
FBR
gs+slido
(catalisador),
reaes gs-slido
Contnua
Muito
alto
Muito alta
Reator Escala de produo Manuteno Uso recomendado
BSTR Pequena e mdia Mdia
Obter produtos intermedirios ou para obter
quantidades pr determinadas de produtos
CSTR Mdia e alta Mdia
Quando agitao requerida ou em srie
para diferentes concentraes de correntes
PFR Alta Fcil
Reaes rpidas homogneas ou
heterogneas e a altas temperaturas
PBR Alta Difcil
Preferencialmente em sistemas heterogneos
com reaes gasosas e catalisadores slidos
FBR Alta Mdia
Reaes em fase gasosa que necessitam de
boa mistura dos reagentes, principalmente
para obter melhor distribuio da
temperatura


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Tabela 1.4 Vantagens e desvantagens dos Reatores Industriais.

Reator Vantagens Desvantagens
BSTR
Alta converso por unidade de
volume por carga
Flexibiidade de operao
Facilidade para limpeza/manuteno
Alto custo operacional
Qualidade do produto obtido mais
varivel que a de operaes contnuas
CSTR
Bom controle (especialmente de T)
Facilmente adaptvel para reaes
bifsicas.
Simplicidade de construo
Baixo custo operacional
Facilidade para limpeza/manuteno
Apresenta a menor converso por
unidade de volume dentre todos os
reatores
Possibilidade de ocorrer by-pass ou
canais preferenciais de escoamento se
agitao for ruim.
PFR
Alta converso por unidade de
volume
Baixo custo operacional
Boa transferncia de calor
Gradientes trmicos indesejveis
podem existir
Controle de temperatura ruim
Paradas/partidas e manuteno podem
ser caras
PBR
Alta converso por unidade de
volume
Baixo custo operacional
Gradientes trmicos indesejveis
podem existir
Controle de temperatura ruim
Pode ocorrer formao de escoamento
em canais preferenciais
Dificuldades de manuteno
FBR
Boa mistura dos reagentes
Boa uniformidade de temperatura
Catalisador pode ser regenerado
continuamente
Modelos matemticos pouco
desenvolvidos
Agitao forte pode causar destruio
do catalisador e formao de poeira
Incertezas no scale-up do reator



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2. Reatores Ideais para Reaes Simples

O objetivo desse captulo desenvolver as equaes de desempenho para uma nica
fase fluida reagindo os trs reatores ideais (Figura 2.1) considerando o funcionamento de cada
um deles (Tabela 2.1).
No reator batelada os reagentes so inicialmente carregados em um tanque, onde so
bem misturados e onde ocorre a reao durante um certo perodo. A mistura resultante ento
descarregada. Esta uma operao descontnua (no estacionria), onde a composio varia
com o tempo. Entretanto, em qualquer instante, a composio dentro do reator uniforme.
O primeiro dos dois reatores ideais, com escoamento em estado estacionrio tem
vrios nomes: reator com escoamento pistonado (plug flow, slug flow ou piston flow), reator
tubular ideal (ideal tubular flow) e reator com escoamento sem mistura (unmixed flow). Ns
nos referimos a este tipo de reator como reator com escoamento pistonado ou reator
pistonado, ou PFR. Ele caracterizado pelo fato de que o escoamento de fluido atravs do
reator ordenado, no havendo mistura entre os elementos de fluidos. Na verdade, pode haver
mistura ou difuso ao longo do caminho de escoamento. A condio necessria e suficiente
para escoamento pistonado que o tempo de residncia no reator deve ser o mesmo para
todos os elementos do fluido.
Outro reator contnuo ideal chamado de reator de mistura perfeita (mixed reactor ou
backmix reactor), reator ideal de tanque agitado, CSTR ou reator de tanque agitado com
escoamento constante, CFSTR (Constant flow stirred tank reactor). Como o nome sugere,
neste tipo de reator, o contedo est bem agitado e uniforme, em todo o reator. Assim, a
corrente de sada deste reator tem a mesma composio que o fluido no interior do reator.A
este tipo de escoamento chamamos escoamento com mistura perfeita e o reator
correspondente chamamos de reator de mistura perfeita (mixed flow reactor).
Esses trs reatores ideais so relativamente fceis de tratar. Alm disso, um ou outro
geralmente representa a melhor maneira de promover o contato entre os reagentes, no
importando qual operao seja. Por estas razes, ns frequentemente tentamos projetar
reatores reais de modo que seus escoamentos se aproximem daqueles ideais.

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Figura 2.1 Os trs tipos de reatores ideais: (a) reator descontnuo ou batelada; (b) reator
pistonado ou tubular ideal; (c) reator de mistura perfeita.

Tabela 2.1 - Anlise da variao da concentrao em funo do tempo em uma posio fixa
ou da variao da concentrao em funo da posio no reator num tempo fixo.
Reator Variao de C
i
com o tempo Variao de C
i
no espao
Batch Varia No varia
CSTR No varia No Varia
PFR No varia varia

2.1. Reator Descontnuo (Batelada)

Faa um balano de material para qualquer componente A. Geralmente selecionamos
o componente limitante. Em um reator em batelada, uma vez que a composio uniforme
em todo o reator em qualquer instante de tempo, podemos fazer um balano global. Desde que
nenhum fluido seja adicionado ou retirado da mistura reacional durante a reao, torna-se:
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Figura 2.2 Reator Batelada
Hipteses:
Agitao Perfeita
A concentrao das espcies qumicas a mesma em todos os pontos do reator num dado
instante.

Balano de Massa:
Entra Sai Consumo = Acmulo
Base de Clculo: 1 mol do reagente limitante A
Entra Sai Consumo = Acmulo
Consumo = - Acmulo

Onde:
Consumo =
A
r V
Acmulo =
A
dN
dt
=
( )
0
1
A A
d N X
dt
(

=
0
A
A
dX
N
dt

Logo:
A
r V =
0
A
A
dX
N
dt

0
A
A
A
dX
dt N
r V
=


0 0
0 0 0
A A
t X X
A A
A A
A A
dX dX
dt N t N
r V r V
= =



Como: ( )
0
1
A A
V V X = +
Tem-se:
( ) ( )
0
0
0 0
0 0
1 1
A A
X X
A A A
A
A A A A A A
N dX dX
t N t
r V X V r X
= =
+ +


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e:
0
0
0
A
A
N
C
V
=
( )
0
0
1
A
X
A
A
A A A
dX
t C
r X
=
+


( )
0
0
1
A
X
A
A A A A
dX t
C r X
=
+

Equao de Projeto de um Reator Descontnuo (2.1)



Para fase lquida (
A
= 0)

0
0
A
X
A
A A
dX t
C r
=

ou
0
A
A
C
A
C
A
dC
t
r
=

(2.2)
Com o balano de massa determina-se o tempo de reao

2.1.1. Determinao do Volume

Batelada: a somatria dos intervalos de tempo de carga, reao e descarga do reator.

Tempo Morto (tm): a somatria dos intervalos de tempo de carga e descarga do reator.
Tempo de Reao (t
r
): tempo de reao
Nmero de bateladas por unidade de tempo (N):
( )
1
m r
N batelada h
t t
=
+
(2.3)
Volume do Reator Descontnuo ou Batelada (V):
( )
mistura
G
V volume batelada
N
=
+
(2.4)
Onde:
G = carga do reator (massa/tempo)

mistura
= densidade da mistura ou carga do reator (massa/volume)
N = nmero de batelada por unidade de tempo (batelada/tempo)
V = volume do reator descontnuo (volume/batelada)

1 Batelada 2 Batelada 3 Batelada 4 Batelada
carga reao descarga reao reao reao carga carga carga descarga
descarga
descarga
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

24

2.2. Reatores Contnuos

Segundo Levenspiel (2000), assim como o tempo de reao t a medida natural de
desempenho para reatores descontnuos, o tempo espacial e a velocidade espacial so as
medidas apropriadas de desempenho de reatores contnuos.

2.2.1. Tempo Espacial e Velocidade Espacial

Tempo Espacial (): o tempo necessrio para processar um volume de alimentao,
correspondente a um volume de reator, medido em condies especficas.
0
0 0
1
A
A
C V V
s F v


= = = (2.5)
Onde:
F
A0
= vazo molar de A quando X
A0
= 0, ou seja, no incio da reao (mol/h, kmol/h,
mol/min).
v
0
= vazo volumtrica quando X
A0
= 0 da mistura (m
3
/h, l/h, cm
3
/min, ...)
= tempo espacial (h, min, s)

Exemplo: = 40 min, significa que cada 40 min processado no reator um volume de
alimentao correspondente, numericamente, ao volume do reator.

Tambm pode ser chamado de tempo de permanncia ou tempo de residncia.

Velocidade Espacial (S): o nmero de volumes de reator que foram alimentados em
condies especificadas e que podem ser tratados na unidade de tempo
1
S

= (2.6)
Onde:
S = velocidade espacial (h
-1
, min
-1
, s
-1
)

Exemplo: uma velocidade espacial de 5 h
-1
significa que cinco volumes de reator, em
condies especificadas, esto sendo alimentados no reator por hora.
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

25

2.2.2. Reator de mistura perfeita em estado estacionrio

A equao de desempenho para o reator de mistura perfeita obtida pelo balano
global, que faz um balano de um dado componente no interior de um elemento de volume do
sistema. Mas, uma vez a composio uniforme em todo o reator, o balano pode ser feito no
reator como um todo. Selecionando o reagente A:

Figura 2.3 Reator de Mistura Perfeita
Hipteses:
Agitao Perfeita
A concentrao das espcies qumicas a mesma em todos os pontos do reator num dado
instante.

Balano de Massa:
Entra Sai Consumo = Acmulo
Base de Clculo: 1 mol do reagente limitante A
Entra Sai Consumo = Acmulo
Entra = Sai + Consumo

Onde:
Entra =
0 A
F = ( )
0 0
1
A A
F X
Sai =
A
F = ( )
0
1
A A
F X
Consumo =
A
r V

( )
0 0
1
A A
F X = ( )
0
1
A A
F X +( )
A
r V
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

26

0 0 0 A A A
F F X =
0 0 A A A
F F X + ( )
A
r V
0 0 A A
F X =
A
r V
0 A A
A
F X
V
r

=



0
A
A A
X V
F r



Introduzindo o conceito do tempo espacial

Mas:
0 0 A A
V
F C

= e X
A0
= 0

0 0
A A
A A A A
X X V
F C r r

= = =



Logo:

0
A
A A
X V
F r
=

ou
0
A
A A
X
C r

Equaes de Projeto p/ Reatores de Mistura em qq.


A
(2.7)

0 0
0 0
1
A A A
A A
VC C X V
s v F r
= = = =

(2.8)

onde X
A
e r
A
so medidas nas condies da corrente de sada, que so as mesmas condies
dentro do reator.
De forma mais geral, se a alimentao na qual a converso for baseada, subscrito 0,
entrar no reator parcialmente convertida, subscrito i, e sair nas condies dadas pelo subscrito
f, ns teremos:

( ) ( )
0
Af Ai
A
A A A
f f
X X
X V
F r r

= =


Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

27

( )
( )
0
0
0
A Af Ai
A
A A
f
C X X
VC
F r


= =


Para o caso especial de sistemas com densidade constante
0
1
A A A
X C C = , a equao
de desempenho para reatores de mistura perfeita pode ser tambm escrita em termos de
concentraes; ou seja:

( )
0
0 0
A A A
A A A A
C C X V
F r C r

= =


Para
A
= 0 (2.9)
0 0
0
A A A A
A A
C X C C V
v r r


= = =



Essas expresses relacionam, de uma maneira simples, quatro termos, X
A
, -r
A
, V e
F
A0
; logo, conhecendo quaisquer trs termos, o quarto pode ser encontrado diretamente. Em
projetos, ento, a capacidade necessria do reator para uma determinada tarefa ou o grau de
converso no reator de uma dada capacidade encontrada diretamente. Em estudos cinticos,
cada corrida em estado estacionrio, fornece, sem integrao, a taxa de reao para as
condies no interior do reator. A facilidade de interpretao dos dados do reator de mistura
perfeita torna seu uso muito atrativo em estudos cinticos, em particular com reaes
complexas.
Para qualquer forma cintica especfica, as equaes podem ser escritas diretamente.
Como um exemplo, para sistemas com densidade constante
0
1
A A A
C C X = ; desta forma, a
expresso de desempenho para reao de primeira ordem se torna:

0
1
A A A
A A
C C X
k
X C


= =

para
A
= 0 (2.10)

Por outro lado, para expanso linear:

( )
0
1
A A
V V X = + e
0
1
1
A A
A A A
C X
C X

=
+


Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

28

Assim, para reao de primeira ordem, a expresso de desempenho se torna:

( ) 1
1
A A A
A
X X
k
X

+
=
+
para qualquer
A
(2.11)

Para reao de segunda ordem a expresso de desempenho se torna:

( )
( )
2
2
0
1
1
A
A A A
A
X
X X
C k

+
=

para qualquer
A
(2.12)
0
2
A A
A
C C
k
C


= para
A
= 0 (2.13)
O tipo mais comum chamado CSTR (Reator de Mistura Perfeita)

2.2.3. Reator Tubular Ideal (Reator Pistonado)

Em um reator pistonado, a composio do fluido varia ponto a ponto, ao longo do
escoamento; como conseqncia, o balano de material para um componente da reao deve
ser feito em um elemento diferencial de volume, dV. Deste modo, para o reagente A:


Figura 2.4 - Reator Pistonado

Hipteses:
A concentrao das espcies qumicas constante ao longo do tempo em um dado ponto
do reator.

Balano de Massa:
Entra Sai Consumo = Acmulo
Base de Clculo: 1 mol do reagente limitante A
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

29

Entra Sai Consumo = Acmulo
Entra = Sai + Consumo

Onde:
Entra =
A
F
Sai =
A
F +
A
dF
Consumo =
A
r V

A
F =
A
F +
A
dF +( )
A
r V
A
dF +( )
A
r dV =0

A
F = ( )
0
1
A A
F X
( )
0
1
A A
d F X (

+( )
A
r dV = 0
0 A A A
r dV F dX =
0
A
A A
dX dV
F r
=


0
0
0
A
A
V X
A
X
A A
dX dV
F r
=



0
0
A
A
X
A
X
A A
dX V
F r
=

Equao de Projeto para Reatores Tubulares em qualquer


A
(2.14)

como:

0
0
A
A
VC
F
= consequentemente
0 0 A A
V
C F

=

ento:
0
0
A
A
X
A
X
A A
dX
C r

Equao de Projeto para Reatores Tubulares em qualquer


A
(2.15)

Para o caso especial de sistemas com densidade constante:

Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

30

0
1
A
A
A
C
X
C
= ou
0
A
A
A
dC
dX
C
=

Sendo a equao de desempenho expressa em termos de concentraes; ou seja:

0 0
0 0
1 A A
A A
X C
A A
X C
A A A A
dX dC V
F r C r
= =



para
A
= 0 (2.16)
0 0
0
0
A A
A A
X C
A A
A
X C
A A
dX dC V
C
v r r
= = =




Para sistemas com densidade varivel, mais conveniente usar converses; entretanto,
no h preferncia particular por sistemas com densidade constante. Qualquer que seja sua
forma, as equaes de desempenho relacionam a taxa de reao, a extenso de reao, o
volume do reator e a taxa de alimentao.
Para certas formas cinticas simples, a integrao analtica possvel e conveniente.
Para fazer isto, substitua a expresso cintica para r
A
na equao de desempenho e integre.
Algumas das formas integradas mais simples para reatores pistonados so apresentados a
seguir:

Reao irreversvel de primeira ordem, com
A
constante:

( ) ( ) 1 ln 1
A A A A
k X X = + (2.17)

Reao irreversvel de segunda ordem, com
A
constante:

( ) ( ) ( )
2
2
0
2 1 ln 1 1
1
A
A A A A A A A
A
X
C k X X
X
= + + + +

(2.18)

Onde a densidade for constante, coloque
A
= 0 de modo a obter a equao simplificada
de desempenho.
Comparando as expresses do reator em batelada (Cintica e Clculo de Reatores)
com essas expresses para o reator pistonado, ns encontramos:
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

31

1. Para sistemas com densidade constante (reator em batelada com volume constante e reator
pistonado com densidade constante), as equaes de desempenho so idnticas, sendo
para reatores pistonados equivalente a t para reatores em batelada, podendo as equaes
serem usadas indistintamente.
2. Para sistemas com densidade varivel, no h correspondncia direta entre as equaes
dos reatores em batelada e pistonado e a equao correta tem de ser usada para cada
situao particular. Neste caso, as equaes de desempenho no podem ser usadas
indistintamente.

Exerccios Reatores Descontnuos ou Batelada.

1. No estudo da formao do acetato de butila em um reator de batelada operando a 100 C,
a reao pode ser representada por: A + B E + H
2
O, onde A o cido actico; B,
butanol; E, acetato de butila, utilizando-se excesso do lcool. A lei cintica que
correlaciona os resultados experimentais : -r
A
= kC
A
2
. Alimenta-se a um reator de
batelada uma mistura cuja relao butanol/cido 6,13 em massa de tal forma que a
concentrao inicial do cido seja 1,8 . 10
-3
mol/ml. Admitindo que a densidade da
mistura no interior do reator seja constante e igual a 0,75 g/ ml, determine o volume do
reator para uma produo de 4,54 kg/h de acetato de butila. Sabendo que a converso
50% e o tempo morto de 0,50 h, na temperatura da reao, a constante de velocidade
vale 1044 ml/mol. h. Dados: massas moleculares: A = 60; B = 74; E = 116; H
2
O = 18.

2. Pretende-se produzir 600 kg/dia (dia de 8 horas de trabalho) de um produto B num reator
descontnuo a 600 C a partir de uma alimentao de 2,2 kmol/m
3
de A. O esquema
reacional, em fase lquida : A B + C, e o valor da constante de velocidade
referida temperatura 1,2 h
-1
. Dimensione o reator de modo a obter-se uma converso
final de 90% Dados: o peso molecular de B 80 e o tempo morto de 15 min.

3. Watson estudou o craqueamento trmico dos butenos a 1 atm e determinou que a
variao da constante de velocidade com a temperatura segue a seguinte expresso:
ln k = 15,27 - (60000/4,575 T ) + ln 0,082 T, onde k em h
-1
e T em K.
Admita a decomposio do buteno: C
4
H
8
(g) C
4
H
6
(g) + H
2
realizada a 650 C e 1 atm
em fase gasosa. Sabendo que a carga inicial buteno/vapor entra na razo molar de 1: 1,
determine o tempo de reao para uma variao de volume de reao de 30% e calcule o
volume do reator para uma produo de 2 kg/h sabendo que o tempo morto de 2,43 min.

Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

32

4. A reao em fase gasosa A 3R, irreversvel de primeira ordem, foi estudada num
reator descontnuo isotrmico presso constante de 2 atm e com uma alimentao de A
puro. Ao fim de 15 min o volume aumenta 75%. Se a mesma reao for efetuada a
volume constante, com uma presso inicial de 2 atm, que tempo ser necessrio para que
a presso seja de 3 atm ?

5. A uria produzida na forma de soluo aquosa concentrada com uma composio de 20
mol/dm
3
. O produto obtido ento solidificado e posteriormente embalado e vendido
como fertilizante. Contudo, a uria na forma aquosa condensa, originando a biuria.
segundo o esquema reacional: 2 NH
2
CONH
2
NH
2
CONHCONH
2
+ NH
2
. Qual o
tempo permissvel no retardamento da transformao de uria lquida em produto slido a
80C, de modo a que a quantidade de biuria seja inferior a 0,3% ? Sabe-se que a
constante de velocidade da reao de condensao 2,38 x 10
-5
dm
3
/(mol. h) e que a
reao realizada no reator descontnuo de volume constante.

6. Produz-se acetato de butila num reator descontnuo temperatura de 100C. A
alimentao constituda por 5 moles de butanol por mol de cido actico. Sabe-se que a
reao de segunda ordem em relao ao cido actico quando o butanol se encontra em
excesso, e que o valor da constante de velocidade 17,4 ml/mol.min.
a. Calcule o tempo necessrio para obter uma converso de 50%.
b. Dimensione um reator capaz de produzir 1100 kg/dia de acetato de butila. Considere que
o intervalo de tempo de descarga limpeza e arranque entre cada duas operaes de 20
minutos.

Dados: Pesos moleculares do butanol, cido actico e acetato de butila so
respectivamente 74, 60 e 116. Considere a massa especfica da mistura constante e igual a
750 kg/m
3
. Pontos de ebulio do butanol, cido actico e acetato de burila so
respectivamente 117, 118 e 125 C.

Exerccios Reatores Contnuos.

1. Determine o volume de um reator de mistura para processar a reao de hidrlise do
anidrido actico com um grande excesso de gua, a 25 C, 1 atm, de 1 ordem em
anidrido, sabendo-se que se deseja produzir 25 kg/h de cido actico, a constante de
velocidade 0,0583 min
-1
, a concentrao inicial de anidrido actico 200 g/l, e a
converso 90%. Dados: (CH
3
CO)
2
+ H
2
O 2CH
3
COOH; no h produto na
alimentao.

Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

33

2. Qual ser a capacidade de um reator tubular operando a 650 C e 4,6 atm para efetuar
uma converso de 80% sabendo que a alimentao ser de 1,81 kmol/h de A puro. So
dados: k = 10 h
-1
. Dado: A
(g)
R
(g)
+ 3/2S
(g)
.

3. Tm-se disponveis dois reatores de mistura de mesmo volume, que devem ser
conectados em srie, para processar uma reao de 1 ordem irreversvel em fase
lquida. Qual dever ser o volume de cada reator para que a converso seja de 75%?
Considere que na entrada do 1 reator o reagente esteja puro, que a vazo volumtrica
seja de 500 l/h e que a constante de velocidade a reao seja 1,5 h
-1
.

4. Uma reao homognea em fase lquida, AR, -r
A
= kC
A
2
, feita em um reator de
mistura com uma converso de 50%. A) Qual seria a converso se o reator original
fosse trocado por outro 6 vezes maior permanecendo fixas as demais condies? B)
Qual seria a converso se o reator original fosse trocado por um reator tubular de igual
tamanho, permanecendo fixas as demais condies?

5. A reao homognea em fase gasosa A3R segue uma cintica de segunda ordem.
Para uma velocidade de alimentao de 4 m
3
/h de A puro a 5 atm e 350 C, um reator
experimental que consiste num tubo de 2,5 cm de dimetro por 2 m de comprimento,
permite 60% de converso da alimentao. Uma instalao industrial dever tratar 320
m
3
/h de alimentao com 50% de A, 50% de inertes, a 25 atm e 350 C, para obter 80%
de converso. Quantos tubos, iguais ao citado, sero necessrios?

6. Seja a reao de 1 ordem, em fase gasosa, AB, com constante de velocidade igual a
2,5 h
-1
. Sabendo-se que A alimentado ao reator tubular de 6m de comprimento, a
velocidade linear de 0,01 m/s e concentrao de 10 mol/h, calcule a concentrao de
sada de A.

7. (Provo 1998) Uma estao e tratamento, destinada a reduzir o teor de um poluente
orgnico presente no efluente lquido de um processo industrial, dotada de dois
tanques cilndricos de 1 m de atura e dimetros de 1,12 m e 1,60 m, respectivamente. O
primeiro tanque recebe, simultaneamente, uma corrente do efluente industrial a uma
vazo de 1000 l/h, com concentrao de 500 ppm do poluente orgnico, e uma corrente
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

34

de gua de diluio de 200 l/h. O segundo tanque recebe a descarga do primeiro e uma
corrente do efluente a uma vazo de 5500 l/h, com concentrao de 90 ppm de poluente.
Durante o processamento, o consumo de poluente obedece a uma lei cintica cuja
constante de velocidade de reao dada por: k = k
0
exp(-E/RT) em h
-1
(27 C), na qual
k
0
= 4,4 10
4
h
-1
, E = 6000 cal/mol e R=1,99 cal/(mol.K). Admitindo-se mistura perfeita
nos dois tanques calcule o teor de poluente orgnico na sada da estao de tratamento
temperatura ambiente de 27 C.

8. Uma mistura gasosa ideal alimentada a um reator tubular de 6 in de dimetro interno a
uma vazo de 250 mol/h. A composio da alimentao ser de uma mistura equimolar
de A e B com 20% de inertes e o reator ser operado a 538 C e 6 atm. Qual ser o
comprimento, em m, do reator para uma converso de 80%?
Dados: A + B R, k = 150 l/(mol.h); 2 ordem; R = 0,082 atm.l/mol.K.




















Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

35

3. Projeto para Reaes Simples

H muitas maneiras de processar um fluido: em um nico reator descontnuo
(batelada) ou contnuo; em uma srie de reatores, possivelmente com alimentao por injeo
ou aquecimento, ambos entre estgios; em um reator com reciclo da corrente do produto,
usando vrias condies e razes de alimentao, etc. Qual esquema devemos usar?
Infelizmente, muitos fatores podem ser considerados a responder esta questo; por exemplo, o
tipo de reao, a escala planejada de produo, o custo equipamento e de operao, a
segurana, a estabilidade e a flexibilidade de operao, a expectativa de vida do equipamento,
o tempo necessrio para produzir o produto, a facilidade de adaptao do equipamento a
novas condies operacionais ou a novos e diferentes processos. Com a ampla variedade de
sistemas disponveis e com os muitos fatores a serem considerados, no se pode esperar uma
frmula simples que fornea o procedimento timo. A experincia, o bom senso em
engenharia e o conhecimento fundamentado das caractersticas dos vrios sistemas de reatores
so necessrios para selecionar um projeto razoavelmente bom e, nem precisa dizer, a escolha
em ltima anlise ser ditada pela avaliao econmica do processo global.

O sistema selecionado de reatores influenciar a anlise econmica do processo,
ditando a capacidade necessria das unidades e fixando a razo de produtos formados. O
primeiro fator, capacidade do reator, pode variar centenas de vezes entre os projetos
competidores, enquanto o segundo fator, distribuio de produtos, geralmente considerado
prioritrio, uma vez que ele pode ser variado e controlado.

Os clculos para esse captulo sero apresentados com reaes simples, cujo progresso
pode ser descrito e acompanhado adequadamente, usando uma e somente uma expresso para
taxa, acoplada com as expresses necessrias de equilbrio e estequiomtrica. Para tais
reaes, a distribuio de produtos fixa; conseqentemente, a capacidade do reator o fator
importante na comparao dos projetos.



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36

3.1. Comparao de Capacidades de Reatores Simples
3.1.1. Reator em Batelada
Antes de compararmos reatores contnuos, vamos mencionar brevemente o reator
descontnuo. O reator em batelada tem a vantagem de apresentar baixo custo de
instrumentao e flexibilidade de operao (pode ser desligado fcil e rapidamente), mas tem
a desvantagem de possuir alto custo operacional e de mo-de-obra, requerendo
freqentemente um considervel tempo para esvaziar, limpar e encher novamente; o controle
de qualidade do produto deficiente. Logo, podemos generalizar e estabelecer que o reator
em batelada bem adequado para produzir pequenas quantidades de material e para produzir
muitos produtos diferentes a partir de um nico equipamento. Por outro lado, para o
tratamento qumico de materiais em larga escala, o processo contnuo quase sempre mais
econmico.
Em relao a capacidades de reatores, uma comparao das equaes


=
A
A
C
C
A
A
r
dC
t
0
e


=
A
A
C
C
A
A
r
dC
0
, para uma dada tarefa e para
A
= 0, mostra que um elemento de fluido reage
no mesmo intervalo de tempo, em um reator em batelada e pistonado. Assim, um mesmo
volume destes reatores necessrio para uma dada tarefa. Naturalmente, para perodos longos
de produo, temos de corrigir a capacidade requerida estimada, de modo a considerar o
tempo de parada entre as bateladas. fcil relacionar as capacidades entre os reatores em
batelada e pistonado.

3.1.2. Reatores de Mistura Perfeita versus Reatores Pistonados - Reaes de Primeira
e Segunda Ordens.

Para uma determinada tarefa, a razo de capacidades entre o reator de mistura perfeita
e o pistonado depender do grau de avano (extenso de reao), da estequiometria e da
forma da equao de taxa. Para o caso geral, uma comparao das equaes
0
A
A A
X
C r

e
0
0
A
A
X
A
X
A A
dX
C r

dar esta razo de capacidades. vamos fazer esta comparao para a grande
classe de reaes aproximadas pela lei simples de taxa de ordem n:
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37


n
A
A
A
kC
dt
dN
V
r = =
1

onde n varia de zero a trs.
A anlise desta equao de velocidade revela que ela funo da ordem da reao (n),
e sendo assim trs situaes distintas podem existir:
a) Se n > 0, ento a velocidade da reao DIMINUI com o tempo;
b) Se n = 0, ento a velocidade da reao PERMANECE CONSTANTE com o tempo;
c) Se n < 0, ento a velocidade da reao AUMENTA com o tempo.
A representao grfica destas afirmaes abaixo apresentada:



Para reatores de mistura perfeita, o balano global fornece:
( )
( )
n
A
n
A A A
n
A A
A A
m
A
A
m
X
X X
kC r
X C
F
V C

+
=

=
|
|

\
|
=

1
1 1
1
0
0
0
0



enquanto que para reatores pistonados, o balano global d:

( )
( )


+
=

=
|
|

\
|
=

A A
X
n
A
A
n
A A
n
A
X
A
A
A
P
A
A
P
X
dX X
kC r
dX
C
F
V C
0
1
0
0
0
0
0
1
1 1


Dividindo, encontramos que:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
P
X
n
A
A
n
A A
m
n
A
n
A A A
P
A
n
m
A
n
P
n
A
m
n
A
A
A
A
X
dX X
X
X X
F
V C
F
V C
C
C
(

+
(

+
=
|
|

\
|
|
|

\
|
=

0
0
0
1
0
1
0
1
1
1
1
0
0

(3.1)
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

38

Resolvendo a integral da equao acima e considerando a densidade constante ou

A
=0, temos:
( )
( )
( )
( )
1 ;
1
1 1
1
1
0
0
1
0
1
0
0
0

=
|
|

\
|
|
|

\
|
=

n
n
X
X
X
F
V C
F
V C
C
C
P
n
A
m
n
A
A
P
A
n
m
A
n
P
n
A
m
n
A
A
A

(3.2)
ou
( )
( ) ( )
1 ;
1 ln
1
0
0
1
0
1
0
0
0
=

|
|

\
|

=
|
|

\
|
|
|

\
|
=

n
X
X
X
F
V C
F
V C
C
C
P A
m
A
A
P
A
n
m
A
n
P
n
A
m
n
A
A
A

(3.3)

Eqs. (3.1) e (3.3) so colocadas na forma grfica, Fig. 3.1, de modo a fornecer uma
rpida comparao do desempenho dos reatores pistonado e de mistura perfeita. Para valores
iguais da composio de alimentao, C
A0
, e da taxa de escoamento, F
A0
, a ordenada desta
figura fornece diretamente a razo de volumes requeridos para qualquer converso
especificada. A Fig. 3.1 mostra o seguinte:

1. Para qualquer tarefa particular e para todas as ordens positivas de reao, o
reator de mistura perfeita sempre maior que o reator pistonado. A razo de volumes aumenta
com a ordem de reao.
2. Quando a converso pequena, o desempenho do reator s levemente
afetado pelo tipo de escoamento. A razo de desempenhos aumenta muito rapidamente a altas
converses; conseqentemente, uma representao apropriada do escoamento se torna muito
importante nesta faixa de converso.
3. A variao de densidade durante a reao afeta o projeto; entretanto, ela
normalmente de importncia secundria quando comparada com a diferena no tipo de
escoamento.
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

39


Figura 3.1 - Comparao do desempenho de reatores de mistura perfeita e pistonado, para
reaes de ordem n. A produtos; -r
A
= kC
A
n
. A ordenada se torna a razo de volumes
V
m
/V
P
ou razo de tempos espaciais
m
/
P
, se as mesmas quantidades de uma mesma
alimentao forem consideradas.

Exerccios Comparao de Capacidades de Reatores Simples.

1. A reao em fase gasosa: A + B R + S de segunda ordem e sua equao de
velocidade conhecida: (-r
A
) = (500 L/mol min)C
A
C
B
. Esta reao ser realizada em um
reator tubular de 100 mL que opera com os seguintes parmetros de alimentao: (i)
vazo = 50 mL/min e (ii) C
A0
= C
B0
= 0,01 mols/L:
a) Qual a converso obtida neste reator?
Mantidas constantes as condies de alimentao (vazo volumtrica e concentrao
dos reagentes):
b) Qual o volume de um reator de mistura para se obter a mesma converso?
c) Qual a converso a ser obtida em um reator de mistura de mesmo volume que o reator
tubular inicial 100 mL)?

Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

40

2. A reao A 2R + S realizada em um reator tubular com as seguintes condies de
reao e do reator: :
(i) Reao = Primeira Ordem
(ii) Fase da Reao = Gasosa
(iii) Dimenses do Reator: dimetro = 50 cm e comprimento = 6 m
(iv) A alimentao feita a partir da introduo de uma nica corrente de alimentao
com 60% em peso de A e 40% em peso de inerte.
(v) Alimentao Global de 400 mols/hora
(vi) Condies da corrente de alimentao: temperatura de 25 C e presso de 4 atm.
(vii) Temperatura do reator = 200 C
(viii) Converso obtida: 75%
(ix) Pesos Moleculares: Reagente A = 38 g/mol ; inerte = 28 g/mol
Qual o volume de um reator de mistura que opere nas mesmas condies de alimentao
do reator tubular e na mesma converso.

3. A reao elementar de primeira ordem A 2R + S ocorre em fase gasosa e ser
realizada em reatores contnuos com as seguintes condies de alimentao: 200 C e 12
atm e com uma vazo de alimentao de 10 L/min. A Energia de Ativao da reao
24.000 cal/mol. A constante de velocidade da reao a 150 C 0,00673 (min)-1. Para
uma converso desejada de 80 %, calcule:
a) O volume de um reator de mistura a ser utilizado.
b) O volume de um reator tubular a ser utilizado.
c) Se a alimentao for constituda de 40% molar de inerte, e todas as demais condies
forem mantidas constantes (presso, temperatura e vazo de alimentao), qual ser a
converso a ser obtida no reator de mistura calculado acima (item A)?

4. Existem vrias maneiras de se determinar a cintica de uma reao qumica. Uma
maneira muito utilizada em reaes em fase gasosa ocorrendo dentro de reatores fechados
de paredes rgidas acompanhar a evoluo da presso total do reator ao longo do tempo
e em funo disto determinar a evoluo da presso parcial dos reagentes. A reao
2A R foi estudada atravs deste mtodo a temperatura de 400C e os dados
experimentais obtidos para a sua decomposio em fase gasosa foram os seguintes:

Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

41

t (s) 0 20 40 60 80 100 140 200
p
A
(mmHg) 760 605 518 425 340 280 190 105

Conhecendo-se a cintica desta reao a partir dos dados acima, deseja-se operar esta
reao em reatores contnuos a 400C e presso atmosfrica, partir de uma alimentao
constituda de 30% em moles de A e o restante de N2 (inerte). Para uma converso desejada
de 90%.
a) Qual o volume de um reator de mistura a ser utilizado? (1321,4 L)
b) Qual o volume de um reator tubular a ser utilizado? (335 L)
c) Explique porque esses volumes so iguais ou diferentes.
Dado: vazo = 100 L/min

3.2. Sistemas de Reatores Mltiplos

a) Reatores Pistonados (Tubulares) em Srie e/ou em Paralelo

em srie:




Sejam N reatores pistonados em srie e X
1
, X
2
, ..., X
N
, a converso de sada de cada
um dos reatores em srie:
Para o primeiro reator, tem-se que:


=
A
A
X
X
A
A
A
r
dX
F
V
0
0

e para um i-simo reator, tem-se que:


=
i
i
X
X
i
i
A
i
r
dX
F
V
1
0


Portanto, para N reatores em srie, tem-se:


+ +

=
+ + +
= =
=
N
N
A
A
A
X
X
A
A
X
X
A
A
X
A
A
A
N
N
i A
i
A
r
dX
r
dX
r
dX
F
V V V
F
V
F
V
1
2
1
1
...
...
0
0
2 1
1 0 0
(3.4)

...
V
1

V
2 V
N-1
V
N
XA0=0
FA0
CA0
XA1
FA1
CA1
XA2
FA2
CA2
XAN-1
FA N-1
CA N-1
XAN
FA N
CA N
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

42

De onde se conclui que:


=
N
X
A
A
A
r
dX
F
V
0
0


Desta forma, o reator equivalente associao dos N reatores tubulares:




Concluso: N reatores tubulares em srie com um volume total V fornecem a mesma
converso que um nico reator tubular de volume V.

em paralelo:

muito comum operar sistemas com N reatores tubulares em paralelo com o mesmo
volume V para cada reator. Neste caso, a vazo de alimentao constante para cada um dos
N reatores, o que far com que o tempo espacial () se mantenha constante.
Entretanto, a operao de sistemas com N reatores tubulares em paralelo s levar a
mxima eficincia de produo se o tempo espacial () para cada reator for constante.
Qualquer outra forma de alimentao onde no seja mantido o mesmo em todos os reatores
conduzir a uma menor eficincia do sistema.













XA0=0
FA0
CA0
XAN
FA N
CA N
V
1
+ V
2
+...+ V
N

XA0=0
XA1
XA2
XAN
XAF
V
1

V
2
V
3
V
N
XA3
.
.
.
.
XA0=0
FA0
CA0
XAN
FA N
CA N
V
1
+ V
2
+...+ V
N

Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

43

Se, e somente, se,
1
=
2
=
3
=
N
e X
A1
= X
A2
= X
A3
= X
AN
= X
AF
= X
Amx
.

Para se obter uma conexo tima de reatores pistonados ligados em paralelo ou em
qualquer combinao srie-paralelo, podemos tratar o sistema inteiro como um nico reator
pistonado. O volume deste nico reator ser igual ao volume total das unidades individuais, se
a alimentao for distribuda de tal maneira que correntes fluidas que se encontram tiverem a
mesma composio. Assim, para reatores em paralelo, V/F ou tm de ser os mesmos para
cada linha paralela. Qualquer outra maneira de alimentao menos eficiente.

b) Reatores de Mistura Perfeita em Srie, com a mesma capacidade:

Em escoamento pistonado, a concentrao do reagente diminui progressivamente
medida que o fluido atravessa o sistema; em escoamento com mistura perfeita, a concentrao
cai imediatamente a um valor baixo. Por causa disto, um reator pistonado mais eficiente que
um reator de mistura perfeita para reaes cujas taxas aumentam com a concentrao do
reagente
Considere um sistema de N reatores de mistura perfeita, com mesma capacidade e
conectados em srie. Embora a concentrao seja uniforme em cada reator, h no entanto uma
variao na concentrao conforme o fluido se move de um reator a outro. A diminuio
gradual da concentrao sugere que quanto maior for o nmero de unidades em srie, mais o
sistema se comporta como escoamento pistonado.
Como regra geral, com reatores de mistura perfeita, mais conveniente desenvolver
equaes em termos de concentraes do que em termos de converses. Logo, usaremos esta
abordagem, considerando ainda, desprezveis as variaes de densidade.
Vamos agora avaliar quantitativamente o comportamento de uma srie de N reatores
de mistura perfeita com mesma capacidade. Variaes de densidade, volume, sero
negligenciveis; consequentemente,
A
= 0. Como regra, com reatores de mistura perfeita,
mais conveniente desenvolver as equaes necessrias em termos de concentraes do que em
termos de fraes de converses; logo, usamos esta abordagem. A nomenclatura usada
mostrada na figura a seguir, com o subscrito i referindo-se ao i-simo reator.
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

44


Reaes de Primeira Ordem:

A partir da equao de projeto para reator de mistura perfeita para o componente no
reator i fornece:
( )
0 1 0
0
i i i i
i
Ai
C X X C V V
F v r



= = =

(3.5)
Sendo
A
= 0:
1
1
i
i
i
C
k
C


+ = (3.6)
Se todos os reatores forem iguais, ento, V
1
=V
2
=V
i-1
=V
N
, logo, igual para todos,

1
=
2
=
i-1
=
N
.
Analisando o ltimo reator, temos:
1
0
1
1
N
i
N
C
k C

(
| |
(
=
|
(
\

(3.7)

1
0
Reatores
1
N
N i
N
C N
N
k C

(
| |
(
= =
|
(
\

(3.8)

No limite, p/ N, esta equao se reduz equao de escoamento pistonado:

0
1
ln
P
C
k C
= (3.9)

Com as equaes 3.8 e 3.9, podemos comparar o desempenho de N reatores em srie
com um reator pistonado ou com um nico reator de mistura perfeita est comparao est na
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

45

figura abaixo para reaes de primeira ordem, em que variaes de densidade so
desprezveis.

Figura 3.2 - Comparao do desempenho de uma srie de N reatores de mistura perfeita de
mesma capacidades com um reator pistonado, para reao de primeira ordem. A R,
A
= 0.
Para a mesma taxa de processamento de uma mesma alimentao, a ordenada mede
diretamente a razo de volumes V
N
/V
P
.

Reaes de Segunda Ordem:

Podemos avaliar o desempenho de uma srie de reatores de mistura perfeita para uma
reao d segunda ordem, do tipo bimolecular, sem excesso de qualquer reagente, por um
procedimento similar aquele utilizado na reao de primeira ordem. Assim, para N reatores
em srie, encontramos:
|
|
|
|
|

\
|

+ + + + = N k C
k
C
i
i
N

0
4 1 2 1 2 1 2 2
4
1
L (3.10)

Enquanto para escoamento pistonado:

.
.
.
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

46

0
0
1
P
C
C k
C
= + (3.11)

Para reaes: 2Aprodutos e A+Bprodutos, sendo C
A0
=C
B0
e
A
= 0.

Com as equaes 3.10 e 3.11 pode-se construir a figura abaixo que compara os
reatores de mistura com os pistonados

Figura 3.3 - Comparao do desempenho de N reatores de mistura perfeita de igual volume
em srie com um pistonado para reaes elementares de segunda ordem. 2A produtos; A +
B produtos, C
A0
= C
B0
. Para igual processamento de uma mesma alimentao, a ordenada
mede diretamente a relao volumtrica V
N
/ V
P
ou a relao dos tempos espaciais
N
/
P
.

As duas figuras apresentadas neste item mostram que o volume requerido do sistema
para uma dada converso diminui at se atingir o volume de um reator pistonado, medida
que o nmero de reatores em srie aumenta, onde a maior variao ocorre com a adio de um
segundo reator em um sistema com apenas um reator.


Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

47

c) Reatores de Mistura Perfeita em Srie, com capacidade diferentes:

Para cintica arbitrria em reatores de mistura perfeita com capacidades diferentes,
dois tipos de perguntas podem ser formuladas: como encontrar a converso de sada a partir
de um dado sistema de reatores e, a pergunta inversa, como achar o melhor arranjo de modo a
atingir uma dada converso. Para o clculo deste tipo de arranjo devemos utilizar a equao
de projeto para reator de mistura, tratando cada reator individualmente.


d) Reatores de Diferentes Tipos em Srie:

Se reatores de diferentes tipos forem colocados em srie, tal como um reator de
mistura perfeita seguido por um reator pistonado, seguido por sua vez por um outro reator de
mistura perfeita, poderemos escrever para os trs reatores:

( ) ( )
2
1
1 0 3 3 2 1 2
0 0 0
1 3
, ,
X
X
x x V x x V V dX
F r F r F r

= = =

(3.12)

Essas relaes so representadas pela figura abaixo, permitindo-nos predizer as
converses globais para tais sistemas, ou converses em pontos intermedirios entre os
reatores individuais.

Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

48

Exerccios: Sistemas de Reatores Mltiplos

1. Dado o sistema de reatores tubulares, pergunta-se:
a. O sistema est trabalhando a uma converso mxima?
b. Caso voc responda negativamente o item anterior, proponha uma forma de atingir a
converso mxima e calcule-a.






Dados: fase lquida; k = 0,12 h
-1
; C
A0
= 0,5 mol/L.

2. Anidrido actico deve ser hidrolisado em trs reatores de mistura operando em srie.
Supor que cada reator tenha um volume de 1800 cm
3
, a constante de velocidade na
temperatura da reao seja 0,5393 min
-1
e que a vazo volumtrica de alimentao seja
582 cm
3
/min, calcular a porcentagem de hidrlise na sada do ltimo reator.

3. Quatro reatores de mistura de 600 litros cada, ligados em srie, processam
isotermicamente uma reao de 2 ordem em fase gasosa 2 A R + S. Qual a converso
do sistema? Dados: F
A0
= 30 mol/h ; k = 4,1 L/ mol . min; = 90C; P = 1,5 atm.

4. Deseja-se hidrolisar anidrido actico em trs reatores de mistura operando em srie. A
alimentao ao 1 reator de volume igual a 1,0 litro feita razo de 400 cm
3
/min. O 2 e
3 reator tm respectivamente 2,0 e 1,5 litros. A temperatura 25C. Determine a
converso do sistema. Dados: C
A0
= 0,6 mol/L; k = 0,158 min
-1
(25C).

5. Uma corrente aquosa de reagente (4 mols de A/L) passa atravs de um reator de mistura
perfeita, seguido de um reator pistonado. Encontre a concentrao na sada do reator
pistonado, se no reator de mistura perfeita C
A
= 1 mol/L. A reao de segunda ordem
com relao a A e o volume unidade pistonado trs vezes aquele da unidade de mistura
perfeita.
FA0 = 900 mol/h
XA1 = 0,6
XA2 = 0,8
XAF
V
1

V
2
V
3
XA3 = 0,5
100 mol/h
300 mol/h
500 mol/h
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

49

3.3. Reator com Reciclo

Em certas situaes, vantajoso dividir a corrente de sada de um reator pistonado e
retornar uma parte dela para a corrente de entrada do reator. Definimos a razo de reciclo R
como sendo:
sistema do sai que volume
reator do entrada retorna que fluido de volume
= R (3.13)

Esta razo de reciclo pode variar de zero a infinito. Uma reflexo sugere que medida
que a razo de reciclo for aumentada, o comportamento mudar de reator pistonado (R = 0)
para reator de mistura perfeita (R = ). Assim, o reciclo proporciona um meio de se obter
vrios graus de mistura com um reator pistonado. Vamos desenvolver a equao de
desempenho para o reator com reciclo.

Considere um reator com reciclo com nomenclatura conforme mostrado na figura
abaixo.

Atravs do reator propriamente dito, a equao para reator pistonado sem variao de
volume fornece:

=
Af A
A
X X
X
A
A
A
r
dX
F
V 2
1
0
'
(3.14)

onde F'
A0
seria a taxa de alimentao de A se a corrente de entrada no reator (alimentao
nova mais reciclo) no fosse convertida. Uma vez que F'
A0
e X
A1
no so conhecidas
diretamente, elas tm de ser escritas em termos de quantidades conhecidas, antes que a
equao acima possa ser usada. Vamos fazer isto agora.

O escoamento que entra no reator inclui a alimentao nova e a corrente de reciclo.
Medindo o escoamento dividido no ponto L (o ponto K no ser usado se
A
0), ns temos
ento:
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

50

( )
0 0 0
0
1
nova o alimenta
na entra que ,
reciclo de convertida no
corrente uma em entraria que ,
'
A A A
A
F R F RF
A A
F
+ = + =
=
|
|

\
|
+
|
|

\
|
=
(3.15)

Para a avaliao de X
A1
, podemos escrever essa variao considerando a variao de
volume da reao:

0 1
0 1
1
1
1
A A A
A A
A
C C
C C
X
+

= (3.16)

Pelo fato da presso ser constante, as correntes que se encontram no ponto K podem
ser somadas diretamente, resultando em:
( )
( )
|
|

\
|
+ +
+
=
+ +
+
=
+
+
= =
Af A
Af
A
Af A
Af A A
f
A A A
A
X R R
RX R
C
X Rv v
X RF F
Rv v
F F
v
F
C
1
1
1
1
0
0 0
0 0
0
3 0
1
1
1
(3.17)

Combinando as Equaes 3.16 e 3.17, temos X
A1
em termos de quantidades medidas;
ou seja:
Af A
X
R
R
X
|

\
|
+
=
1
1
(3.18)

Finalmente, substituindo as Equaes 3.15 e 3.18 na Equao 3.14, obtemos uma
forma til da equao de desempenho para reatores com reciclo, boa para qualquer cintica,
qualquer valor de
A
e para X
A0
= 0.
( )

\
|
+

+ =
Af
Af
X
X
R
R
A
A
A
r
dX
R
F
V
1 0
1 para qualquer
A
(3.19)

Para o caso especial em que variaes de densidade so desprezveis, podemos
escrever esta equao em termos de concentrao; ou seja:

( )

+
+

+ = =
Af
Af A
C
R
RC C
A
A
A
A
r
dC
R
F
V C
1 0
0
0
1 para
A
= 0 (3.20)

Para casos extremos de reciclo desprezvel e infinito, o sistema se aproxima do reator
pistonado e de mistura perfeita; ou seja:
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

51

( )

\
|
+

+ =
Af
Af
X
X
R
R
A
A
A
r
dX
R
F
V
1 0
1

0 = R = R


=
Af
X
A
A
A
r
dX
F
V
0
0

A
Af
A
r
X
F
V

=
0


A integrao da equao de reciclo d, para reao de primeira ordem,
A
= 0:

( )
(
(

+
+
=
+
Af
Af A
C R
RC C
R
k
1
ln
1
0

(3.21)
e para reao de segunda ordem , 2A produtos, -r
A
= kC
A
2
,
A
= 0,

( )
( )
Af A Af
Af A A
A
RC C C
C C C
R
kC
+

=
+
0
0 0
0
1

(3.22)

As expresses para
A
0 e para outras ordens de reao podem ser avaliadas, porm
so mais trabalhosas.

As figuras a seguir mostram a transio do reator pistonado para o reator de mistura
perfeita quando R aumenta. A coincidncia destas curvas com aquelas para N tanques em
srie fornece a seguinte comparao aproximada para igual desempenho:

N de
Tanques
R para reao de primeira ordem R para reao de segunda ordem
Em X
A
= 0,5 0,9 0,99 Em X
A
= 0,5 0,9 0,99
1

2 1,0 2,2 5,4 1,0 2,8 7,5
3 0,5 1,1 2,1 0,5 1,4 2,9
4 0,33 0,68 1,3 0,33 0,90 1,7
10 0,11 0,22 0,36 0,11 0,29 0,5

0 0 0 0 0 0

Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

52

Um reator CSTR com razo de reciclo 1,1 equivale a 3 CSTRs em srie para uma
mesma converso (essa tabela foi obtida comparando-se este grfico com o grfico de
CSTRs em srie)

Figura 3.4 - Comparao do desempenho dos reatores pistonados e com reciclo, para reaes
elementares de primeira ordem. AR,
A
= 0.

Figura 3.5 - Comparao do desempenho dos reatores pistonados e com reciclo, para reaes
elementares de segunda ordem. 2A R,
A
= 0; A + B R, C
A0
= C
B0
com
A
= 0.
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

53

O reciclo em reatores um meio conveniente para a utilizao de reatores de mistura
onde o projeto do processo essencialmente para reatores tubulares.

Exerccios : Reator com Reciclo
1. Para a reao elementar de segunda ordem fase lquida 2A2R, obtemos uma converso
de 2/3 operando em um reator tubular isotrmico com razo de reciclo igual unidade.
Qual ser a converso se fecharmos o reciclo?
2. Temos 90%(de converso de uma alimentao lquida (n = 1, C
A0
= 10 mols/l) em nosso
reator pistonado, com reciclo de produto (R = 2). Se fecharmos a corrente de reciclo, de
quanto diminuir a taxa de processamento de nossa alimentao para a mesma converso
de 90%?
3. Uma reao em fase lquida, de primeira ordem e com 92% de converso, est ocorrendo
em um reator de mistura perfeita. Foi sugerido que uma frao da corrente do produto,
sem tratamento adicional, seja reciclada. Se a taxa de alimentao permanecer inalterada,
de que maneira isto afetar a converso?
4. Para uma reao irreversvel, em fase lquida, de primeira ordem (C
A0
= 10 mols/l), a
converso de 90% em um reator pistonado. Se 2/3 da corrente que deixa o reator forem
reciclados para a entrada do reator e se a produo di sistema global reator-reciclo for
mantida inalterada, o que isto afetar a concentrao do reagente que sai do sistema?











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4. Projeto para Reaes Paralelas

Este captulo introduzir uma discusso sobre as reaes mltiplas. Uma vez que as
reaes mltiplas so to variadas em tipo e parecem ter to pouco em comum, os princpios
gerais que guiam um projeto so difceis de ser estabelecidos. Felizmente, isto no ocorre
porque muitas reaes mltiplas podem ser consideradas combinaes de dois tipos
primrios: reaes paralelas e reaes em srie.
Neste captulo sero ignorados os efeitos de expanso; desta forma, adotamos sempre
= 0. Isto significa que poderemos usar indistintamente os termos tempo mdio de residncia,
tempo de reteno no reator, tempo espacial e a recproca da velocidade espacial.

Discusso qualitativa sobre a distribuio do produto.

Considere a decomposio de A um dos dois caminhos:
R A
1
k
(produto desejado)
S A
2
k
(produto indesejado)
com as correspondentes equaes de taxa (velocidade de reao):
1
1 R
r
a
A
R
C k
dt
dC
= =
2
2 S
r
a
A
S
C k
dt
dC
= =
Dividindo a equaes de taxa (velocidade de reao), temos a medida das taxas relativas
de formao de R e S. Logo:
2 1
2
1 R
r
a a
A
S
R
S
C
k
k
dC
dC
r

= =
e queremos que esta relao seja a maior possvel.

A concentrao C
A
o nico fator nesta equao que pode ser ajustado e controlado (k
1
,
k
2
, a1 e a2 so todos constantes para um sistema especificado, a uma dada temperatura).
Podemos manter C
A
baixa ao longo de todo o reator por qualquer um dos seguintes meios:
usando um reator de mistura, mantendo altas converses, aumentando a quantidade de inertes
na alimentao ou diminuindo a presso em sistemas com fase gasosa. Por outro lado,
podemos manter C
A
alta, usando um reator em batelada ou tubular ideal, mantendo baixas
Disciplina: Clculo de Reatores I - Notas de Aula

55

converses, pela remoo de inertes da alimentao ou aumentando a presso de sistemas
com fase gasosa.
Para as reaes paralelas, vamos ver se a concentrao de A deve ser mantida alta ou
baixa .
Se a
1
> a
2
; ou seja, a reao desejada de ordem mais alta que a reao indesejada, a
diviso das equaes de taxa mostra que uma concentrao alta de reagente desejvel,
uma vez que ela aumenta a razo R/S. Como resultado, um reator em batelada ou tubular
ideal favoreceria a formao do produto R e requereria uma capacidade mnima de reator.
Se a
1
< a
2
; ou seja, a reao desejada de ordem mais baixa que a reao indesejada,
necessitamos uma concentrao baixa de reagente para favorecer a formao de R. Mas
isto tambm iria requerer grande reator de mistura.
Se a
1
= a
2
; ou seja, as duas reaes so de mesma ordem, a diviso das equaes de taxa se
torna:
constante
r
2
1 R
= = =
k
k
dC
dC
r
S
R
S

Conseqentemente, a distribuio de produtos est fixa somente por k
1
/k
2
e no afetada
pelo tipo de reator usado.
Tambm podemos controlar a distribuio de produtos pela variao de k
1
/k
2
. Isto pode
ser feito e duas maneiras:
1. Variando o nvel da temperatura de operao. Se as energias de ativao das duas reaes
forem diferentes, k
1
/k
2
poder ser variada.
2. Usando um catalisador. Uma das caractersticas mais importantes de um catalisador sua
seletividade para acelerar ou inibir reaes especficas. Esta pode ser uma maneira muito
mais efetiva de controlar a distribuio de produtos que qualquer um dos mtodos
discutidos at o presente momento.

Para as reaes paralelas, o raciocnio o mesmo ao apresentado no caso anterior.
Considermos, por exemplo, as reaes:
R B A
1
k
+ (produto desejado)
S B A
2
k
+ (produto indesejado)

1 1
1 R
r
b
B
a
A
R
C C k
dt
dC
= =
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56

2 2
2 S
r
b
B
a
A
S
C C k
dt
dC
= =
Dividindo:
2 1 2 1
2
1 R
r
b b
B
a a
A
S
R
S
C C
k
k
dC
dC
r

= =

Assim sendo, devemos examinar separadamente o sinal das diferenas a
1
-a
2
e b
1
-b
2
. Isto
determinar o grau de concentrao (baixo ou elevado) de A ou B.
Podemos resumir nossa anlise qualitativa como segue:
Para reaes em paralelo, o nvel de concentrao de reagentes a chave para o
controle adequado da distribuio de produtos. Uma concentrao alta de reagente
favorece a reao de ordem mais alta, enquanto uma baixa concentrao favorece a
reao de ordem mais baixa. O nvel de concentrao de reagente no afeta a
distribuio de produtos para reaes de mesma ordem.
Quando se tem dois ou mais reagentes, combinaes altas e baixas de reagente podem
ser obtidas, controlando a concentrao de materiais na alimentao, tendo certos
componentes em excesso e usando o tipo correto de contato dos fluidos reagentes.


Figura 7.1 - Tipos de Contato para vrias combinaes de concentrao alta e baixa de
reagentes em operaes descontnuas.




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Figura 7.2 - Tipos de contato para vrias combinaes de concentrao alta e baixa de
reagentes em operaes contnuas.

Exerccios: Projeto para Reaes Paralelas

1. A reao desejada, em fase lquida
3 , 0 5 , 1
1
k
T R B A
1
B A
T R
C C k
dt
dC
dt
dC
= = + +
acompanhada pela reao lateral indesejada:
8 , 1 5 , 0
2
k
U S B A
2
B A
U S
C C k
dt
dC
dt
dC
= = + +
Do ponto de vista da distribuio favorvel de produtos, ordene os esquemas de contato da
Fig . 4.2, partindo da mais desejada at a menos desejada.

2. Usando alimentaes separadas de A e B, esquematize o tipo de contato e as condies
do reator que melhor promoveriam a formao do produto R, para os seguintes sistemas
de reaes elementares:

a.
S
R

+
2
1
k
k
A
B A

Sistema contnuo
b.
T
S
R


+
3
2
1
k
k
k
2B
2A
B A

Sistema em batelada
c.
S
R

+
2
1
k
k
A
B A

Sistema em batelada
d.
S
R

+
2
1
k
k
2A
B A

Sistema contnuo
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5. Referencias Bibliogrficas

Levenspiel - Engenharia das Reaes Qumicas
Fogler- Elements of Chemical Reaction Engineering
http://www.marco.eng.br/.

















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