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a
reactantes
Productos
Energa requerida
Energa
ganada
Proceso o reaccin endergnico Proceso o reaccin exergnico
reactantes
Productos
Energa liberada
Energa
perdida
Clasificacin de los procesos o reacciones
Las reacciones o procesos se clasifican de acuerdo a sus requerimientos
eneregticos en endergnicas y exergnicas
Sistemas Vivientes
Las formas de vida son sistemas
altamente organizados que
requieren mucha energa para
mantenerse, o sea es una lucha
constante contra la entropa
segn la segunda ley de
termodinmica.
Si la mayora de las reacciones en
seres vivos son endergnicas.
Cmo logramos sobrevivir?
Las clulas compensan su prdida
continua de energa empleando
fuentes de energa externas.
Fotosntesis
Respiracin
(Mitocondrias)
(Cloroplastos)
Reacciones Acopladas
Seres vivos utilizan reacciones
exergnicas (proporcionan energa)
para impulsar las reacciones
endergnicas (requieren energa).
Ambas reacciones ocurren en
lugares distintos y la energa se
transfiere mediante molculas
portadoras de energa, como el
ATP para llevarla donde se
necesita.
La fotosntesis (reaccin
endergnica en la planta) ocurre en
el cloroplasto y la Respiracin
(exergnica) en la mitocondria.
Cambio de Energa Libre G
La Energa libre es la energa til para realizar trabajo
El cambio en energa libre (G) durante una proceso se
realaciona con el cambio en Entalpa (H) -Energa total o
potencial del sistema- y con el cambio en entropa (S), y
con la temperatura (Kelvin) a la cual el proceso ocurre (T):
G = H TS
Slo los procesos con G negativos son expontneos
Los procesos espontneos pueden ser utilizados para
realizar trabajo
Menos energa ( bajo G)
Mas estable
Menor capacidad de trabajo
Ms energa Libre (alto G)
Menos estabilidad
Mayor Capacidad de Trabajo
En reacciones espontneas
La energa libre del sistema
desciende (G < 0)
El sistema se vuelve ms estable
La liberacin de energa
se utiliza para realizar trabajo
G < 0 G = 0
En el Equilibrio G=0
(b) An open hydroelectric system
G < 0
Estado estacionario G 0
Ribose
Adenine
Triphosphate (ATP) Adenosine
Phosphate
group
Hydrolysis
Diphosphate (ADP) Adenosine
+
(b) Coupled with ATP hydrolysis, an exergonic reaction
Ammonia displaces
the phosphate group,
forming glutamine.
(a) Endergonic reaction
(c) Overall free-energy change
P
P
Glu
NH
3
NH
2
Glu
i
Glu
ADP
+
P
ATP
+
+
Glu
ATP phosphorylates
glutamic acid,
making the amino
acid less stable.
Glu
NH
3
NH
2
Glu
+
Glutamic
acid
Glutamine Ammonia
G = +3.4 kcal/mol
+
2
1
Fig. 8-11
(b) Mechanical work: ATP binds noncovalently
to motor proteins, then is hydrolyzed
Membrane protein
P
i
ADP
+
P
Solute Solute transported
P
i
Vesicle Cytoskeletal track
Motor protein Protein moved
(a) Transport work: ATP phosphorylates
transport proteins
ATP
ATP
Metabolismo
La infinidad de reacciones qumicas que ocurren dentro
de las clulas, les permite crecer, moverse, mantenerse y
autorrepararse, reproducirse y reaccionar a los estmulos,
integran en forma global el proceso denominado
metabolismo.
Metabolismo: todas las transformaciones qumicas y
energticas que ocurren en los organismos vivos.
Funciones del Metabolismo
La digestin de los nutrientes de los alimentos permite:
Obtener energa qumica de uso inmediato
Generar reservas energticas (carbohidratos y lpidos)
La snstesis o construccin de biocompuestos y estructuras
propias:
Lpidos, protenas, carbohidratos, enzimas, ADN, etc.
Crecimiento: Construir y renovar estructuras (clulas, tejidos,
rganos, etc.).
La reproduccin del organismo
La eliminacin de residuos txicos producidos por la actividad
celular
cidos
Perxido de hidrgeno
Mamferos, la regulacin de la temperatura del organismo.
Vas Metablicas
Anabolismo y Catabolismo
Anabolismo
Sntesis o formacin de biomolculas ms complejas a partir
de otras molculas ms sencillas, con requerimiento de
energa (reacciones endergnicas).
Biosntesis:
Lpidos complejos
Carbohidratos
complejos
Protenas
Principal es la
Fotosntesis
Catabolismo
Transformacin de biomolculas complejas en molculas
sencillas, para obtener energa en forma de ATP
(reacciones exergnicas).
Degradacin:
Lpidos complejos
Carbohidratos
complejos
Protenas
Principal es la
Respiracin
Transporte de Energa: ATP
Reacciones acopladas no
necesitan ocurrir en el mismo
lugar para trabajar juntas
En clulas, la energa viaja
tambin por medio de
molculas transportadoras
El ATP es la principal molcula
de alto contenido energtico
que conecta las reacciones
productoras de energa con las
que la necesita.
Otras molculas
transportadoras: NAD y FAD
Proceso de Fotosntesis
Estructura de la molcula de ATP
Trifosfato de adenosina o adenosn trifosfato
Es un nucletido que est formado por una base nitrogenada
(adenina), unida al carbono 1 de un azcar de tipo pentosa, la
ribosa, que en su carbono 5 tiene enlazados tres grupos
fosfato.
Se produce durante la fotosntesis y la respiracin celular, y es
consumida por muchos enzimas y protenas en numerosos
procesos qumicos para liberar energa.
Su frmula es C10 H16 N5 O13 P3.
Enlaces de alta energa
Cmo produce energa el ATP?
Rompindose el enlace fosfato
En los procesos REDUCTIVOS se libera energa, cual es
utilizada para el metabolismo:
ATP ---------------------> ADP + Pi (G = -7.7 kcal/mol)
Se liberan 7.7 kcal/mol)
Procesos donde participa el ATP
Anabolismo
Biosntesis de lpidos, carbohidratos, protenas, enzimas,
etc.
Transporte activo a travs de la membrana plasmtica
Energa a protenas integrales transportadoras
Contraccin muscular
Bomba de Sodio (Na) y Potasio (K)
Transferencia gentica y reproduccin celular
Mitosis y meiosis
Enzimas
Propiedades y Cintica
Barreras energticas
Una taza de glucosa an
en condiciones favorables
de O
2
tardara muchos
aos para transformarse
espontneamente en H
2
O
y CO
2
.
Los seres vivos no pueden
esperar tanto tiempo, por
eso intervienen
catalizadores biolgicos
denominados enzimas.
Energa de Activacin
Las reacciones qumicas no ocurren
espontneamente, requieren E inicial (un
empujn) para comenzar.
E de activacin E cintica mnima
que necesita un sistema para poder
iniciar un determinado proceso o
reaccin.
Calor: Por s solos el combustible y el
comburente no producen fuego, es
necesario un primer aporte de energa
(calor) para iniciar la combustin
autosostenida.
Son biocatalizadores de naturaleza proteica, que aceleran
la velocidad de una reaccin qumica al bajar la energa de
activacin necesaria para que esta ocurra.
Todas las reacciones del metabolismo celular se realizan
gracias a la accin de catalizadores o enzimas
Enzimas
Catalizadores Biolgicos
Producto
Reactivo
Producto
Reactivo
Energa de
Activacin
E
n
e
r
g
a
l
i
b
e
r
a
d
a
E
n
e
r
g
a
a
p
l
i
c
a
d
a
Sin
Catalizar
Catalizada
Energa de Activacin
Caractersticas de las Enzimas
Aceleran de cientos a millones de veces la velocidad una
reaccin que tardara mucho en darse por s sola.
Las enzimas no se modifican o se pierden cuando
intervienen en una reaccin.
El mismo tipo de enzima cataliza hacia la derecha y
hacia la izquierda cuando es reversible.
La enzimas tienen sustratos especficos, son selectivas.
Enzimas son selectivas
Su selectividad determina cules son los procesos
qumicos que se llevan a cabo en una clula.
Cada enzima posee una forma tridimensional nica, y
dicha forma determina la especificidad de esa enzima.
Sustrato - enzima (centro activo)
Selectividad de las Enzimas
Amilasa Almidn
Lipasa Lpidos
Cmo trabaja una enzima?
La enzima (E), tiene uno o
varios sitios activos, donde se
combinan con el sustrato (S)
formando el complejo de
transicin (reaccin
reversible), enzima - sustrato
(E-S).
Cuando se forman los
productos (P) de la reaccin,
enzima se regenera de nuevo
y queda libre para volver a
combinarse con otra molcula
de sustrato
La enzima puede actuar sobre
millones de molculas de
sustrato.
Enzima
(sacarasa)
Sitio
activo
1
2
3
Sustrato S
(sacarosa)
Enzima E disponible
con sitio activo
vaco
Sustrato se
une a enzima
Complejo E-S
Sustrato
Convertido en
Productos P
4
Productos
liberados
Glucosa Fructosa
son
Fig. 8-16
Substrate
Active site
Enzyme Enzyme-substrate
complex
(b) (a)
La Catlisis Ocurre en el sitio activo de la
Enzyme
Cmo la unin del sustrato a la enzima puede disminuir la
energa de activacin de la reaccin?
Orientando los substratos en la direccin correcta
Forzando los enlaces de los substratos
Proveyendo un microambiente favorable para la
reaccin
Copyright 2008 Pearson Education, Inc., publishing as Pearson Benjamin Cummings
La actividad de la enzima es influenciada por los
siguientes factores:
Temperatura
pH
Cofactores o Activadores
Inhibidores
El ambiente celular afecta la
actividad enzimtica
Temperatura
Las enzimas son desactivadas por las altas temperaturas
(50 a 60 C) Se desnaturalizan.
Las reacciones ocurren muy lento o se suspenden a bajas
temperaturas.
Acidez o alcalinidad del
medio de reaccin (pH)
Un pH alto o bajo se puede producir la desnaturalizacin
de la enzima y en consecuencia su inactivacin
Su mxima actividad esta cerca de la neutralidad en un
rango de pH de 6 a 8.
Segn el sitio:
Tripsina en el
intestino, pH cerca
a 8.
Pepsina, digiere
protenas en el
estmago, pH entre
1 - 2
Fig. 8-18
R
a
t
e
o
f
r
e
a
c
t
i
o
n
Optimal temperature for
enzyme of thermophilic
(heat-tolerant)
bacteria
Optimal temperature for
typical human enzyme
(a) Optimal temperature for two enzymes
(b) Optimal pH for two enzymes
R
a
t
e
o
f
r
e
a
c
t
i
o
n
Optimal pH for pepsin
(stomach enzyme)
Optimal pH
for trypsin
(intestinal
enzyme)
Temperature (C)
pH
5 4 3 2 1 0 6 7 8 9 10
0 20 40 80 60 100
Cofactores o Activadores
Muchas enzimas requieren cofactores no proteicos para
realizar sus actividades:
Muchos cofactores son molculas orgnicas (ARN)
llamadas coenzimas
Otros son sustancias inorgnicas: iones de zinc,
hierro, magnesio, manganeso, cobre
Hay dos tipos de
inhibidores:
El inhibidor competitivo
se asemeja al sustrato
normal se une en el
sitio activo de la enzima
El inhibidor no
competitivo se une a la
enzima en un lugar
diferente al sitio activo
pero modifica la
conformacin espacial de
la enzima
Los inhibidores enzimticos
bloquean la accin enzimtica
Sustrato
Enzima
Sitio
activo
UNION NORMAL DEL SUSTRATO
Inhibidor
competitivo
Inhibidor no
competitivo
INHIBICION ENZIMTICA
Ciertos pesticidas son txicos para los insectos porque
inhiben irreversiblemente ciertas enzimas claves en el
sistema nervioso. (malatin)
Muchos antibiticos tambin inhiben enzimas que son
esenciales para la supervivencia de las bacterias que
causan enfermedades
Penicilina inhibe a una enzima que las bacterias usan
para construir sus paredes celulares
Algunos pesticidas y antibioticos
inhiben las enzimas
Ms sistemtica debido al gran nmero de enzimas
conocidas en la actualidad.
Se refiere a la funcin que desempean las enzimas:
- Oxidorrectasas: transferencia de electrones
- Transferasas: transferencia de grupos funcionales
- Hidrolasas: reacciones de hidrlisis (celulasa)
- Liasas: adicin de dobles enlaces (carboxilasa)
- Isomerasas: reacciones de isomerizacin
- Ligasas: formacin de enlaces de ATP
Clasificacin y nomenclatura moderna
Grupo Accin ejemplos
1. Oxidoreductasas Catalizan reacciones de oxidorreduccin. Tras la accin
catlica quedan modificados en su grado de oxidacin por lo
que debe ser transformados antes de volver a actuar de
nuevo.
Dehidrogenasas
Aminooxidasa
Deaminasas
Catalasas
2. Transferasas Transfieren grupos activos (obtenidos de la ruptura de ciertas
molculas) a otras sustancias receptoras. Suelen actuar en
procesos de interconversiones de azucares, de aminocidos,
etc
Transaldolasas
Transcetolasas
Transaminasas
3. Hidrolasas Verifican reacciones de hidrlisis con la consiguiente
obtencin de monmeros a partir de polmeros. Suele ser de
tipo digestivo, por lo que normalmente actan en primer lugar
Glucosidasas
Lipasas
Peptidasas
Esterasas
Fosfatasas
4. Isomerasas Actan sobre determinadas molculas obteniendo de ellas sus
ismeros de funcin o de posicin. Suelen actuar en procesos
de interconversion
Isomerasas de azcar
Epimerasas
Mutasas
5. Liasas Realizan la degradacin o sntesis (entonces se llaman
sintetasas) de los enlaces denominados fuertes sin ir
acoplados a sustancias de alto valor energtico.
Aldolasas
Decarboxilasas
6. Ligasas Realizan la degradacin o sntesis de los enlaces fuertes
mediante el acoplamiento a sustancias ricas en energa como
los nucleosidos del ATP
Carboxilasas
Peptidosintetasas
Grupos enzimticos, funciones y ejemplos
Preguntas?