FUNDAMENTOS METALURGICOS ME-320

CINTICA QUMICA
CINTICA QUMICA
OBJETIVO: Comprobar experimentalmente la accin la accin de los factores
que afectan la velocidad de una reaccin.

FUNDAMENTO TEORICO:
La cintica qumica tiene como objetivo predecir la velocidad de las reacciones qumicas y
describir el curso de las mismas.
La velocidad de una reaccin puede expresarse de varias formas en algunos casos se
emplea la concentracin de los reactantes y productos.

()

()

Con muy pocas excepciones, la velocidad de una reaccin aumenta cuando la temperatura
aumenta.
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CINTICA QUMICA
Las reacciones qumicas ocurren como resultado de las colisiones entre las molculas
reaccionantes. En trminos de la teora de las colisiones de cintica qumica, es de
esperarse que, la velocidad de una reaccin sea directamente proporcional al nmero de
colisiones moleculares por segundo o a la frecuencia de colisiones moleculares. Esta
relacin explica la dependencia de la velocidad de reaccin con relacin a la concentracin.
Factores que determinan la velocidad de reaccin
La velocidad de una reaccin depende de la composicin de las sustancias reaccionantes
asi como tambin de una serie de otros factores, destacan: su forma fsica, delnivel de
mezcla de los reactivos, del tamao y concentracin de los reactivos, de la temperatura, de
la presin , de las concentraciones de los reactivos, de sustancias que afecten la reaccin
sin ser ellas un reactivo o producto(catalizadores) y de algunas condiciones especiales sin
ser ellas un reactivo o producto(catalizadores) y de algunas condiciones especiales propias
del sistema como pueden ser la radiacin de luz visible u otras.

MATERIALES
Vasos de precipitados.
Erlenmeyer.
Probetas.
Bureta de 50ml.
Bagueta.
Frasco lavador.
Balanza digital.
REACTIVOS
KI
H
2
O
2
HCl
Na
2
S
2
O
3

K
2
S
2
O
3

FeSO
4

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PARTE EXPERIMENTAL
FACTOR CONCENTRACIN

Se determinara el tiempo en el cual se determina que se lleva a cabo la siguiente reaccin
(Observar el cambio de color).
Vol. Agua
Vol. H2O2
50%
Vol. HCl
1M
Vol. KI
0.2M Tiempo T(C)
(ml) (ml) (ml) (ml)
30 10 20 10 23 Ambiente
40 20 20 20 16.5 Ambiente
50 20 20 20 21.8 Ambiente

CASO PARTICULAR: OXIDACION DE YODURO O
YODO CON PERSULFATO DE POTASIO
Se cumple la siguiente reaccin:

PROCEDIMIENTO
1. Prepare por las diluciones segn lo indicado en la tabla:
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CASO
No. De
prueba
Compuestos
Volumen total de
solucin Soluciones Catalizador
A. Constante Cintica y
Orden de Reaccin
1
KI 0.20M - -
50 ml
K2S2O8 0.10M - -
2
KI 0.10M - -
K2S2O8 0.05M - -
B. Efecto del Catalizador
3
KI 0.20M Fe(SO4)2 8*10^-4M
60ml K2S2O8 0.10M - -
4
KI 0.10M Fe(SO4)2 4*10^-4M
50ml K2S2O8 0.05M - -

2. Para las pruebas de A, mezclar adecuadamente las respectivas disoluciones, agregando
primero el yoduro luego el persulfato, al concluir la adicin tomar el tiempo.
3. Tomar muestra muestra de 10ml. A intervalos de tiempo iguales.
4. Agregar unas gptas del indicador almidon.
5. Titular inmediatamente con solucin tiosulfato de sodio 0.1N.
SEGUNDA PARTE
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
FACTOR CONCENTRACIN

Se determinara el tiempo en el cual en el se determina que se lleva a cabo la siguiente
reaccin (Observar el cambio de color)
Agua oxigenada + yoduro de potasio+ cido clorhdrico cloruro de potasio + agua + yodo
Vol. Agua(ml)
Vol. H2O2
50% (ml)
Vol. HCl 1M
(ml)
Vol. KI
0.20M (ml)
Tiempo
(segundos)
60 10 20 10 75
50 20 20 10 37.38
50 10 20 20 31.18
40 20 20 20 16.20
40 10 40 10 42.34
30 20 40 10 19.44
30 10 40 20 18.9
20 20 40 20 12.20

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FACTOR TEMPERATURA
De la tabla N01, elija el caso donde la reaccin se llev a cabo a menor tiempo y realcela a
diferentes temperaturas.
Vol. Agua(ml)
Vol. H2O2 50%
(ml)
Vol. HCl 1M
(ml)
Vol. KI 0.20M
(ml)
Tiempo
(segundos)
Temperatura
20 20 40 20 30.55
22C
20 20 40 20 22.06 35C


CLCULOS Y RESULTADOS
PRIMERA PARTE
Para la oxidacin de yoduro o yodo con persulfato de potasio.

CASOI : [KI]=0.20M, [K
2
S
2
O
8
]=0.10M CASO : [KI]=0.10M, [K
2
S
2
O
8
]=0.05M


En la experiencia realizada se titula la formacin de I
2
, con la adicin de Na
2
S
2
O
3
, se tomaron 5
muestras de 10ml y se us como indicador al almidn , a continuacin se indica la determinacin
de la constante de velocidad, el orden global de una reaccin.





TIEMPO(min) Na
2
S
2
O
3
(ml)
0 0.3
5 0.5
10 0.8
15 0.9
20 1.1
TIEMPO(min) Na
2
S
2
O
3
(ml)
0 1.5
5 1.8
10 2.6
15 3.1
20 3.5
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CINTICA QUMICA
CASOI : [KI]=0.20M, [K
2
S
2
O
8
]=0.10M
T(min) [KI] lnKI 1/[KI]
0 0.2 -1.60943791 5
5 0.1964 -1.62760188 5.09164969
10 0.1948 -1.63578189 5.13347023
15 0.1938 -1.64092858 5.15995872
20 0.193 -1.64506509 5.18134715
Para determinar el orden de la reaccin analizaremos el coeficiente de correlacin que mejor se
adecue a la recta para determinar el orden de la reaccin.
Considerando n=2, integramos el siguiente diferencial

()
, tomamos la inversa de la
[KI] vs tiempo , y se obtiene la siguiente grafica:












Ahora considerando el orden n=1,

()
, la solucin seria el ln(a), tomamos y graficamos Vs
tiempo.

y = 0.0086x + 5.0271
R = 0.9053
4.95
5
5.05
5.1
5.15
5.2
5.25
0 5 10 15 20 25
!
/
[
K
I
]

TIEMPO(MIN)
1/[KI] Vs TIEMPO(min)
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De acuerdo al caso determinamos que para ambas ordenes , el mejor coeficiente de correlacin
r
2
=0.9053, con lo cual determinamos que el orden de la reaccin es de orden 2.


La ley de la velocidad, viene hacer la pendiente de la recta, del orden 2,es igual a :







n = 2
K = 0.086 mol/min
y = -0.0017x - 1.6148
R = 0.9023
-1.655
-1.65
-1.645
-1.64
-1.635
-1.63
-1.625
-1.62
-1.615
-1.61
-1.605
0 5 10 15 20 25
L
n
[
K
I
]

TIEMPO(min)
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PARTE TERICA
1. Qu representa la velocidad de una reaccin?
En Cintica qumica la velocidad de una reaccin se refiere como el cambio de
concentracin de un reactivo o de un producto respecto del tiempo (M/S).
Hay muchas razones para estudiar la velocidad de una reaccin. Para empezar, existe
curiosidad intrnseca respecto de la razn por la que las velocidades ocurren a diferentes
velocidades. Algunos procesos, como las etapas iniciales de la visin, la fotosntesis y las
reacciones nucleares en cadena, ocurren a una velocidad tan corta como de 10
-12
s o 10
-6
.
En un nivel prctico, el conocimiento de la velocidad de las reacciones es de gran
utilidad para el diseo de frmacos, el control de contaminacin y en el procesamiento
de alimentos. Con frecuencia los qumicos industriales ponen ms nfasis en el
aceleramiento de la velocidad de una reaccin que en mejorar su rendimiento.
Durante el transcurso de una reaccin, los reactivos se consumen mientras se forman
los productos. Como resultado, es posible seguir el progreso de una reaccin al medir,
ya sea la disminucin en la concentracin de los reactivos o el aumento en la
concentracin de los productos.

2. Escriba la ecuacin de cada reaccin balanceada.
Factor concentracin: Se determinar el tiempo en el cual se determina que se
lleva a cabo la siguiente reaccin (observar el cambio de color).

H
2
O
2
+ 2KI + 2HCl 2KCl + 2H
2
O + I
2

Caso particular: Oxidacin de yoduro o yodo con persulfato de potasio.
Se cumple la siguiente reaccin:

2KI + K
2
S
2
O
8
I
2
+ 2K
2
SO
4
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En esta reaccin conforme disminuye [KI], aumenta la [I
2
], esto se
puede corroborar porque el volumen del Na
2
S
2
O
3
aumenta conforme avanza el tiempo, por se
produce el [I
2
], para titular esta solucin , se empleo como indicador ,lmidon.

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3. Cul es el papel del almidn? Muestre la estructura del indicador ante el
viraje de color. Cul es el rango de concentracin adecuado?
El almidn no es un indicador redox, debido a que responde especficamente a la
presencia de yodo, forman un complejo de yoduro de almidn, no hay reaccin neta
entre ellos. Cuando en una solucin de iodo le agregas almidn o viceversa se forma un
complejo de color azul violceo.
El color azul violceo intenso que aparece en presencia de concentraciones yodo se
supone de la absorcin de yodo en la cadena helicoidal de ,
componente macromolecular de la mayora de los almidones.


El almidn est formado por cadenas de amilosa y amilopectina, las cadenas de
amilopectina, que son ramificadas, se "complejan" (se unen) con el almidn formando
una estructura que por su disposicin espacial es de color azul.







4. Explique cada uno de los factores que modifican la velocidad de una
reaccin qumica.
La razn por la que una reaccin qumica es rpida, lenta o muy lenta depende de
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diversos factores y entre los ms importantes consideramos los siguientes:
Naturaleza de los reactivos (reactantes).
Grado de divisin de slidos y lquidos.
Temperatura.
Concentracin de sustancias reaccionantes.
Presencia de catalizadores.


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I. NATURALEZA DE LOS REACTANTES: la velocidad de una reaccin depende de las
propiedades especficas o inherentes de los reactivos, a mayor reactividad qumica, mayor
ser la velocidad de la reaccin. Ejm una pieza metlica de Fe se oxida con relativa
facilidad en comparacin con una pieza metlica de Ag.
Esto se debe a que el hierro es mucho ms reactivo (ms activo) que la plata.

Otro aspecto a considerar es la naturaleza molecular o inica de los reactivos.
La reaccin de HCl
(ac)
con NaOH
(ac)
es rpida y exotrmica.
La reaccin de CO
(g)
y NO
2(g)
es lenta.

II. GRADO DE DIVISIN O SUPERFICIE DE CONTACTO: los slidos o lquidos al dividirse
finamente aumentan la superficie de contacto con los dems reactivos y reaccionan ms
rpidamente, es decir a mayor grado de divisin o mayor superficie de contacto, es mayor
la velocidad de reaccin.

Un ejemplo comn es la gasolina, la gasolina lquida arde lentamente, la combustin
ocurre solo en la superficie qu est en contacto con el o
2
del aire.
Si evaporamos la gasolina ( o las dispersamos en forma de partculas coloidales), tal como
ocurre en el tanque de combustin del motor de los vehculos, la reaccin es rpida.


III. TEMPERATURA: Sabemos que nuestro alimentos se descomponen ms fcilmente en
poca de verano que en invierno debido a que en verano la temperatura vara entre 24-
30C, mientras que en invierno vara entre 12-18C, es decir a mayor temperatura es mayor
la velocidad de descomposicin de los alimentos.

Segn la teora de colisiones, al incrementarse la temperatura aumenta la energa cintica
de las molculas, por lo tanto habr mayor nmero de molculas con energa suficiente
(E
c
E
a
) para realizar el choque eficaz, adems la frecuencia de colisiones se incrementar.
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IIII. CONCENTRACIN DE SUSTANCIAS REACCIONANTES (LEY DE LA VELOCIDAD)
Experimentalmente podemos comprobar que una vela arde lentamente en presencia del
aire atmosfrico (contiene 21% en volumen de oxigeno) y la misma se consume con mayor
velocidad en presencia de aire enriquecido con oxgeno.
La diferencia de velocidades se debe a la diferencia en la concentracin de uno de los
reactivos, el oxgeno. A mayor concentracin del oxgeno, mayor velocidad de reaccin. La
explicacin terica sera en base a la teora de colisiones, al aumentar la concentracin de
oxgeno se incrementa el nmero de molculas de O
2
que interacta con las molculas de
la cera (vela) por lo que la velocidad se incrementa.

IVI. CATLISIS: Ciertos agentes qumicos (sustancias qumicas) que modifican la velocidad de
una reaccin qumica o hace factible una reaccin se llaman catalizadores. Estos no se
consumen durante la reaccin qumica, por lo tanto se recuperan ntegramente al finalizar
el proceso qumico. Las sustancias qumicas que aumentan la velocidad de la reaccin o
hacen posible una reaccin se llaman catalizadores positivos (o simplemente catalizador) y
las que disminuyen la velocidad se llaman catalizadores negativos (o simplemente
inhibidor). El efecto o fenmeno producido por catalizadores se llama catlisis.











5. Qu relacin existe entre el orden de una reaccin y su estequiometria?
La relacin de velocidades es igual a la relacin de moles, es decir, la velocidad es
proporcional a los coeficientes estequiomtricos.
El reactante que tiene mayor coeficiente estequiomtrico se consume con mayor
velocidad porque experimenta un mayor cambio en su concentracin ya que se consume
en mayor cantidad (en moles).
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El producto que tenga mayor coeficiente estequiomtrico se forma con mayor velocidad,
por lo que su concentracin aumenta en mayor grado.

6. Cmo se puede determinar el orden de una reaccin experimentalmente?
El orden de una reaccin, viene hacer la suma de orden de la reaccin respecto a los
reactantes.
Se determina en forma experimental. A partir de las concentraciones de los reactivos y
de la velocidad inicial es posible determinar el orden de una reaccin y entonces la
constante de velocidad.

El orden de una reaccin siempre se define en trminos de las concentraciones de los
reactivos (no de los productos).

El orden de un reactivo no se relaciona con el coeficiente estequiomtrico del reactivo
en la reaccin global balanceada.

7. Cmo se puede determinar el orden de una reaccin grficamente?
Se determina al graficar la concentracin de los reactantes, versus el
tiempo, y se halla la pendiente de la lnea recta que es igual a la ley de
velocidad, esto es una manera de poder comparar y corroborar los datos
experimentales, esto es manera muy comn para poder determinar la
constante de velocidad y el orden de una reaccin global.

FACTOR CONCENTRACIN Y TEMPERATURA

Escriba y ajuste la reaccin que se lleva a cabo ,indique que sustancias que actan
como oxidante y reductor.

H
2
O
2
+ 2KI + 2HCl 2KCl + 2H
2
O + I
2
Agente Oxidante: H
2
O
2
Agente Reductor: KI

2KI + K
2
S
2
O
8
I
2
+ 2K
2
SO
4

Agente Oxidante: K
2
S
2
O
8

Agente Reductor: KI
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Trate brevemente sobre el papel que cumple cada disolucin en la experiencia
realizada, qu variables considera que influyen en la velocidad de reaccin?
Vol. agua
(ml)
Vol. H2O2
50% (ml)
Vol. HCl 1M
(ml)
Vol. KI 0,20
M (ml)
Tiempo
(s)
Velocidad
(M/s)
60 10 20 10 130,66 0,765E-03
50 20 20 10 54,24 1,8437E-03
50 10 20 20 45,56 2,1949E-03
40 20 20 20 21,98 4,5496E-03
40 10 40 10 58,97 1,6958E-03
30 20 40 10 32,47 3,0798E-03
30 10 40 20 27,6 3,6232E-03
20 20 40 20 23,84 4,1946E-03

Las influencias de las disoluciones se realizan manteniendo los volmenes constantes excepto la del
que se analiza.
Segn la tabla:
Al duplicar el volumen de H
2
O
2
la velocidad aumenta en 2,41.
Al duplicar el volumen de KI la velocidad aumenta an ms, en 2,87.
Al duplicar el volumen de H
2
O
2
y KI la velocidad aumenta enormemente, casi en 6 veces, 5,95.
Cmo se calcula la concentracin del agua oxigenada, por qu se expresa en volmenes?
El perxido de hidrgeno o agua oxigenada suele indicarse su concentracin en volmenes. Lo que
significa el nmero de volmenes de O
2
, medido a condiciones normales, que pueda formarse al
descomponerse el H
2
O
2
contenido en un volumen de la disolucin.
Por ejemplo:
Si tenemos un litro de agua oxigenada de la concentracin indicada. En ese litro habr,
aproximadamente, 30 g de H
2
O
2
, en realidad, algo ms. Al descomponerse segn la ecuacin,
tendremos:
H
2
O
2 (ac.)
H
2
O
(liq.)
+ 1/2 O
2 (gas)

1 mol de perxido (34.0 g.)

un mol de agua

+ 1/2 mol de oxgeno (11.2 litros a C.N.)
En consecuencia, un litro de solucin al 3 % (con 30 g. de perxido), producir:

]
Con los clculos anteriores se puede fcilmente entender que al descomponerse 1.0 litro de
perxido al 3 % se producen9.88litros de oxgeno, es decir 10 veces el volumen de la solucin.
Para calcular la concentracin, se procedera de manera inversa.
Vol. agua (ml)
Vol. H
2
O
2

50% (ml)
Vol. HCl
1M (ml)
Vol. KI 0,20 M
(ml)
Temperatura
(C)
Tiempo
(s)
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CINTICA QUMICA
40 20 20 20 22 17,45
40 20 20 20 34.5 6,86




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CINTICA QUMICA

De lo calculado anteriormente:
Temperatura
(C)
Velocidad
(M/s)
22 0,005731
34.5 0,014577
Notamos un incremento de:

Lo que indica el fuerte efecto que tiene la temperatura en la velocidad de una reaccin qumica.









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CINTICA QUMICA



BIBLIOGRAFA
Raymond Chang, Qumica General,1 Edicin, editorial Mc
Graw HillMxico.pag 540-560.
S.R. Logan, Fundamentos de Cintica qumica, Adisson
Wesley Iberoamericana. Madrid. Pags2-26.
Separatas de ciencias.edu.