Generalidades Com exceo do cido clordrico presente no suco gstrico, os cidos mais comuns com os quais convive- mos so orgnicos, ou seja, aqueles contendo tomos de carbono. Destes, o maior grupo o dos cidos carbox- licos, que so os cidos caracteriza- dos pela presena do grupo funcional (COOH), a carboxila (Snyder, 1995). A presena do grupo COOH confe- re aos cidos carbo- xlicos, entre outras propriedades, a de serem cidos fra- cos em meio aquoso e de apresenta- rem elevados pontos de ebulio devi- do facilidade com que formam inte- raes intermoleculares do tipo liga- es de hidrognio. Estas proprieda- des para alguns cidos carboxlicos so apresentadas na Tabela 1 (Solo- mons, 1996; Harris, 1999). Os cidos carboxlicos tm proprie- dades organolpticas importantes, tan- to que o sabor azedo caracterstico foi o primeiro critrio para classificao destes compostos. Os cidos frmico (metanico) e actico (etanico) tm L L Recebido em 8/8/01, aceito em 28/2/02 cheiro intenso, irritante e paladar aze- do. Os cidos de quatro a oito tomos de carbono tm odores desagradveis. Neste aspecto, os cidos caprico (he- xanico), caprlico (octanico) e cpri- co (decanico) so os responsveis pelo odor pouco social das ca- bras. Entretanto, em pe- quenas concentraes, os cidos carboxlicos so responsveis por muitas fragrncias. Os cidos benzico, cin- mico (3-fenil-2-prope- nico), mirstico (tetra- decanico) e isovalrico (3-metilbutanico) esto presentes em leos es- senciais, que so leos volteis, odo- rferos, de origem vegetal (Shreve e Brink, 1980). A grande sensibilidade olfativa dos ces resulta da capacidade em reco- nhecer os odores de cidos carbox- licos. Um co pode diferenciar uma pessoa da outra porque detecta a com- posio aproximada da mistura de ci- dos carboxlicos de baixa massa mo- lar, produtos do metabolismo humano, que esto presentes em quantidades muito pequenas na pele. Visto que o metabolismo de cada pessoa um pouco diferente, a composio destes cidos na pele , consequentemente, diferente. Aspectos histricos A descoberta dos cidos orgnicos, especialmente os carboxlicos, est intimamente relacionada ao desenvol- vimento da qumica experimental. Nes- te contexto, Carl Wilhelm Scheele (1742-1786), um notvel qumico expe- rimental sueco, desempenhou um pa- pel primordial. Dentre os 15 a 20 mil experimentos atribudos a ele, esto as descobertas de compostos orgnicos de natureza cida (cidos carboxlicos e fenis), como os cidos tartrico (2,3dihidrxibutanodiico), mlico (2- hidrxibutanodiico), lctico (2-hidr- xipropanico), oxlico (etanodiico), rico, glico (3,4,5-trihidrxibenzico), ctrico (2-hidroxipropan-1,2,3-tricarbo- xlico). Scheele fez uso de reaes e tcnicas que at ento estavam intima- mente relacionadas com a Qumica Inorgnica (extraes por solventes, formaes de sais, diferenas de solubilidade). Infelizmente, sua contri- buio Qumica no foi maior porque morreu precocemente aos 44 anos. Alguns cidos orgnicos foram des- cobertos anteriormente aos obtidos por Scheele. Uma atribuio destas desco- bertas a seus autores apresentada na Tabela 2. Antonio Rogrio Fiorucci, Mrlon Herbert Flora Barbosa Soares, der Tadeu Gomes Cavalheiro Em virtude da inexpressiva contextualizao scio-cultural disponvel em livros didticos do Ensino Mdio em relao s substncias orgnicas e destas, geralmente, serem abordadas somente quanto ao aspecto da nomenclatura das funes orgnicas, o presente trabalho objetiva mostrar a importncia dos cidos orgnicos como substncias no cotidiano, assim como a relao da descoberta destes cidos com o prprio desenvolvimento da Qumica. Assim, este artigo objetiva contribuir com subsdios que auxiliem o professor a atrair a ateno dos alunos em aulas de Ensino Mdio. cidos orgnicos, biomolculas, cotidiano cidos orgnicos A grande sensibilidade olfativa dos ces resulta da capacidade em reconhecer os odores de cidos carboxlicos. Um co pode diferenciar uma pessoa da outra porque detecta a composio aproximada da mistura de cidos carboxlicos de baixa massa molar, produtos do metabolismo humano 7 QUMICA NOVA NA ESCOLA N 15, MAIO 2002 Em 1843, o qumico francs Louis Pasteur, investigando o material crista- lino que se depositava nos barris de vinho (cido para-tartrico ou cido racmico, do Latim racemus que signi- fica uva), usou uma pina muito fina para separar dois tipos de cristais de formas muito semelhantes, porm ima- gens especulares um do outro (Lehnin- ger et al., 1995). Estudos posteriores destes cristais revelaram que estes apresentavam caractersticas qumicas muito semelhantes s do cido tartri- co; contudo um tipo de cristal desviava a luz polarizada para a esquerda e o outro tipo para a direita. Estas evidn- cias permitiram que Pasteur obtivesse a primeira explicao correta para o fenmeno de isomeria ptica interpre- tando que, nestes ismeros, os ele- mentos qumicos e as propores em que se combinam so os mesmos, apenas o arranjo dos tomos dife- rente. Com o desenvolvimento de tcni- cas para a determinao estrutural de substncias, foi confirmado, em 1951, por meio de estudos de cristalografia de raios X, que os cristais estudados por Pasteur - as formas dextrgira e levgira do cido tartrico - so ima- gens especulares uma da outra. Des- tes fatos histricos, possvel entender a razo de hoje chamarmos uma mistura de iguais concentraes dos ismeros de forma dextrgira e lev- gira, que no desvia a luz polarizada, de mistura racmica. Alguns cidos orgnicos do nosso cotidiano Alguns cidos orgnicos presentes em nosso dia-a-dia e suas respectivas frmulas so apresentados na Tabela 3; com exceo dos cidos rico e pcrico (2,4,6-trinitrofenol), todos so cidos carboxlicos. cido frmico - causa do ardor das picadas de formiga, o mais simples dos cidos carboxlicos. Seu nome origina-se da palavra em Latim para formiga, formica. cido actico - o principal in- grediente do vinagre. Seu nome deri- va do Latim acetum, que significa azedo. Conhecido e usado h tem- pos pela humanidade, usado como condimento e conservante de ali- cidos orgnicos Tabela 1: Pontos de ebulio, frmulas moleculares e constantes de dissociao cida (K a ) de alguns cidos carboxlicos. cidos monocarboxlicos* Nome do cido Frmula molecular P.E. / C K a ** Frmico (metanico) HCOOH 100,5 1,80 x 10 -4 Actico (etanico) CH 3 COOH 118 1,75 x 10 -5 Propinico (propanico) CH 3 CH 2 COOH 141 1,34 x 10 -5 Butrico (butanico) CH 3 CH 2 CH 2 COOH 164 1,52 x 10 -5 Valrico (pentanico) CH 3 (CH 2 ) 3 COOH 187 1,44 x 10 -5 Caprico (hexanico) CH 3 (CH 2 ) 4 COOH 205 - Caprlico (octanico) CH 3 (CH 2 ) 6 COOH 239 - Cprico (decanico, P.F. 31 C) CH 3 (CH 2 ) 8 COOH 269 - cidos dicarboxlicos* Nome do cido Frmula molecular P.E. / C K a ** Succnico (butanodiico, P.F. 187 C) HOOC(CH 2 ) 2 COOH 235 K a1 = 6,2 x 10 -5 K a2 = 2,3 x 10 -6 Glutrico (pentanodiico, P.F. 98 C) HOOC(CH 2 ) 3 COOH 303 K a1 = 4,6 x 10 -5 K a2 = 3,7 x 10 -6 Adpico (hexanodiico, P.F. 153 C) HOOC(CH 2 ) 4 COOH 340 K a1 = 3,8 x 10 -5 K a2 = 3,8 x 10 -6 *Os cidos slidos temperatura ambiente esto acompanhados de seu ponto de fuso. *A 25 C (Harris, 1999). Tabela 2: Ano de descoberta e/ou isolamento de alguns cidos orgnicos e seus respectivos descobridores. cido* Data da Pesquisador Fonte descoberta Frmico 1500 H. Brunschwigk Destilao por arraste de vapor de solues contendo formigas Benzico 1556 M. Nostredame Sublimao da goma do benjoim (resina extrada do benjoeiro) Succnico 1600 Oswald Croll Sublimao do mbar (resina vegetal fssil) Tartrico 1770 C.W. Scheele Do resduo de fermentao do vinho Pcrico 1771 Peter Woulfe Do tratamento do ndigo com cido ntrico Oxlico 1760 J.C. Wiegleb Isolado do trevo azedo (oxalis) Oxlico 1776 C.W. Scheele Oxidao do acar com cido ntrico Ltico 1780 C.W. Scheele Fermentao do leite azedo rico 1780 C. W. Scheele Dos resduos da urina Ctrico 1784 C.W. Scheele Dos sucos de frutas ctricas Mlico 1785 C.W. Scheele Extrado do suco de ma Glico 1786 C.W. Scheele Das nozes da Gala *Nomes sistemticos citados no texto. mentos. A oxidao aerbica, por bactrias do gnero Acetobacter, do lcool a cido actico diludo (8%) um processo antigo, que produz o vinagre, uma soluo de cido ac- tico aromatizada, obtida pela fermen- tao do vinho, da cidra, do malte ou do lcool diludo (Shreve e Brink, 1980). O cido actico para uso in- dustrial e em laboratrios comer- cializado na forma de cido actico glacial (~99,5%), assim chamado porque em dias frios se solidifica com aspecto de gelo (P.F. 17 C). 8 QUMICA NOVA NA ESCOLA N 15, MAIO 2002 cido* Frmula molecular Frmula estrutural Frmico CH 2 O 2 Oxlico C 2 H 2 O 4 Actico C 2 H 4 O 2 Gliclico C 2 H 4 O 3 Propinico C 3 H 6 O 2 Ltico C 3 H 6 O 3 Maleico C 4 H 4 O 4 Fumrico C 4 H 4 O 4 Succnico C 4 H 6 O 4 Mlico C 4 H 6 O 5 D-Tartrico C 4 H 6 O 6 L-Tartrico C 4 H 6 O 6 Butrico C 4 H 8 O 2 Isovalrico C 5 H 10 O 2 cidos orgnicos Tabela 3: Frmulas moleculares e estruturais de alguns cidos orgnicos presentes no cotidiano. cido* Frmula molecular Frmula estrutural rico C 5 H 4 N 4 O 3 Furico C 5 H 4 O 3 Pcrico C 6 H 3 N 3 O 7 Srbico C 6 H 8 O 2 Ctrico C 6 H 8 O 7 Benzico C 7 H 6 O 2 Saliclico C 7 H 6 O 3 Glico C 7 H 6 O 5 Trans-cinmico C 9 H 8 O 2 Acetilsaliclico C 9 H 8 O 4 Mirstico C 14 H 28 O 2 *Nomes sistemticos citados no texto. 9 QUMICA NOVA NA ESCOLA N 15, MAIO 2002 cidos orgnicos Figura 1: Primeira ionizao do cido ascrbico. cido acetilsaliclico - conhecido como aspirina e empregado como anti- pirtico e analgsico, produzido con- comitantemente com o cido actico, pela reao de esterificao do cido saliclico (2-hidrxibenzico) com o anidrido actico (Shreve e Brink, 1980). O nome cido saliclico deriva do Latim e designa a rvore do salgueiro, salix. Os mdicos da Grcia Antiga conhe- ciam as propriedades antipirticas e re- dutoras da febre, da casca desta rvore. Em 1829, o qumico francs Henri Leroux isolou da casca do sal- gueiro, o composto ati- vo na forma pura, a sa- licina, que uma mo- lcula estruturalmente semelhante aspirina (Snyder, 1995). cido ctrico - o responsvel pela acidez de frutas ctricas. Para emprego industrial, o cido ctrico fabricado pela fermentao aerbica do acar bruto (sacarose) ou acar de milho (dextrose) por uma casta especial de Aspergillus niger. Seu maior emprego como acidulante em bebidas carbonatadas e alimentos. No campo mdico, empre- gado na fabricao de citratos e de sais efervescentes (Shreve e Brink, 1980). cido oxlico - um cido dicarbo- xlico txico e presente em plantas, co- mo espinafre e azedinhas. Embora a in- gesto de cido oxlico puro seja fatal, seu teor na maioria das plantas co- mestveis muito baixo para apresentar um risco srio (Snyder, 1995). um bom removedor de manchas e ferrugem, sen- do usado em vrias preparaes comer- ciais de limpeza. Alm disso, a grande maioria dos clculos renais so consti- tudos pelo oxalato de clcio monohidra- tado, um sal de baixa solubilidade deri- vado deste cido. Seu nome (do Latim oxalis) resulta do seu primeiro isolamento do trevo azedo (Oxalis acetosella). cido propinico (propanico) - o responsvel pelo cheiro caracters- tico do queijo suo (Snyder, 1995). Du- rante o perodo principal de maturao deste tipo de queijo, Propionibacterium shermanii e microorganismos similares, convertem cido ltico e lactatos aos cidos propinico e actico e a dixido de carbono. O gs CO 2 gerado res- ponsvel pela formao dos buracos caractersticos do queijo suo. cido but- rico (butanico) - seu nome deriva do Latim butyrum que si gni fi ca manteiga; fornece um odor peculiar rancidez da manteiga. usado na sn- tese de aromas, em frmacos e em agentes emulsificantes (Parker, 1997). cido ltico - produzido por meio da fermentao bacte- riana da lactose, a- car do leite, pelo Strep- tococcus lactis. Fabri- cado industrialmente pela fermentao con- trolada de hexoses de melao, milho e leite, empregado na neutralizao da cal, no curtimento de couros, e na indstria ali- mentcia, como acidulante. O cido l- tico tambm produzido em nosso pr- prio corpo. Por exemplo, quando meta- bolizamos glicose pela atividade mus- cular anaerbica, o cido ltico gerado nos msculos e, ento, decomposto (oxidado totalmente) a CO 2 e H 2 O (Lehninger et al., 1995). Com o exerc- cio intenso, o cido ltico formado mais rapidamente do que pode ser eli- minado. Esta acumulao transiente do cido ltico causa sensao de cansa- o e de dor muscular. cido srbico (2,4-hexadienico) - encontrado em muitas plantas, e empregado como fungicida, conser- vante em alimentos e na manufatura de plsticos e lubrifican- tes (Parker, 1997). cido valrico (cido pentanico) - o responsvel pelo aroma do queijo Ro- quefort. Foi isolado pela primeira vez da raiz de uma valeriana (do Latim valere). cido adpico (hexanodiico) - um cido dicarboxlico. Seu nome vem do Latim adipem, que significa uma gordura, e reflete a observao de que o cido adpico uma das substncias formadas quando gorduras so oxida- das com cido ntrico. Sua importncia industrial est relacionada com a des- coberta do nylon, um polmero de con- densao, por Wallace H. Carothers e seus colaboradores, pesquisadores da empresa americana Du Pont. Eles des- cobriram que pela reao de polimeri- zao de uma mistura do cido adpico e 1,6-diaminohexano poderiam produ- zir o nylon (Snyder, 1995; Shreve e Brink, 1980). cido ascrbico - conhecido co- mo vitamina C, tem seu nome qumico representando duas de suas proprie- dades: uma qumica e outra biolgica. Em relao primeira, um cido, em- bora este no pertena claramente classe dos cidos carboxlicos. Sua na- tureza cida em soluo aquosa deriva da ionizao de uma hidroxila de um dos grupos enlicos (pK a = 4,25), co- mo mostrado na Figura 1 (Davies et al., 1991). Adicionalmente, a palavra ascr- bico representa seu valor biolgico na proteo contra a doena escorbuto, do Latim scorbutus (Lehninger et al., 1995). cidos carboxlicos na indstria Os cidos orgnicos so amplamen- te usados na indstria de alimentos como aditivos. Como agentes de pro- cessamento, so adicionados para con- trolar a alcalinidade de muitos produtos podendo agir como tampes ou simples- mente como agentes neutralizantes. Como conservantes, podem atuar desde agentes antimicrobiais at antio- xidantes. Exemplos de cidos carboxlicos co- mo aditivos em alimen- tos so apresentados na Tabela 4. Na indstria de cosmticos, alguns cidos carboxlicos tm sido usados como constituintes da composio de cremes de rejuvenescimento facial. Embora utilizados h centenas de anos como agentes hidratantes e refrescan- tes da pele, os alfa-hidroxicidos pas- saram recentemente a ser empregados no tratamento contra acne, pel e Os cidos orgnicos so amplamente usados na indstria de alimentos como aditivos, agentes de processamento e conservantes O nome cido saliclico deriva do Latim e designa a rvore do salgueiro, salix. Os mdicos da Grcia Antiga conheciam as propriedades antipirticas e redutoras da febre, da casca desta rvore 10 QUMICA NOVA NA ESCOLA N 15, MAIO 2002 cidos orgnicos Alimentos Pes, tortas e bolos Sorvetes, sucos de frutas, balas, bebidas carbonatadas, fritas (batatas) Bebidas energticas, pudins, gelatinas, tortas Azeitonas espanholas, queijos, sobremesas congeladas e bebidas carbonatadas Sucos de fruta, bebidas carbonatadas e conservas Queijo, bolos, vinhos, frutas desidratadas, xaropes e gelias Carnes, sucos e alimentos enriquecidos Fermentos em p, massas assadas Aditivo Propionato de sdio ou clcio cido ctrico/ citrato de sdio cido fumrico cido ltico Benzoato de sdio cido srbico/ sorbato de potssio cido ascrbico Tartarato cido de potssio Funo Conservante Acidulante, aromatizante, agente quelante Acidulante Regulador de acidez Conservante Antimofo Antioxidante, estabilizante Acidulante Ao Propionato de clcio: previne o crescimento do mofo em pes. Propionato de sdio: usado em tortas e bo- los, pois o clcio altera a ao de fermentos qumicos cido ctrico: usado como cido forte, um aromati- zante ctrico, e como antioxidante. Citrato de sdio: um constituinte de tampo que controla acidez de gelatina, gelia, sorvetes, balas e outros alimentos Slido temperatura ambiente, barato, altamente ci- do, uma fonte ideal de acidez em gneros alimen- tcios secos Inibe a deteriorao de azeitonas espanholas, controla a acidez em queijos industrializados. Confere sabor picante a sobremesas congeladas, bebidas carbona- tadas e aromatizadas com aromas de frutas, etc. Indstrias o tm usado por mais de 70 anos para pre- venir o crescimento de microorganismos em alimentos cidos Ocorre naturalmente em plantas e em alimentos, previne o mofo Previne a perda de cor e sabor por reagir com o in- desejvel oxignio em alimentos; tambm evita a for- mao de nitrosaminas, que se formam do nitrito de sdio usado com inibidor de crescimento de micro- organismos Ingrediente cido de fermentos em p e controlador de acidez Tabela 4: Aplicaes de alguns cidos carboxlicos e seus sais na indstria alimentcia. fotoenvelhecida, pigmentao e rugas finas. Este grupo de cidos, em espe- cial o cido gliclico (2-hidrxie- tanico), age como esfoliante da pele, promovendo sua escamao superfi- cial e ativando mecanismos biolgicos que estimulam a renovao e o cresci- mento celular. Antonio Rogrio Fiorucci, licenciado/bacharel em Qumica e mestre em Qumica Analtica pela Universi- dade Federal de So Carlos (UFSCar), doutorando Referncias bibliogrficas DAVIES, M.B.; AUSTIN, J. e PARTRIDGE, D.A. Vitamin C: in chemistry and biochemistry. Cambridge: Royal Society of Chemistry, 1991. p. 33-35. PARKER, S.P. (ed.). Dictionary of chemistry. Ed. internacional. Nova Iorque: McGraw-Hill, 1997. p. 59, 363. HARRIS, D.C. Quantitative chemical analy- sis. 5
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p. 91-96. Para saber mais Sobre a descoberta e isolamento dos cidos orgnicos MAAR, J.H. Pequena histria da Qumica - Primeira parte - Dos primrdios a Lavoisier. Florianpolis: Papa-Livro, 1999. p. 211, 236, 243, 540, 553, 567, 581-585, 687-688. Sobre nomenclatura de molculas orgnicas RODRIGUES, J.A.R. Recomendaes da IUPAC para a nomenclatura de molculas org- nicas. Qumica Nova na Escola, n. 13, p. 22-28, 2001. Na internet Um artigo sobre a histria da aspirina apre- sentado no stio: http://cras.simpleweb.com.br/pharmanet/ geralart.htm. Informaes sobre a composio e as causas da formao dos clculos renais so descritas nos stios: http://www.kappasistemas.com/ http://www.lithocentro.com.br/trabalho.htm http://www.dietanet.hpg.com.br/calculo_ renal.htm Explicaes sobre o modo de atuao dos alfa-hidroxicidos em tratamentos dermatol- gicos esto presentes nos stios: http://www.boasaude.com/lib/ShowDoc. cfm?LibDocID=3723&ReturnCatID=666 ht t p: / / www. debor ahscol l ect i on. com/ antiaging/ Uma descrio da funo e da ao de vrias substncias, entre as quais os cidos carboxlicos, como aditivos alimentares des- crita no stio: http://www.foodsafety.ufl.edu/consumer/il/ il002.htm Informaes sobre a manufatura e proces- samento de diversos tipos de queijo so for- necidas no stio do Conselho Nacional de Lati- cnios (National Dairy Council): ht t p: / / www. nat i onal dai r ycounci l . or g/ medcent/newer_knowledge/nkc4.html na rea de Qumica Analtica na UFSCar. Mrlon Herbert Flora Barbosa Soares, licenciado em Qumica pela Universidade Federal de Uberlndia e mestre em Qumica pela UFSCar, doutorando em Qumica na UFSCar. der Tadeu Gomes Cavalheiro, licenciado e bacharel em Qumica pela FFCLRP/USP-Ribeiro Pre- to, professor no DQ da UFSCar. Abstract: Organic Acids: from the Origins of Chemistry to Their Presence in Daily Life Due to the very little socio-cultural contextualization available in high-school textbooks concerning organic substances and that these are commonly addressed only on the aspect related to the nomenclature of organic functions, the present paper aims at showing the importance of organic acids as substances present in daily life, as well as the relationship between the discovery of these acids and chemistry development itself. Thus, this paper has the goal of contributing subsidies that help teachers attract the attention of students in high-school classes. Keywords: organic acids, biomolecules, daily life