Termoqumica:

Si un sistema cede energa al entorno se denomina exotrmico, si absorbe energa,

endotrmico.
Primer principio de la termodinmica: La energa que pierde o gana el sistema tiene que
ser igual a la energa que gana o pierde el entorno (la energa del universo permanece constante,
conservacin de la energa).
U=> Variacin de energa interna, en los procesos en los que se intercambia calor (q) y
trabajo (), es igual a la suma del q ganado por el sistema ms w realizado por el sistema.
U=q!
!riterio de signos:
"portado al sistema !edido por el sistema
!alor (q) # $
%rabajo () # $
&n las reacciones donde 'ay (n (intervienen gases) Traba"o de expansi#n compresi#n:
V p W = V p q U =
Si el gas se expande ((V)*) +,* &l sistema realiza traba"o, si el gas se comprime ((V,*)
+)* &l entorno realiza traba"o sobre el sistema.
$alor de reacci#n a %olumen constante (procesos iscoros): &l trabajo e-terior es nulo, por
lo tanto:
U=&%
$alor de reacci#n a presi#n constante (proceso isbaro): es la suma de los incrementos de
energa interna y volumen, que se denomina 'ntalpa ()*.
&p=U+, &p=UP-
.r es la entalpa de los reactivos y .p la de los productos, si:
.p ) .r (. /p )* .eacci#n 'ndotrmica
.p , .r (. /p , * .eacci#n 'xotrmica
!uando en una reaccin solo intervienen slidos y lquidos (V *, y en ellas se cumple que

) = U
Si e-isten sustancias gaseosas, y consideramos comportamiento ideal a 0 y % constantes:
nRT V P
V P U H
=
+ =
nRT U H + =
/e0 de )ess: &l cambio de entalpa para una reaccin es el mismo si la reaccin tiene lugar en
un paso o en una serie de pasos (consecuencia de que sea 1uncin de estado). !ombinando
algebraicamente ecuaciones termoqumicas podemos calcular las (..
'ntalpa estndar de 1ormaci#n (
0
f
H ): 0ara cada temperatura se de1ine
0
f
H como la
2. en la 1ormacin de un mol de compuesto en condiciones est3ndar, a partir de sus elementos, tambi4n
en condiciones est3ndar.
0
f
H en los elementos puros (en estado est3ndar) es nulo.
0
f
H ,* el compuesto es mas estable que sus elementos
0
f
H )* &l compuesto es mas inestable que sus elementos
'ntalpa estndar de reacci#n (
0
r
H ): "plicando la ley de .ess podemos conocer la
0
r
H a partir de
0
f
H .
) ( ) (
0 0 0
reactivos
f reactivos
productos
f productos r
H n H n H =
1
'nergas de enlace: cuando en la reaccin intervienen compuestos cuyo
0
f
H no
conocemos, podemos obtener estimaciones para calcular 2.. energa media de enlace= energa
necesaria para romper un enlace dado en un mol de sustancias en estado gaseoso, o, como la energa
desprendida en la 1ormacin del enlace. (ruptura de enlace 5 proceso endot4rmico).
=
0
r
H &.media enlaces rotos $

&. media enlaces 1ormados

'spontaneidad en las reacciones qumicas2 'ntropa: 6ide el grado de desorden del
sistema termodin3mico, de 1orma que una mayor entropa indica mayor desorden. Sus unidades son 789.
$Si 2S)* aumenta el desorden
$Si 2S,* disminuye el desorden
Sgas)Slquido)Sslido
34 ppio de la termodinmica: &n los procesos espont3neos el universo tiende 'acia el estado
de mayor desorden, aumentando la entropa del sistema y su entorno (la entropa del universo aumenta
continuamente con el tiempo)
0 > + =
entorno sistema Universo
S S S
54 ppio de la termodinmica: La entropa de una sustancia cristalina pura a *:9 es *.
&ntropa est3ndar de reaccin: el valor 2S que acompa;a a una reaccin del tipo
a"#b< c!#d=
Se calcula por medio de los %alores absolutos de entropa est3ndar de los reactivos y
productos:
) ( ) (
0 0 0
reactivos
reactivos
productos
productos
S n S n S =
&nerga libre de >ibbs (>): una manera de saber si una reaccin es espont3nea, teniendo en
cuenta el ?: ppio, es calcular la 2S del sistema junto con 2S del entorno y comprobar que su suma sea
mayor que *. =e1iniendo 2> 5 @%2Suniverso queda:
sistema sistema universo
S T H G =
$2> , * proceso espont3neo
$2> ) * proceso no espont3neo
$2> 5 * proceso en equilibrio
0ara que un proceso sea espont3neo a p y t ctte, 2> debe ser menor que cero.
An1luencia del t4rmino ent3lpico y del t4rmino entrpico sobre la espontaneidad de las
reacciones:
2. 2S 2> 0roceso
&-o.
2.,* 2S)* 2>,* (no depende de la temperatura) &spont3neo
&-o.
2.,* 2S,* 2>,* si la temp es su1icientemente baja
2>)* si la temp es su1icientemente alta
&spont3neo
Bo &spont3neo
&ndo.
2.)* 2S)* 2>,* si la temp es su1icientemente alta
2>)* si la temp es su1icientemente baja
Bo espont3neo
&spont3neo
&ndo.
2.)* 2S,* 2>)* (no depende de la temperatura) Bo &spont3neo
&nerga libre est3ndar de 1ormacin y de reaccin: Se usan las mismas normas de asignacin
est3ndar que en la entalpa y entropa. =e esa manera queda:
) ( ) (
0 0 0
reactivos
f reactivos
productos
f productos r
G n G n G =
'quilibrio qumico:
2
&l equilibrio qumico de un proceso reversible es el estado del sistema en el que las velocidades
de reaccin directa e inversa son iguales. &n esta situacin, las concentraciones de las sustancias que
intervienen en la reaccin permanecen constantes.
0ara cualquier equilibrio 'omog4neo de la 1orma a" # b< c! # d= las concentraciones
molares en el equilibrio cumplen que:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
c d
c
B A
C D
K = /e0 de acci#n de masas
9c es independiente de las concentraciones iniciales y s#lo depende de la temperatura.
$Si 9c ))) C La reaccin esta desplaDada 'acia la derec'a
$Si 9c ,,, C La reaccin esta desplaDada 'acia la iDquierda
9directa5 C89inversa
Si las sustancias est3n en 1ase gaseosa, es m3s Etil e-presar la constante de equilibrio en
1uncin de las presiones parciales. "s para a" (g) # b< (g) c! (g) # d= (g) 9p (ctte de equilibrio en
1uncin de las presiones parciales) queda:
b
B
a
A
c
C
d
D
p
P P
P P
K

=
Felacin de 9c y 9p 9c 5 9p (F%)
$2n
(Si 2n5* 9p59c)
&n el caso de los equilibrios 'eterog4neos, no se incluyen en el c3lculo de 9c los slidos, ni los
lquidos puros, debido a que la concentracin de un slido (o lquido puro) no depende de la cantidad de
sustancia.
$ociente de reacci#n (&c*: Se utiliDa para averiguar el sentido de evolucin de un sistema.
%iene la misma e-presin que la constante de equilibrio, pero las concentraciones no son las del
equilibrio. 0ara la reaccin a" # b< c! # d= /c ser3:
[ ] [ ]
[ ] [ ] equiibrio no B equiibrio no A
equiibrio no C equiibrio no D
!
b a
c d
c
=
/c)9c &l equilibrio se desplaDa 'acia los reactivos (reaccin inversa)
/c,9c &l equilibrio se desplaDa 'acia los productos (reaccin directa)
/c59c &l sistema est3 en equilibrio
6rado de disociaci#n ( *: Gn caso muy 1recuente de equilibrio se da en sustancias que se
disocian en otras m3s sencillas, se de1ine como la 1raccin de mol que se disocia, es decir, el tanto
por uno de reactivo disociado en el equilibrio:
[ ]
[ ]
inicia
disociado
=
7actores que modi1ican el estado de equilibrio (Ppio. 8e /e $9atelier*: !uando un
sistema en equilibrio es perturbado desde el e-terior modi1icando sus condiciones de concentracin,
presin, volumen o temperatura, el equilibrio se desplaDara en aquel sentido que tiende a contrarrestar
dic'a perturbacin.
Variaciones en la concentraci#n: " temperatura constante si a un sistema en equilibrio se le
a;ade mas cantidad de una de las sustancias, el equilibrio se desplaDara 'acia el lado donde no est3
dic'a sustancia. Si retiramos una de las sustancias, el equilibrio se desplaDa 'acia el lado donde ella se
encuentre.
Variacin de la presi#n total, variacin de %olumen: Los cambios de presin no a1ectan ni a
slidos ni a lquidos. Si mantenemos constante la temperatura, presin y volumen se relacionan de
1orma inversamente proporcionales. Hbservaremos los siguientes casos (todos a %emp. !onstante)
3
$"umentamos la presin debido a una disminucin en el volumen del recipiente: "s se
1avorece el c'oque entre las sustancias. &l sistema intentara reducir el n: de c'oques, de manera que
1avorecer3 aquella reaccin en la que se disminuye el nEmero de mol4culas, para bajar la presin del
sistema.
$=isminucin de presin debido a un aumento de volumen del recipiente: "s
disminuye el n: de c'oques, el sistema 1avorecer3 la reaccin en la que se aumente el n: de mol4culas
gaseosas, para aumentar la presin.
0odemos concluir que en las reacciones donde 2n 5 *, el equilibrio no se vera a1ectado por cambios en
la presin.
$ "dicin de un gas inerte de 1orma que se aumente la presin manteniendo el
volumen constante, el equilibrio no se ver3 a1ectado, dado que las concentraciones de los gases
reaccionantes no vara (mismo n: de moles, mismo volumen)
$"dicin de un gas inerte manteniendo constante la presin, aumentando el volumen,
el equilibrio se desplaDa de 1orma que se aumente el n: de c'oques, se desplaDa 'acia el lado de un
aumento de n: de mol4culas.
Variacin de la temperatura: "1ecta a la constante de equilibrio. Gn aumento de temperatura
1avorece el proceso endot4rmico (el sistema trata de bajar la temperatura), una disminucin de
temperatura 1avorecer3 el proceso e-ot4rmico.
$0ara una reaccin e-ot4rmica un aumento de temperatura provoca que la constante
de equilibrio disminuya, por lo que el sistema evoluciona 'acia mayor cantidad de reactivos.
$0ara una reaccin endot4rmica un aumento de temperatura provoca que la constante
de equilibrio aumente, por lo que el sistema evoluciona 'acia mayor cantidad de productos.
&1ecto de catalizadores: "umentan la velocidad directa e inversa de la reaccin en la misma
medida, pero se alcanDa el mismo equilibrio que si no estuviesen presentes (aunque a mayor velocidad).
0or lo tanto el equilibrio no se vera a1ectado.
:olubilidad 0 precipitaci#n: &s un caso de equilibrio 'eterog4neo entre la solubilidad de una
sustancia inica poco soluble (proceso directo) y su precipitacin (proceso inverso). 0ara un compuesto
de 1ormula anal "a<b, el equilibrio de solubiliDacin puede representarse as:
"a<b (s) a"
n#
# b<
m$
(ac)
I su constante de equilibrio (constante de producto de solubilidad 9s ) es:
[ ] [ ]
b
m
a
n
s
B A K
+
=
;cido+<ase
=rr9erius:
Teora de la disoluci#n i#nica: !uando un electrolito (sustancia que en disolucin acuosa
conduce electricidad) se disuelve en agua sus mol4culas se disocian en dos parte cargadas
el4ctricamente con cargas opuestas, catin (#) y anin ($).
!omo los 3cidos y las bases, en dis. "cuosa, conducen electricidad, de1ini:
;cido: es toda sustancia q en dis aq. se disocia dando iones 'idrgeno (protones .
#
)
<ase: es toda sustancia q en dis aq. se disocia dando iones 'idr1ilo (H.
$
)
Gn 3cido (o una base) es 1uerte cuando se disocia completamente ( 1 ), mientras que un
3cido (o base) dbil, solo se disocian parcialmente ( ,,, C).

Jcido 1uerte: .BHK BHK

$
# .
#

Jcido d4bil: !.K!HH. !.K!HH

$
# .
#

<ase Luerte: 9H. 9

#
# H.
$

<ase d4bil: 6g(H.)? 6g

?#
# ? H.
$
.eacci#n de neutralizaci#n: Las propiedades de los 3cidos y las bases se compensan
mutuamente, produci4ndose la siguiente reaccin:
Jcido # <ase Sal # "gua &j: .!l (ac) # BaH. (ac) Ba!l (ac) # .?H (l)
4
<rMnsted$Lory: Los 3cidos y las bases no actEan de 1orma aislada, sino en reacciones 3cido
base, en las que siempre 'ay un 3cido que cede protones y una base que los acepta, as tenemos:
Jcido: %oda sustancia capaD de ceder protones .
#
<ase: %oda sustancia capaD de aceptar protones .
$
&l agua puede comportarse como un 3cido o como una base, depende de la sustancia con la
que se en1rente. " las sustancias que presentan esta caracterstica se las denomina an1#teras.
=e 1orma gen4rica podemos escribir las reacciones 3cido$base:
". # < "
$
# <.
#
&n la que ". se comporta como un 3cido y < como una base. 0ero si el proceso es reversible (
) <.
#
podr3 ceder un protn (comportarse como un 3cido) a "
$
(comport3ndose como una base).
".8"
$
1orman un par conjugado 3cido$base (al igual que <.
#
8<).
+
+

+


BH A
B AH
Acido Base
Base Acido
2 1
2 1
7ortaleza relati%a de cidos 0 bases: <rMnsted$Lory de1inen como 3cido 1uerte aquella
sustancia que tiene gran tendencia a ceder protones, y una base 1uerte, como una sustancia con gran
tendencia a aceptarlos. 0ero esta tendencia de tomar$ceder protones es relativa, y depender3 de la
sustancia con la que se en1renten. I como 'emos visto los 3cidos$bases 1orman pares conjugados, pues
si un 3cido (o una base) es 1uerte, su par conjugado ser3 d4bil, y viceversa.
/e0 de acci#n de masas en cido+base (>a 0 >b*: Bos indica el mayor o menor grado de
desplaDamiento del equilibrio 'acia la derec'a, es decir, su 1uerDa como 3cido o base. =ada las
reacciones gen4ricas:
". (ac) # .?H (l) "
$
(ac) # .KH (ac)

[ ][ ]
[ ] AH
" H A
K
a
+
=
3
!onstante de
acideD
< (ac) # .?H (l) <.
#
(ac) # H.
$
(ac)

[ ][ ]
[ ] B
"H BH
K
b
+
= !onstante de basicidad

&n estos equilibrios se de1ine grado de ionizaci#n, como el tanto por uno de mol4culas
ioniDadas.
Producto i#nico del agua: &l agua presenta una peque;a conductividad el4ctrica, que 'ace
suponer que deben e-istir iones. "s entre dos mol4culas de agua 'ay un proceso 3cido base
denominado autoprot#lisis.
.?H(l) # .?H .KH
#
(ac) # H.
$
(ac)
=onde 9(producto inico del agua)5 N.KH
#
O NH.
$
O
&l valor de 9 a ?P:! es C.*-C*
$CQ
6
?
. &n el agua pura N.KH
#
O y NH.
$
O deben ser iguales, por lo
tanto a ?P:!, N.KH
#
O 5 NH.
$
O 5 C*
$R
6.
[ ]
+
= " H pH
3
log [ ]

= "H p"H log

14 = + p"H pH a 3?4$
Si p.,R disolucin 3cida
Si p.5R =isolucin neutra
Si p.)R disolucin b3sica
5
.elaci#n entre >a 0 >b: si escribimos las reacciones entre un 3cido y agua, y entre la base
conjugada y otra mol4cula de agua con sus respectivas constantes de equilibrio:
".(ac) # .?H (l) "
$
(ac) # .KH
#
(ac)
[ ][ ]
[ ] AH
" H A
K
a
+
=
3
"
$
(ac) # .?H (l) ".(ac) # H.
$
(ac)
[ ][ ]
[ ]

=
A
"H AH
K
b
14
10

= =
b a #
K K K
;cidos polipr#ticos: Son 3cidos que pueden ceder mas de un protn, cada disociacin de cada
uno de los protones tiene su propia , observ3ndose que su valor disminuye segEn se pierden
protones.
)idr#lisis de sales: .ay que considerar que en la sal, el anin procede del 3cido y el catin
procede de la base, y que la base conjugada de un 3cido 1uerte, no aceptara un protn del agua, de la
misma manera que el 3cido conjugado de una base 1uerte no ceder3 protones. .ay Q casos posibles:
:al de cido 1uerte 0 base 1uerte: por ejemplo el 9BHK, Ba!l, Ba!lHQ. %omaremos
como ejemplo el Ba!l, que se disociara completamente en agua.
Ba!l (s) Ba
#
(ac) # !l
$
(ac)
&l catin Ba
#
procede del BaH., que es una base 1uerte, por tanto no reaccionara con el agua. &l "nin
!l
$
procede de un 3cido 1uerte, .!l, por lo que tampoco reaccionara. Bo 'ay 'idrlisis y como
consecuencia la disolucin tendr3 un p. neutro.
:al de cido 1uerte 0 base dbil: cloruro de amonio, nitrato de amonioS. %omamos
el B.Q!l y escribimos su reaccin, se disocia por completo.
B.Q!l (s) B.Q
#
(ac) # !l
$
(ac)
&l anin !l
$
procede del .!l, 3cido 1uerte, por lo que no reaccionara con el agua, pero el catin B.Q
#
procede de una base d4bil, y se comportara como un 3cido relativamente 1uerte que reaccionara con el
agua.
B.Q
#
(ac) # .?H (l) B.K (ac) # .KH
#
(ac)
&l resultado es la 1ormacin de iones 'idrnio (.KH
#
), 'aciendo que la disolucin sea 3cida y por lo tanto
p',R.
:al de cido dbil 0 base 1uerte: acetato de sodio, el cianuro de potasio, el
benDoato de sodioS %omaremos el Ba!.K!HH que se disociara completamente en el agua.
Ba!.K!HH (s) Ba
#
(ac) # !.K!HH
$
(ac)
&l catin Ba
#
procede de una base 1uerte, por lo que no reaccionara con el agua, pero el anin !.K!HH
$
procede de un 3cido d4bil, por lo que reaccionara como una base relativamente 1uerte:
!.K!HH
$
(ac) # .?H !.K!HH. (ac) # H.
$
(ac)
&l resultado es la 1ormacin de iones 'idro-ilo (H.
$
) 'aciendo la disolucin b3sica, y por lo tanto p.)R.
:al de cido dbil 0 base dbil: cianuro de amonio y el acetato de amonio. Los dos
iones su1rir3n 'idrlisis. %omaremos como ejemplo el B.Q!.K!HH:
B.Q!.K!HH (s) B.Q
#
(ac) # !.K!HH
$
(ac)
C) !.K!HH
$
(ac) # .?H (l) !.K!HH. (ac) # H.
$
(ac)
?) B.Q
#
(ac) # .?H (l) B.K (ac) # .KH
#
(ac)
!ada uno de los equilibrios tiene una constante denominada constante de 'idrlisis (9'). que tendr3 el
valor:
6
C)
a
#
$
K
K
K =
?)
b
#
$
K
K
K =

"s podemos concluir diciendo que:
Si 9a 5 9b p. de la disolucin es R 5 disolucin neutra
Si 9a ) 9b p. de la disolucin es menor que R 5 disolucin 3cida
Si 9a , 9b p. de la disolucin es mayor que R 5 disolucin b3sica.
-aloraciones ;cido+<ase: Se entiende por valorar (o titular) determinar la cantidad de 3cido
o base presente en una disolucin a partir de una disolucin de base o de 3cido de concentracin
conocida.
Gna valoracin 3cido$base es una t4cnica de an3lisis que permite determinar la concentracin
de una disolucin (disolucin problema) utiliDando una reaccin 3cido$base con otra disolucin de
concentracin conocida (disolucin patrn).
&l punto de equivalencia se alcanDa cuando se 'an a;adido tantos moles de .KH
#
como de H.
$
.
.eacciones de @xidaci#n+.educci#n
$oncepto de oxidaci#n+reducci#n:
Se produce una reacci#n de oxidaci#n cuando una especie qumica pierde electrones, a la veD que
actEa como agente reductor.
Se produce una reacci#n de reducci#n cuando una especie qumica gana electrones, a la veD que
actEa como agente o-idante.
Bo 'ay procesos aislados de o-idacin o reduccin, si una sustancia se reduce, 'ay otra que se o-ida y
viceversa.
La 1uerDa de un o-idante8reductor es relativa, y depender3 del reductor8o-idante al que se en1rente. Si
un reductor tiene una gran tendencia a perder electrones, su o-idante conjugado es d4bil, de igual
manera si un o-idante tiene gran tendencia a ganar electrones, su reductor conjugado es d4bil.
ABmero de oxidaci#n: Se de1ine como el nEmero de cargas el4ctricas que tendra ese 3tomo
si los electrones compartidos en el enlace covalente se asignan al 3tomo m3s electronegativo. Feglas
para su asignacin:
&l n.o de todos los elementos en estado libre, en cualquier 1orma, es cero.
&l n.o del 'idrgeno es #C, e-cepto en los 'idruros met3licos que es $C
&l n.o del o-igeno es $?, e-cepto en los per-idos, que es $C y cuando se une con el 1luor que
es #?
&l n.o de un ion monoatmico es igual a su carga el4ctrica.
&l n.o de los metales es positivo.
&l n.o de los no metales puede ser positivo o negativo.
La suma algebraica de todos los n.o de los 3tomos de un compuesto neutro multiplicado por los
correspondientes subndices debe ser cero.
Gn elemento se oxida si su n.o aumenta, y se reduce si disminu0e su n.o
="uste de reacciones redox:
C+ Saber si se trata de una reaccin F&=HT o no, para ello ponemos encima de cada elemento su
nEmero de o-idacin y si 'ay elementos que cambian su nEmero de o-idacin se trata de una
reaccin F&=HT.
3+ Hbservar si el medio en que se produce la reaccin es 3cido o b3sico (ver si 'ay 3cidos o bases
en reactivos o productos).
5+ Lormar las ? semirreacciones. 0ara ello disociamos en sus iones las mol4culas que puedan
disociarse (3cidos, bases, sales) poniendo en la semirreaccin el in que nos interese.
- &n D'8E@ ;$E8@: en el t4rmino de la semirreaccin que 1alten o-genos se a;aden mol4culas
de agua y en el otro t4rmino los protones (.
#
) que sean necesarios 'asta ajustar la
semirreaccin. (donde se a;aden los .
#
es donde se colocaran los e
$
)
7
- &n D'8E@ <;:E$@: en el t4rmino de la semirreaccin que 'ay H se a;ade agua y en el
t4rmino que no lo 'ay se a;aden H.
@
'asta ajustar la semirreaccin. (donde se a;ade agua es
donde se colocan los e
$
)
F+ Se 'ace el balance de carga poniendo en cada semirreaccin el nEmero de electrones
ganados y cedidos y multiplicamos por ese nEmero a la otra semirreaccin (proceso a realiDar
con las ? semirreacciones). Hbteniendo as la reacci#n i#nica a"ustada.
?+ Hbtenemos la reacci#n molecular a"ustada obteniendo los compuestos iniciales a partir de
los iones.
8