05

Equilibrio
qumico
Todos los procesos qumicos evolucionan desde los reactivos hasta la formacin de productos a una
determinada velocidad hasta que la reaccin se completa. Llegado ese instante, lo que ocurre en el
proceso es que la velocidad de formacin de los productos es igual a la velocidad de descomposicin
de stos para formar nuevamente los reactivos de los que proceden. Es decir, se llega a la formacin
de un estado dinmico en el que las concentraciones de todas las especies reaccionantes (reactivos y
productos permanecen constantes. Ese estado se conoce con el nom!re de "equili!rio qumico# y lo
vamos a estudiar con detenimiento en la presente $nidad.
5. Equilibrio
qumico
5.1
Introduccin
Reaccin: H
2
1 I
2
2 HI
Velocidad
H
2
y I
2
Formacin (V
d
)
Equilibrio V
d
= V
i
El equili!rio qumico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan
cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que la reaccin sigue.
En la mayora de las reacciones qumicas los reactivos no se consumen totalmente para
obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que
parece que la reaccin ha concluido. Podemos comprobar, analizando los productos
formados y los reactivos consumidos, que la concentracin de ambos permanece constante.
HI
Descomposicin V
i
t
t
e
t
e
= tiempo para alcanar el equilibrio
%ig. &.'. Velocidades de formacin
y descomposicin del HI.
equilibrio es un proceso dinmico en el que continuamente los reactivos se estn
convirtiendo en productos y los productos se convierten en reactivos cuando lo hacen a la
misma velocidad nos da la sensacin de que la reaccin se ha paralizado.
Es decir, el equili!rio qumico se establece cuando e!isten dos reacciones opuestas
que tienen lugar simultneamente a la misma velocidad.
Esto, en t"rminos de velocidad, se puede e!presar seg#n consta en la $igura %.1. &s pues,
si tenemos una reaccin'
V
d
a& ( b) c* ( d+
v
i
v
d
% velocidad de formacin de los productos
v
i
% velocidad de descomposicin de los productos
*uando ambas velocidades se igualan, se
considera que el sistema est en equilibrio.
,e puede deducir que el sistema evolucionar
cin"ticamente, en uno u otro sentido, con el -n
de adaptarse a las condiciones energ"ticas
ms
!ona de equilibrio
"oncentraciones
#
$
%
Es importante diferenciar entre el
equili!rio en t"rminos de velocidad,
en el que ambas velocidades son igua.
les, del equilibrio en t"rminos de con.
centraciones, donde "stas pueden ser,
y normalmente son, distintas.
favorables. *uando "stas se consigan, diremos que
se ha alcanzado el equilibrio, esto es, +G % /
0ver Aprendo ms en pg. 1%12.
En un sistema en equilibrio se dice que el
mismo se encuentra desplazado hacia la derecha
si hay ms cantidad de productos 0* y +2
presentes en el mismo que de reactivos 0& y )2,
y se encontrar
# &
%
#
"
% #
&
%


#
$
%

#
&
%




#
"
% #
D
%
t
e
(a)
tiempo
desplazado hacia la izquierda cuando ocurra lo
contrario.
,e podran tener, por tanto, las dos situaciones
representadas en la $igura %.1.
*onsideremos la reaccin de obtencin del tri!ido
de azufre a partir de azufre y o!geno a 1 ///
3*
"oncentraciones
#
"
% #
D
%
#
$
% #
&
%
(b)
seg#n'
1 ,4
1
0g2 ( 4
1
+ 1 ,4
5
0g2
t
e tiempo
%ig. &.(. (a) y (b). Representacin de un
sistema en equilibrio cuando predominan los
reactivos (a) o los productos (b).
5. Equilibrio
qumico
130
13
1
#'(
2
% = )*+, -
#(
2
% = )*./ -
#'(
+
% = )*)0 -
i i
i
a
a
6nicialmente partimos de /,7 moles de ,4
1
y /,1 moles de 4
1
en un recipiente de 1 litro
de capacidad. &l cabo del tiempo se establece el equilibrio y se comprueba que se han
formado
/,/8 moles de ,4
5
y quedan sin reaccionar /,57 moles de ,4
1
y /,19 moles de 4
1
:ver
$igura
%.5 0a2 en el margen;.
pues se ha conseguido alcanzar el estado de equilibrio, lo cual no quiere decir que la
reaccin
)*+
)*2
)*.
"oncentracin a
#'(
2
% = )*+, -
#(
2
% = )*./ -
#'(
+
% = )*)0 -
Partimos ahora de /,7 moles de ,4
5
en el mismo recipiente anterior, sin a<adir ni ,4
1
ni
4
1
.
&l alcanzarse el equilibrio, en las mismas condiciones anteriores, 1 /// 3*, comprobamos
que las concentraciones de las especies que intervienen en la reaccin son las mismas que
las obtenidas anteriormente :ver $igura %.5 0b2 en el margen;.
El hecho de que las concentraciones de reactivos y productos coincidan en ambos casos
es casual y se debe a que se han tomado cantidades estequiom"tricas en los dos casos
estudiados. ,i las cantidades hubieran sido otras cualesquiera, lo #nico que permanecera
constante sera la
eq
, que estudiaremos a continuacin, siempre y cuando no se
modi-que la temperatura. 4tra cuestin distinta es el tiempo necesario para alcanzar el
equilibrio, que puede ser mayor o menor que el del primer e!perimento.
)*,
)*+
)*2
)*.
)*)
t
e
"oncentracin
t
e
tiempo
b
tiempo
A. Constante de equilibrio
En el e=emplo estudiado anteriormente se comprueba que las concentraciones de las
sustancias que intervienen en el proceso, cuando "ste llega al equilibrio, son las mismas,
independientemente de la concentracin inicial.
Esto hace pensar que debe e!istir una relacin entre ellas que permanezca constante, siempre
y cuando la temperatura no vare. $ue as como >uldberg y ?aage, en 1@87, encontraron, de
una forma absolutamente e!perimental, la ley que relacionaba las concentraciones de los
reactivos y productos en el equilibrio con una magnitud, que se denomin constante de
equili!rio.
&s pues, si tenemos un equilibrio de la
forma'

d
a& ( b) c* ( d+

i
Aa velocidad de la reaccin directa o hacia la derecha, si es un proceso elemental,
ser'
%ig. &.). Representacin del equilibrio para la
formacin del !"
#
(a) y para la descomposicin
del !"
#
(b).
Aa primera formulacin de esta ley
se bas en evidencias puramente
e!peri. mentales en el sistema
B4
1
CB
1
4
7
. Aa
constante de equili!rio es una canti.
dad cuyo origen es termodinmico y
no cin"tico. En el ap"ndice de esta
Dnidad se estudia
termodinmicamente.
v
d
%
d
:&;
:);
b
Eientras que, para la reaccin inversa, vale'
v % :*;
c
:+;
d
En las e!presiones anteriores,
d
y
i
son las constantes de velocidad espec-cas para
ambas reacciones, derecha e izquierda respectivamente. *omo, por de-nicin, ambas
velocidades son iguales en el equilibrio v
d
$ v
i
, se cumple que'
Aas especies que intervienen en el
clculo de
c
son aquellas que pueden
variar su concentracin. Por lo tanto,

d
:&; :);
b
% :*;
c
:+;
d
son sustancias gaseosas o que estn
en disolucin, tanto para equilibrios
13
2
Pasando ambas constantes al mismo lado, y las concentraciones al
otro'

d
:*;
c
:+;
d
homog"neos como para heterog"neos.
Aas dems estn incluidas en la cons.
tante.

i
F
:&;
a
:);
b
G
:H ; % /,7 E

1
*omo a la temperatura a la que se ha realizado el proceso
d
y
i
es constante, se puede
escribir que'
Ieacciones elementales son aquellas
que se producen en una sola etapa

d
F
c
i
y por tanto'
:*;
c
J :+;
d

c
F
:&;
a
J :);
b
y en ellas s coincide el coeficiente
estequiom"trico de cada reactivo con
su orden de reaccin.
Esta constante,
c
, es la que se denomina "constante de equili!rio#.
Ley de *ccin de +asas, L*+, KEn un proceso elemental, el producto de las
concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos
coe-cientes estequiom"tricos, dividido por el producto de las concentraciones de
los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coe-cientes
estequiom"tricos, es una constante para cada temperatura, llamada constante de
equilibrioL.
&unque los valores que se emplean
para
c
estn num"ricamente relacio.
nados con las concentraciones mola.
res,
c
se considera adimensional, es
decir, no tiene unidades.
Aa magnitud
c
mide el grado en que se produce una reaccin, as'
M *uando
c
N 1, en el equilibrio la mayora de los reactivos se convierten en productos.
M *uando
c
. O, en el equilibrio prcticamente slo e!isten los productos.
M *uando
c
P 1, indica que, cuando se establece el equilibrio, la mayora de los reactivos
quedan sin reaccionar, formndose slo peque<as cantidades de productos.
Ejemplo 1
,i consideramos el equilibrio estudiado anteriormente'
1 ,4
1
0g2 ( 4
1
+ 1 ,4
5
0g2
EolesCA en el equilibrio' /,57 E /,19 E /,/8 E
&l sustituir los valores num"ricos 0sin unidades2 en la e!presin del equilibrio nos queda'
1

:,4
5
;
/, /8
1
/, 1@ para la reaccin estudiada, a 1 /// 3*,

% /,1@.
F F F
c
:,4
1
;
1
J :4
1
; /, 57
1
J /, 19
c
Ejemplo 2
En el proceso de formacin del amoniaco, reali-ado a &.. /0 en un recipiente de '. litros, se ha encontrado en el
equili!rio la presencia de 1 moles de 2
(
, 3 moles de 4
(
y ','( moles de 24
)
. 50mo ser el rendimiento de esa reaccin
a &.. /06
7olucin
B
1
0g2 ( 5 H
1
0g2 + 1 BH
5
0g2
:B
1
; % /,8 E
1
EoCA en equilibrio' 8 C1/ 7 C1/ 1,11 C1/ :BH
5
; % /,111 E
F
:BH
5
;
F
0/, 1112
1
F /, 55
c
:B
1
; J :H
1
;
1
0/, 82 J 0/, 72
5
Este valor indica que la reaccin a %// 3* est desplazada hacia la izquierda por tanto, el rendimiento ser ba=o.
132
5. Equilibrio
qumico
13
3
Actividades
'8 Eval#a el rendimiento de los siguientes equilibrios es. b2 *l
1
0g2
p
n
*l 0g2 1 *l 0g2
15@
cribiendo las constantes'

c
% 1,7 Q 1/ % % 1% 3*
a2 1 4
5
0g2
p
n
5 4
1
0g2
11
c2 *4 0g2 1 H
1
4 0g2
p
n
H
1
0g2 1 *4
1
0g2

c
% %,1/ % % @// 3*

c
% 1,%7 Q 1/ % % 1 /// 3*
. Cociente de reaccin
Aa e!presin de la Aey de &ccin de Easas para una reaccin general que no haya
conseguido alcanzar el equilibrio se escribe como' a & ( b) + c * ( d +
:*;
c
J :+;
d
& F
:&;
a
J :);
b
donde & es el llamado cociente de reaccin y las concentraciones e!presadas en "l no son
las concentraciones en el equilibrio. Remos que la e!presin de & tiene la misma forma
que la de
c
cuando el sistema alcanza el equilibrio.
Este concepto de cociente de reaccin es de gran utilidad pues puede compararse la
magnitud & con la
c
para una reaccin en las condiciones de presin y temperatura a que
tenga lugar, con el -n de prever si la reaccin se producir hacia la derecha o hacia la
izquierda. &s, por e=emplo, si en un momento determinado Q 9 K
c
, como el sistema tiende
por naturaleza al equilibrio, la reaccin hacia la derecha se producir en mayor grado que
la que va hacia la izquierda. &l contrario, cuando Q 8 K
c
, la reaccin predominante ser la
inversa, es decir, de derecha a izquierda, hasta alcanzar el equilibrio.
M & P
c
' predomina la reaccin hacia
la derecha, hasta llegar al equili.
brio.
M & %
c
' el sistema est en equili.
brio.
M & N
c
' predomina la reaccin hacia
la izquierda, hasta llegar al equili.
brio.
*onocido el valor de
c
, podemos conocer el estado de la reaccin calculando, si es
posible, el valor de &. +e esta forma se puede determinar si hemos alcanzado o
no el equilibrio.
Ejemplo 3
* una temperatura determinada, la K
c
para la descomposicin del :uoruro de hidrgeno ( 4% (g
p
n
4
(
(g 1 %
(
(g vale,
K
c
% ',. ; '.
1')
. *l ca!o de cierto tiempo se encuentran las siguientes concentraciones, <4%= % .,& +> <4
(
= % ' ;
'.
1)
>
<%
(
= % 3 ; '.
1)
. ?ndica si el sistema se encuentra en equili!rio. En caso contrario, 5qu de!e ocurrir para que se alcance
dicho equili!rio6
7olucin
&
:H
1
; J :$
1
;
01 J 1/ 207 J 1/ 2
1, 8 1/
. %
115
F
:H$;
1
F
. 5 . 5
5. Equilibrio
qumico
13
!
0/, %2
1
F J
*omo la
c
% 1 Q 1/ , & N
c
. El sistema no est en equilibrio y para que se alcance el mismo es necesario que & disminuya, lo
que ocurrir cuando el denominador aumente y el numerador disminuya. Aa reaccin transcurrir de derecha a izquierda.
&
Ejemplo !
@ara la reaccin, * 1 A
p
n
0 1 B, el valor de la constante de equili!rio a una determinada temperatura es K
c
%
&1,.. 7i inicialmente se ponen ',.. mol de * y (,.. moles de A en un recipiente de '. litros, 5cul ser la
concentracin de todas las especies cuando se alcance el equili!rio6
7olucin
Aas concentraciones al inicio sern' :&; % /,1// E :); % /,1// E :*; % / :+; % /. ,i aplicamos la Aey de &ccin de
Easas al cociente de reaccin tendremos'
F
:*; :+;
F
:&; :);
/ J /
F /
0/, 12 J 0/, 12
Por tanto, como & P
c
, la reaccin transcurrir hacia la derecha'
& 1 ) * 1 +
molesCA en el equilibrio' /,1 1 ( /,1 1 ( ( (
Esto #ltimo signi-ca que si reaccionan ( moles de & con ( moles de ), en el equilibrio quedan 0/,1 1 (2 moles de & y 0/,1 1
(2 moles de ). Sa que el equilibrio se produce por reaccin de un mol de & con un mol de ) para obtener un mol de * y un
mol de +, se producirn ( moles de * y ( moles de +. En caso de que alguna sustancia estuviese multiplicada por un
coe-ciente estequiom"trico, la correspondiente cantidad ( vendra multiplicada por "l tambi"n.
:*; J :+;
( J (
1

c
F
:&; J :);
F
0/, 1 . (2 0/, 1 . (2
F
%8
%% ( . 18, @ ( ( 1, 11 F /
*uyas soluciones son' (
1
% /,/T@ molCA y (
1
% /,1/9 molCA. +espreciamos la (
1
pues, si partimos de una concentracin
/,1// E de &, no puede reaccionar una concentracin mayor.
&s pues' :&; % 0/,1// 1 /,/T@2 % /,//1 E :); % 0/,1// 1 /,/T@2 % /,1/1 E
:*; % /,/T@ E :+; % /,/T@ E.
C. Caractersticas del equilibrio
+e lo anteriormente visto se puede deducir'
-anmetro
1la2e
"(
2
3 = 4)) 3"
&omba
de
2ac5o
Red
'. El estado de equilibrio se caracteriza porque sus propiedades macroscpicas
0concentracin de reactivos y productos, presin de vapor, etc.2 no varan con el
tiempo.
(. El estado de equilibrio no intercambia materia con el entorno. ,i la descomposicin del
carbonato clcico :trio!ocarbonato 06R2 de calcio;, *a*4
5
0s2
p
n
*a4 0s2 1 *4
1
0g2,
la hici"ramos en un recipiente abierto, como vemos en la $igura %.7, nunca se
alcanzara el
equilibrio, pues el *4
1
0g2 se escapara.
). El equilibrio es un estado dinmico en el que se producen continuas transformaciones, en
ambos sentidos, a la misma velocidad, y por eso no varan sus propiedades
macroscpicas. &s, si en el e=emplo de la descomposicin del *a*4
5
, sustituimos una
peque<a parte del *4
1
, por otra igual pero marcada con
17
*, al cabo de cierto tiempo
observaremos la e!istencia de *a
17
*4
5
.
3. Aa temperatura es la variable fundamental que controla el equilibrio. &s, por e=emplo,
a 7%/ 3* la constante de equilibrio para la formacin del H6 es %9, sea cual fuere
la
"a( (s) 1 "a"(
+
(s)
%ig. &.3. Horno para estudiar el equilibrio'
)a)"
#
(s)
p
n
)a" (s) * )"
+
(,).
concentracin de las especies reaccionantes, y a 71% 3* vale %7,%.
&. Aa
c
corresponde al equilibrio e!presado de una forma determinada, de manera que si
se vara el sentido del mismo, o su a=uste estequiom"trico, cambia tambi"n el valor de
la nueva constante, aunque su valor est" relacionado con la anterior.
c
Ejemplo 5
0onocido el valor de K
c
para el equili!rio, ) 4
(
(g 1 2
(
(g
p
n
( 24
)
, calcula a la misma temperatura,
a K
c
U para 'C( 2
(
1 )C(4
(
p
n
24
)
! K
c
UU para ( 24
)
p
n
2
(
1 )4
(
7olucin
:BH
5
;
1
Aa
c
para el equilibrio vale'
c
F
:H ;
5
:B ;
1 1
:BH
5
;
Para hallar la relacin con esta constante
c
del primer equilibrio pedido ponemos su valor'
c
U F
:H ;
5C1
:B ;
1C1
1 1
,i nos -=amos en la
c
y en la
c
U, llegamos a la conclusin de que'
c
F
c
U
por tanto, para el primer equilibrio pedido hacemos la raz cuadrada del equilibrio conocido y tendremos su constante
U
. Procediendo de la misma forma que anteriormente'
Vue coincide con 1C
c
, por tanto'
c
UU % 1C
c

c
UU
F
:B
1
; J :H
1
;
5
:BH
5
;
1
Actividades
(8 W*ul ser la constante de equilibrio para la siguiente
reaccinX
1H6 0g2
p
n
H
1
0g2 1 6
1
0g2, a 7%/ 3*
)8 *onocidas las constantes de equilibrio a una determi.
nada temperatura, de las reacciones'
('* 0s2 1 *4
1
0g2
p
n
1 *4 0g2
c
% 1,7@
((*4
1
0g2 1 H
1
0g2
p
n
*40g2 1 H
1
4 0g2

c
% 1,%T
calcula a la misma temperatura la
c
para la reaccin'
* 0s2 1 H
1
4 0g2
p
n
*4 0g2 1 H
1
0g2
". #a constante de equilibrio en $uncin de la presin
E!isten otras formas para e!presar la constante de equilibrio. Hasta ahora, hemos utilizado
la e!presin de
c
para relacionar las concentraciones de las sustancias que participan en el
equilibrio.
Yambi"n se puede e!presar, en aquellas reacciones cuyos componentes son gaseosos, en
fun. cin de la presin parcial de las sustancias gaseosas que intervienen en el equilibrio. &
esta nueva constante la llamaremos
p
. ,i en la reaccin'
a & 1 b )
p
n
c * 1 d +
las especies intervinientes son gases, obtenemos'
&unque la constante de equilibrio de.
penda de la temperatura, no e!iste
relacin de proporcionalidad directa
entre la temperatura y la constante
de equilibrio.
c d
F
p
*
J p
+
p
p
a
J p
b
& )
5. Equilibrio qumico
5.2 Relacin entre las formas de expresar la constante
de equilibrio
p
p
5
p
4
1
p
c d
Ejemplo
%
,i se trata de equilibrios en los que adems hay especies en otros estados fsicos Zsistemas
heterog"neosZ, en la
p
slo intervienen las especies en estado gaseoso.
Escri!e la K
p
para el equili!rio siguiente, ( 7D
(
(g 1 D
(
(g
p
n
( 7D
)
(g
1
,4

p
F
1
,4
1
5
p
41
+onde p
,4
, p
,4
1
equilibrio.
y p
4
1
son las presiones parciales del tri!ido de azufre, di!ido de azufre y o!geno, respectivamente, en el
Ejemplo &
Escri!e la K
p
para el equili!rio siguiente, 0 (s 1 D
(
(g
p
n
0D
(
(g
p
*4

p
F
p
1
*omo puedes observar, el carbono no se halla en estado gaseoso y, por tanto, no interviene en los clculos del equilibrio.
p
parcial
% fraccin molar Q p
total
p
parcial
% ! Q p
%
n
5.2 'elacin entre las $ormas de
e(presar la constante de
equilibrio
,ea la ecuacin general'
a& 1 b)
p
n
c* 1 d+
donde todas las especies son gaseosas. Para ese equilibrio
c
valdr'
:*;
c
:+;
d
! % ZZZZZ
,4
5
ZZZ

c
F
:&;
a
:);
b
,4
5
n
,4
5
1 n
,4
1
1 n
4
1
n
a
% n.3 de moles de la especie KaL
,eg#n la ecuacin general de los gases perfectos, la presin parcial de un gas en la
mezcla vale'
n
%
% n.3 de moles totales
p
i
F
n
i
R %
V
F c
i
R %
Por tanto, c
i
% p
i
- R % sustituyendo este valor en la
c
tenemos'

p
est en funcin de la temperatura
* +
c m
J
c m
c d +
porque depende de la presin parcial y
R% R%
p
*
J p
+ 1
n
5. Equilibrio
qumico
"sta se relaciona directamente con la

c
F
p
a
p
b
F
p
a
p
b
J
b
R%
l
temperatura.
c
&
m
J
c
)
m
R% R%
&
J
)
0ompuesto 0oncentracin molesCL molCL molCL
inicial (molCL ganados perdidos equili!rio
B
1
1C1/ % /,1 / ( /,1 1 (
B
1
1C1/ % /,% / 5( /,% 1 5(
BH
5
/ 1( / 1(
p c
1 1
p c
1
11
,iendo +n % 0c 1 d2 1 0a 1 b2
,ustituyendo
p
por su valor, nos queda'
1
+n

c
F
p
b
R%
l
Ecuacin que relaciona la
c
y la
p
, y donde observamos que tanto
c
como
p
dependen
de la temperatura.
Ejemplo
)
0alcula los valores de K
c
y K
p
a (&. /0 en la reaccin de formacin del amoE
niaco, sa!iendo que si partimos de dos moles de 2
(
y cinco moles de 4
(
,
o!tenemos tres moles de amoniaco. El volumen del recipiente de reaccin
es de '. L.
% 0R %2
+n
7olucin
B
1
0g2 1 5 H
1
0g2
p
n
1 BH
5
0g2
EolesCA de equilibrio /,1 1 ( /,% 1 5( 1(
Aos e=ercicios de equilibrio se pueden resolver tambi"n organizando los datos
seg#n la tabla descrita a continuacin'
Yeniendo en cuenta que la concentracin de amoniaco en el equilibrio es 5C1/ %
% /,5, el valor de ( lo calculamos fcilmente'
En cualquier situacin, +n se refiere
a la variacin de moles estequiom".
tricos de las sustancias gaseosas de
la reaccin general, nunca a la de los
propios moles del problema que se
1( F /, 5 ( F /, 5C1 F /, 1%
molCA
est resolviendo.
:BH
5
;
1
01(2
1

c
F
:B ; :H ;
5
F
0/, 1 . (2 0/, % . 5(2
1
F
F
01 J /, 1%2
F
/,
/T
F 17 7//
0/, 1 . /, 1%2 0/, % . 5 J
/, 1%2
5
/, /% J /, /%
5
*omo' +n % 11, ya que 1 1 05 1 12 % 11
% 0R %2
+n

p
% 17 7// Q 0/,/@1 Q %152
% 9,@5
Actividades
38 *alcula el valor de
p
suponiendo que a 1%/ 3* el valor &8 ,abiendo que la constante de equilibrio para la
forma. de
c
para la reaccin de descomposicin del tetra!ido cin del amoniaco a una determinada
temperatura vale de dinitrgeno vale 8.
c
% /,/17, calcula la concentracin
de amoniaco en el equilibrio a esa misma temperatura, sabiendo que las de
B
1
4
7
0g2
p
n
1 B4
1
0g2 B
1
y H
1
son /,1 y /,5 molesCA, respectivamente.
5. Equilibrio qumico
5. 3 Relacin entre las constantes de equilibrio y el grado
de disociacin
c
p
1
5.3 'elacin
entre
las constantes de equilibrio
* el +rado de disociacin
M ,i
c
tiene un valor alto, el equi.
librio se desplazar hacia los pro.
ductos.
M ,i
c
tiene un valor ba=o, el equili.
brio se desplazar hacia los reacti.
Dna de las grandes aplicaciones de la ley del equilibrio qumico es, precisamente, el
clculo del rendimiento de una reaccin qumica, es decir, el grado de desplazamiento del
equilibrio hacia los productos, conocida la
c
.
,e puede asegurar que un alto valor de
c
implica un elevado desplazamiento del equilibrio
hacia los productos y, por contra, un ba=o valor de
c
implicara que la evolucin del equili.
brio qumico ha sido desfavorable para los productos. Por ello, es importante de-nir el
grado de disociacin, en tanto por uno o en tanto por ciento de la siguiente forma'
vos.
El grado de disociacin en tanto por uno de un proceso qumico es el cociente en.
tre el n#mero de moles disociados dividido por el n#mero total de moles iniciales.
a F
(
F
n.
o
de moles disociados
n.
o
total de moles iniciales
Eultiplicando el cociente anterior por cien, obtendramos el grado de disociacin, a,
e!pre. sado en tanto por ciento, lo cual dara una idea de la evolucin del equilibrio.
Reamos ahora en la Yabla %.1 algunos e=emplos tericos, seg#n el tipo de reaccin que tenga.
mos, -=ndonos e!clusivamente en el n.3 de moles de las especies en el equilibrio
e!presados como KcL y como K(L, que en de-nitiva es lo que nos interesa para poder
aplicar correcta. mente a los problemas de equilibrio las constantes
c
y
p
.
Tipos de reaccin
A
p
n
+. A

p
n
.

1

)
+A
p
n
. 1 ) +A 1 .
p
n
+)
B.[ molesCA iniciales c / c / / c / / c c /
B.[ molesCA equilibrio c01 1 a2 1 ca
c 1 ( 1(
c01 1 a2 ca ca
c 1 ( ( (
c01 1 a2 caC
1
caC
1
c 1 ( (C1 (C1
c01 1 1a2 c01 1 a2 1ca
c 1 1( c 1 (
1(
E=emplo B
1
4
7
p
n
1B4
1
0g2
P*l
%
p
n
P*l
5
0g2 1 *l
1
0g2
1 Hl 0g2
p
n
H
1
0g2 1 6
1
0g2 1 ,4
1
0g2 1 4
1
0g2
p
n
1 ,4
5
0g2
Ta!la &.'. %ipos de reaccin.
Ejemplo ,
0alcula el grado de disociacin, a ). /0 y & atm de presin, que presenta el tetraFido de dinitrgeno, si se sa!e que en
esas condiciones el valor de K
p
es de .,'&.
7olucin
B
1
4
7
0g2
p
n
1 B4
1
0g2
EolesCA en equilibrio' c 01 1 a2 1 c a
1
B4
1
0!
B4
p
%
2
1
El valor de
p
es'

p
F
p
B 4
F
0! p 2 1 7
B
1
4
7
%
:6nicial; c / /
:Equilibrio; c 1 1( ( (
1 1 ( a
V
F F
n.3 de moles en el equilibrio de B4
1
% 1 c a
n.3 de moles en el equilibrio de B
1
4
7
% c 01 1 a2
n.3 de moles totales en el equilibrio % 1 c a 1 c01 1 a2 % c01 1
a2 &plicando estos valores a las diferentes fracciones molares'
1ca
1a
!
c 01 . a2
F
1 . a
!
B4
F
c 01 ( a2
F
y
1
B
1
4
7
F
c 01 (
a2
1 ( a

p
F
b
1a
1 ( a
1 .
a
J %
l
F
7a
1
J %
F /, 1% de donde' a F /, /@8
1 . a
1
1 ( a
J %
Actividades
18 Aa
p
para la reaccin de descomposicin del B
1
4
7
0g2 en B4
1
0g2 vale /,51 a 5/@ \. *alcula la presin a la cual el
B
1
4
7
0g2 se halla disociado en un 1% ].
Ejemplo 10
* G.. H, la K
c
para la reaccin, ( 4? (g
p
n
4
(
(g 1 ?
(
(g vale .,.'1. En una me-cla en equili!rio a esa
temperatura, calcula,
a La concentracin de todas las especies, sa!iendo que las de 4
(
e ?
(
son iguales y la presin a la que se encuentra el
sistema es de ' atm.
! Las concentraciones de los componentes si se duplica la presin del sistema.
Bato, R % .,.G( atm LCmol H
7olucin
a2 1 H6 0g2
p
n
H
1
0g2 1 6
1
0g2
,i aplicamos p V $ n R %, y despe=amos'
p F
n
R% p F cR%, por tanto'
c
p
R%
c F /, /1%
1 atm
/, /@1
atm A
@// \
mol \
mol
A
. 5
mol
/ /18 F
( (
( F 1, % J 1/
A
,ustituimos este valor
,
0/, /1% .
1(2
1
y despe=ando
&hora se obtiene el valor de las concentraciones' :H6; % 0c 1 1(2 % /,/1% 1 /,//5 % 1,1 Q 1/
11
molCA
15
:H
1
; % :6
1
; % ( % 1,% Q
1/
molCA
5. Equilibrio
qumico
b2 &l duplicar la presin al doble, el volumen se reduce a la mitad y, por tanto, las concentraciones halladas se duplican
es decir'
:H6; % 1,7 Q 1/
11
molCA, :H ; % :6 ; % 5 Q 1/
15
molCA
1 1
El equilibrio no se modi-cara, ya que el n#mero de moles estequiom"tricos en reactivos y en productos es el mismo
el incremento de la presin no tiene en este caso ning#n efecto sobre el equilibrio. En el pr!imo apartado estudiars
situa. ciones que s pueden modi-car el equilibrio qumico.
Actividades
I8 *alcula la
p
para el equilibrio de disociacin del tetra!ido de dinitrgeno, sabiendo que se disocia en un 1% ],
apro!i. madamente, a la presin de /,T atmsferas y temperatura de 19 3*.
5.! -actores que modi.can el equilibrio.
#e* de #e
C/atelier
E!isten diversos factores capaces de modi-car el estado de equilibrio en un proceso
qumico, como son' la temperatura, la presin, el volumen y las concentraciones. Esto
signi-ca que si en una reaccin qumica en equilibrio se modi-can la presin, la temperatura
o la concentra. cin de alguna de las especies reaccionantes, la reaccin evolucionar en
uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Esto se utiliza
habitualmente para aumentar el rendimiento de un proceso qumico deseado o, por el
contrario, disminuirlo si es una reaccin indeseable 0que inter-ere o lenti-ca la reaccin
que nos interesa2. Aa in^uencia de los tres factores se<alados anteriormente se puede
predecir de una manera cualitativa por el @rinciE pio de Le 0hatelier, que dice lo
siguiente'
h ttp'CC__ _ .ter ra.esCpe rsonal8C
=gallego1Cinde!.html
Pgina creada por `uan Auis &rroyo
con problemas P&D de $sica y
Vumica. *on test generales,
formulacin y una gran cantidad de
material.
Ejemplo
11
,i en un sistema en equilibrio se modi-ca alguno de los factores que in^uyen en
el mismo 0temperatura, presin o concentracin2, el sistema evoluciona de forma
que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin.
A. E$ecto de la temperatura
Es la #nica variable que, adems de in^uir en el equilibrio, modi-ca el valor de su constante.
,i una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema, siguiendo el
Principio de Ae *hatelier, se opone a ese aumento de energa calor-ca desplazndose en el
sentido que absorba calor, es decir, hacia el sentido que marca la reaccin endot"rmica.
En la reaccin de formacin del amoniaco, 5cmo in:uir un aumento de temperatura en el rendimiento de la misma6
7olucin
5. Equilibrio qumico
5.4 Factores que modifcan el equilibrio. Ley de
Le !atelier
B
1
0g2 1 5 H
1
0g2
p
n
BH
5
0g2 +H % 178 a`Cmol
*uando aumenta la temperatura el sistema evoluciona hacia la izquierda en el sentido en que la reaccin se hace endot"rmica,
es decir, se produce menos BH
5
.
n
5
1
F
. E$ecto de la presin * del volumen
Aa variacin de presin en un equilibrio qumico in^uye solamente cuando en el mismo
in. tervienen especies en estado gaseoso o disueltas y hay variacin en el n#mero de
moles, ya que si +n % /, no in^uye la variacin de presin o de volumen.
,i aumenta p/ el sistema se desplazar hacia donde e!ista menor n#mero de moles para as
contrarrestar el efecto de disminucin de V/ y viceversa.
,i se trata de un sistema heterog"neo, para saber el efecto de estas magnitudes sobre el
desplazamiento del equilibrio slo deben tenerse en cuenta el +n gaseosos o disueltos que
se produzca.
Ejemplo 12
En la reaccin de formacin del amoniaco, 5cmo in:uir un aumento de presin en el rendimiento de la misma6
7olucin
B
1
0g2 1 5 H
1
0g2
p
n
1 BH
5
0g2
,eg#n el Principio de Ae *hatelier, al aumentar la presin total disminuye el volumen, y el equilibrio se desplazar hacia
donde el n#mero de moles sea menor. En nuestro caso hacia la derecha, pues en el t"rmino de la derecha hay dos moles,
frente a los cuatro de la izquierda.
n
1
F
:BH
5
;
F
d
BH
5
n
V
1
BH
5
5
J V
1
c
:B
1
; :H
1
;
5
n n
5
n
B
J n
H B
1
J
d
V
B
1
n
1 1
V
+onde' n
BH5
, n
B1
y n
H1
son los moles en el equilibrio de amoniaco, nitrgeno e hidrgeno, respectivamente, y V el
volumen total del sistema.
*omo
c
slo depende de la temperatura, es evidente que al aumentar la presin disminuye el volumen y, por tanto, para
n
1
BH
que permanezca constante debe aumentar en la misma proporcin el t"rmino
5
, lo que se consigue incrementando
n n
H
1
J
H
1
el n#mero de moles de BH
5
, as disminuye el n#mero de moles de B
1
y de H
1
. Vueda as perfectamente claro que un
aumento de presin favorecer la obtencin del amoniaco y, por tanto, su rendimiento.
Actividades
G8 En un recipiente con volumen constante, se establece el J8 ,i tenemos el equilibrio 1 B4 0g2 1 4
1
0g2
p
n
B
1
4
7
0g2
equilibrio siguiente' +H % 171 acal, razona cul ser el efecto si'
1 ,4
1
0g2 1 4
1
0g2
p
n
1 ,4
5
0g2 +H % 1T@/ a`Cmol
a2 a<adimos o!geno
E!plica razonadamente tres formas de aumentar la canti. b2 aumentamos la temperatura
dad de ,4
5
. c2 aumentamos la presin.

1 1
1 7
1
1
c
1 7 1
15
C. E$ecto de las concentraciones
Aa variacin de la concentracin de cualquiera de las especies que intervienen en el
equili. brio no afecta en absoluto al valor de la constante de equilibrio no obstante, el
valor de las concentraciones de las restantes especies en el equilibrio s se modi-ca. &s,
volviendo al equilibrio anterior'
Ejemplo
13
:BH
5
;
1
B
1
0g2 1 5H
1
0g2
p
n
1 BH
5
0g2
c
F
:B ; :H ;
5
Dna disminucin del BH
5
, retirndolo a medida que se va obteniendo, har que el equilibrio
se desplace hacia la derecha y se produzca ms BH
5
, con el -n de que
c
siga
permaneciendo constante.
La constante de equili!rio para la reaccin, 2
(
D
3
(g
p
n
(2D
(
(g, vale &,G ; '.
1)
a (& /0. 0alcula el grado de
disociacin cuando, a la concentracin inicial es .,.' molCL> ! aKadimos .,.' molCL de 2
(
D
3
al equili!rio formado en el
apartado a.
7olucin
B
1
4
7
0g2
p
n
1 B4
1
0g2
B.3 moles iniciales
1 /
B.3 moles equilibrio c 011 a2 c 1 a
donde a es el n#mero de moles disociados por cada mol inicial de B
1
4
7
.
a2
:B4
1
;
1
c
1
01a2
1
7ca
1

c
F
:B 4 ;
F
c 01 . a2
F
1 .
a
1 7
%, @ J 1/
. 5
7 J /, /1a
1
de donde /,
/7a
1
/, //%@a /, //%@ /
F
1 . a
( . F
se obtiene' a % /,51 o e!presado en porcenta=e a % 51]
:B 4 ; % 8,@ Q 1/
15
molCA :B4 ; % 8,7 Q
1/
15
molCA
b2 Aas concentraciones que tendremos ahora en el equilibrio sern'
:B
1
4
7
; % :8,@ Q 1/
1 /,/1; 1 (0 :B4 ; % 8,7 Q
1/
15
1 1(
de donde, sustituyendo en la y despe=ando nos queda que' ( % 1,@ Q
1/
15
molCA
con lo que' :B 4 ; % 1,%5 Q
1/
11
molCA :B4 ; % T,7 Q
1/
15
molCA
&l a<adir ms concentracin de B
1
4
7
al equilibrio, "ste se desplaza hacia la derecha dndonos ms B4
1
que en el primer caso.
Ejemplo 1!
En el sistema en equili!rio 0D (g 1 0l
(
(g
p
n
0D0l
(
(g las concentraciones son <0D= % ( molCL, <0l
(
= % ( molCL, <0D0l
(
= %
% (. molCL. 0alcula la concentracin de todos los componentes cuando,
a 7e aKade ' molCL de cloro> ! se duplica el volumen respecto del caso inicial> c se duplica la presin respecto del
caso inicial.
1
1
7olucin
:*4*l
1
;
1/
a2 &plicamos la A&E al equilibrio'
c
F
:*l ; :*4;
F
1 J 1
F %
,i a<adimos 1 molCA de *l
1
al equilibrio, el sistema se desplaza seg#n Ae *hatelier de la siguiente forma'
*4 0g2 1 *l
1
0g2
p
n
*4*l
1
0g2
1 1 ( 5 1 ( 1/ 1
(
&plicamos de nuevo la A&E para calcular ('

c
F
:*4*l
1
;
F
:*l
1
; :*4;
01/ ( (2
F %
01 . (2 05 . (2
+espe=ando resulta ( % /,71, por lo que' :*4; % 1 1 /,71 % 1,%@ molCA,
:*l
1
; % 5 1 /,71 % 1,%@ molCA
:*4*l
1
; % 1/ 1 /,71 % 1/,71
molCA
b2 &l duplicar el volumen del sistema, las concentraciones se hacen la mitad :*4; % 1 molCA, :*l
1
; % 1 molCA, :*4*l
1
; %
% 1/ molCA y el equilibrio se desplaza hacia donde hay mayor n#mero de moles, en nuestro caso hacia la izquierda seg#n
la reaccin estequiom"trica'
*4 0g2 1 *l
1
0g2
p
n
*4*l
1
0g2
1 1 ( 1 1 ( 1/ 1
(
:*4*l
1
;
01/ . (2
&plicamos de nuevo la A&E para calcular !'
c
F
:*l ; :*4;
F
01 ( (2 J 01 ( (2
F %
+espe=ando resulta ! % /,5T, por lo que' :*4; % 1 1 /,5T % 1,5T molCA
:*l
1
; % 1 1 /,5T % 1,5T molCA
:*4*l
1
; % 1/ 1 /,5T % T,81
molCA
c2 +uplicar la presin es lo mismo que reducir el volumen a la mitad, por lo que las concentraciones se hacen el doble
:*4; % 7 molCA, :*l
1
; % 7 molCA, :*4*l
1
; % 7/ molCA y el equilibrio se desplaza hacia donde hay menor n#mero de
moles, en nuestro caso hacia la derecha seg#n la reaccin estequiom"trica'
*4 0g2 1 *l
1
0g2
p
n
*4*l
1
0g2
7 1 ( 7 1 ( 7/ 1
(
&plicamos de nuevo la A&E para calcular ('

c
F
:*4*l
1
;
F
:*l
1
; :*4;
07/ ( (2
F %
07 . (2 07 . (2
+espe=ando, resulta ( % 1,15, por lo que' :*4; % 7 1 1,15 % 1,@9 molCA
:*l
1
; % 7 1 1,15 % 1,@9 molCA
:*4*l
1
; % 7/ 1 1,15 % 71,15
molCA
Actividades
5. Equilibrio
qumico
5.5 Equilibrios
/etero+0neos
slido1lquido
& continuacin vamos a aplicar las leyes del equilibrio qumico a un equilibrio
heterog"neo, que es aquel que consta de dos fases' una slida y otra en disolucin acuosa
que contiene iones que estn presentes en la fase slida. Dna gran parte de los anlisis
qumicos, tanto cualitativos como cuantitativos, se realizan por precipitacin de sales
poco solubles en un determinado disolvente, normalmente agua.
Bisolucin saturada es la que no
admite ms cantidad de soluto en un
volumen determinado de disolucin.
Aa clave para una buena separacin es el control de las condiciones, de modo que en el
equi. librio aparezca la mayor cantidad posible de uno de los compuestos que se quiere
separar, bien en la fase slida o en la fase lquida.
Aas reacciones de precipitacin se de-nen como aquellas que tienen lugar entre
iones en disolucin para formar sustancias insolubles.
&unque se pueden estudiar procesos de disolucin de compuestos en diversos disolventes, en
nuestro caso trataremos de compuestos inicos disueltos en agua. En esta parte de la Dnidad
se estudiarn los principios bsicos que siguen los procesos de separacin por precipitacin.
,e contestarn preguntas clave para un qumico, como son' Wcundo de=a de formarse el
precipitadoX, Wcunto se formaX, etc"tera.
A.
2olubilidad
7olu!ilidad de un soluto en un disolvente es la concentracin, en molCA, que tiene el
soluto dentro del disolvente cuando la disolucin est saturada, medida a una temperatura
determi. nada. Es, por tanto, la concentracin m!ima que se puede disolver a esa
temperatura.
E!isten dos tipos de sales'
El t"rmino insoluble en qumica no
e!iste. +e manera que cuando se dice
que una sal es insoluble se quiere
e!presar que es muy poco soluble.
L 7olu!les, son aquellas que estn totalmente disociadas en sus iones correspondientes.
L @oco solu!les, aquellas que alcanzan un equilibrio, e!presado mediante la
s
que estu.
diaremos a continuacin.
*omo todas las sustancias son ms o menos solubles y ninguna es soluble hasta el in-nito,
consideramos poco solubles aquellas sustancias que, en disolucin acuosa saturada, tienen
disuelto menos de /,/1 molesCA. Alamaremos sustancias solubles a las que pueden
mantener, en disolucin acuosa saturada, una cantidad mayor de /,/1 moles disueltos por
litro.
. -actores de los que depende la
solubilidad de los compuestos
inicos
*omo acabamos de decir, e!isten unas sales que se disuelven ms que otras. Aa
solubilidad de un compuesto inico depende de tres factores'
5. Equilibrio qumico
5.5 "quilibrios !eterog#neos slido$
l%quido
M

T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
El aumento de temperatura
proporciona una energa al
cristal que favorece los
procesos de vibraciones de sus
iones, de manera que las
fuerzas interinicas que
mantienen a los tomos unidos
estn debilitadas, por lo que
resulta ms sencillo para el
disolvente vencerlas.
M %actor energtico
En todo proceso de disolucin hay que vencer las fuerzas electrostticas que mantienen
uni. dos los iones en la red, de manera que para separarlos mediante el proceso de
disolucin hay que proporcionar al sistema una energa mayor que la reticular.
Por e=emplo, para la disolucin del Ai*l'
Ai*l 0s2 p Ai
1
0g2 1 *l
1
0g2 1 % @19,8 a`Cmol
Ai*l 0g2 p Ai
1
0aq2 1 *l
1
0aq2 2
solvatacin
% 1@@1 a`Cmol
Ai*l 0s2 p Ai
1
0aq2 1 *l
1
0aq2 2
disolucin
% 1%7,7 a`Cmol
*omo puedes observar, la disolucin se realiza cuando energ"ticamente se favorece la
dismi. nucin de energa del sistema. Esto ocurre en los procesos de disolucin
e!ot"rmicos.
& medida que se acent#a el carcter covalente de un compuesto inico se di-culta la solva.
tacin y, por tanto, su solubilidad.
M %actor entrpico
,abemos que e!isten tambi"n procesos de disolucin endot"rmicos, como el del BH
7
*l, en
los que el factor energ"tico =uega en contra de la disolucin observada en el cristal. En estos
casos hay que indicar que la disolucin de una sustancia representa el paso de un sistema or.
denado 0cristal2 a uno desordenado, por lo que el aumento de entropa 0estado de desorden2
favorece el proceso de disolucin. El con=unto de ambos factores, energ"tico y entrpico,
determinar la solubilidad mayor o menor de una sal.
C. 3roducto de solubilidad
*uando mezclamos dos disoluciones en las que e!isten iones susceptibles de formar una sal
insoluble y en concentracin su-ciente, se observa que la precipitacin se produce instan.
tneamente.
Por e=emplo, si mezclamos dos disoluciones compuestas por nitrato de plata
:trio!onitrato 0R2 de plata; y yoduro potsico, observamos un precipitado blanco lechoso
de yoduro de plata que se produce al instante, como observamos en la $igura %.%.
$6
1
7(
+
1
I
1
8
1
$67(
+
1 8I
3iempo
9recipitado
7(
+
1
$6
:
8
1
I
1
H1 4
.
$6I(s)
&gB4
5
0s2 &g
(
0aq2 ( B4
5
0aq2
H 4
\60s2
1
\
(
0aq2 ( 6
.
0aq2
H
1
4
%ig. &.&. 3recipitacin de A,I.
&g
(
0aq2 ( 6
.
0aq2 &gl 0s2
Este precipitado de yoduro de plata est en equilibrio con sus iones &g
1
y 6
1
, de modo
que la concentracin de "stos en la disolucin acuosa depender de su solubilidad. ,e
puede demostrar que la relacin entre la solubilidad del slido y sus iones en la disolucin
es un equilibrio qumico.
&s, si introdu="ramos en la disolucin una peque<a cantidad de yodo radioactivo 06
b
2,
obser. varamos cmo al cabo de un cierto tiempo, el 6
b
no solamente est en la disolucin
sino que aparece tambi"n en el precipitado, como observamos en la $igura %.8.
+e esta manera, aplicando a este equilibrio la ley del equilibrio qumico estudiada
anterior. mente tenemos'
$6
1
I
1
$6I(s)
I
;
3iempo
9recipitado
$6
1
I
1
I
;
$6I
;
(s)
$6I(s)
&g60s2
p
n
&g
1
0aq2 1
6
1
0aq2
%ig. &.1. 4emostracin con I5 de que la
solubilidad es un equilibrio dinmico.
0ompuesto K
s
0ompuesto K
s
&g6 @,5 Q 1/
119
)a,4
7
1,1 Q 1/
11/
&g*l 1,9 Q 1/
11/
)a*4
5
1,8 Q 1/
1T
&g)r %,1 Q 1/
115
)a$
1
1,9 Q 1/
18
&g
1
,
1%1
&l04H2
5
155
*a$
1
111
*u04H2
1
11T
*a04H2
1
18
*u,
15@
*a,4
7
1%
$e04H2
5
158
*a
5
0P4
7
2
1
151
$e,
11T
Eg04H2
1
111
Hg
1
*l
1
11@
Eg*4
5
1%
Hg,
1%1
cn04H2
5
117
Pb,4
7
1@
cn, 7,/ Q 1/
117
Pb, 1,/ Q 1/
11T
cn*4
5
11/
Pb*l
1
1%
&g
1
*r4
7
111
Pb)r
1
18
)a*r4
7
111
Bi04H2
1
118
Pb6
7
1,/ Q 1/
@
d d
s
s
1
7
1
1
7

c
F
:&g
(
0ac2; :6
.
:&gl 0s2;
0ac2;
*omo la concentracin de la sal sin disolver es constante, decimos que'
c
:&g6; %
s
S, por tanto, la e!presin anterior toma la siguiente forma'
s
% :&g
& la constante K
s
se la denomina producto de solu!ilidad de la sal.
0aq2; :6
1
0aq2;
&hora, pueden ocurrir dos circunstancias' :&g
1
0aq2; :6
1
0aq2; P en ese caso no se
produ. cir precipitado y, por tanto, no e!istir equilibrio. 4 que' :&g
1
0aq2; :6
1
0aq2; N
.
En este caso se producir precipitado de &g6 hasta que se igualen ambos t"rminos
entonces se mantendr el equilibrio entre los iones en disolucin acuosa y el precipitado,
cumpli"ndo.
El producto de solubilidad es fun.
se la ecuacin'
s
% :&g ; :6
1
;.
cin de la temperatura y se suele
tabular a 1% [*, como aparece en la
Yabla %.1.
,i el slido que precipita tuviera estequiometra superior, el producto de solubilidad
s
se e!presara, siguiendo la A&E del equilibrio, como'
&g
1
*r4
7
0s2
p
n
1 &g 1 *r4
11

s
% :&g1
;
1 :*r4
11
;
Iecuerda que las constantes, incluidos los productos de solubilidad, tienen normalmente
unidades pero que, al ser distintas de unas reacciones a otras, habitualmente
prescindimos de ellas. +e todas maneras, en clculos como el de la solubilidad que vers a
continuacin, debes saber poner las unidades de la solubilidad, aunque no te den las de los
productos de solubilidad. estas siempre son molesCA, elevado a un n#mero entero.
h ttp'CCe n cic lopedia. u s .esCi n d e !.phpC
%,% Q 1/
5,7 Q 1/
@,/ Q 1/
1,/ Q 1/
1,/ Q 1/
7,/ Q 1/
Equilibriofdefsolubilidad 1,% Q 1/ 1,1 Q 1/
1,5 Q 1/ 1,/ Q 1/
&rtculo de la enciclopedia libre uni.
versal en espa<ol, sobre el equilibrio
1,1 Q 1/ 1,/ Q 1/
de solubilidad.
1,8 Q 1/
1,@ Q 1/
1,/ Q 1/
1,/ Q 1/
1,/ Q 1/
1,/ Q 1/
1,T Q 1/
1,8 Q 1/
%,/ Q 1/
1,/ Q 1/
Actividad
es
Ta!la &.(. 3roductos de solubilidad de al,unas sustancias.
''8 Escribe la e!presin del producto de solubilidad,
s
/ de las siguientes sales' Pb6
1
*a
5
0P4
7
2
1
&l04H2
5
&g
1
,.
5. Equilibrio
qumico
1, 1
s
". 'elacin entre solubilidad *
producto de solubilidad
Dna sal poco soluble en agua y que est en equilibrio con sus iones en disolucin tiene una
relacin con los mismos que llamaremos solubilidad, siendo la solubilidad la cantidad de
la sal precipitada que pasa a la disolucin.
&g6 0slido2
p
n
&g6 0disuelto2 0s representa la cantidad de slido que se ha
disuelto.2
s s
Esa cantidad que pasa a la disolucin, lgicamente ha de estar en forma
inica.
&g6 0disuelto2
p
n
&g
1
1
6
1
s s s
*on lo que' &g 6 0slido2
p
n
&g
1
1
6
1
s s s
,iendo s la solubilidad, que se e!presa normalmente en gCA o en
molesCA.
+e esta manera podemos estudiar los diferentes casos con que nos vamos a
encontrar'
L 7al del tipo *A, como *g y 0l
&) 0s2
p
n
&
1
1
)
1
s s s
Aa solubilidad, s, de la sal nos va a dar la misma concentracin de iones &
1
y de iones )
1
.
*on lo que' s % :&
1
; % :)
1
; y por tanto'

F :&
1
; :)
1
; F s Q s F s
1
s F
s
Ejemplo 15
El producto de solu!ilidad del cloruro de plata (*g0l vale ',I ; '.
1'.
a (& /0. 0alcula si se formar precipitado cuando
aKadamos, a ',.. L de disolucin .,.' + de *g2D
)
, '.. mL de una disolucin ',.. + de 2a0l.
7olucin
&g *l 0s2
p
n
&g
1
1
*l
1
s s s

s
% :&g
1
; :*l
1
;
,e trata de calcular el valor de las concentraciones de los iones &g
1
y *l
1
en disolucin. Aa concentracin del ion &g
1
proviene del nitrato de plata y como "ste se disocia totalmente tendremos /,/1 moles de &g
1
, por tanto'
:&g
(
; F
/, /1
F T, 1 J 1/
. 5
molCA
4perando de la misma forma con el ion *l
1
, tendremos que si la concentracin del cloruro sdico es de 1 molCA, en 1// mA
5. Equilibrio qumico
5.5 "quilibrios !eterog#neos slido$
l%quido
que a<adimos habr /,1 moles, por tanto'
:*l
1
; % /,1C1,1 % T,1 Q 1/
11
molCA
:&g
1
; :*l
1
; % T,1 Q 1/
15
Q T,1 Q 1/
11
% @,5 Q
1/
17
*omo @,5 Q 1/
17
N 1,9 Q 1/
11/
se producir precipitado.
1!&
5. Equilibrio qumico
5.5 "quilibrios !eterog#neos slido$
l%quido
1!
)
1
1
s
1
1
7
L 7al del tipo *A
(
, como Mn 0l
(
,
&)
1
0slido2
p
n
&
1
s s
1 1)
1
1s
*on lo que' :&
11
; % s :)
1
; %
1s.
11 1 1
,i aplicamos la ley del equilibrio, como
s
%
:&
; :) ; sustituyendo quedar'

s
% s 01s2 % 7s
5
Ejemplo
1%
s F
5

s
0alcula la solu!ilidad del cromato de plata *g
(
0rD
3
<tetraoFocromato (N? de plata=, sa!iendo que su producto de soE
lu!ilidad a (& /0 es Ks % ' ; '.
1'(
.
7olucin
&g
1
*r4
7
p
n
1
&g
1 *r4
11
7
s 1 s s
1 1 11 1 5
5 s 5
J 1/
. 11
\
s
% :&g
. %
; :*r4
7
; % 01 s2 s % 7 s
+e donde' s F
1
7
F
7
F 8, 5 J 1/ molCA
L 0aso Oeneral, *
x
A
y
&
(
)
y
0slido2
p
n
(
A
y
1 y .
(1
s ( s y s
*on lo que' :( &
y1
; % ( s :y )
(1
; % y s
,ustituyendo en la ecuacin del producto de solubilidad'
s
%
:&
y
1
;
( Q :)(1
;
y
Bos queda' % 0( s2
(
0y s2
y
de donde'
s F
( ( y

s
(
(
y
y
Ecuacin que relaciona la solubilidad con el
s
y viceversa, de modo que, sabiendo uno de
los dos datos, podemos calcular el otro.
5. Equilibrio
qumico
1!
,
Actividades
'(8 W*ul ser la relacin de s con
s
en una sal del tipo &
5
)
1
, por e=emplo el fosfato de calcio *a
5
0P4
7
2
1
:tetrao!ofosfato 0R2
de calcio;X
s
s
5.% -actores que a$ectan a la
solubilidad de precipitados
A. E$ecto del ion com4n
+e la de-nicin de producto de solubilidad se deduce que, al aumentar la concentracin
de uno de los iones que forman el precipitado, la concentracin del otro debe disminuir
con el ob=etivo de que el
s
permanezca constante a una determinada temperatura. Este
fenmeno es conocido como Kefecto del ion com#nL.
Este efecto es de gran utilidad en anlisis qumico y se usa para reducir la solubilidad de
muchos precipitados, o para precipitar totalmente un ion usando un e!ceso de agente pre.
cipitante.
Ejemplo 1&
Aa solubilidad de una disolucin acuosa saturada de &g*l ser'
&g*l 0s2
p
n
&g
1
1 *l
1

s s s
% s s % s
1
s F
s
F
1, 9 J 1/
. 1/
F 1, 5 J 1/
. %
molCA g :&g
(
; F 1, 5 J 1/
. %
molCA
,i a<adimos ahora \*l de modo que su concentracin -nal sea 1/
15
E, tendremos'
s :&g
(
;

s
1, 9 J 1/
.
1/
1, 9 J 1/
. 9
molCA
F F
:*l
.
;
F
1/
. 5
F
*omo vemos, la nueva :&g
1
; es apro!imadamente 1// veces menor que en disolucin acuosa por tanto, si queremos
precipitar totalmente los iones de plata o queremos que e!istan en disolucin en cantidades despreciables 0menos de 1/
18
molesCA2, deberemos a<adir un e!ceso de un ion com#n, el *l
1
, para que manteni"ndose constante , la :&g
1
; disminuya
lo m!imo
. E$ecto de la acide5 6p78
,i se disminuye la concentracin de algunos o de todos los iones que forman el
precipitado, hasta el punto de que el producto de sus concentraciones no supere el producto
de solubili. dad, el precipitado se disolver. Esta concentracin puede disminuir por'
L %ormacin de un cido d!il
,i consideramos una sal poco soluble &) de un cido d"bil &H, tenemos'
&) 0s2
p
n
&
1
1 )
1
&l aumentar la acidez se producir el equilibrio'
&
1
1 H
1
p
n
H&
,i la constante de disociacin del cido es lo su-cientemente peque<a, el anin &
1
desapare. cer de la disolucin como H& no disociado, lo que originar un desplazamiento
s
del equilibrio de precipitacin hacia la derecha hasta alcanzar un nuevo equilibrio'
:&
1
; :)
1
; % U
5. Equilibrio qumico
5.& Factores que afectan a la solubilidad de
precipitados
11 11
5
1
1
1
1
1
Ejemplo 1)
,i queremos disolver un precipitado de carbonato clcico, a<adiremos un cido fuerte 0H*l, H
1
,4
7
, etc.2 para formar el cido
19
carbnico de
a
% 7,5 Q 1/ .
*a*4
5
0s2
p
n
*a
1 *4
5
11 1
p
n

s
% :*a
11
; :*4
11
;
11
&l a<adir un cido fuerte' *4
5
1 1 H H
1
*4
5
, que est poco disociado como indica su
a
, con lo que la :*4
5
; ha dismi.
nuido, y el equilibrio se desplaza hacia la derecha disolvi"ndose el precipitado de *a*4
5
.
&dems el H
1
*4
5
se volatiliza seg#n la reaccin'
H
1
*4
5
p
n
*4
1
0g2 1
H
1
4
+e esta manera tambi"n se pueden disolver precipitados bsicos como el hidr!ido magn"sico'
Eg 04H2
1
0s2
p
n
Eg
1
1 1 4H
1
al a<adir el cido fuerte se forma'
1 H
1
1 1 4H
1
p
n
1 H 4
de constante de disociacin muy ba=a y por tanto retira los iones 4H
1
, con lo que el equilibrio de precipitacin siguiendo
la ley de Ae *hatelier se desplazar hacia la derecha, disolvi"ndose el precipitado.
L %ormacin de una !ase d!il
El mecanismo es igual que el del proceso anterior, el caso ms tpico es el de disolucin
de algunos hidr!idos en sales amnicas. El ion 4H
1
se elimina por formacin del
hidr!ido
11/
amnico de
a
% %,% Q 1/ .
BH
7
1 4H
1
p
n
BH
7
4H
Por tanto, el hidr!ido de magnesio se podra haber disuelto tambi"n a<adiendo
cloruro amnico, con lo que'
Eg04H2
1
0s2
p
n
Eg
1
1 1 4H
1
BH*l
7
p BH
7 1 *l
1
1 4H
1
1 1 BH
1
p
n
1 BH 4H
7 7
+esaparecen los iones 4H
1
del equilibrio de precipitacin, hasta el punto de que no se
alcan. za el
s
del hidr!ido, por lo que "ste se disuelve o no precipita.
C. -ormacin de un ion complejo estable
5. Equilibrio
qumico
4tro m"todo bastante utilizado para disolver precipitados es mediante la formacin de
iones comple=os estables.
+e esta forma se pueden disolver precipitados de &g*l, &g6, etc"tera.
0omplePo 2om!re K
f
1
6on diamn plata
@
1
6on tetramn cobre 0662
11
1
6on tetramn nquel 0662
@
1
6on tetramn cinc
@
1
6on he!afl#or aluminato
1T
1
6on he!afl#or esta<o 06R2
1%
1
6on tetraclocuro merculo 0662
18
1
6on tetra!ido aluminato
1@
1
6on tetra!ido cincazo
7
1
6on trihidr!ido plomo 0662
11
1
6on bicianato de plata
11
1
6on he!acianato ferrato 06662
51
1
6on tetraciano nquel 0662
5/
1
6on tetraciano cinc
18
5 5 1
1
(
:&g0BH
5
2
1
;
:*u0BH
5
2
7
;
1
:Bi0BH
5
2
7
;
1
:cn0BH
5
2
7
;
1
:&l$
8
;
5
:,n$
8
;
1
:Hg*l
7
;
1
:&l04H2
7
;
:cn04H2
7
;
1
:Pb04H2
5
;
:&g0*B2
1
;
:$e0*B2
8
;
5
:Bi0*B2
7
;
1
:cn0*B2
7
;
1
1 Q 1/
1 Q 1/
8 Q 1/
% Q 1/
9 Q 1/
1 Q 1/
1 Q 1/
1 Q 1/
% Q 1/
@ Q 1/
1 Q 1/
1 Q 1/
1 Q 1/
% Q 1/
Ta!la &.). )onstante de formacin a +6 7) de al,unos comple8os estables.
Ejemplo 1,
Para disolver el precipitado de &g*l, basta con a<adir un poco de amoniaco a la disolucin'
&g*l 0s2
p
n
&g
1
1
*l
1
el BH
5
y la plata &g, forman un comple=o de coordinacin :&g0BH
5
2
1
; seg#n la reaccin'
&g
1
1 1BH
p
n
:&g0BH 2 ;
1
F
:&g 0BH
5
2
1
;
&plicando la constante de equilibrio'

f
:&g
(
; J :BH ;
, donde
f
es la constante de formacin del comple=o, y que en nues.
5 1
tro caso vale 1 Q 1/
@
seg#n la Yabla %.5. Este valor elevado indica que el equilibrio est muy desplazado hasta la derecha,
con lo que la :&g
1
; P 1 Q 1/
1%
molCA, valor a partir del cual empieza a precipitar el &g*l
1
, y por tanto'
:*l
1
; :&g
1
; P 1,9 Q
1/
11/
el precipitado se disolver.
". 3roceso redo(
El efecto de los sistemas redo! en la solubilidad de los precipitados se debe a que algunos
de los iones que forman parte de "stos pueden e!perimentar o!idaciones o reducciones
con lo que su concentracin en la disolucin disminuir, desplazndose el equilibrio de
precipi.
tacin para mantener la constante de equilibrio
s
.
Ejemplo 20
El *u, :sulfuro de cobre 0662; se disuelve en HB4
5
diluido y no en H*l, porque ocurre un efecto de o!idacin'
5 *u, 1 1 B4
1
1 @ H
1
p
n
5 ,
o
1 5 *u
11
1 1 B4 1 7 H 4
5 1
&l precipitar el ,, se desplaza el equilibrio hasta su total disolucin.
5. Equilibrio
qumico
Aprendo m9s
Qelacin entre la constante de equili!rio
En el equilibrio se de-ne +G % / y & %
p
, con lo que'
y la energa li!re
/ % +G3 1 R% An &
Aas ecuaciones del cambio de energa libre y del cambio de
energa libre estndar son'
+G3 % 1R% An
p
Ec :%.1;
+G % +H 1 % +!
Aa ecuacin anterior es una de las ms importantes de
la termoqumica, pues relaciona la constante de equilibrio
de
+G
o
% +H
o
1 % +!
o
una reaccin con el cambio de energa libre estndar
de esta manera, se puede calcular si se conoce +G
o
, y
vi.
p
,i tenemos una reaccin del tipo'
ceversa.
IE&*Y6R4, p PI4+D*Y4,
+e la ecuacin :%.1; se deduce que, cuanto mayor sea la
disminucin de energa libre, mayor ser la constante de
Aa variacin de la energa libre estndar, al ser "sta una
equilibrio, y viceversa.
variable de estado, vendr dada por la ecuacin'
+G
o
$ G
o
(productos) 1 G
o
(reactivos)
EPemplo
+onde +G
o
representa la variacin de la energa libre de
*alcular la constante de equilibrio
p
correspondiente a
la los reactivos cuando se encuentran en estado estndar y se
reaccin'
convierten en productos, tambi"n en estado estndar.
,41 0g2 1 C1 41 0g2
p
n
,45 0g2 a
1
&hora bien, cuando la reaccin comienza, las condiciones
estndar desaparecen pues la concentracin de los reactivos
0p % 1 atm y % % 1%
3*2
:concentracin 1 E, % % 1% 3* y p % 1 atm; variarn al
evolucionar dicha reaccin, por lo que debemos relacionar
+atos' +G3 ,4
1
% 15// a`Cmol +G3 ,4
5
% 159/
a`Cmol
la nueva variacin de +G con +G3, ya que en condiciones
distintas a las estndar se utiliza +G.
Aa relacin e!istente entre ambas magnitudes es'
7olucin
+G % +G3 1 R% An &
+>
o
F +>
o
,4 . +>
o
,4 .
1
+>
o
4
5 1
1
1
+>
o
F 0. 59/2 . 0. 5//2 F . 59/ ( 5// F .
9/ a` +onde'
+>
o
F. R% ln
p
R % constante de los gases 0@,517 a`Cmol \2
ln p F
. +>
o
F
9/ /// `
F 1@,
19
% % temperatura absoluta de la reaccin
R%
@, 51
`
J 1T@ \
& % cociente de reaccin e!presado en funcin de presio.
mol J \
nes
ln % 1@,19 % 1,@T Q 1/
11
p p
,e observa que la variacin de energa libre de la reaccin
depende de dos valores, +G3 y R % An &. Para una reaccin +e este e=emplo se deduce que, siempre que se conozcan
las dada a una determinada temperatura %, el valor de G3 es energas libres de formacin de las especies en un
proceso -=o, pero el valor de R % An & no lo es, porque vara la com. qumico, se podr calcular, sin mayor problema, su
constan. posicin de la mezcla reaccionante en cada instante. te de equilibrio a dicha temperatura.
R de moles de 24
)
en la me-cla de equili!rio
9)
c
*: atm *:: atm * ::: atm
1/T 8% %1 @1 T@
789 /,% 7 1% @/
9%@ 1,7 Q
1/
11
/,% % 15
c
5. Equilibrio
qumico
:umica; tecnolo+a * sociedad
?mportancia de la Ley de Le 0hatelier
en procesos industriales
El proceso Haber para la produccin industrial de
amoniaco permite comprender los factores cin"ticos y
termodinmicos que in^uyen en las velocidades de
reaccin y en la evo. lucin de los equilibrios. El
amoniaco se obtiene por una
combinacin de H
1
y B
1
seg#n la reaccin'
B
1
0g2 1 5H
1
0g2
p
n
1 BH
5
0g2 +H % T1
a`
@
$inalmente, la adicin del catalizador de hierro -namente
,u
c
a 1% 3* vale 5,8 Q 1/ este alto valor de la
c
indica
que
en el equilibrio prcticamente todo el B
1
y el H
1
se converti.
dividido disminuye la 2
a
nes directa e inversa
y, por tanto, acelera las reaccio.
o el amoniaco obtenido va a ir
rn en BH
5
. ,in embargo, la reaccin es tan lenta a 1% 3*
que
no se producen cantidades detectables de BH
5
en
tiempos
com
siendo eliminado a la vez que se va formando, la reaccin
siempre evolucionar hacia la derecha. Este hecho permite
razonables. Por ello, se suele operar a presiones entre 1//
y
9// atmsferas y alrededor de %// 3*, seg#n se muestra en
la
obtener BH
5
En la tabla
a mayor velocidad y a temperaturas ms ba=as.
or se muestra el efecto de la temperatura
$igura %.9. Este valor tan grande de
c
nos indica que,
termo.
dinmicamente, la reaccin est desplazada hacia la
derecha
superi
y la presin sobre el rendimiento del BH
5
Yambi"n en ella se observa que al aumen
en el equilibrio.
la temperatura
en su totalidad, pero no indica nada sobre la velocidad a
la
que se desarrollar el proceso 0factor cin"tico2.
tar
a 9%/ 3*, la disminuye del orden de 1/
1/
veces esto nos
Dn aumento de la presin favorecer el desplazamiento de
la misma hacia la derecha porque a la izquierda hay 7 moles
y a la derecha solamente hay 1 moles por tanto, al
aumentar la presin, se favorece la formacin del BH
5
. Esa
es la causa por la que en el proceso Haber se emplean
presiones tan altas.
Por otra parte, la reaccin es e!ot"rmica, por lo que al au.
mentar la temperatura se favorecer la descomposicin del
BH
5
0reaccin opuesta2 pero, dado que las velocidades de
reaccin aumentan con la temperatura tanto hacia la dere.
cha como hacia la izquierda, nos interesa aumentar la tem.
peratura porque el factor cin"tico se favorece con las altas
temperaturas.
indicara que la reaccin se desplaza hacia la izquierda a
temperaturas muy altas.
,i ba=semos mucho la temperatura, nos encontraramos
con que termodinmicamente es ms favorable el proceso,
pero sera tan lento que no podra ser rentable
industrialmente, aun en presencia de catalizador.
Por todo lo anterior se deduce que el proceso debe
efectuar. se alrededor de los 7%/ 3* y a la mayor presin
posible.
El amoniaco es tan importante por ser una fuente industrial
considerable de tintes, plsticos, e!plosivos, fertilizantes
y -bras sint"ticas.
H
2
* 7
2
y amoniaco
"ataliador
H
2
y 7
2
'erpent5n
de en<riamiento
'erpent5n de
calentamiento
Intercambiador de calor
5. Equilibrio
qumico
H
2
y 7
2
no combinados
$moniaco
l5quido
%ig. &.I. 2squema simpli;cado del proceso Haber para la s<ntesis del =H
#
.
5. Equilibrio
qumico
Cuestiones * ejercicios
@ara repasar
a2 +isminuye la presin a % constante.
b2 ,e a<ade ,b
1
4
5
0g2 a volumen y temperatura
'8 ,e ha estudiado la reaccin del equilibrio siguiente'
constantes.
c2 &umenta la temperatura.
1B4*l 0g2
p
n
1 B4 0g2 1 *l
1
0g2
7, Estudia el Principio de Ae *hatelier
a 95% \ y en un volumen de 1 litro. 6nicialmente en el
recipiente se introdu=eron 1 moles de B4*l. Dna vez
I8 & 7// 3*, una mezcla gaseosa de hidrgeno, yodo y
establecido el equilibrio, se comprob que se haba
yoduro de hidrgeno en equilibrio contiene /,//5/ mo.
disociado un 55] del compuesto. *alcula a partir de
les de hidrgeno, /,//5/ moles de yodo y /,/17/
esos datos el valor de
c
.
moles de yoduro de hidrgeno por litro. *alcula'
7,
c
% /,/@
a2 El valor de las constantes
c
y
p
para dicho equi.
librio.
(8 & partir de 1%/ g de cido ac"tico queremos obte.
b2 Aas presiones parciales de cada componente del
ner 188 g de acetato de etilo. *alcula los gramos de
equilibrio y la presin total de la mezcla.
alcohol etlico que tendremos que utilizar, sabiendo
que la constante de equilibrio de la reaccin de este.
+atos' R % /,/@1 atm A mol
11
\
11
.
ri-cacin es igual a 7,//.
7, a2
c
% 87
p
% 87 b2 p 0H
1
2 % p 06
1
2 % /,19 atm,
7, 1%7 g
p 0H62 % 1,51 atm
)8 El pentacloruro de fsforo se disocia seg#n la ecua.
G8 El tetra!ido de dinitrgeno es un gas incoloro que se
cin' P*l 0g2
p
n
P*l 0g2 1 *l 0g2 a 1%/ 3* y 1 atm
descompone en di!ido de nitrgeno, de color
ro=o.
de presi
%
Aa densi
5
del
1
sin disociar es igual
,abiendo que a 1% 3* la constante de equilibrio 0para
n. dad P*l
%
un mol de ,4 2 vale % /,11%, calcula el porcenta=e
a 1,8T% gCA. *alcula' a2 el grado de disociacin del
de B 4
5
ado si
c
cialmente se encierran /,/5//
P*l b2 la a dicha temperatura.
1 7
disoci ini
% p
moles de tetr!ido de dinitrgeno en un recipiente
7, a2 a % /,@/, b2 % 1,98
de un litro a 1% 3*.
p
38 & 19 3* y 1,// atm de presin, el B 4 est disociado
7, 81,% ]
1 7
en un 1/ ], convirti"ndose en B4
1
. *alcula'
J8 *uando se introducen 1,58/ moles de hidrgeno mo.
lecular y /,9@/ moles de mon!ido de carbono en
a2 El valor de
p
.
un recipiente de un litro a 18/ 3*, se establece el
b2 El tanto por ciento de B
1
4
7
disociado, cuando las
equilibrio de formacin de metanol, en fase gaseosa.
condiciones son de 19 3* y una presin total de
Aa concentracin de hidrgeno molecular en el equi.
/,1// atm.
librio es de /,11/ de molesCA. *alcula los valores de
7, a2 % /,189 b2 %7 ]

c
y
p
.
p
&8 ,i un mol de alcohol etlico puro se mezcla con un
7,
c
% 18T
p
% /,115
mol de cido ac"tico 0etanoico2 a la temperatura de
'.8 Aa constante de equilibrio,
c
, para descomposicin
1% 3*, la mezcla del equilibrio contiene 1C5 de mol
del fosgeno, *4*l
1
, seg#n la ecuacin'
de "ster 0acetato de etilo2 y 1C5 de mol de agua,
Wcul ser la a 1% 3*X
*4*l
1
0g2
p
n
*4 0g2 1 *l
1
0g2
c
vale 7,85 Q 1/
15
a %19 3*. ,i en el momento inicial
de la
7, 7
reaccin, cuando solamente hay fosgeno puro, la
presin es de /,98/ atmsferas, Wcunto valdr la presin parcial
18 Para la reaccin' ,b
1
4
%
0g2
p
n
,b
1
4
5
0g2 1 4
1
0g2, se de cada uno de los componentes en el equilibrioX
cumple que +H N /. E!plica qu" le sucede al equili.
brio si' 7, p 0*4*l
1
2 % /,7/@ p 0*42 % p 0*l
1
2 % /,5%1 atm
c p
1
1 1
1 1
5. Equilibrio
qumico
''8 Aa constante de equilibrio
c
, para la reaccin
H
1
0g2 1 *4
1
0g2
p
n
*4 0g2 1 H
1
4 0g2, vale
7,1 a 1 8%/ 3*. Para iniciar el equilibrio se
inyectan
/,@/ moles de H
1
y /,@/ moles de *4
1
en un
recipien. te de % litros de capacidad. *alcula'
a2 *oncentracin de cada sustancia en el equilibrio.
b2 ,i ser distinto el valor de
c
y de
p
.
7, a2 :H
1
4; % :*4; % /,11 E :H
1
; % :*4
1
; % /,/%
E
b2
p
%
c
'(8 ,e tiene una mezcla gaseosa de hidrgeno, yodo y
yoduro de hidrgeno en un recipiente de % litros.
En el equilibrio, a 1// 3*, la mezcla est constituida
por
/,/1% moles de H
1
, /,/1% moles de 6
1
y /,11 moles
de
H6. *alcula'
a2 Aos valores de las constantes de equilibrio
c
y

p
. b2 Aas presiones parciales de cada componente
y la
presin total de la mezcla.
7, a2
c
%
p
% 87 b2 p 0H62 % /,T5 atm, p 0H
1
2
%
% p 06
1
2 % /,11 atm
')8 En un recipiente de un litro de capacidad, se intro.
ducen 1 moles de B
1
y 8 moles de H
1
a 7// 3*, esta.
bleci"ndose el equilibrio' B
1
0g2 1 5H
1
0g2
p
n
1
BH
5
0g2. ,i la presin en el equilibrio es de 1@@,1 atm,
calcula el valor de
c
y
p
a esa temperatura. +atos'
R % /,/@1 atm ACmol \.
'18 *alcula el grado de disociacin a 5/ 3* y % atm de
presin para la disociacin del tetra!ido de dinitr.
geno, si sabemos que en esas condiciones el valor de

p
es /,1%.
7' a % /,/@9
'I8 & una temperatura pr!ima a los 7// 3*, se mezclan
/,/81 moles de H
1
y /,/71 moles de 6
1
. ,i al esta.
blecerse el equilibrio se forman /,/98 moles de H6,
calcula'
a2 Aas constantes de equilibrio
c
y
p
.
b2 El n.3 de moles de H6 que se formaran al
mezclar
a la misma temperatura /,/@ moles de H
1
y /,/8
moles de 6
1
.
7, a2
c
%
p
% 8/ b2 /,1/8 moles
H6
'G8 & la temperatura de 1// 3* y 1 atmsfera de presin,
el compuesto cS est disociado un 1/ ], seg#n la
reaccin' cS 0g2
p
n
c 0g2 1 S 0g2. *alcula el grado
de disociacin si se mantiene constante la
temperatura aumentando la presin hasta % atm.
7, ah % /,/7@ o ah % 7,@
]
'J8 & 1// 3* y presin de 1 atm, el P*l
%
se disocia en un
7@,% ]. *alcula el grado de disociacin a la misma
temperatura, pero a una presin de 1/ atm.
7, a %
/,19
7, % 1,/9 b2 % 8,@/ Q 1/
17
'38 & 1%/ 3* la reaccin en estado gaseoso entre el
yodo y el bromo moleculares para dar 6)r tiene un
valor de
c
% 11/. *alcula la concentracin de cada
sustancia
en el equilibrio si se introducen al inicio /,//1/ mo.
les de yodo y /,//1/ moles de bromo en un
recipien. te de % litros.
(.8 Aa reaccin *4 0g2 1 H
1
4 0g2 p H
1
0g2 1 *4
1
0g2
tiene una constante de @,1% a T// 3*. En un reci.
piente de 1% litros, se mezclan 1/ moles de *4 y
% moles de H
1
4 a T// 3*. *alcula en el equilibrio'
a2 Aas concentraciones de todos los compuestos.
b2 Aa presin total de la mezcla.
7, a2 :*4; % /,11@ mol A
11
, :H 4; % /,/1@ mol
A
11
,
7, : 6 ; % :)r ; % 5,1 Q
1/
1%
E :6)r; % 5,7 Q 1/
17
E
:H ; % :*4 ; % /,1@1 mol
A
11
b2 p
%
% %@ atm.
'&8 En un recipiente de un litro se introducen /,/1// mo.
les de ,4
1
y /,/1// moles de 4
1
. *uando se alcanza
el equilibrio, a T// \, se forman /,/17@ moles de
,4
5
. +atos' R % /,/@1 atm ACmol \. *alcula'
('8 & 1% 3*, 1 A de agua disuelve 1,51 Q 1/
1%
moles
de cloruro de plata, calcula'
a2 El producto de solubilidad del cloruro de plata a
esa temperatura.
5. Equilibrio
qumico
a2 Aa constante de equilibrio
p
0para un mol de
,4
5
2.
b2 Aa solubilidad del cloruro de plata en 0g A
11
2 en
b2 Aos moles de di!ido y de tri!ido de azufre en
el
equilibrio.
7, a2
p
% 8,%/ b2 /,//%1 moles de ,4
1
/,//18 mo.
una disolucin 1/
11
E de cloruro de sodio.
+atos' masas atmicas &g % 1/@, *l % 5%,%.
les de 4
1
/,/17@ moles de ,4
5
7, a2 1,91 Q
1/
11/
b2 1,78 Q
1/
18
gCA.
11@
1
((8 WVu" volumen de disolucin saturada de cloruro de
plomo 0662 se puede preparar con 1 gramo de dicha
1%
*uando se alcanza el equilibrio, el n.3 de moles de )
es igual al de *. *alcula'
salX +atos'
s
0Pb*l
1
2 % 1,9/ Q 1/
*l % 5%,% Pb % 1/@.
7, 111 mA
. Easas atmicas
a2 Aos moles de cada componente en el equilibrio.
b2
c
y
p
.
c2 Aa presin parcial del componente ).
()8 ,e tiene una disolucin saturada de fosfato de plata
:tetrao!ofosfato 0R2 de plata;. *alcula'
a2 Aa solubilidad de dicha sal e!presada en g A
11
.
b2 El volumen de disolucin que sera preciso evapo.
rar para obtener un residuo de 11,@ mg de dicha
sal.
7, a2 1,@ moles de & /,7 moles de ) /,7 moles de *
b2
c
% 15T,
p
% /,/85 c2 p
.
%1,@@ atm
(I8 En un recipiente de 1/ A se mezclan un mol de B
1
y
un mol de 4
1
, formndose mon!ido de nitrgeno,
seg#n la relacin estequiom"trica' nitrgeno 0g2 1
1 o!geno 0g2
p
n
1 mon!ido de nitrgeno 0g2, de la
que sabemos el valor de
c
% /,/115 a la temperatura
+atos'
s
:&g
5
P4
7
; % 1,/ Q 1/ . Easas atmicas'
del e!perimento. *alcula'
&g % 1/@, P % 51, 4 % 18.
7, a2 s % %,@ Q 1/
15
g A
11
b2 V % 1,/ A
3ara pro$undi5ar
(38 Dna sustancia gaseosa & se introduce en un recipien.
te cerrado a una determinada temperatura se produ.
ce la reaccin' & 0g2
p
n
1 ) 0g2. *alcula'
a2 El grado de disociacin de & en funcin de
p
y de
la p
%
del sistema.
b2 Ralor de a cuando p
%
tiende a cero y cuando
p
%
tiende a in-nito.
a2 Aa composicin de la mezcla cuando se alcanza
el equilibrio.
b2 Aa composicin en el equilibrio cuando el volu.
men de la mezcla se reduce a % litros, sin variar
la temperatura.
7, a2 :4
1
; % :B
1
; % /,/T// E, :B4; % /,/1// E
b2 &l disminuir el volumen a la mitad las concen.
traciones aumentarn al doble
(G8 ,e calienta cloruro de nitrosilo 0B4*l2 puro, en un
recipiente de un litro a 17/ 3*, descomponi"ndose
parcialmente en mon!ido de nitrgeno y cloro.
Aa presin e=ercida por el cloruro de nitrosilo, a esa
tem. peratura, antes de producirse su
descomposicin, era
7, a2 a F
. 1 J >
p
(
7 J >
p
( 18 J p
%
J
p
1
de /,@@ atmsferas y la presin total una vez alcan.
zado el equilibrio es de 1,// atmsferas. *alcula'
@ J p
%
( 1 J
p
.
b2 a % 1 a % /
7 J >
p
( 18 J p
%
J

p
a2 Aas presiones parciales del mon!ido de
nitrge. no y del cloro en el equilibrio.
(&8 & 1// 3* de temperatura, la constante de equilibrio
b2 Aas constantes
p
y
c
, para descomposicin del
para la disociacin' P*l
%
0g2
p
n
P*l
5
0g2 1 *l
1
0g2
es
c
% /,//9T5. *alcula el grado de disociacin del
P*l
%
a dicha temperatura si'
a2 ,e colocan inicialmente 5,11% g de P*l
%
en un
matraz de 1A.
b2 El matraz se encontraba previamente lleno de *l
1
a una presin de 1 atm.
7, a % /,%/T ah % /,115
(18 En un recipiente de 1/ litros de volumen, se intro.
ducen dos moles del compuesto & y un mol del com.
puesto ). ,e calienta a 5// 3* y se establece el
equi.
librio' & 0g2 1 5 ) 0g2
p
n
1 * 0g2.
cloruro de nitrosilo a 17/ 3*.
+atos' R % /,/@1 atm ACmol \.
7, a2 p 0B4*l2 % /,87 atm, p 0B42 % /,17 atm,
p 0*l
1
2 % /,11 atm b2
p
% /,15,
c
% /,/1/
(J8 & @19 3* el valor de la constante
p
, para la reaccin
de obtencin de mon!ido de carbono a partir de *4
1
puro y gra-to caliente en e!ceso, es de 1/. *alcula'
a2
c
.
b2 *ul es el anlisis 0el porcenta=e de cada uno2 de
los gases en el equilibrio a una presin total de
7 atm y a esa temperatura.
5. Equilibrio
qumico
119
c2 *ul es la presin parcial del *4
1
en equilibrio.
d2 Para qu" presin total el anlisis de los gases
dar un 8 ] de *4
1
en volumen.
7, a2
c
% /,11 b2 *4
1
% 17 ] en
volumen, *4 % 98 ] en volumen c2 p 0*4
1
2
% /,T7 atm d2 p
%
% /,8@ atm
).8 Dna mezcla de di!ido de azufre y o!geno, en re.
lacin molar estequiom"trica, alcanza el siguiente
))8 Dna mezcla de yoduros de litio y de potasio tiene
una masa de 1,%// gramos. +espu"s de precipitarlos
con nitrato de plata se obtuvieron 5,@// gramos de
yoduro de plata.
a2 +etermina la composicin porcentual de la mez.
cla inicial.
b2 *alcula los gramos de yoduro de plata presentes
en 1/ mA de la disolucin saturada.
equilibrio en presencia de un catalizador'
+atos'
s
0&g62 % @,% Q 1/ . Easas atmicas'
1 ,4
1
0g2 1 4
1
0g2
p
n
1 ,4
5
0g2.
a2 *alcula
p
si a una presin total de 9 atm se ha
transformado en ,4
5
el 77 ] del ,4
1
inicial.
b2 `usti-ca qu" le pasara al equilibrio si en las mis.
mas condiciones de p y % se parte de una mezcla
de 1 mol de ,4
1
y otro de 4
1
.
7, a2
p
% /,7/ b2 que a disminuir
)'8 & @// \, el mon!ido de carbono reacciona con agua
para dar di!ido de carbono e hidrgeno, alcanzando
un equilibrio cuya constante
c
vale %,1. ,i a dicha
temperatura y en un recipiente de %/ A se hace reac.
cionar 1 mol de mon!ido de carbono con 1 mol
de agua, calcula'
a2 *untos moles de mon!ido de carbono
quedan sin reaccionar y cul es la presin de cada
compo. nente en el equilibrio. W*ul ser la
presin totalX
b2 ,i una vez alcanzado el equilibrio se introducen
1 moles ms de agua, Wcuntos moles de
mon!ido de carbono quedarn ahora sin
reaccionarX
7, a2 Eoles de *4 % /,5 p *4 % p H
1
4 % /,5T
atm p *4
1
% p H
1
% /,T1 atm p
%
% 1,81 atm, b2
moles de *4 % /,/@
)(8 ,e a<ade nitrato de plata a una disolucin de cloruro
Ai % 9,/ \ % 5T,/ 6 % 118,T &g % 1/9,T.
7, a2 ] Ai 6 % 5/,T ] \ 6 % 8T,1 b2 1,18 Q 1/
1@
)38 El bromuro de plata tiene una solubilidad de
1,/ Q 1/
18
E. *alcula cul ser la cantidad de sal
precipitada o disuelta, cuando'
a2 ,e a<aden /,1@@ mg de dicha sal a 1 A de agua.
b2 ,e a<aden /,598 mg de dicha sal a 1 A de agua.
+atos' Easas atmicas' &g % 1/@ )r % @/.
7, a2 Aos /,1@@ mg estarn disueltos b2 quedarn
/,1@@ mg disueltos y precipitarn /,1@@ mg
)&8 Dna disolucin contiene iones &g
1
, Pb
11
y )i
51
en concentracin 1/
11
E de cada ion. ,i se a<aden
iones yoduro 0sin que vare el volumen2, calcula'
a2 Vu" concentracin de ion yoduro ser necesaria
para que comience la precipitacin de cada sal.
b2 *ul ser el orden de precipitacin.
c2 *ul ser la concentracin del catin que precipi.
tar en primer lugar cuando se inicie la precipita.
cin del segundo.
d2 *ules sern las concentraciones de los cationes
que precipitan en primer y segundo lugar cuando
comience a precipitar el tercero.
sdico 1/
11
E y cromato potsico % Q 1/
15
E.
+eter.
+atos' 0&g62 % 1 Q 1/
118
,

0Pb6 2 % 1 Q 1/
1@
,
mina'
s
0)i6 2
s 1
1 Q 1/
11@
.
s 5
%
a2 El ion que precipita en primer lugar.
b2 Aa concentracin de dicho ion cuando empieza
a precipitar la segunda combinacin.
11/
7, a2&g' :6
1
; % 1/
117
E Pb' :6
1
; %
1/
15
E )i' :6
1
; % 7,8 Q 1/
18
E
b2 1.3' &g6, 1.3' )i6
5
, 5.3' Pb6
1

c2 :&g
1
; % 1,1 Q 1/
111
E d2 :&g
1
; % 1 Q 1/
115
E,
+atos'
s
0&g*l2 % 1,91 Q 1/
% 1,1/ Q 1/
111
.
,
s
0&g
1
*r4
7
2 %
:)i
51
; % 1 Q 1/
1T
E
7, a2 Precipitar antes el *l
1
b2 :*l
1
; % 1,11 Q 1/
1%
E
5. Equilibrio
qumico
15&
5. Equilibrio
qumico
15
)
Conceptos b9sicos
L Equili!rio qumico es la situacin en que en una reac. ,e puede e!presar en ], si se multiplica por 1//.
cin reversible las concentraciones de todas las sustan.
cias que intervienen permanecen constantes, de forma L @rincipio de Le 0hatelier. ,i en un sistema en equili.
macroscpica, a lo largo del tiempo. brio se modi-can los factores e!ternos, el sistema
evolu. ciona en el sentido de oponerse a dicha modi-cacin. El
En el equilibrio' aumento de temperatura favorece la reaccin endot"r.
mica, y su disminucin, la e!ot"rmica. El aumento de la
a & 1 b )
p
n
c * 1 d + presin lo desplaza hacia el lado que tenga menos moles
gaseosos. El aumento de la concentracin de un reactivo
el equilibrio se establecer cuando las velocidades direc. o producto desplaza el equilibrio hacia la desaparicin
ta e inversa sean iguales. de dicha sustancia.
En el caso de reacciones simples, v % v % :&;
a
:);
b
% L Qeacciones de precipitacin son aquellas que tienen
d i d
% :*;
c
:+;
d
, es decir' lugar entre iones en disolucin para formar sustancias
i
insolubles.
:*;
c
:+;
d

c
F
:&;
a
:);
b
L Bisolucin saturada es la que se encuentra en equili.
brio con un e!ceso de soluto Zno admite ms soluto en
E!presin que se conoce como Ley de *ccin de +asas esa cantidad de disolucinZ.
0A&E2.
L 7olu!ilidad. Es la concentracin 0mol A
11
2 que tiene un
L Para una reaccin en un momento determinado, denomi. soluto en un disolvente, a una temperatura
determina. namos cociente de reaccin a la e!presin' da, cuando la disolucin est saturada.
:*;
c
:+;
d
L %actores determinantes de la solu!ilidad,
& F
:&;
a
:);
b
a) Temperatura. Aa mayora de las sustancias aumen.
,i V es mayor que
c
, nos informa de que la reaccin se tan su solubilidad con la temperatura.
desplazar a la izquierda si es menor, la reaccin ir b) Energa. El que se desprenda ms energa al disolver.
hacia la derecha mientras que si es igual, nos encontra. se un soluto favorece un mayor valor de la solubili.
mos en el equilibrio. dad de esta sustancia.
c) Entropa. *uanto mayor es el aumento de entropa o
L & la e!presin' desorden de una sustancia al disolverse, mayor es su
solubilidad.
p
*
p
4
Aa reaccin &)
p
n
&
1
1 )
1
tiene una cons.
F
c d 0s2 0aq2 0aq2
p
p
&
p
)
tante de equilibrio igual a'
a b
la conocemos como constante de presiones y nos sirve
s % :& 0aq2; :) 0aq2;
1 1
para calcular las presiones parciales de los gases presen.
tes en un equilibrio. llamada producto de solu!ilidad.
L c y p se encuentran relacionadas por la ecuacin' Para &m)n
p
n
m & 1 n ) el producto de
solubi.
n1 m1
lidad vale'
% 0I Y2
1+n
c c
% :&
n1
;m :)
m1
;
n
s 0aq2 0aq2
L ,e llama grado de disociacin, a, al cociente entre la
cantidad o concentracin de una sustancia que se ha Aa solubilidad y el producto de solubilidad estn
re. disociado y la cantidad o concentracin de esa sustancia lacionados por la e!presin'
presente inicialmente.
a F
(
s F
m ( n

s
c
m
m
n
n