EFECTOS TRMICOS DE LAS REACCIONES INDUSTRIALES

La variacin de la temperatura sin cambio de fase se denomina:

CALOR ESPECIFICO; Es la cantidad de calor necesario para elevar en una unidad (por ejemplo 1
C) la temperatura de una unidad de masa (por ejemplo 1 gramo) de la sustancia en cuestin. El
calor especfico es propio de la sustancia depende de su composicin.
La capacidad calorfica especfica de un cuerpo ser mayor si la diferencia de temperaturas causadas por el
efecto de la transferencia de calor es menor
!e puede calcular con:
dT
dQ
m
c
1
=
tam"i#n se e$presa como:
T m
Q
c

= % ) ( T mc Q =
de donde:
dT c m dQ

=
& temperaturas ordinarias % para intervalos de variacin de temperatura no mu% amplios C se
puede tomar como constante.
!us unidades son diferentes su valor num#rico es el mismo se puede e$presar como:
La variacin de la temperatura con cambio de fase se denomina:
CALOR LATENTE; es la cantidad de calor 'ue necesita una unidad de masa para pasar de una
fase a otra: !lido a l'uido de l'uido a vapor etc.
!e e$presa como:
f f
m Q =
Se denomina CALOR SENSIBLE al calor suministrado a una sustancia que se manifiesta en un
cambio de temperatura. Elevacin o disminucin de temperatura. Por ejemplo, en un proceso
de vaporizacin, sucede en el instante que se ha terminado de evaporar el lquido, en ese
instante el termmetro reistra un incremento de temperatura por sobre el punto de ebullicin.
CALOR ESTNDAR DE REACCIN (H298
H298 ( (nHf )) * (nHf )+ , () Calor de formacin
H298 ( (nHc)+ * (nHc)) , ()Calor de com"ustin
EFECTO DE LA TEM!ERATURA EN EL CALOR ESTNDAR DE REACCIN
1-. Enfre los reactivos de la temperatura . a /01 -2 para los estados est3ndar comunes esto
se lleva a ca"o a una presin est3ndar de una atm. El cam"io total de entalpa para este caso se
calcula:

=

) (
0
T
T
p R
dT C n H
/-. 4eje 'ue la reaccin se desarrolle isot#rmicamente a /01- 2 para o"tener los productos de
reaccin en sus estados est3ndar. El cam"io de entalpa para esta etapa es el H298.
5-. Caliente los productos en estado est3ndar de /01-2 6asta ! el cam"io total de entalpa
para este caso se calcula:

=

) (
0
T
T
p
dT c n H
, ,

, ,

, ,
! "#
$oules
% l&
'T(
! #
cal
C #
cal
! "#
"cal
C "#
"cal
4ada la siguiente reaccin:

2 1
... ...
T T
rR )Q p cC &' a* + + + + + +

+ + =
R T
H H H H
298

+ + =

R
T
T
p

T
T
p T
dT c n dT c n H H ) ( ) (
0
1
2
0
298

+ =

R
T
T
p

T
T
p T
dT c n dT c n H H ) ( ) (
1
0
2
0
298

+ + =

R
m
p

m
p T
T T nc T T nc H H ) ( ) (
0 1 0 2 298
EFECTOS DEL CALOR SENSIBLE
La relacin entre la cantidad de calor transferida % el cam"io de temperatura resultante en un
sistema donde no 6a%a transiciones de fase reacciones 'umicas ni cam"ios en la composicin de
la sustancia se pueden dar de las dos siguientes maneras:
En sistemas cerrados la energa interna es una funcin de estado 'ue depende de la temperatura
% el volumen por tanto:
) , ( + T ( ( =
4iferenciando para determinar el cam"io:
d+
+
(
dT
T
(
d(
T +

=
!i la energa interna es independiente del volumen % el proceso es a volumen constante entonces
el segundo t#rmino es cero.
7uedando:
dT
T
(
d(
+

=
, donde:
+
+
T
(
C

=
8inalmente para un proceso mec3nicamente reversi"le se tiene:
dT C Q (
T
T
,

= =
2
1
En sistemas a"iertos la entalpa es una funcin de estado 'ue depende de la temperatura % la
presin por tanto:
+eactantes .
1
)roductos .
/
H

H
R
H
298
.
9
( /01 -2 .
9
.
1
.
/
) , ( T H H =
4iferenciando para determinar el cam"io:
d

H
dT
T
H
dH
T +

=
!i el proceso es a presin constante independiente de la sustancia entonces el segundo t#rmino
es cero.
.am"i#n cuando se tra"aja con gases ideales % con los gases reales a "aja presin la entalpa
tam"i#n se comporta como independiente de la presin por tanto el segundo t#rmino se considera
cero.
7uedando:
dT
T
H
dH

=
, donde:

T
H
C

=
, quedando:
dT C dH

=
8inalmente para un proceso mec3nicamente reversi"le se tiene:
dT C Q H
T
T
p

= =
2
1
DEPENDENCIA DE H CON RESPECTO A LA TEMPERATURA
ECUACIONES EM!"RICAS !ARA CA!ACIDADES CALOR"FICAS
)ara cam"ios finitos:
Q-nc,.T2/T01 o Q-ncp.T2/T01
)ara evaluar la integral
dT C Q H
T
T
p

= =
2
1
la capacidad calorfica se relaciona con la energa
interna % la entalpa las capacidades t#rmicas de los gases reales no son necesarias sino 'ue se
emplean las capacidades t#rmicas de los gases ideales.
Las capacidades calorficas molares de los gases pueden representarse en forma general
mediante:
2
T T
R
C
p
+ + =
2
+ + = cT &T a
R
C
p
7ue

com"inando

resulta
:
2 2
+ + + = 2T CT 'T *
R
C
p
Las constantes para las sustancias 'ue se desean estudiar se encuentran en las ta"las
termodin3micas.
CA!ACIDADES TRMICAS MEDIAS DE LOS #ASES$
&l calentar o enfriar un gas de una temperatura a otra es conveniente utili:ar una capacidad
calorfica media so"re a'uel intervalo de temperatura.
) (
1 2
T T C H
m
p
=

) (
1 2
T T
H
C
m
p

=
tam"i#n:
dT C Q H
T
T
p

= =
2
1
de donde
) (
1 2
2
1
T T
dT C
C
T
T
p
m
p

=

tam"i#n se puede escri"ir como:
) (
) (
1 2
2 2
2
1
T T
dT 2T CT 'T *
C
T
T
m
p

+ + +
=


;ntegrando:
2
1 2
2
1 1 2
2
2
2
1
2
2
) ( ) (
3
) (
2

+ + + + + = T T 2 T T T T
C
T T
'
* C
m
p
donde T0 % T2 son las temperaturas superior e inferior
) ( ) (
0 1
1
0 2
2
1
0
1
2
0
2
2
1
T T C T T C dT C dT C dT C H Q
m
p
m
p
T
T
p
T
T
p
T
T
p
m m m
= = = =

CA!ACIDAD CALOR"FICA DE ME%CLAS #ASEOSAS
Las me:clas gaseosas de composicin constante se tratan e$actamente de la misma forma 'ue los
gases puros.
)or definicin un gas ideal es a'uel cu%as mol#culas no tienen ninguna influencia entre s lo 'ue
significa 'ue cada gas e$iste en la me:cla en forma independiente % 'ue sus propiedades no se
ven afectadas por la presencia de de gases de mol#culas distintas. )or tanto la capacidad t#rmica
del gas o de la me:cla de gases se calcula tomando el promedio molar de de las capacidades
t#rmicas de los componentes individuales.
<"servaciones:
)&+& L& ;=.E>+&C;<= E?;!.E= 8@=C;<=E! A& 4E8;=;4&! C<B<:
) ; , 0 (
0
*'C2 T T 3CH dT
R
C T
T
p
=

4<=4E
ICPH(T0,T;ABCD): E! @=& 8@=C;<= 4E8;=;4&.
&CC4: )&+DBE.+<! & L&! C@&LE! !E LE! &!;>=& E&L<+E! A
) ; , 0 ( *'C2 T T 4CH
R
C
H
p
=
MCPH(T0,T;ABCD): E! @=& 8@=C;<= 4E8;=;4&.
&CC4: )&+DBE.+<! & L&! C@&LE! !E LE! &!;>=& E&L<+E! 4E .&CL&!.
C ' *
p C p ' p *
me5cla
p
C 6 C 6 C 6 C + + =