PROBLEMAS Y CUESTIONES ADICIONALES

TEMA 4: LA DIRECCIN DEL CAMBIO QUMICO.

4.16. El valor de H para cierta reaccin de -20 kJ. Indicar, razonadamente, si las
siguientes afirmaciones son ciertas:
a) La reaccin es espontnea.
b) La reaccin es rpida.
c) La reaccin es lenta.
d) La reaccin es exotrmica.
e) La reaccin da lugar a un aumento del desorden.

4.17. Para cul de las reacciones siguientes S < 0?
a) NH
4
Cl (s) NH
3
(g) + HCl (g)
b) 2 NO
2
(g) N
2
(g) + 2 O
2
(g)
c) 2 IBr (g) I
2
(s) + Br
2
(l)
d) (NH
4
)
2
CO
3
(s) 2 NH
3
(g) + H
2
O (g) + CO
2
(g)
e) C
6
H
6
(s) C
6
H
6
(l)

4.18. El nitrgeno y el oxgeno pueden sufrir, entre otras, tres reacciones qumicas: en
una producen monxido de nitrgeno, en otra dixido de nitrgeno y en la ltima
tetrxido de dinitrgeno. Todas las sustancias mencionadas son gases en las condiciones
de reaccin. En un libro se dice que las entropas de reaccin estndar son -121.5,
-297.2 y -24.5 J/K, pero no aclara qu dato corresponde a cada reaccin. Podras
asignar t dichos valores?

4.19. Calcular S
vap
para cada uno de los compuestos siguientes:

Compuesto T
ebull
/C H
vap
/kJmol
-1

Metilmercaptano (CH
3
SH) 6.2 24.5
Bromometano 3.56 24.0
Metanol 64.96 37.5
Hidracina (N
2
H
4
) 113.5 40.6
Tricloruro de fsforo 76 30.5

Cules no obedecen la regla de Trouton? Justificar dichas excepciones.

4.20. Haciendo uso de la tabla de entropas absolutas repartida en clase, calcular la
entropa de reaccin estndar a 25C de las siguientes reacciones:
a) Cl
2
(g) 2 Cl (g)
b) 2 C (grafito) C
2
(g)
c) CaO (s) + CO
2
(g) CaCO
3
(s, calcita)
Problemas y cuestiones adicionales de Qumica general. Curso 2003-2004
d) H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl (g)
Los valores obtenidos, concuerdan con lo esperado usando el criterio de desorden?

4.21. Calcular S
univ
a 298 K para el proceso H
2
O (g) H
2
O (l) sabiendo que, a esa
temperatura, H
sis
= -44.1 kJmol
-1
, S [H
2
O(g)] = 188.7 JK
-1
mol
-1
y S [H
2
O(l)] =
70.0 JK
-1
mol
-1
.

4.22. Haciendo uso de las tablas de entropas absolutas y de capacidades calorficas
molares repartidas en clase, calcular la entropa estndar de reaccin de
CaO (s) + H
2
O (l) Ca(OH)
2
(s)
a las temperaturas de: a) 25C; b) 100C.

4.23. Cul de las siguientes reacciones no ser nunca espontnea en condiciones
estndar, independientemente del valor de la temperatura?
a) 2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g) H = 92.2 kJ
b) N
2
(g) + 2 O
2
(g) 2 NO
2
(g) H = 67.6 kJ
c) 2 Na (g) + Cl
2
(g) 2 NaCl (g) H = -822 kJ
d) 2 H
2
(g) + O
2
(g) 2 H
2
O (l) H = -571.6 kJ
Cul de las reacciones es espontnea a temperaturas elevadas y no lo es a temperaturas
bajas?

4.24. a) Predecir, justificando la respuesta, el signo que cabe esperar para H, S
sis
y
G en la siguiente reaccin de disociacin a 25C:
Cl
2
(g) 2 Cl (g)
b) Calcular dichos valores utilizando las tablas repartidas en clase y comprobar que los
signos coinciden con los predichos anteriormente.
c) Si interesa producir esa disociacin, ser mejor calentar o enfriar el sistema? o dar
igual, pues la temperatura no influir sobre la espontaneidad del proceso?

4.25. a) Usando las tablas de entalpas de formacin y entropas absolutas repartidas en
clase, calcular G a 25C para la reaccin:
2 Fe
2
O
3
(s) + 3 C(grafito) 4 Fe(s) + 3 CO
2
(g)
b) La reaccin es espontnea a 25C? ser espontnea a altas temperaturas?
c) Suponiendo que H y S no varan con la temperatura, calcular a qu temperatura
la reaccin pasar de no espontnea a espontnea.

4.26. El pentano es uno de los hidrocarburos ms voltiles en la gasolina. Las entalpas
de formacin estndar del pentano a 25C son: H
f
[C
5
H
12
(l)] = -173.5 kJmol
-1
;
H
f
[C
5
H
12
(g)] = -146.9 kJmol
-1
.
a) Estimar, usando la regla de Trouton, la temperatura de ebullicin normal del pentano.
b) Estimar G para la vaporizacin de un mol de pentano a 25C.
c) Comentar el significado del signo de G a 25C.

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4.27. Verdadero o falso? Justificar las respuestas. Si son falsas, modificarlas para que
sean verdaderas.
a) Una reaccin exotrmica es espontnea.
b) Cuando G es positivo, la reaccin no es espontnea bajo ninguna condicin.
c) S es positivo para una reaccin en la que hay un aumento en el nmero de moles.
d) Si H y S son negativos, G ser negativo.

4.28. Rellenar los espacios en blanco:
a) H y G se hacen iguales a
-------
K.
b) S para el vapor de agua es
---------
que S para el agua lquida.
c) En el equilibrio, G es
--------
.

d) Para C
6
H
6
(l) C
6
H
6
(g), H es
---------
.

4.29. La grfica siguiente representa la variacin de G de una determinada reaccin
qumica en funcin de la temperatura.

-20
-10
0
10
20
30
250 300 350 400 450 500
T/K

/
k
J


En condiciones estndar:
a) Cundo es dicha reaccin espontnea?
b) La reaccin es exotrmica o endotrmica?
c) Al pasar de reactivos a productos aumenta o disminuye el desorden?
d) A qu temperatura nos encontraremos en una situacin de equilibrio?










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SOLUCIONES DE LOS PROBLEMAS NUMRICOS


4.19. Compuesto S
vap
/JK
-1
mol
-1

Metilmercaptano 87.8
Bromometano 86.8
Metanol 111.0
Hidracina 105.0
Tricloruro de fsforo 87.4
4.20. a) 107.221 JK
-1
; b) 187.829 JK
-1
; c) -160.48 JK
-1
; d) 20.066 JK
-1
.
4.21. 29.3 JK
-1
4.22. a) -26.27 JK
-1
; b) -33.14 JK
-1

4.24. b) H = 243.358 kJ, S = 107.221 J/K, G = 211.4 kJ.
4.25. a) 301.59 kJ; c) 838 K.
4.26. a) 306 K; b) 0.674 kJ.



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