Recuperación Cromo

Revista VIRTUALPRO
ISSN 1900-6241
Bogot, Colombia.
info@revistavirtualpro.com
www.revistavirtualpro.com

2009
Liliana Isabel Galindo Pedraza, Ana Milena Gmez Garzn y
Jorge Orlando Manrique Perdomo
EVALUACIN DE LA POLI-N-ACETIL GLUCOSAMINA
(QUITINA) EN LA REMOCIN Y RECUPERACIN DE
CROMO DE LAS AGUAS RESIDUALES DEL PROCESO DE
CURTICIN
Universidad Nacional de Colombia
Bogot, Colombia

Revista VIRTUALPROISSN 1900-6241 :: Una publicacin de Editorial VIRTUALPRO
Bogot, Colombia, www.revistavirtualpro.com, info@revistavirtualpro.com
Reservados todos los derechos. Una marca de INGENIO COLOMBIANO

Marzo 2009 :: Aguas residuales-Tecnologas de tratamiento L. I. Galindo, A M. Gmez y J . O. Manrique
Evaluacin de la poli-n-acetil glucosamina (quitina) en la remocin y
recuperacin de cromo de las aguas residuales del proceso de curticin
(Evaluation of Poly-N-Acetyl Glucosamine (Chitin) in the Chromium Removal and
Recovery from Residual Waters of the Tannery Process)

Liliana Isabel Galindo Pedraza
1
, Ana Milena Gmez Garzn
2
y Jorge Orlando Manrique
Perdomo
3

1
Ingenieras Qumicas, Universidad Nacional de Colombia Sede Bogot, Carrera 30 No 45-
03, Bogot, Colombia.

2 Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad Nacional de Colombia Sede Bogot,
Carrera 30 No 45-03, Bogot, Colombia.

e-mail:
ligalindop@unal.edu.co
anamile713@hotmail.com
jomanriquep@unal.edu.co

Resumen

En el presente trabajo se evala la aplicacin de la poli-N-acetil glucosamina (quitina) en la
remocin y recuperacin de cromo de las aguas residuales del proceso de curticin. La
quitina fue extrada de caparazones de camarn y jaiba, sometindola posteriormente a un
proceso de desacetilacin para mejorar su capacidad como material adsorbente. Por otra
parte, la concentracin inicial de cromo en el efluente lquido empleado fue determinada
por absorcin atmica de llama, mtodo por el cual se establecieron tambin los porcentajes
de remocin en cada uno de los ensayos realizados para encontrar las caractersticas de
proceso adecuadas. Se llev a cabo una primera prueba bajo, las que consideran los autores,
son las peores condiciones, en la que se determin el tiempo suficiente para lograr una
remocin significativa, el cual es de cuatro horas. A partir de lo anteriormente descrito, se
desarrollaron experimentos evaluando diferentes condiciones de pH, temperatura, velocidad
de agitacin y concentracin del adsorbente. La quitina proveniente de los ensayos de
adsorcin fue sometida a pruebas de desorcin con cido sulfrico, para efectuar la
regeneracin del material y la recuperacin del metal como sulfato, en las cuales la
concentracin del cido y del slido en la solucin fueron variables de proceso,
manteniendo constante la temperatura, el tiempo de contacto y la velocidad de agitacin.
Las mejores condiciones de operacin y la eficiencia de la desorcin se evaluaron por
medio de la remocin de cromo, determinada al someter nuevamente al procedimiento de
adsorcin la quitina regenerada.

ISSN 1900-6241 N 86 Marzo 2009 :: Aguas residuales-Tecnologas de tratamiento
1

Palabras clave: remocin de cromo, recuperacin de cromo, poli-N-acetil glucosamina,
quitina, caparazones de camarn y jaiba, adsorcin, desorcin, efluentes de curtiembres,
aguas residuales

Abstract

In this work, the poly-N-acetyl glucosamine (chitin), application in the process of
chromium removal and recovery from tannery process wastewater is evaluated. The
chitin, extracted from crab and shrimp shells, was submitted to a deacetylation process to
improve its capacity as adsorbent matter. In the other hand, the initial concentration of
chromium in the liquid effluent and chromium removal percentage for each run were
determined by flame atomic absorption technique. It was performed a first essay in worst
conditions, according to authors, with the aim of establishing adsorption time for a
significant removal, being of 4 hours. From here on, there were performed various tests,
evaluating different conditions of pH, temperature, shaking speed, and adsorbent
concentration. Next, chitin obtained from these tests was submitted to desorption with
sulfuric acid in order to regenerate the matter and to recover the metal as sulfate, in which
acid and solution concentrations were established as process variables; contact time,
temperature, and shaking speed were constantly maintained. The best operating condition
and desorption efficiency were evaluated through chromium removal; it was determined
by submitting the chitin to the adsorption process once again.

Keywords: Chrome removal, chrome recovery, poly-N-acetyl glucosamine, chitin, crab
and shrimp shells, adsorption, desorption, tannery effluent, wastewater.

2

1. Introduccin

El desarrollo industrial ha conllevado a grandes avances tecnolgicos, aunque asimismo ha
implicado daos medioambientales graves e irreversibles. Claro ejemplo de esto es la
industria de curtiembres, que descarga a las fuentes naturales de agua grandes cantidades de
residuos lquidos altamente contaminados, siendo su principal componente el cromo, (en la
forma de Cr(III)), con una concentracin que supera los 500 ppm, por lo que se hace
necesario implementar tecnologas que permitan su remocin.
Los mtodos convencionales para el tratamiento del cromo se basan en su
precipitacin como hidrxido, pero stos producen lodos residuales que generan problemas
ambientales en su disposicin final. En este trabajo se presenta un mtodo alternativo de
remocin -la biosorcin- en el que se emplean polmeros naturales llamados biopolmeros,
dentro de los cuales se encuentra la poli-N-acetil glucosamina (quitina) utilizada como
medio adsorbente, ya que sus caractersticas funcionales le atribuyen la capacidad de
adsorber especies metlicas diversas, bajo condiciones predeterminadas.
La quitina, biopolmero ms abundante despus de la celulosa, tiene como fuente
principal la industria alimenticia de langostinos, camarones y cangrejos, ya que proviene
del caparazn de crustceos. Por esta razn, la biorremediacin por biosorcin, en el caso
de la quitina, es una tcnica limpia que surge a partir de residuos industriales (Flores et
al., 2001).
En estudios anteriores se ha evaluado el proceso de adsorcin de metales pesados
con quitina y quitosano obtenidos a partir de residuos pesqueros, pero han sido aplicados
especialmente a la remocin de cobre y cadmio en soluciones acuosas (Chu, 2002; Evans et
al., 2002; Wu et al., 2000).

2. Marco terico

2.1. Poli-N-acetil glucosamina (quitina)

3

La poli-N-acetil glucosamina (quitina) es el segundo biopolmero natural ms abundante en
la naturaleza, y tambin es el polisacrido con mayor abundancia de aminoazcares,
caracterstica que, combinada con su qumica especfica, constituye una serie de
aplicaciones en las industrias biomdica, alimenticia, farmacuticas, agrcola y de
tratamiento de aguas.
La poli-N-acetil glucosamina se encuentra como parte de estructuras complejas de
diferentes seres vivos que presentan en su exoesqueleto este compuesto parcialmente
acetilado, como es el caso de los artrpodos, arcnidos e insectos. Entre los protozoos,
muchos ciliados utilizan la quitina para construir estructuras protectoras a semejanza de los
corales, y mltiples amebas forman quistes de quitina. Este componente se halla en las
colonias de hidrozoos, anlidos y moluscos. Diferentes tipos de algas poseen quitina. En los
hongos, con excepcin de los omicetos, este polisacrido es el principal compuesto del
armazn de la pared celular.
Qumicamente, este compuesto es un polmero lineal de alto peso molecular,
formado principalmente por unidades de N-acetil glucosamina, unida por enlaces (1-4).
Su estructura se parece a la de la celulosa, slo que el grupo hidroxilo que se agrupa en
posicin dos es reemplazado por el grupo acetil amino.

2.2. Adsorcin

La adsorcin consiste en la captacin de sustancias solubles presentes en la interfase de una
solucin, por medio del movimiento desde la fase lquida hacia la fase slida. En el
tratamiento de aguas residuales, este proceso no se ha empleado a menudo, aunque la
necesidad de una mayor calidad del efluente ha llevado a realizar un estudio ms detallado
del mtodo, principalmente con carbn activado (Metcalf y Eddy, 1995).
En este fenmeno de transferencia, el contaminante se mueve primero en la fase
lquida a travs de una capa o contorno en el fluido hacia el exterior del adsorbente. En
seguida, debe pasar por difusin entre los poros del material, adhirindose finalmente a l.
Si la fase es esttica, la difusin a travs de la capa de contorno puede constituirse en la
etapa limitante de la tasa de adsorcin; si existe agitacin el espesor, de la capa disminuye y
4

la tasa de adsorcin aumenta; sin embargo, si existe demasiada turbulencia, la difusin se
ve limitada por la capacidad de difusin a travs de los poros. Por esto, la adsorcin
depende de las caractersticas del contaminante, de las tasas de difusin a travs de las
capas de contorno y por medio de los poros, y de la turbulencia provista al fluido (Romero,
2000).

2.3. Desorcin

La desorcin es el proceso contrario a la adsorcin, en el cual se lleva a cabo la separacin
del soluto adsorbido del material adsorbente utilizado, a travs de un medio desorbente en
fase lquida, producindose una difusin desde la fase slida como resultado de cambios en
las condiciones del sistema. Estos cambios incluyen la disminucin en la concentracin de
soluto en la fase acuosa, aumento de la concentracin de partculas slidas y cambios en la
composicin o temperatura de la disolucin de trabajo (Santana, 1991).
El proceso de desorcin ocurre en dos etapas, las cuales determinan el tiempo de
contacto necesario. El primer paso corresponde al desplazamiento de los iones en el interior
de los espacios entre capas de las molculas del slido, siendo ste el ms lento, y por lo
tanto el ms importante durante toda la operacin; el segundo paso es una rpida difusin
sobre la superficie de las partculas externas, que tiene lugar en cuestin de minutos o
menos. El tiempo de desorcin afecta directamente los coeficientes de particin entre el
slido y el desorbedor, los cuales dependen de la cintica de equilibrio de la reaccin,
evaluada a partir del cambio en la concentracin en las fases. La temperatura a manejar est
relacionada directamente con la solubilidad que pueda existir entre ambas fases; por esto
deben manejarse valores que faciliten la insolubilidad del slido para finalmente poder
retirar el material adsorbente regenerado, sin que se modifique su estructura molecular.

3. Materiales y mtodos

3.1. Obtencin de quinina
5


La materia prima utilizada para este proceso fueron caparazones de jaiba y camarn, los
cuales se lavaron, secaron y molieron, para posteriormente ser sometidos a un proceso de
desproteinizacin con NaOH 0.2M, a 60C y agitacin constante durante 2 horas. Tras esta
primera reaccin, se separaron los slidos de inters del proteinato de sodio, y se procedi a
realizar la descalcificacin con HCl 10%, a temperatura ambiente, y agitacin constante por
4 horas. La quitina obtenida se llev a un procedimiento de desacetilacin parcial con
NaOH 50%, a 60C, y agitacin constante por 30 minutos. Luego de separar el slido por
filtracin, ste se lav con agua destilada, y finalmente se sec a 40C hasta lograr peso
constante

3.2. Caracterizacin de la quinina

La caracterizacin se bas en la evaluacin de las propiedades descritas en la Tabla 1, la
especificacin de la Capacidad de Intercambio Catinico (C.E.C.), y el anlisis por
espectrometra de infrarrojo.
.
Tabla 1: Propiedades y mtodo de determinacin
Propiedad Mtodo
Color Apreciacin
Olor Apreciacin
Solubilidad
en Agua
Se disuelve 1 g de compuesto en 99 ml de
solvente
y se mantiene en agitacin por 2 horas
pH Dispersin de 1 g de compuesto en 99 ml
de agua destilada
Con 15 minutos de agitacin. Medir pH
con potencimetro.
Humedad,
%
Secado por 3 horas a 105C
Densidad Determinacin de la densidad en masa de
compuestos moldeables
(ASTM D 1895, Mtodo A y B; DIN
53468)
Tamao Tamizado
Minerales,
%
Determinacin de cenizas por
incineracin directa
Fuente: Amrtegui (2001)

6


La C.E.C. se estableci por medio del siguiente procedimiento: se tomaron 5 g de la
muestra, y se le adicionaron 25 ml de solucin saturadora, la cual fue preparada con 57.3
ml de acido actico, 67.5 ml de hidrxido de amonio del 30 % y diluidos con agua destilada
a volumen de 1 litro. La mezcla de solucin y slido se agit durante una hora.
Posteriormente, se filtr al vaco y el slido resultante se lav 5 veces con 20 ml de alcohol
etlico del 96%, realizando una filtracin entre cada lavada. Luego, se lavaron los slidos 5
veces con 20 ml de solucin de NaCl del 10% (w/w), llevando a cabo una filtracin entre
cada lavada, y recogiendo los filtrados en un erlenmeyer limpio y seco. Al filtrado se le
agreg 10 ml de formaldehdo del 40% y tres gotas de fenolftalena, y posteriormente se
titul con una solucin de NaOH 0.1M.

3.3. Determinacin de la concentracin de cromo

Para la conservacin de la muestra se sigui el procedimiento presentado en la NTCISO-
56673.
La determinacin de la concentracin de cromo se realiz con espectrometra de
absorcin atmica de llama (ASTM D 1687), con el espectrmetro S4 AA System S/N BE
711456, ubicado en el Laboratorio de Anlisis Instrumental del Laboratorio de Ingeniera
Qumica de la Universidad Nacional de Colombia, sede Bogot.
.
3.4. Ensayos de adsorcin

En primera instancia se realiz un ensayo a temperatura ambiente (18C), con el pH de la
preservacin y concentracin de quitina del 1% p/v, con el que se determin el tiempo
suficiente para que se presente una remocin significativa. Tras definir esta variable, se
busc establecer las condiciones apropiadas para el proceso, fundamentalmente el pH
ptimo, la temperatura adecuada y la concentracin del biopolmero. De esta forma, se
plante realizar la siguiente variacin de parmetros:

7

Concentracin de quitina: 1% p/v
Temperatura: ambiente (18C), 20C, 30C, 40C
pH: 1.5, 4.5, 5.5, 6.5

Al identificar el pH y temperatura adecuada, se procede a determinar la influencia de la
velocidad de agitacin y concentracin del adsorbente, realizando las siguientes
variaciones:

Concentracin de Quitina: 1 , 3 y 5% p/v
Velocidad de agitacin: 60, 120 y 240 rpm

3.5. Ensayos de desorcin.

Para realizar los ensayos de desercin, se emplearon los slidos resultantes de las pruebas
de adsorcin, ya que stos estn constituidos bsicamente por el cromo atrapado en la
matriz biopolimrica de la quitina. Lo que se busca principalmente con esta
experimentacin es establecer las condiciones de proceso adecuadas para obtener un
porcentaje de recuperacin significativo del metal como sulfato de cromo, ya que este
compuesto es el empleado en la operacin de curticin; por tal razn se us, como medio
desorbente, cido sulfrico en diferentes concentraciones, teniendo en cuenta que la quitina
es insoluble en cidos diluidos. Las desorciones se trabajaron a temperatura ambiente, con
un tiempo de contacto de 2 horas, y una velocidad de agitacin de 60 rpm, y se variaron los
siguientes parmetros:

Concentracin de slido: 1% p/v, 3% p/v y 5% p/v
Concentracin de cido sulfrico: 5% v/v, 15% v/v y 30% v/v

La determinacin de la cantidad de cromo desorbido se llev a cabo por medio de la tcnica
de absorcin atmica.
8

Ya que con este proceso se consigue, a la vez, la regeneracin del material adsorbente, se
efectuaron nuevamente pruebas de adsorcin con el slido que resulta de las desorciones
realizadas, para evaluar la efectividad que tiene el mismo al reutilizarse en este proceso

4. Resultados y anlisis

4.1. Quitina obtenida experimentalmente

4.1.1. Proceso de obtencin

Tabla 2: Rendimiento del proceso de extraccin de quitina
Materia
prima
Masa
inicial
Quitina
obtenida
%
Rendimiento
Camarn 500 g 110.64 g 79.02
Jaiba 300 g 29.85 g 74.63

Fuente: Elaboracin propia (2008)

4.1.2. Caracterizacin del producto final

Se puede observar que los compuestos extrados de las dos materias primas
presentan propiedades similares, sin embargo el producto obtenido a partir de
camarn tiene un olor desagradable y un color fuerte, caractersticas que
representan una gran desventaja durante su manejo.

4.1.3. Espectro infrarrojo
Como una prueba adicional y determinante, se tom una espectrometra de
infrarrojo a la quitina patrn y a los productos obtenidos, con el fin de verificar
comparativamente que no se hubiesen presentado alteraciones de los grupos
funcionales caractersticos de la quitina. Esta prueba fue realizada en el
Laboratorio de Anlisis de Infrarrojo del Departamento de Qumica de la
Facultad de Ciencias de la Universidad Nacional de Colombia, sede Bogot.
9

Figura 1: Espectro infrarrojo de la quitina patrn


El espectro obtenido presenta bandas en las zonas especficas para una
poliglucosamina parcialmente acetilada, grado estndar.
Con base en el anlisis del espectro infrarrojo de los compuestos extrados
se decide emplear en las pruebas de adsorcin la quitina obtenida a partir de
caparazn de jaiba, ya que sta presenta mayor similitud con el patrn y es
inodora e incolora, a diferencia del producto obtenido con caparazones de
camarn.

10

Figura 2: Espectro infrarrojo de la quitina obtenida a partir de caparazn de camarn


Figura 3: Espectro infrarrojo de la quitina obtenida a partir de caparazn de jaiba

11

4.1.4. Capacidad de intercambio catinico (C.E.C.)
Se determino la C.E.C. para la quitina extrada de los caparazones de jaiba, por ser
sta la empleada en los ensayos de adsorcin, y su valor fue de 48 meq/100g de
muestra, capacidad que permite utilizar el producto obtenido como material
adsorbente, ya que este valor se encuentra en el intervalo de valores presentados
por otros materiales utilizados en la remocin de cromo, cuya propiedad oscila
entre 50 y 100 meq/100g de muestra, aproximadamente (Amaya et al., 2005).

4.2. Determinacin de la concentracin de cromo
La concentracin de cromo (ppm de cromo) en el efluente a tratar fue establecida por el
mtodo de absorcin atmica de llama y tiene un valor de 414.9 ppm.

4.3. Ensayos de adsorcin

4.3.1. Determinacin del tiempo de adsorcin
Los datos obtenidos del seguimiento en el tiempo del ensayo realizado a
temperatura ambiente, pH de preservacin y 1% p/v de quitina, se presentan a
continuacin.
Figura 4: Determinacin del tiempo requerido para la adsorcin
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Tiempo (h)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n

d
e

C
r
o
m
o

(
p
p
m
)

12


De la Figura 4 se concluye que, a las cuatro horas de adsorcin, se remueve la
mayor cantidad de cromo en el efluente (37.58%). A tiempos superiores se observa
que la quitina desorbe el cromo que anteriormente adsorbi. Por esta razn, el
tiempo para todos los ensayos se va a mantener constante (4 horas).

4.3.2. Ensayos de adsorcin
Se realizaron ensayos de adsorcin variando la temperatura y el pH y manteniendo
constante la agitacin (260 rpm) y la cantidad de adsorbente (1% p/v),
obtenindose los siguientes resultados:

Tabla 4. Resultados de los ensayos de adsorcin
Ensayo
Temperatura
(C)
pH
Concentracin
de cromo final
(ppm)
1 Ambiente
(18C)
1.4 258.98
2 Ambiente
(18C)
4.0 216.47
3 Ambiente
(18C)
5.5 72.34
4 Ambiente
(18C)
6.6 40.18
5 20 1.4 349.6
6 20 4.2 118.70
7 20 5.5 38.40
8 20 6.3 36.83
9 30 1.8 352.20
10 30 4.3 53.18
11 30 5.3 46.7
12 30 6.3 15.17
13 40 1.6 401.7
14 40 4.5 59.56
15 40 5.6 18.5
16 40 6.5 9.59

Las mejores condiciones de proceso son las del ensayo 16, el que presenta un
porcentaje de remocin de 97.68%. Sin embargo, para cumplir con la normatividad
vigente, es necesario remover una cantidad mayor de cromo; por esta razn, se
13

evaluaron parmetros como la concentracin peso a volumen del adsorbente y la
velocidad de agitacin.
Al evaluar los efectos que tiene la temperatura en la adsorcin, puede
decirse que, a bajas temperaturas, la remocin es mejor a valores cidos de pH, ya
que los iones H
+
tienen menor movilidad, disminuyendo as la competencia con los
iones Cr
3+
; igualmente sucede a temperaturas mayores y pH bsicos, sin que estos
superen los valores estudiados. Con relacin al pH, ste se mantuvo en un valor
constante de 6.5, ya que a pH altos se obtuvieron mejores resultados, puesto que
hay menor cantidad de iones H
+
compitiendo por los sitios activos, y porque se
modifica el dimetro de la molcula solvatada (Amaya et al., 2005); sin embargo,
al trabajar con un pH superior (entre 8.0 y 10.0) el fenmeno predominante es la
precipitacin qumica (Grupo 6B Planta Piloto, I-2004), dejando a un lado la
adsorcin, nico proceso que se da a un pH de 6.5.

Tabla 5: Resultados de los ensayos de adsorcin variando concentracin peso a volumen de
adsorbente y velocidad de agitacin.

Ensayo
Temperatura
(C)
pH
%
p/v
Agitacin
(RPM)
Cromo
residual
(ppm)
% Remocin
19 40 6.5 1
60
9.46 97.72
17 40 6.5 3
60
3.88 99.07
18 40 6.5 5
60
8.58 97.93
20 40 6.5 1 100 19.59 95.28
22 40 6.5 3 100 6.00 98.55
23 40 6.5 5 100 2.01 99.52
21 40 6.5 1 200 28.58 93.11
24 40 6.5 3 200 25.92 93.75
25 40 6.5 5 200 3.90 99.06


Se observa que el mayor porcentaje de adsorcin (99.52%) se obtiene con 5% p/v
de adsorbente y velocidad de agitacin de 100 rpm. Sin embargo, este valor no
alcanza a cumplir el estipulado por la normatividad (1ppm).

14

4.3.3. Isotermas de adsorcin
Con los resultados presentados anteriormente, se construyeron las isotermas de
adsorcin, siguiendo el modelo de Freundlich y se determinaron las respectivas
constantes.

Figura 5. Isoterma de adsorcin (60 rpm, 40C, pH 6.5)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1
Concentracin de Cromo (mg/l)
A
d
s
o
r
b
a
t
o

R
e
m
o
v
i
d
o

p
o
r

u
n
i
d
a
d

d
e

a
d
s
o
r
b
e
n
t
e

(
m
g
/
g
)
0


15

Figura 6. Isoterma de adsorcin (100 rpm, 40C, pH 6.5)

0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
0 5 10 15 20 25
A
d
s
o
r
b
a
t
o

R
e
m
o
v
i
d
o

p
o
r

u
n
i
d
a
d

d
e

a
d
s
o
r
b
e
n
t
e

(
m
g
/
g
)


Figura 7: Isoterma de adsorcin (200 rpm, 40C, pH 6.5)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
0 5 10 15 20 25 30
A
d
s
o
r
b
a
t
o

R
e
m
o
v
i
d
o

p
o
r

u
n
i
d
a
d

d
e

a
d
s
o
r
b
e
n
t
e

(
m
g
/
g
)


16

En la Figura 5 se puede observar que en los ensayos realizados a 60 rpm no existe
una relacin directa entre la concentracin de cromo en las fases, lo que se debe a
que a una alta concentracin de adsorbente y una baja tasa de agitacin. El
fenmeno de difusin del metal en los poros del material se ve limitada por la
cantidad de sitios activos libres que pueden tener las molculas de adsorbente
adyacentes. Esta manifestacin no se presenta en las otras isotermas, debido a que
la velocidad de agitacin favorece el contacto entre al adsorbente y el adsorbato, ya
que s existe una adecuada agitacin el espesor de la capa de contorno en el lquido
disminuye haciendo que la tasa de adsorcin aumente, tal como se ve en los
ensayos a 100 rpm; sin embargo, a 200 rpm la tasa de adsorcin disminuye, ya que
la turbulencia hace que la difusin se vea limitada debido a la velocidad que
adquieren las partculas del adsorbente.

Tabla 6.Valores de las constantes de la isoterma de Freundlich
Velocidad de agitacin K
f
1/n
60 rpm 6.4592 0.4882
100 rpm 4.6723 0.6895
200 rpm 3.8717 0.534


Con relacin a las constantes de Freundlich, se infiere que la mejor capacidad se
da en los ensayos a 60 rpm, pero por lo anteriormente descrito y teniendo en
cuenta que la correlacin es baja, este resultado no es confiable, dndole mayor
crdito a las isotermas correspondientes a 100 y 200 rpm, siendo la primera la que
presenta mayor capacidad de adsorcin.

4.4. Ensayos de desorcin

Las pruebas de desorcin se realizaron con los slidos provenientes de los ensayos del 17 al
24, manteniendo constante la temperatura (ambiente), el tiempo de contacto (2 h), y la
17

velocidad de agitacin (60 rpm), y variando la concentracin del slido y la concentracin
del cido sulfrico. Los resultados obtenidos se muestran a continuacin:

Tabla 7: Resultados de los ensayos de desorcin
Ensayo
Slido
proveniente
del ensayo
de
adsorcin
No.
Concentracin
de
slido
(% p/v)
Concentracin
de cido
(% v/v)
Concentracin
de
cromo
final
(ppm)
1 19 1 5
189,68
2 17 3 5
184,33
3 18 5 5
192,45
4 20 1 15
172,19
5 22 3 15
173,37
6 25 5 15
191,25
7 21 1 30
142,48
8 24 3 30
180,92
9 23 5 30
191,54


Como se puede observar en la Tabla 7, las condiciones de proceso adecuadas para
conseguir una mayor recuperacin del cromo, por medio de la desorcin, son las del ensayo
3, en el cual se manej una concentracin del slido del 5% p/v y se trabaj con cido
sulfrico del 5% v/v, alcanzando un porcentaje de recuperacin del 47.36%. Es notorio que
con el cido sulfrico ms diluido se lograran los mejores resultados destacando su mayor
capacidad de desorcin, como consecuencia de su propiedad de ser totalmente inerte con el
quitosano, contrario a lo que pasa con el cido al 30% v/v, en el cual hay gran diferencia en
la concentracin de cromo final en los sulfatos obtenidos al variar la concentracin del
slido en la solucin. Tambin es evidente que la recuperacin de cromo asciende con el
incremento de la concentracin del slido, lo que se debe al aumento en la cantidad del
metal a desorber de la matriz polimrica.
Con relacin al sulfato de cromo obtenido en las pruebas de desorcin, es
necesario evaluar algunas de sus propiedades ms relevantes como pH, porcentaje de
18

basicidad y contenido de cromo, expresado como porcentaje de Cr
2
O
3
, ya que estas
caractersticas permiten determinar si este compuesto tiene una calidad que haga posible su
reutilizacin en el proceso de curticin. A continuacin se muestran los resultados
obtenidos experimentalmente.

Tabla 8: Caractersticas del sulfato de cromo obtenido experimentalmente
Sulfato de
cromo
proveniente del
ensayo
Contenido de
cromo
(% Cr
2
O
3
)
%
Basicidad
pH
1 0,0277 33.3 2.5
2 0,0269 33.3 2.9
3 0,0281 33.3 3.2
4 0,0252 33.3 3.1
5 0,0253 33.3 2.7
6 0,0208 33.3 2.6
7 0,0264 33.3 3.0
8 0,0280 33.3 2.9


Segn la bibliografa, las propiedades que debe tener un licor de curticin son: contenido de
cromo entre 15 y 17 % Cr
2
O
3
, basicidad entre 33 y 48%, y un pH entre 2.5 y 3 (Grupo 6B
Planta Piloto, I-2004), a partir de lo cual se puede concluir que el sulfato obtenido de la
desorcin de la quitina utilizada tiene un pH y un porcentaje de basicidad adecuados para
ser reutilizado en el proceso productivo; sin embargo, es necesario que su contenido de
cromo aumente para emplearlo eficazmente como agente curtiente. La concentracin de
cromo en el sulfato puede manejarse variando la concentracin del slido en la desorcin,
pues al incrementarla puede resultar un mayor porcentaje de Cr
2
O
3
, aunque este aspecto
debe evaluarse experimentalmente, ya que el crecimiento de la concentracin de la solucin
puede verse limitado por la cintica de la desorcin entre la quitina y el cido sulfrico.

4.4.1. Isotermas de desorcin
Las Figuras 8, 9, y 10 muestran las isotermas de desorcin del cromo previamente
adsorbido con varias concentraciones de quitina, para los ensayos realizados con
cido sulfrico al 5% v/v, 15% v/v y 30% v/v, respectivamente.

19

Figura 8. Isoterma de desorcin para cido sulfrico 5% v/v
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
45,00
183,00 184,00 185,00 186,00 187,00 188,00 189,00 190,00 191,00 192,00 193,00
Cw (mg/L)
C
s

(
m
g
/
g
)


Las isotermas presentan pendiente negativa, debido a que stas caracterizan la
relacin existente entre la concentracin del metal en la fase lquida y en la fase
slida, y muestran como al aumentar la concentracin de quitina la cantidad de
cromo retenido en la matriz biopolimrica por unidad de peso del slido
disminuye, por la aproximacin con la concentracin de saturacin del slido,
mientras que la concentracin en el lquido aumenta por efectos de la desorcin.

20

Figura 9. Isoterma de desorcin para cido sulfrico 15% v/v
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
45,00
170,00 175,00 180,00 185,00 190,00 195,00
Cw (mg/L)
C
s

(
m
g
/
g
)


Figura 10: Isoterma de desorcin para cido sulfrico 30% v/v

0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
45,00
0,00 50,00 100,00 150,00 200,00 250,00
Cw (mg/L)
C
s

(
m
g
/
g
)

21

La descripcin final del proceso de adsorcin se realiza con la comparacin de las
isotermas de adsorcin y desorcin, a partir de lo cual se puede establecer que el
proceso es totalmente irreversible. Sin embargo, al comparar las Figuras 5 y 8, se
puede notar cierta similitud en la forma de las isotermas, lo cual indica que a bajas
concentraciones de cido sulfrico la reversibilidad se cumple.
Mientras que en la bibliografa se reporta que esta reaccin debera ser
reversible (Santana, 1991), la irreversibilidad presentada puede darse por la no
obtencin del punto de equilibrio durante la adsorcin, ya que, como se puede
observar en la Figura 4, la quitina presenta procesos de adsorcin y desorcin del
cromo sin estabilizarse la concentracin de metal adsorbido, aunque tambin por
transformaciones qumicas o microbiolgicas de los adsorbatos durante los
experimentos, debido a la utilizacin del agua residual sin modificar sus otros
componentes orgnicos e inorgnicos, los cuales pueden afectar la operacin
durante la adsorcin.

4.4.2. Reutilizacin de la quitina regenerada
Los resultados de las adsorciones realizadas con la quitina regenerada se muestran
a continuacin

Tabla 9. Resultados de adsorcin con quitina regenerada

Ensayo
Temperatura
(C) pH
%
p/v
Agitacin
(RPM)
Cromo
Residual
(ppm)
1 40 6.5 1 60 55.99
2 40 6.5 3 60 189.89
3 40 6.5 5 60 421.10
4 40 6.5 1 100 458.05
5 40 6.5 3 100 450.54
6 40 6.5 5 100 434.94
7 40 6.5 1 200 418.64
8 40 6.5 3 200 469.46


La mxima capacidad de remocin disminuye notablemente con relacin a la
quitina inicial, lo que se debe a que el cromo no fue desorbido en su totalidad; por
22

esta misma razn, se observa que la cantidad del metal en el efluente tratado
sobrepasa el valor de su concentracin inicial a causa del fenmeno de desorcin
que se facilita por la saturacin del slido. Sin embargo, para verificar esta ltima
premisa, las condiciones de saturacin del slido deben ser estudiadas.
El mayor porcentaje de remocin (86.50%) se obtuvo en el ensayo 1,
adsorcin realizada con el slido proveniente del ensayo de desorcin 1,
evidenciando que las mejores condiciones de desorcin son: concentracin de
cido de 5% v/v, concentracin del slido de 1% p/v, temperatura ambiente,
velocidad de agitacin de 60 rpm y tiempo de contacto de 2 horas, parmetros de
operacin que permiten a la vez una recuperacin de cromo como sulfato del
46.79%.

5. Conclusiones

Se extrajo quitina a partir de caparazones de camarn y jaiba, siendo el producto obtenido
de jaiba el que presenta mejores condiciones respecto a la quitina comercial.
La concentracin inicial del efluente a tratar fue de 414.9 ppm, y se alcanz una
concentracin de 2.01 ppm al terminar la adsorcin, presentndose as una remocin del
99.52% bajo las mejores condiciones encontradas: temperatura de 40 C, pH de 6.5, 1% p/v
de quitina y 100 rpm durante 4 horas. Aunque la concentracin residual de cromo es muy
baja, no cumple con la normatividad pertinente. Por esta razn, se deben estudiar los
factores que rigen el proceso de adsorcin para lograr el valor deseado.
El material adsorbente fue sometido a un proceso de desorcin con cido sulfrico,
logrando un porcentaje de recuperacin de cromo de 47.36%, bajo las condiciones de 5%
p/v de slido, concentracin de cido de 5% v/v, temperatura ambiente, velocidad de
agitacin de 60 rpm y tiempo de contacto de 2 horas. Sin embargo, la solucin obtenida de
sulfato no cumple con las caractersticas requeridas para ser utilizado como licor de
curticin, por su bajo contenido de cromo. La quitina regenerada presenta una capacidad de
23

adsorcin menor que la quitina inicial, logrando con este material un porcentaje de
remocin del 86.50%.
Respecto a los mtodos convencionales de remocin y recuperacin de cromo, se
observa que el porcentaje de remocin presenta valores similares con relacin a la
precipitacin qumica (70-99%); sin embargo, en la recuperacin se obtiene un valor
mucho menor al de dicho mtodo (15% Cr
2
O
3
).
Es importante anotar las ventajas ambientales del presente estudio, que pueden
hacer que esta opcin de tratamiento haga del curtido de pieles un proceso industrial
sostenible.

24

6. Referencias bibliogrficas

1. Amaya, J ., Tristancho, A. y Snchez, F (2005). Utilizacin de ceniza volante y
catalizador FCC gastado en la recuperacin de cromo (III) de los efluentes lquidos
de las curtiembres. Revista Ingeniera e Investigacin. 57(1), 39-48.
2. American Public Health Association (1992). Standard Methods for the Examination of
Water and Wastewater (18th Ed.). Washington D.C.: Autor.
3. American Society for Testing and Materials ASTM (1982). Manual de Aguas para Usos
Industriales. Mxico D.F.: Limusa.
4. American Water Works Association (2002) Calidad y tratamiento del agua. Manual de
suministros de agua comunitaria. Madrid: McGraw-Hill/Interamericana de Espaa.
5. Amrtegui, A. M. (2001). Estudio previo de factibilidad tcnico econmica del montaje
de una planta de extraccin de poli-N-acetil glucosamina a partir de caparazn de
cangrejo azul (jaiba). Tesis de grado no publicada, Facultad de Ingeniera,
Universidad Nacional de Colombia.
6. Chu, K. H. (2002). Removal of copper from aqueous solution by chitosan in prawn shell:
adsorption equilibrium and kinetics, Journal of Hazardous Materials, 90(1), 77-95.
7. Resolucin 1074, Departamento Tcnico Administrativo de Medio Ambiente DAMA,
(por la cual se establecen estndares ambientales en materia de vertimientos) (1997,
octubre 28). Registro Distrital de Bogot No 1528, octubre 30, 1997.
8. Di Toro, D. y Horzempa, L. M. (1982).Reversible and resistant components of PBC
adsorption - desorption: isotherms, Environment Science Technology, 16(9), 1982,
594-602.
9. Di Toro, D., Horzempa, L. M. y Casey, M. C. (1982). Adsorption y desorption of
hexachlorobiphenyl. Manhattan College Technical Report. Bronx: Manhattan
College.
10. Evans, J . R., Davids, W. G., MacRae, J . D. y Amirbahman, A. (2002). Kinetics of
cadmium uptake by chitosan-based crap shells, Water Research, 36(13), 3219-3226.
11. Flores, J . A., Ly, M., Tapia, N. y Maldonado, H. (2001). Biorremediacin de metales
txicos en efluentes mineros aplicando biosorcin, Revista del Instituto de
25

Investigacin de la Facultad de Geologa, Minas, Metalurgia y Ciencias
Geogrficas, 4(7), 46-51.
12. Grupo 6B, Planta Piloto, I-2004 (2004). Recuperacin de cromo de licores residuales del
proceso de curticin en el barrio San Benito. Documento no publicado,
Departamento de Ingeniera Qumica, Facultad de Ingeniera, Universidad Nacional
de Colombia.
13. Metcalf, L., y Eddy, H. (1996). Ingeniera de aguas residuales: Tratamiento, vertido y
reutilizacin (Tercera edicin.). Mxico D.F.: McGraw-Hill.
14. Miller, C. T. y Weber J r., W. J . (1984). Modeling organic contaminant partitioning in
ground water systems, Ground Water, 22(5), 584-592.
15. Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin ICONTEC (1996). Gestin
ambiental. Calidad del agua. Muestreo. Directrices para la conservacin y manejo
de las muestras, NTC-ISO 5667-3, Bogot: Autor.
16. Pianeta, O. M. (2001). Estudio de la adsorcin de cromo, nquel y zinc en solucin sobre
vermiculita. Tesis de grado no publicada, Facultad de Ingeniera, Universidad
Nacional de Colombia.
17. Romero, R. J . (2000). Purificacin del agua. (Primera edicin). Bogot: Escuela
Colombiana de Ingeniera.
18. Santana, J . M. (1991). Procesos de adsorcin-desorcin de pesticidas organoclorados en
quitina en agua de mar: efecto de las variables fisicoqumicas del medio. Tesis
doctoral sin publicar, Departamento de Qumica, Universidad de las Palmas de Gran
Canaria.
19. Trang, T. S., Thein-Han, W., Thi Qui, N., Ng, C. -H. y Stevens, W. F. (2005). Functional
characteristics of shrimp chitosan and its membranes as affected by degree of
deacetylation, Bioresource Technology, 97(4), 659-663.
20. Wu, F.-C., Tseng, R.-L. y J uang, R.-S. (2000). Comparative adsorption of metal and dye
on flake and bead-types of chitosans prepared from fishery wastes, Journal of
Hazardous Materials, 73(1), 63-75.

26

Recuperación Cromo

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Recuperación Cromo

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Revista VIRTUALPRO

Vous aimerez peut-être aussi