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Tema 8

Disoluciones y
mezclas binarias
DISOLUCIONES
Disolucin: mezcla homognea de compuestos o elementos de
composicinvariable.
Caractersticas: homognea a nivel macroscpico y microscpico,
estable, composicin variable, propiedades combinacin de las
propiedades de los componentes que la forman, istropas.
Estado fsico de las disoluciones
Slidas Lquidas Gaseosas
Aleacin(Cu +Au) NaCl +H
2
O N
2
+O
2
Amalgama (Hg+Metal) CH
3
CH
2
OH+H
2
O N
2
+O
2
+CI
2
H
2
+P t O
2
+H
2
O
Concentracin: puede expresarse como %peso, %volumen, fraccin
molar, molaridad, molalidad.
Solubilidad: cantidad se soluto referida a un volumen o masa de
disolvente, necesaria para obtener una disolucin saturada a una
determinada temperatura.
Disolucion saturada: contiene la cantidad mxima de un soluto a
una temperatura especfica.
Disolucin no saturada: contiene menos soluto que el que puede
disolverse a una temperatura especfica.
Disolucin sobresaturada: contiene ms soluto que la disolucin
saturada a una temperatura especfica.
Soluto (s): es (son) las sustancia(s) presentes en menor(es)
cantidad(es).
Disolvente: es la sustancia presente en mayor cantidad.
DISOLUCIONES
Concentracin de una disolucin es la cantidad de soluto
presente en una cantidad dada de disolvente o disolucin.
% en masa = 100%
masa de soluto
masa de soluto + masa de disolvente
Fraccin molar =
X
A
=
moles de A
Suma de moles de todos los componentes
masa de disolucin
M =
moles del soluto
litros de disolucin
Molaridad =
Molalidad = (m)
=
moles del soluto
masa de disolvente (kg)
Factores que afectan a la solubilidad
Naturaleza del soluto y disolvente
Haytres tipos de interaccinen el proceso d disolucin:
Interacciones s-s, d-d, s-d. - Si s-d <s-s , d-d proceso endotrmico.
- Si s-d >s-s , d-d proceso exotrmico.
- Si s-d s-s , d-d proceso atrmico.
disolvente
disolucin
soluto
Solvatacin: proceso por el
que un in o una molcula
es rodeado por molculas
de disolvente. En el caso del
agua: hidratacin.
Disolucin de slidos en lquidos:
soluto
(s)
soluto
(d)
K
s
= f(T)
Factores que influyen en la solubilidad:
Naturaleza del soluto y del disolvente
Temperatura.
Curvas de solubilidad de slidos. Variacin con la temperatura
1
3
2
4
S
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d
Temperatura
1, 2 y 3
Aumenta su solubilidad con la temperatura
Disoluciones endotrmicas
4.
Disminuye la solubildad con la temperatura
Disoluciones exotrmicas
lnK
s
-H/RT
S
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d

(

g

s
o
l
u
t
o

e
n

1
0
0
g

d
e

H
2
O
)
Temperatura
Disolucin de lquidos en lquidos:
Auna temperatura dada dos lquidos pueden ser:
inmiscibles, parcialmente miscibles o totalmente miscibles.
50 mL etanol + 50mL agua
=
95 mL disolucin
Miscibilidad por interacciones fuertes entre componentes. Enlace de
hidrgeno: disoluciones exotrmicas (cloroformo-acetona)
Regla de miscibilidad: semejante disuelve a semejante
Los volmenes no son
siempre aditivos
M M M
H 0 G = - T S miscibilidad <
Interacciones dbiles entre componentes: disoluciones endotrmicas
o atrmicas (benceno-tolueno)
Ley de Henry. La solubilidad de un gas en un lquido es proporcional
a la presin del gas sobre la dsolucin.
c = k P
c = concentracin (M) del gas disuelto
P = presin del gas sobre la solucin
K = constante (mol/Latm) depende de la
temperatura y del sistema gas-lquido
Solubilidad de gases en lquidos
S
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d

(

m
o
l
/
L
)
Presin parcial (atm)
Oxgeno
Nitrgeno
Helio
Solubilidad en agua
P
1
<P
2
La solubilidad de gases en lquidos:
Aumenta al aumentar la presin parcial del gas: c = K P
Disminuye al aumentar la temperatura:
K disminuye al aumentar T
Desplazamiento salino: la solubilidad de los gases en lquidos disminuye
si haydisueltos solutos no voltiles, especialmente si son inicos.
S
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d

(

m
o
l
/
L
)
0,0002
0,0001
0 20 40 60 80
Temperatura (C)
Solubilidad
del O
2
en agua
Haygases que reaccionanconel disolvente: HCl, NH
3
, CO
2
H
disolucin
< 0
Propiedades coligativas de soluciones
no electrolticas
Propiedades coligativas dependen slo del nmero de partculas
del soluto en la disolucin y no de la naturaleza del soluto.
Descenso de
presin de vapor
Elevacin del punto de
ebullicin
T
b
= K
b
m
Descenso del punto de
congelacin
T
f
= K
f
m
Presin osmtica ()
= (n/V)RT
P
d
P
d
= P = P
d
x
s
Descenso de la P
v
P
s
= 0 (soluto no voltil, no inico)
P
d
0
P
d
= P
d
x
d
= P
d
(1-x
s
)
P
d
P
d
= P = P
d
x
s
Ley de Raoult
Disolvente
puro
Disolvente con
soluto no voltil
P
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r
,

P
v
Fraccin molar de
disolvente, x
d
P
d

Descenso de la P
v
P
s
= 0 (soluto no voltil, no inico)
P
d
0
P
d
P
d
= P = P
d
x
s
Disolucin diluida n
s
<< n
d
s
s s s d s d d
1
s d d 1
n n n M n M M
x = = = = m
g
n +n n g 1000
.1000
1000

P = (P
d
M
d
/1000) m
m = molalidad de la disolucin
P = k
d
m
P no depende de la naturaleza del soluto propiedad coligativa
Disolucin Disolvente
soluto no volatil
Equilibrio
P
d
< P
d
0
Temperatura = cte
concentrada diluida
Inicial Equilibrio
c
A
= c
B
c
A
> c
B
P
d
(B) < P
d
(A)
Aumento ebulloscpico
T
b
> 0
T
b
temperatura de ebullicin
del disolvente puro
T
b
temperatura de ebullicin
de la disolucin
T
b
= K
b
m
m = molalidad de la dsolucin
K
b
constante ebulloscpica
(KKg/mol)
depende del disolvente
T
b
= T
b
T
b

0
b
b
0
b
RT M
K =
1000 H
T
b

lquido
gas
slido
T
f
T
f
T
b
T
b
Temperatura
P
r
e
s
i

n
1 atm
Soluto no voltil, no inico,
disolucin diluida
T
f
= T
f
T
f
T
f
> 0
T
f
= K
f
m
m = molalidad de la disolucin
Descenso crioscpico
K
f
constante crioscpica
(Kkg/mol),
depende del disolvente

0
f
f
0
f
RT M
K
1000 H
=

T
b

lquido
gas
slido
T
f
T
f
T
b
T
b
Temperatura
P
r
e
s
i

n
1 atm
Soluto no inico, no miscible en la
fase slida, disolucin diluida
T
f
temperatura de fusin
del disolvente puro
T
f
temperatura de fusin
de la disolucin
Puntos de fusin y ebullicin normales, constantes crioscpicas
y ebulloscpicas
Disolvente T
f
(C) K
f
(CKg/mol) T
b
(C) K
b
(CKg/mol)
Agua
Benceno
Etanol
cido actico
Ciclohexano
k
f
> k
eb
El descenso crioscpico es ms acusado
que el aumento ebulloscpico
Determinacin masas moleculares crioscopa
Anticongelantes: aadir sal a las carreteras, ...
Aplicaciones
Calcular el punto de congelacin de una solucin que contiene 478 g
de etilenglicol (anticongelante) en 3202 g de agua.
Dato: masa molar del etilenglicol (OHCH
2
CH
2
OH)= 62,01 g/mol
T
f
= K
f
m
m =
moles del soluto
masa del solvente (kg)
= 2,41 molal =
3,202 kg solvente
478 g
1 mol
62,01 g
K
f
agua = 1,86
0
C kg/mol
T
f
= K
f
m = 1,86
0
Ckg/mol 2,41 mol/kg = 4,48
0
C
T
f
= T
f
T
f
0
T
f
= T
f
T
f
0
= 0,00
0
C 4,48
0
C = - 4,48
0
C
Presin osmtica
smosis: paso de las molculas del disolvente a travs de una
membrana semipermeable desde una disolucin a otra de mayor
concentracin
Membrana semipermeable permite el paso de las molculas del
disolvente, pero no permite el paso de las molculas del soluto.
Presin osmtica = presin requerida para detener la smosis.
disolvente
disolucin
= r g h
= (n/V)RT
V = nRT
membrana
semipermeable

molculas de
soluto
molculas de
disolvente
Presin osmtica = c R T Ecuacin de vant Hoff
Determinacin de masa moleculares osmometra.
smosis inversa desalinizacin
aplicar a la disolucin una presin mayor que la
, provocando un flujo de salida del disolvente.
Aplicaciones
Osmosis inversa
Agua
de mar
Presin
Agua
desalinizada
Membrana
semipermeable
Composicin del agua de mar
Iones g/kg agua
Cl
-
Na
+
SO
4
=
Mg
2+
Ca
2+
K
+
HCO
3
-
Desalinizacin
Presin osmtica = c R T
Paredes celulares actan como membranas semipermeables:
permiten el paso de molculas pequeas (agua, nutrientes)
pero no de grandes (enzimas, protenas, ...).
Disolucin isotnica
(igual que los
fluidos intracelulares
de los glbulos)
Disolucin hipotnica
(menor )
(entra agua y puede
causar la ruptura)
Disolucin hipertnica
(mayor )
(sale agua)
Suero
fisiolgico
Propiedades coligativas: aplicaciones
Determinacin de masas moleculares de solutos: M
s
A partir de la disminucin de la presin de vapor
A partir del descenso crioscpico
A partir del aumento ebulloscpico
A partir de la presin osmtica
P
d
P
d
= P = P
d
x
s
T
f
= K
f
m
T
b
= K
b
m
s
s
s
s
s d
d
g
x =
g g
+
M
M
M



s
s
-3
d
g
m =
g 10
M



= (n/V) R T

s
s
g
= RT
V
M


A 25C una disoloucin de 20 g de albmina en1 L ejerce una presin


osmtica de 7,90 mmHg. Hallar la masa molar de la albmina.
V = nRT; = (n/V)RT
= 4710
3
g/mol M
albmina
=
7,9 mmHg
20 g 0,082
atmL
Kmol
=
m
M
V
RT
760 mmHg/mol
1L
298K
Disoluciones de electrolitos
0,1 m disolucin NaCl 0,1 m Na
+
iones + 0,1 m Cl
-
iones
0,1 m solucin NaCl 0,2 m iones en solucin
no electrolitos
NaCl
CaCl
2
i mximo
1
2
3
K
f
(H
2
O) = 1,86 (Kg/mol) T
f
i
= 0,186 C
T
f
ii
= 0,372 C
T
f(real)
= 0,349 C
Ideal no ionizado
i =
nmero real de partculas en disolucin tras la disociacin
nmero de unidades frmula inicialmente disueltas
real
i
real real real
f b f
i i i
f b f
T T P
i = = = =
T T P


Ideal 100% ionizado
factor i de van t Hoff
T
f
= K
f
m
Aumento ebulloscpico
T
b
= i K
b
m
Descenso crioscpico
T
f
= i K
f
m
Presin osmtica
= i (n/V)RT
Propiedades de las disoluciones de electrolitos
Factor de vant Hoff de disoluciones 0,050 M de electrolito a 25C
Electrolito i (experimental) i (calculado)
Sacarosa-no electrolito 1,0 1,0
HCl 1,9 2,0
NaCl 1,9 2,0
MgSO
4
1,3 2,0
MgCl
2
2,7 3,0
FeCl
3
3,4 4,0
Propiedades coligativas de las disoluciones
Dependen del nmero de partculas en disolucin, no de la
naturaleza de dichas partculas
Disoluciones ideales
No inico
Soluto No voltil
No soluble en la fase slida
Reduccin de la P
v
: Ley de Raoult
Aumento ebulloscpico:
Descenso crioscpico:
Presin osmtica:
Soluto inico (electrolito): factor i de vant Hoff
i =
n real de partculas en disolucin tras la disociacin
nmero de unidades frmula inicialmente disueltas
P
d
0
- P
d
= P = x
s
P
d
0
T
b
= T
b
T
b
0
= K
b
m
T
f
= T
f
0
- T
f
= K
f
m
V = nRT
P
d
= x
d
P
d
0
x
d
= 1 x
s
P
A
= x
A
P
A
0
P
B
= x
B
P
B
0
P
T
= P
A
+ P
B
P
T
= x
A
P
A
0
+ x
B
P
B
0
Presin de vapor en mezclas de lquidos
(A+B)
(A+B)
L
V
T cte
Ley de Raoult
B = lquido ms voltil
A = lquido menos voltil


















Disoluciones ideales. Ley de Raoult
Pv
PvB
PvA .
XA = 1 XA = 0
XB = 0 XB XB = 1
Presiones parciales y total de una mezcla
ideal de dos lquidos voltiles

PvB =XB.PvB .
PvA =XA.PvA .
PT = PvA + PvB
T cte
P
A
0
P
B
0
P
A
= x
A
P
A
0
P
B
= x
B
P
B
0
P
T
= P
A
+ P
B
P
Diagramas binarios de Presin de vapor
B = lquido ms voltil
A = lquido menos voltil


















B B
B
T B A
P P
y = =
P P +P
0
B B B
B
0 0
T B B A A
P x P
y = =
P x P +x P
0 0
A B B B
como P < P y > x
Pv

PvB
L
PvA . V

XB = 0 XB YB XB = 1
YB = 0 XB, YB YB = 1












B
Ley Dalton:
Pv
PvB
PvA .
XA = 1 XA = 0
XB = 0 XB XB = 1



PvB =XB.PvB .
PvA =XA.PvA .
PT = PvA + PvB
T cte
P
A
0
P
B
0
P
A
= x
A
P
A
0
P
B
= x
B
P
B
0
P
T
= P
A
+ P
B
P
P
P
A
0
P
B
0
L
V
Disolucin ideal: benceno + tolueno
C
6
H
6 C
6
H
5
CH
3
P
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r

(
m
m
H
g
)
P
0
benceno
P
0
tolueno
x
tolueno
x
benceno
P
benceno
P
tolueno
T=25C
menos
voltil
ms
voltil
Disolucin ideal: benceno + tolueno
Destilacin
x
tolueno
x
benceno
T
.

e
b
u
l
l
i
c
i

n


(

C
)

benceno:tolueno
ms
voltil
menos
voltil
P=1atm
Diagrama T-x (a P cte)
Temperatura de ebullicin de la disolucin en funcin de la
fraccin molar.
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a


e
b
u
l
l
i
c
i

n

(

C
)
Fraccin molar de benceno, x
benceno
Tolueno Benceno
1 etapa
2 etapa
Lquido
Vapor
Como el vapor es ms rico
que el lquido en el
componente ms voltil,
es posible separar los dos
componentes de una
disolucinpor destilacin
Diagramas binarios: T
b
vs. x
Tb

TbA . V
ponente
do
L + V

L TbB
Comp
volti
XB = 0 XB YB XB = 1
YB = 0 XB, YB YB = 1

ideal de dos lquidos voltiles


Diagramas de punto de ebullicin de una mezcla
menos
voltil
ms
voltil
PvB PvA





T
Variacin de las presiones de vapor con la temperatura

PT = PvA + PvB


P
T
=P
B
+ P
A
P
0
B P
0
A
T
bB
T
bA
P
P cte
COLUMNA DE DESTILACIN
FRACCIONADA
Al ascender el vapor se enfra
condensa y el lquido cae
A l descender el lquido se
calienta y vuelve a hervir
T
Destilacin
fraccionada en el
laboratorio
Termmetro
Refrigerante
Columna de
fraccionamiento
agua
agua
Matraz
Calefactor
Diagramas binarios: T
b
vs. x
Regla de la palanca
2 1
1 2
y x
% liquido = 100
y x

1 2
1 2
x x
% vapor = 100
y x

Partiendo de la mezcla
lquida: x
1
A la temperatura T
las fases en equilibrio:
Lquido: x
2
Vapor: y
2
Tb
TbA . V
ponente
do
L + V

L TbB
Comp
voltil
XB = 0 XB YB XB = 1
YB = 0 XB, YB YB = 1
ideal de dos lquidos voltiles
Diagramas de punto de ebullicin de una mezcla
X
2
X
1
Y
2
menos
voltil
ms
voltil
T
primer vapor
ultimo
lquido
P cte
Desviaciones positivas de la Ley de Raoult
Pv
PT = PvA + PvB PvB
real

PvA . real

real
XA = 1 XA = 0
XB = 0 XB XB = 1
Presiones parciales y total de una mezcla
no ideal de dos lquidos voltiles
Desviaciones positivas (mezclas endotrmicas)






PvA =XA.PvA .
PvB =XB.PvB .
Tb
TbA .
ponente
do V

L TbB
Compo
voltil
XB = 0 XB YB XB = 1
YB = 0 XB, YB YB = 1




L + V






ms
voltil
menos
voltil
Desviaciones positivas de la Ley de Raoult
Pv
PT = PvA + PvB
PvB
real

PvA . real

real
XA = 1 XA = 0
XB = 0 XB XB = 1
Presiones parciales y total de una mezcla
no ideal de dos lquidos voltiles
Desviaciones positivas (mezclas endotrmicas)
Valor mximo de Pv.

PvB =XB.PvB .
PvA =XA.PvA .





Tb

TbA .
mponente
ado V

L TbB
Compone
voltil
XB = 0 XB YB XB = 1
YB = 0 XB, YB YB = 1







voltiles en funcin de la fraccin molar en la fase lquida (L)
y de la fraccin molar en fase vapor (V)


Presin de vapor total de una mezcla no ideal de dos lquidos
L+V
menos
voltil
ms
voltil
Azetropo de mnima T
ebullicin
Acetona + CS
2
Desviaciones negativas de la Ley de Raoult
Pv
PvB
PT = PvA + PvB
PvA . real real

PvA =XA.PvA .
real
XA = 1 XA = 0
XB = 0 XB XB = 1
Presiones parciales y total de una mezcla
no ideal de dos lquidos voltiles
Desviaciones negativas (mezclas exotrmicas)





PvB =XB.PvB .

Tb
TbA . V
ponente
do
L
TbB
Compo
voltil
XB = 0 XB YB YB XB = 1
YB = 0 XB, YB YB = 1




L + V
voltiles en funcin de la fraccin molar en la fase lquida (L
y de la fraccin molar en fase vapor (V)
Desviaciones negativas (mezclas exotrmicas)

Presin de vapor total de una mezcla no ideal de dos lquido
menos
voltil
ms
voltil
Desviaciones negativas de la Ley de Raoult
Pv
PvB
PT = PvA + PvB
PvA . real real

PvA =XA.PvA .
real
XA = 1 XA = 0
XB = 0 XB XB = 1
Presiones parciales y total de una mezcla
no ideal de dos lquidos voltiles
Desviaciones negativas (mezclas exotrmicas)
Valor mnimo de Pv.




PvB =XB.PvB .


Tb V
TbA .
mponente L+V
ado
L

TbB
Compo
voltil
XB = 0 XB YB XB = 1
YB = 0 XB, YB YB = 1





y de la fraccin molar en fase vapor (V)
Desviaciones negativas (mezclas exotrmicas)


Presin de vapor total de una mezcla no ideal de dos lquid
voltiles en funcin de la fraccin molar en la fase lquida (
menos
voltil
ms
voltil
Azetropo de mxima T
ebullicin
Acetona + cloroformo
P
T
es mayor que la
predicha por la Ley de Raoult
P
T
es menor que la
predicha por la Ley de Raoult
Interaccin A-B < A-A, BB
Interaccin A-B > A-A, BB
Acetona + cloroformo Acetona + CS
2
H
M
> 0 V
M
> 0 H
M
< 0 V
M
< 0
P
r
e
s
i

n
P
r
e
s
i

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