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L.Elahd eljadid
DOUZ
Sciences physiques
SRIE N 1 : cintique chimique

EXERCICE 1 :
On se propose dtudier la cintique de la raction doxydation des ions iodures I
-
par les ions peroxodisulfates

.
Pour ce fait, on prpare un instant de date t = 0 s un litre dune solution renfermant 2.10
-1
mol diodure de
potassium KI et 1,5.10
-1
mol de peroxodisulfate de potassium K
2
S
2
O
8
.
1. Quelle est lobservation qui montre que cette raction est lente ?
2. On suit lvolution de la raction en dterminant par dosage la concentration du diiode I
2
form diffrents
instants, on effectue des prlvements que lon place rapidement dans leau glace. Pourquoi ?
3. le tableau suivant reprsente les variations de la molarit de diode I
2
form au cours du temps

t en min 0 5 15 30
[ I
2
] en 10
-2
mol. L
-1
0 3,2 7,5 10

a. En considrant que la raction est totale, dterminer lavancement final x
f
de la raction.
b. Dterminer la valeur de la vitesse de la raction :
Entre les instants t = 0 et t = 15min.
Entre les instants t= 15min et t = 30min.
Comparer ces deux valeurs, interprter.
c. Dterminer la valeur de la vitesse de la raction linstant t = 30 min.
4. Le diode form dans chaque prlvement de volume V
0
= 20mL est dos par une solution de thiosulfate de
sodium Na
2
S
2
O
3
de concentration molaire C = 2.10
-1
mol.L
-1
.
a. crire lquation de la raction de dosage, sachant que les couples redox sont :

et

.
b. Exprimer le volume V de la solution de thiosulfate de sodium vers lquivalence pour chaque dosage en fonction
de C, V
0
et [I
2
]. En dduire le volume V ncessaire t = 15 min

EXERCICE 2
A) Prparation des solutions
Donnes : masses molaires atomiques (g.mol
-1
): N (14), H (1), S (32,1), O (16)
1) Quelle masse de peroxodisulfate d'ammonium (NH
4
)
2
S
2
O
8
faut-il utiliser pour prparer 100 mL de solution S de
concentration 0,1 mol.L
-1
? La balance a une prcision au 1/100
ime
de gramme.
2) On dispose d'eau distille, de la verrerie du laboratoire et d'une solution d'iodure de potassium (K
+
+ I
-
) de
concentration C, gale 1 mol.L
-1
. Quelle volume de cette solution faut il utiliser pour obtenir 100 mL d'une solution
S' d'iodure de potassium de concentration 0,2 mol.L
-1
?
3) Prciser le matriel utiliser.
B) tude de la raction
1) A l'instant t = 0 on ralise le mlange M de 100 mL de solution S et de 100 mL de la solution S'. La raction
lente qui se produit a pour quation :


A partir de lquation bilan, rappeler les deux couples considrs et donner le rle jou par chaque ractif.
2) Rappeler de mme les dfinitions sur la rduction et loxydation.
3) Quelle est t = 0, la concentration molaire volumique initiale en S
2
O
8
2-
note [S
2
O
8
2-
]
0
dans le mlange ralis ?
4) On prlve, diffrentes dates t, un volume V
1
gale 10 mL du mlange M que l'on refroidit immdiatement
dans l'eau glace. Dans chacun des prlvements, on dose le diiode I
2
form par une solution de thiosulfate de
sodium (2Na
+
, S
2
O
3
2-
) de concentration C
2
= 0,01 mol.L
-1
, en prsence d'empois d'amidon. La raction rapide et totale
du dosage pour quation : I
2
(aq) + 2 S
2
O
3
2-
(aq) 2I
-
(aq) + S
4
O
6
2-
(aq).

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Dans le tableau ci aprs, on a regroup les diffrentes valeurs V
2
du volume de solution de thiosulfate de sodium
ncessaire au dosage des diffrents prlvements t (en min).
T(min) 0 4,5 8 16 20 25 30 36 44 54 59
V
2
(mL) 0 1,8 2,4 4 4,8 5,6 6,1 6,9 7,4 8,4 9,2
[I
2
](.10
-2
) (mol/L)
Pourquoi prend-on la prcaution de refroidir le prlvement ?
5) A partir du tableau davancement molaire volumique, exprimer la relation entre la concentration de diiode I
2
not
[I
2
], prsent dans le prlvement et la concentration en ions thiosulfate S
2
O
3
2-
note [S
2
O
3
2-
] ncessaire au dosage
ainsi que les volumes V
1
et V
2
.
6) Dduire de la question prcdente lexpression donnant la concentration [I
2
] de diiode contenu dans chaque
prlvement en fonction de V
2
(volume vers lquivalence en mL).
7) Tracer le graphe [I
2
(t)] = f(t), t en minute et [I
2
] en mmol.L
-1
.
8) Dfinir la vitesse volumique de la raction
9) Dterminer les valeurs de cette vitesse aux dates t = 20 min et t = 40 min.
10) Conclure quant la variation de la vitesse de raction au cours du temps.
EXERCICE 3 :
Le " lugol " est une solution antiseptique base de diiode I
2
. Quand on plonge une lame de zinc dans cette solution,
on peut observer, au bout d'un temps assez long, une dcoloration et une attaque du zinc. L'quation de la raction
est : Zn (s) + I
2
(aq) Zn
2+
(aq) + 2I
-
(aq)
Pour tudier cette raction, on suit l'volution de la quantit de matire de diiode prsente en fonction du temps. Au
bout de cette exprience, la temprature est de 20C. La concentration initiale du diiode est C
0
= 0,020 mol.L
-1
. On
effectue 12 prlvements de volume V
0
= 20mL que l'on place dans 12 bchers. A la date t = 0, on introduit, dans
chaque bcher, deux morceaux de grenaille de zinc (le diiode est alors le ractif limitant). A chaque date indique
dans le tableau ci-dessous, on place rapidement un des bchers dans la glace, puis on titre le diiode restant par
une solution de thiosulfate de sodium de concentration C = 0,020 mol.L
-1
.
L'quation de la raction de titrage est : I
2
(aq) + 2 S
2
O
3
2-
(aq) 2I
-
(aq) + S
4
O
6
2-
(aq).
Les rsultats des titrages sont indiqus dans le tableau ci-dessous o V
q
reprsente le volume de thiosulfate de
sodium vers l'quivalence.

1. Calculer la quantit de matire initiale de diiode note n
0
.
2. Exprimer n(I
2
), quantit de matire de diiode la date t en fonction de C et de V
q
. Calculer n(I
2
) chaque date.
Regrouper les rsultats sous forme d'un tableau.
3. Dresser le tableau d'avancement de la raction. En dduire une relation entre n(I
2
) restant la date t, n
0
et
l'avancement x. Calculer x chaque date. Regrouper les rsultats sous forme d'un tableau.
4. Tracer la reprsentation graphique x = f(t).
5. Le diiode est le ractif limitant. Calculer l'avancement maximal, en dduire le temps de demi-raction.
6. On a plac les Bchers dans la glace avant d'effectuer le titrage. Comment appelle-t-on cette opration ?
7. Le thiosulfate de sodium est hydrat. Sa formule est Na
2
S
2
O
3
, 2H
2
O. Quelle masse de solide a-t-il fallu pour
prparer 500 mL de solution de concentration 0,020 mol.L
-1
?
-Faire le schma annot du montage qui sert au titrage.
Comment dtecter l'quivalence ?



t(s) 30 60 100 200 300 400 600 800 1000 1200 1400 1600
V
eq
(mL) 31,6 27,4 24,2 19 15,2 12,5 8,4 5,8 4,2 3,2 2,6 2,2

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EXERCICE4
Bac la Runion 2007 : tude cintique de la dismutation de l'eau oxygne)
L'eau oxygne commerciale est une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogne utilise comme dsinfectant pour des
plaies, pour l'entretien des lentilles de contact ou comme agent de blanchiment. Le peroxyde d'hydrogne (H
2
O
2
)
intervient dans deux couples oxydant-rducteur : H
2
O
2 (aq)
/ H
2
O
(l)
et O
2 (g)
/ H
2
O
2 (aq)
.
Le peroxyde d'hydrogne est capable dans certaines conditions de ragir sur lui-mme c'est dire de se dismuter
selon l'quation de raction suivante : 2 H
2
O
2

(aq)
2 H
2
O
(l)
+ O
2 (g)

Cette raction est lente temprature ordinaire mais sa vitesse peut tre augmente en prsence d'un catalyseur.
Donnes :
Volume molaire des gaz dans les conditions de l'exprience : V
m

25 L.mol
-1
.
La partie 3 est indpendante des parties 1 et 2.
Partie 1 : tude de la raction de dismutation
1. crire les deux demi-quations d'oxydorduction des deux couples auxquels le peroxyde d'hydrogne appartient.
2. Donner le tableau d'volution du systme.
3. Partie 2 : Dtermination de la concentration initiale de la solution de peroxyde d'hydrogne
L'eau oxygne du commerce se prsente en flacons opaques afin d'viter que la lumire favorise la transformation
chimique prcdente. Le flacon utilis dans cette tude porte la mention suivante : eau oxygne 10 volumes. Cette
indication est appele le titre de l'eau oxygne. Par dfinition, le titre est le volume de dioxygne (exprim en litres)
libr par un litre de solution aqueuse de peroxyde d'hydrogne suivant la raction de dismutation dans les conditions
normales de temprature et de pression (raction 1). On considrera, en premire approximation, que les conditions
de l'exprience sont assimilables aux conditions normales.
Avant de raliser le suivi cintique de la raction de dismutation, on dsire vrifier l'indication donne sur le flacon
concernant le titre de l'eau oxygne de la solution commerciale utilise.
1. Calcul de la valeur attendue de la concentration en peroxyde d'hydrogne.
1.1. Par dfinition du titre de l'eau oxygne, quel volume de dioxygne V(O
2
) serait libr par un volume V = 1,00 L
de la solution commerciale au cours de la raction de dismutation du peroxyde d'hydrogne ?
1.2. Calculer la quantit de dioxygne form au cours de cette transformation.
1.3. La transformation prcdente tant considre comme totale, vrifier que la concentration en peroxyde
d'hydrogne note [H
2
O
2
]
th
de cette solution commerciale (valeur thoriquement attendue) a pour valeur :
[H
2
O
2
]
th
= 8,0 10
-1
mol.L
-1
.
2. Dtermination de la valeur relle de la concentration en peroxyde d'hydrogne.
Pour vrifier la valeur de la concentration prcdente, on ralise le titrage d'un volume V
0
= 10,0 mL de cette solution
par une solution de permanganate de potassium acidifie de concentration en solut C
1
= 2,0 10
-1
mol.L
-1
. Les
couples oxydant-rducteur intervenant au cours du titrage sont MnO
4


(aq)
/ Mn
2+
(aq)
et O
2

(g)
/ H
2
O
2 (aq)
. Le volume de
permanganate de potassium vers pour obtenir l'quivalence est V
eq
=14,6 mL.
L'quation de la raction de titrage est la suivante :
5 H
2
O
2

(aq)
+ 2 MnO
4
-

(aq)
+ 6 H
3
o
+
(aq)
5 O
2

(g)
+ 2 Mn
2+
(aq)
+ 14 H
2
O
(l)

2.1. L'ion permanganate MnO
4


(aq)
donne une coloration violette aux solutions aqueuses qui le contiennent.
Comment l'quivalence est-elle repre au cours du titrage ?
2.2. Quelle relation peut-on crire entre la quantit initiale de peroxyde d'hydrogne se trouvant dans le bcher
n
0
(H
2
O
2
) et la quantit d'ions permanganate introduits dans le bcher l'quivalence n
eq
(MnO
4
-
) ?
2.3. Donner l'expression de la concentration en peroxyde d'hydrogne de la solution commerciale [H
2
O
2
]
exp
en fonction
de C
1
, V
0
et V
eq
.
2.4. Montrer que l'on a : [H
2
O
2
]
exp
= 7,3 10
-1
mol.L
-1
.
2.5. Comparer la valeur obtenue la question 1.3. Les erreurs de manipulation mises part, comment peut-on
expliquer l'cart de concentration obtenu ?
Raction 1
Raction 2

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Partie 3 : tude cintique de la dismutation du peroxyde d'hydrogne
La dismutation du peroxyde d'hydrogne est une raction lente mais qui peut tre acclre en utilisant par exemple
des ions fer III (Fe
3+
(aq)
) prsents dans une solution de chlorure de fer III, un fil de platine ou de la catalase, enzyme
se trouvant dans le sang. L'quation de la raction associe cette transformation est donne dans l'introduction
(raction 1).
1. Donner la dfinition d'un catalyseur.
2. quel type de catalyse correspond la catalyse ralise par un fil de platine ?
La transformation tudie est catalyse par les ions fer III. On mlange 10,0 mL de la solution commerciale d'eau
oxygne avec 85 mL d'eau. l'instant t = 0 s, on introduit dans le systme 5 mL d'une solution de chlorure de fer
III. Au bout d'un temps dtermin, on prlve 10,0 mL du mlange ractionnel que l'on verse dans un bcher d'eau
glace. On titre alors le contenu du bcher par une solution de permanganate de potassium afin de dterminer la
concentration en peroxyde d'hydrogne se trouvant dans le milieu ractionnel.
On obtient les rsultats suivants :

t(min) 0 5 10 20 30 35
[H
2
O
2
] mol.L
-1
7,3010
-2
5,2510
-2
4,2010
-2
2,3510
-2
1,2110
-2
0,9010
-2


3. Tracer sur la feuille de papier millimtr l'volution de la concentration en peroxyde d'hydrogne en fonction du
temps.
chelles : en abscisses 2 cm pour 5 min
en ordonnes 2 cm pour 1 10
-2
mol.L
-1

4. En utilisant le tableau d'volution du systme, exprimer l'avancement de la transformation x(t) en fonction de n
t
(H
2
O
2
)
quantit de peroxyde d'hydrogne prsent l'instant t et de n
0
(H
2
O
2
) quantit initiale de peroxyde d'hydrogne.
5. La vitesse volumique v de la transformation chimique est dfinie comme tant le rapport de la drive de
l'avancement x(t) en fonction du temps par le volume V du systme =

.
En utilisant la relation obtenue la question 4., montrer que cette vitesse v peut tre exprime par la relation
suivante :


6. En s'aidant de la relation prcdente et de la courbe d'volution de la concentration en eau oxygne en fonction du
temps, indiquer comment volue la vitesse de la transformation chimique au cours du temps. Expliquer le
raisonnement.
7. Comment peut-on expliquer que la vitesse volue de cette manire au cours de la transformation ?
8. Donner la dfinition du temps de demi-raction t
1/2
.
9. Montrer que lorsque t = t
1/2
alors

et en dduire graphiquement la valeur de t


1/2
.
10. Si la transformation chimique tudie avait t ralise une temprature plus leve, comment aurait volu le
temps de demi-raction ? Justifier.

EXERCICE5
On se propose d'tudier la cintique de la raction suivante : H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g)
Dans ce but, on porte la temprature = 350 C quatre ballons de 1,00 L : A, B, C, D renfermant chacun
n
0
(I
2
) = 0,50 mmol de diiode et n
0
(H
2
) = 5,0 mmol de dihydrogne. Les ballons sont maintenus cette temprature
durant des dures t diffrentes, puis ils sont brutalement refroidis. Le diiode restant dans chaque ballon est d'abord
dissous dans une solution d'iodure de potassium, puis on le dose avec une solution de thiosulfate de sodium de
concentration molaire C
1
= 0,05 mol.L
-1
. On met quelques gouttes d'empois d'amidon.

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La fin du titrage est indique par la dcoloration de la solution
de diiode qui se transforme en ions iodure I
-
. Soit V
E
le
volume de la solution de thiosulfate ncessaire pour obtenir la
dcoloration. On obtient les rsultats suivants:

1. Quel est le rle d'empois d'amidon?
2. crire l'quation de la raction support du titrage sachant
que le couple redox du thiosulfate est


3. Dfinir lquivalence et complter la troisime ligne du
tableau prcdent.
4. a) tablir le tableau d'avancement de la synthse de l'iodure d'hydrogne HI.
b) Exprimer l'avancement x(t) en fonction de n(I
2
).
c) Tracer la courbe x = f(t)
c) En dduire la vitesse de la raction pour t = 100 min.
EXERCICE 6
On dsire tudier l'volution temporelle de la raction d'oxydation des ions iodure par le peroxyde d'hydrogne (H
2
O
2
)
par suivi spectrophotomtrique. L'quation de la raction modlisant la transformation tudie est :
H
2
O
2
(aq) + 2 I

(aq) + 2 H
3
O
+
I
2
(aq) + 4 H
2
O ( )
On dispose des solutions suivantes :
S
A
: solution d'acide sulfurique dont la concentration en ions oxonium est c
A
= 0,10 mol.L
1
.
S
B
: solution d'iodure de potassium dont la concentration en ions iodure est c
B
= 0,10 mol.L
1
.
S
C
: solution de peroxyde d'hydrogne dont la concentration est c
C
= 0,10 mol.L
1
.
Lors des expriences dcrites ci-aprs, la seule raction chimique faisant intervenir les ions iodure est celle crite ci-
dessus.
1. Premire exprience
l'aide d'une solution tmoin, on rgle le spectrophotomtre une longueur d'onde adapte pour l'tude de
l'absorption par le diiode. Seul le diiode absorbe cette longueur d'onde. On rappelle que d'aprs la loi de Beer-
Lambert, l'absorbance A est proportionnelle la concentration de l'espce absorbante. On mlange V
A
= 30,0 mL de
la solution S
A
avec V
B
= 60,0 mL de la
solution S
B
. l'instant de date t = 0 s, on
dclenche le chronomtre et on ajoute
V
C
= 10,0 mL de la solution S
C
. Rapidement
on homognise et on verse quelques
millilitres du mlange dans une cuve qu'on
place dans le spectrophotomtre. On obtient la
courbe suivante :

Absorbance en fonction du temps
a) Dresser le tableau d'volution du systme.
La transformation tant considre comme
totale, calculer l'avancement
final x
f
correspondant.
b) L'tat final est-il atteint t = 1 200 s ?
Justifier partir du graphique.
c) Montrer que, durant la transformation, le
quotient de l'avancement x par l'absorbance A est constant.
d) Calculer ce quotient not r.
Ballon A B C D
t (min) 50 100 150 200
V
E
(mL) 16,6 13,7 11,4 9,4
n(I
2
)(t) (mmol)

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e) tablir l'expression de la vitesse de raction v en fonction du rapport r, du volume V et de la drive de
l'absorbance par rapport au temps.
f) Comparer, sans les calculer, les vitesses volumiques de la raction aux instants t
1
= 200 s et t
2
= 800 s. Faire
apparatre la mthode utilise sur le graphique.
g) Aprs avoir donn sa dfinition, dterminer, en justifiant par un trac, la valeur du temps de demi-raction.
2. Deuxime exprience
On refait la mme tude en utilisant 30,0 mL de solution S
A
, 30,0 mL de solution S
B
, 10,0 ml de solution S
C
et
30,0 mL d'eau distille.
a) Quel paramtre est modifi dans cette exprience par rapport l'exprience 1 ?
b) Le ractif limitant a-t-il chang ?
c) Comparer en justifiant les temps de demi-raction des deux expriences.
d) Sur le graphique, tracer l'allure de la courbe reprsentant l'volution de l'absorbance en fonction du temps.
EXERCICE7
On considre la raction entre les ions peroxodisulfate

et les ions iodure

, raction totale dont les couples


d'oxydorduction mis en jeu sont:

et


1) crire l'quation formelle correspondante chaque couple. En dduire l'quation de la raction tudie.
2) Pour tudier la cintique de cette raction, on mlange la date t = 0, un volume V
1
= 500 mL de solution de
peroxodisulfate de potassium

de concentration molaire C
1
= 0,02 mol.L
-1
avec un volume V
2
= 500 mL de
solution d'iodure de potassium

de concentration molaire C
2
= 0,03 mol.L
-1
. On suit lvolution de la formation
du diiode dans le temps.
2.1 Calculer les quantits de matire initiales des ractifs. Montrer que lion iodure est le ractif limitant.
2.2 Dresser le tableau descriptif d'volution du systme.
2.4. Par une mthode approprie on a pu dterminer la concentration molaire en diiode diffrentes dates t. Les
rsultats sont consigns ci-aprs.
t(min) 0 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 60
[I
2
] (10
-3
mol.L
-1
) 0,00 0,80 1,50 2,70 3,30 4,00 4,30 4,70 5,00 5,20 5,30 5,40 5,50

2.4.3 Tracer le graphe [

] = f(t).
2.4.1 : Dfinir la vitesse volumique de la raction.
L'exprimer en fonction de

.
.4.4 Dterminer graphiquement la vitesse volumique instantane de la raction t = 0 puis t = 10 min.
2.3. La concentration molaire instantane en diiode peut tre modlise par lexpression mathmatique :
[

] =

ou et k sont des constantes et t est le temps.


Que dire de t ltat final ? En dduire la valeur de la constante ainsi que son unit.
2.4.2 tablir lexpression de cette vitesse en fonction des constantes , k et du temps t. En dduire lexpression de
cette vitesse t = 0
Dterminer la valeur numrique et lunit de k.