Trabalho Unesco Pechini e Combustao PDF

Tecnologias
DESENVOLVIMENTO
SUSTENTVEL
Braslia, novembro de 2011
Miolo_premio_mercosul_2011:Miolo_Jornalismo_Cidadao 11/22/11 11:58 AM Page 1
Esclarecimento
A UNESCO mantm, no cerne de suas prioridades, a promoo da igualdade de
gnero, em todas as suas atividades e aes. Devido especificidade da lngua
portuguesa, adotam-se nesta publicao, os termos no gnero masculino, para
facilitar a leitura, considerando as inmeras menes ao longo do texto. Assim,
embora alguns termos sejam grafados no masculino, eles referem-se igualmente
ao gnero feminino. Por exemplo, quando se menciona professor, subentende-se
tambm estar includa a ideia de professora.
Os autores so responsveis pela escolha e apresentao dos fatos contidos neste
livro, bem como pelas opinies nele expressas, que no so necessariamente as da
UNESCO, nem comprometem a Organizao. As indicaes de nomes e a apre-
sentao do material ao longo deste livro no implicam a manifestao de qualquer
opinio por parte da UNESCO a respeito da condio jurdica de qualquer pas,
territrio, cidade, regio ou de suas autoridades, tampouco a delimitao de suas
fronteiras ou limites.
Los autores son responsables por la opcin y presentacin de los hechos que con-
tiene este libro, as como por las opiniones que expresa el mismo, que no son
necesari amente las de la UNESCO, ni comprometen a su organi zaci n. Las
indicaciones de nombres y la presentacin del material a lo largo de este libro no
implican que se manifieste cualquier opinin por parte de la UNESCO respecto
a la condi ci n j urdi ca de cualqui er pas, terri tori o, ci udad, regi n o de sus
autoridades, ni tampoco la delimitacin de sus fronteras o limites.
2011 UNESCO.
Todos os direitos reservados.
Reviso (portugus): Lcia Lovato Leiria
Reviso (espanhol): Fernando Campos Leza
Projeto grfico ecapa: Unidade de Comunicao Visual da Representao da
UNESCO no Brasil
Tecnologias para o desenvolvimento sustentvel no Mercosul: edio 2011 do
Prmio Mercosul de Cincia e Tecnologia. Braslia: RECyT/ MERCOSUL,
UNESCO, CNPq, MBC, Sangari do Brasil e MCTI, 2011.
248 p.
ISBN: 978-85-7652-154-9
1. Tecnologia 2. Desenvolvimento Sustentvel 3. Mercosul. 4. Amrica
Latina I. Reunio Especializada de Cincia e Tecnologia II. UNESCO III.
Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico IV. Movi-
mento Brasil Competitivo
Impresso no Brasil
Representao no Brasil
SAUS, Quadra 5 Bloco H, Lote 6,
Ed. CNPq/IBICT/UNESCO, 9 andar
70070-912 - Braslia - DF - Brasil
Tel.: (55 61) 2106-3500
Fax: (55 61) 2106-3697
E-mail: grupoeditorial@unesco.org.br
Site: www.unesco.org/brasilia
Twitter: @unescobrasil
www.facebook.com/unesconarede
Comisso de Avaliao dos trabalhos concorrentes ao Prmio, consti-
tuda de representantes indicados pelas coordenaes da Reunio Especiali-
zada de Cincia e Tecnologia RECyT dos pases-membros do MERCOSUL,
que esteve reunida no escritrio da UNESCO, em Braslia, no perodo de 13
a 15 de setembro de 2011 para analisar e selecionar os trabalhos premiados
em quatro categorias.
Ao grupo tcnico constitudo por especialistas pertencentes s instituies
organizadoras e patrocinadoras do Prmio.
Ao Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico
CNPq/Brasil, ao Movimento Brasil Competitivo MBC/Brasil, ao Minis-
trio de Cincia, Tecnologia e Inovao Produtiva da Argentina, ao Conselho
Nacional de Cincia e Tecnologia do Paraguai, ao Ministrio de Educao
eCultura do Uruguai, ao Observatrio Nacional de Cincia, Tecnologia e
Inovao da Venezuela, parceiros na organizao e execuo desse Prmio;
Sangari do Brasil e ao Ministrio da Cincia, Tecnologia e Inovao do
Brasil MCTI/Brasil, patrocinadores do Prmio MERCOSUL de Cincia e
Tecnologia de 2011.
A todos que, direta ou indiretamente, contriburam para a realizao
desse Prmio.
AGRADECIMENTOS
Comisso de Avaliao
Professor Ary Mergulho Filho
Presidente da Comisso, UNESCO/Brasil
Professor Ernesto Fernndez Polcuch
Representante da UNESCO/Uruguai
Professor Miguel ngel Blesa
Representante da RECyT/Argentina
Professor Edson Kenji Kondo
Representante da RECyT/Brasil
Professor Eduardo Falabella Sousa-Aguiar
Professor Fernando Luiz Arajo Sobrinho
Professor Jose Henrique de L. C. Dieguez Barreiro
Professora Rosa Elisabeth Medina Pavn
Representante da RECyT/Paraguai
Professor Jose Carlos Ismael Piedra-Cueva
Representante da RECyT/Uruguai
Professor Mario Donizetti Domingos
Representante da Sangari do Brasil
Grupo Tcnico da Comisso de Avaliao
Eliana Cardoso Emediato de Azambuja
Ministrio da Cincia, Tecnologia e Inovao no Brasil
Fernanda Velloso
UNESCO/Brasil
Rafaela Marques
UNESCO/Brasil
Roberta da Silva
UNESCO/Brasil
Rubens Martins
Ministrio da Cincia, Tecnologia e Inovao no Brasil
Abstract....................................................................................................9
Prmio MERCOSUL de Cincia e Tecnologia Chamada 2011............11
TRABALHOS PREMIADOS
Categoria Iniciao Cientfica
Prottipo de produo do dimetil-ter a partir do bagao da cana:
transformao de rejeito em energia........................................................15
Categoria Estudante Universitrio
Biocompsitos de Poli(etileno-co-acetato de vinila) (EVA)
reforados com fibra vegetal ...................................................................37
Categoria Jovem Pesquisador
Films biodegradables elaborados con nanomateriales
para envases industriales.........................................................................67
Categoria Integrao
El problema del arsnico en el MERCOSUR.
Un abordaje integrado y multidisciplinar en la investigacin
y desarrollo para contribuir a su resolucin.............................................85
SUMRIO
TRABALHOS AGRACIADOS COM MENO HONROSA
Categoria Iniciao Cientfica
Energa verde: produccin de biogs.....................................................111
Categoria Estudante Universitrio
Sntesis y estructuracin de biomateriales
a partir de precursores de bajo costo e impacto ambiental .....................149
Categoria Jovem Pesquisador
Produo de H
2
sobre catalisadores Cu/CeO
2
sintetizados sem impregnao da espcie cataltica ativa........................177
Categoria Integrao
Estrategias biotecnolgicas para el control de enfermedades
bacterianas y por protozoarios intracelulares que afectan
al ganado bovino del MERCOSUR......................................................199
Nota sobre os autores...........................................................................229
Nota sobre os membros da comisso de avaliao.................................245
ABSTRACT
9
The Mercosurs Science and Technology Award was established in 1998
by the Science and Technology Specialised Meeting RECyT/Mercosur. In
its eighth edition, the call for submission was launched on the 2
nd
of May,
2011, with partnership from United Nations Educational, Scientific and
Cultural Organization (UNESCO), Brazilian Competitive Movement (MBC)
and National Council for Scientific and Technological Development
(CNPq/Brazil), and sponsorship from Sangari/Brazil and the Brazilian
Ministry of Science, Technology and Innovation (MCTI). The goal of the
Award is to recognize and award prizes to the best research works that
represent potenti al contri buti on to sci enti fi c and technol ogi cal
development of Mercosur countries. It also provides incentives for scientific
and technological research to be carried out, directed at the regional integration
process amongst the countries in the block. In 2011, Technologies for
sustainable development was chosen as the topic with four categories:
Scientific Initiation for students of upper secondary education up to 21 years
of age, University Student for higher education undergraduates with no age
limit, YoungResearcher for graduated scholars of up to 35 years of age and
Integration for teams that have graduated, with no age limit and involving at
least two different countries. This book presents the Award winners and the
Honour received works in its four categories.
11
Elaborado pela Comisso Mundial sobre Meio Ambiente e Desenvolvimento
criada pelas Naes Unidas , o conceito de desenvolvimento sustentvel
est relacionado idia de promover-se uma forma de desenvolvimento capaz
de suprir as necessidades da gerao atual, sem comprometer a capacidade de
atender s necessidades das futuras geraes. O objetivo da adoo desse
conceito harmonizar o desejo de desenvolvimento econmico contnuo
com a imperativa de conservao dos recursos naturais.
De uma forma mais ampla, a tecnologia para o desenvolvimento
sustentvel est vinculada ao uso da cincia e da tecnologia para melhorar a
qualidade de vida e para promover o desenvolvimento socioeconmico
baseado no uso racional dos recursos naturais. imprescindvel, portanto, a
articulao dos diferentes saberes acadmico-profissionais das engenharias,
cincias exatas, cincias biolgicas e das cincias humanas e sociais, assim
como o estabelecimento de parcerias com diferentes atores da sociedade. As
tecnologias para o desenvolvimento sustentvel envolvem as questes refe-
rentes reduo das desigualdades sociais, conservao da biodiversidade,
ao aumento do bem-estar humano, ao aprimoramento dos sistemas sociais
mantidos ao longo do tempo e adoo de novos paradigmas de desenvol-
vimento econmico que levem em conta a reduo do impacto da ao
humana sobre o meio ambiente.
O enfoque acima essencial para o momento atual dos pases do Cone
Sul. Esses pases tm importncia crescente no cenrio mundial por seu
acelerado crescimento econmico e por suas riquezas e reservas naturais.
Existem trs aspectos bsicos para se trilhar o caminho do desenvolvimento
sustentvel. O primeiro conhecimento, e as comunidades acadmico-
cientfica e empresarial so a base para produzi-lo e dissemin-lo. O segundo
educao promotora da conscincia dos cidados, relacionando-os com o
PRMIO MERCOSUL DE CINCIA
E TECNOLOGIA Chamada 2011
mundo em que vivem. E, por fim, mas tambm fundamental, tem-se o
planejamento, que ser o mapeamento do melhor caminho a ser percorrido.
O Prmio MERCOSUL de Cincia e Tecnologia em sua verso 2011
estimulou membros da comunidade acadmica e cientfica a refletirem sobre
este importante tema. O objetivo estimular a cooperao tcnica e cientfica
entre os pases da regio, para auxiliar no enfrentamento do desafio da
promoo do desenvolvimento com o uso racional dos recursos dessa regio
com enormes riquezas naturais.
Em 2011, o Prmio MERCOSUL de Cincia e Tecnologia foi promovido
pela Reunio Especializada de Cincia e Tecnologia para o MERCOSUL
(RECyT), em parceria com a UNESCO, o Conselho Nacional de Desenvol-
vimento Cientfico e Tecnolgico (CNPq/Brasil) e o Movimento Brasil
Competitivo (MBC). Essa edio contou com o patrocnio da Sangari do Brasil
e do Ministrio da Cincia, Tecnologia e Inovao do Brasil (MCTI/Brasil).
So apresentados, a seguir, os trabalhos premiados nas quatro categorias.
1 Lugar CATEGORIA INICIAO CIENTFICA
Trabalho: Prottipo de produo do dimetil-ter a partir do bagao da cana:
transformao de rejeito em energia
Autor: Lucas Ribeiro Mata, 18 anos, estudante da 4 srie no Instituto Federal
de Educao, Cincia e Tecnologia Fluminense Campus Maca
Professora-orientadora: Margarida Loureno Castell
Pas: Brasil
1 Lugar CATEGORIA ESTUDANTE UNIVERSITRIO
Trabalho: Biocompsitos de Poli(etileno-co-acetato de vinila) (EVA) reforados
com fibra vegetal
Autor: Rafael Panzetti, 21 anos, estudante do 6 semestre do curso de
Qumica na Universidade Estadual de Campinas UNICAMP
Professor-orientador: Marco-Aurelio De Paoli
Pas: Brasil
1 Lugar CATEGORIA JOVEM PESQUISADOR
Trabalho: Films biodegradables elaborados con nanomateriales para envases
industriales
Autora: Luca Mercedes Fam, 35 anos, ps-doutorado
Pas: Argentina
12
1 Lugar CATEGORIA INTEGRAO
Trabalho: El problema del arsnico en el MERCOSUR. Un abordaje inte-
grado y multidisciplinar en la investigacin y desarrollo para contribuir a su
resolucin
Autores:
Marta Irene Litter, 65 anos, argentina, ps-doutorado
Alejo Leopoldo Prez Carrera, 38 anos, argentino, doutorado completo
Alicia Fernndez Cirelli, 63 anos, argentina, ps-doutorado
Ana Mara Ingallinella, 68 anos, argentina, doutorado completo
Ana Mara Sancha Fernndez, 67 anos, chilena, doutorado completo
Hugo Benjamn Nicolli, 71 anos, argentino, doutorado completo
Lorena del Pilar Cornejo Ponce, 48 anos, chilena, ps-doutorado
Nelly Anglica Maay Larrosa, 56 anos, uruguaia, doutorado completo
Silvia Sara Faras, 59 anos, argentina, doutorado completo
Virginia Sampaio Teixeira Ciminelli, brasileira, doutorado completo
Pases: Argentina, Brasil, Chile e Uruguai
Meno Honrosa CATEGORIA INICIAO CIENTFICA
Trabalho: Energa verde: produccin de biogs
Autora: Lisandra Magali Delvalle Guillen, 17 anos, estudante do 2 ano do
Colgio Nacional So Miguel Arcanjo
Professora-Orientadora: Carmen Saucedo de Villalba
Pas: Paraguai
Meno Honrosa CATEGORIA ESTUDANTE UNIVERSITRIO
Trabalho: Sntesis y estructuracin de biomateriales a partir de precursores
de bajo costo e impacto ambiental
Autor: Diego Ariel Onna, 25 anos, estudante do 5 ano da Faculdade de
Cincias Exatas e Naturais da Universidade de Buenos Aires
Professora-Orientadora: Yanina Susana Minaberry
Pas: Argentina
Meno Honrosa CATEGORIA JOVEM PESQUISADOR
Trabalho: Produo de H
2
sobre catalisadores Cu/CeO
2
sintetizados sem
impregnao da espcie cataltica ativa
Autora: Ladna Souto Neiva, 32 anos, doutorado completo
Pas: Brasil
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14
Meno Honrosa CATEGORIA INTEGRAO
Trabalho:Estrategias biotecnolgicas para el control de enfermedades bacterianas
y por protozoarios intracelulares que afectan al ganado bovino del MERCOSUR
Autoresda Argentina
Mara Isabel Romano, 59 anos, ps-doutorado completo
Angel Adrin Cataldi, 56 anos, ps-doutorado completo
Bibiana Felicitas Brihuega de Fernndez, 56 anos, ps-doutorado completo
Carlos Manuel Campero, 65 anos, ps-doutorado completo
Dadn Prando Moore, 38 anos, ps-doutorado completo
Fabiana Bigi, 46 anos, doutorado completo
Federico Carlos Blanco, 33 anos, doutorado em curso
Fernando Oscar Delgado, 36 anos, mestrado completo
Karina Cynthia Caimi, 40 anos, ps-doutorado completo
Lucas Emilio Vagnoni, 38 anos, ensino superior completo
Luis Ernesto Samartino, 57 anos, ps-doutorado completo
Marcelo Cristian Fort, 54 anos, mestrado completo
Mara Fiorella Alvarado Pinedo, 36 anos, ensino superior completo
Mara Jos Federica Gravisaco, 43 anos, ps-graduao completa
Mara Laura Mon, 28 anos, doutorado em curso
Mara Vernica Bianco, 34 anos, doutorado em curso
Mara Virginia Meikle, 43 anos, ps-doutorado completo
Sergio Gabriel Garbaccio, 38 anos, ensino superior completo
Silvina Elizabeth Wilkowsky, 44 anos, ps-doutorado completo
Silvio Lorenzo Pedro Cravero, 52 anos, ensino superior completo
Autoresdo Brasil
Caroline Rizzi, 34 anos, doutorado em curso
Daniela Fernandes Ramos, 29 anos, doutorado em curso
Odir Antnio Dellagostin, 44 anos, ps-doutorado completo
Autoresdo Paraguai
Guillermo Gimnez Bareiro, 31 anos, ensino superior completo
Juan Guillermo Cantero Portillo, 29 anos, ensino superior completo
Mara Teresa Rovira Daz de Bedoya, 53 anos, mestrado completo
Autoresdo Uruguai
Alejandra Suanes Martnez, 35 anos, ensino superior completo
Alvaro Jorge Nuez Alesandre, 50 anos, ps-doutorado completo
Andrs Domingo Gil Rodrguez, 61 anos, ps-doutorado completo
Jos Miguel Piaggio Mazzara, 49 anos, ps-doutorado completo
Cat egoria I niciao Cient f ica
1 Lugar
PROTTIPO DE PRODUO DO DIMETIL-TER
A PARTIR DO BAGAO DA CANA:
TRANSFORMAO DE REJEITO EM ENERGIA
Aut or: Lucas Ri bei ro Mat a, 18 anos, est udant e da 4 sri e no
Inst i t ut o Federal de Educao, Ci nci a e Tecnol ogi a Fl umi nense
Campus Maca
Professora-Orient adora: Margari da Loureno Cast el l
Pas: Brasi l
15
PROTTIPO DE PRODUO DO
DIMETIL-TER A PARTIR DO BAGAO
DA CANA: TRANSFORMAO
DE REJEITO EM ENERGIA
17
RESUMO
A matria lignocelulsica a biomassa mais abundante na natureza; no
entanto, no utilizada na alimentao humana, e sua utilizao como matria
prima na produo de combustveis ainda limitada tecnolgica e econo-
micamente. A maioria dos municpios do Norte do Estado do Rio de Janeiro
agrcola, tendo como principal cultura a cana-de-acar. Cerca de dois
teros da energia da cana-de-acar est concentrada no bagao e na palha,
sendo esta queimada na colheita e parte do bagao usada como combustvel
para o aquecimento das dornas nas usinas e na gerao de energia eltrica.
O dimetil-ter (DME), desde a dcada de 60, utilizado como propelente
em aerossis, porm, no final da dcada de 90, descobriu-se que o DME
pode substituir o diesel e o gs de cozinha. O objetivo do projeto foi construir
um prottipo de uma planta de termoprocessamento do bagao da cana,
visando produo do DME, utilizando sucata comum.
Inicialmente foi realizado um estudo para avaliar as rotas de obteno do
DME e do gs de sntese, em seguida foi desenvolvido um pequeno piro-
lisador para testar o comportamento do bagao na obteno do gs de sntese,
sendo tambm testada a obteno do DME por meio da desidratao do
metanol. Na sequncia, foi desenvolvido o prottipo da planta de termo-
processamento do bagao de cana, constitudo por forno, desumidificador,
reator e coletor de gases. Foram realizados testes de obteno do DME a
partir do bagao, utilizando o prottipo.
A partir da anlise cromatogrfica, com detector de ionizao de chama
(FID), do produto final obtido, pode-se concluir que foi produzido o DME.
Os testes mostraram ainda que o prottipo seguro e pode ser usado em
diversos tipos de termoprocessamento, com aproveitamento de todos os
produtos obtidos.
1. INTRODUO
No Norte do Estado do Rio de Janeiro, as principais atividades econ-
micas so a indstria sucroalcooleira e a extrao do petrleo (iniciada na
dcada de 70). A extrao de petrleo centralizada nos municpios de Campos
dos Goytacazes e Maca, enquanto os demais municpios possuem como
principal atividade econmica a agropecuria, com destaque para a cultura
da cana-de-acar. A produo de cana no Estado do Rio de Janeiro est
centralizada na regio. Enquanto a produo dessa matria-prima, cada vez
mais atraente em funo da crescente demanda por etanol e acar, tem
aumentado significativamente em todo o pas, na regio, permanece constante.
Uma prtica que poderia contribuir para minimizar, ou mesmo debelar,
a atual crise na indstria sucroalcooleira da regio o aproveitamento de toda
a energia dessa matria-prima, pois o bagao e a palha da cana-de-acar
(componentes lignocelulsicos) detm cerca de dois teros da energia total
dessa biomassa. Parte do bagao produzido queimada nos fornos para
aquecimento das caldeiras e gerao de energia eltrica, cerca de 40 %,
enquanto o restante (60 %) amontoado no ptio das usinas, sendo poste-
riormente queimado. A fuligem que sobe ao cu resultante dessas queimadas
constituda de setenta produtos qumicos prejudiciais sade humana e ao
ambiente. Atualmente existe no Brasil uma rota de gerao de energia a partir
de rejeitos lignocelulsicos vivel tecnolgica e economicamente que consiste
na queima ou gasificao desses materiais para gerao de energia eltrica.
Com a construo do porto e do Polo Industrial do Au na regio, haver
um aumento significativo no consumo de energia eltrica, fazendo-se neces-
sria a construo de usinas termoeltricas. Alm disso, surgir na regio a
demanda por carvo para alimentao dos fornos da siderrgica que ser
instalada no polo.
A mistura gasosa constituda de monxido de carbono e hidrognio recebe
o nome de gs de sntese, pois, a partir dessa mistura, possvel obter vrios
compostos orgnicos com utilizaes nas mais diversas reas industriais.
Recentemente o dimetil-ter (DME), um ter obtido a partir do gs de sn-
tese, tem chamado a ateno mundial em funo de seu potencial uso como
combustvel substituto da gasolina, diesel e gs liquefeito de petrleo (GLP)
(OLIVEIRA, 2005). Embora o DME tenha sido utilizado como insumo na
indstria qumica para obteno de olefinas e como substituto dos clorofluo-
carbonetos em propelentes desde a dcada de 60, sua aplicao como
combustvel s foi descoberta no final da dcada de 90. No ltimo ano, a
China comeou a utilizar o DME como aditivo do GLP. Para sua produo
18
19
atualmente so utilizados como matria-prima o carvo mineral, o gs natural
e o metanol (NIEMEYER, 2007). O DME pode tambm ser usado como
combustvel em termoeltricas sendo um atrativo combustvel na regio.
O objetivo deste projeto foi construir o prottipo de uma planta para
termoprocessamento do bagao com a consequente produo do DME
(bio-DME), utilizando para isso sucata comum. Como se trata de um
grande desafio tecnolgico, uma vez que no h relatos da existncia de uma
planta de produo do DME a partir de biomassa lignocelulsica, o projeto
foi dividido em duas etapas: a primeira etapa foi constituda de estudos
bibliogrficos, escolha da rota de produo do bio-DME e construo da
planta. J a segunda consistiu em aprofundamentos tericos sobre termopro-
cessamento de material lignocelulsico (carbonizao, pirlise, gasificao),
gerao de gs de sntese e gerao de energia a partir do gs de sntese e converso
de gs de sntese em DME; em ajustes na planta de termoprocessamento;
em tentativas de produzir o DME a partir do bagao da cana-de-acar
(utilizando a planta construda); em clculos do balano de massa e do
balano energtico trmico; em avaliao econmica do custo do prottipo
e do processo. Com esta planta, ser possvel transformar o bagao, potencial
resduo da regio, em um combustvel para ser utilizado na prpria regio.
2. METODOLOGIA
Tendo como princpio norteador do projeto o mtodo de engenharia,
nesta seo, sero apresentados todos os materiais e mtodos utilizados para
a implementao da soluo escolhida para os problemas observados.
2.1. PLANEJAMENTO
Aps a escolha de uma soluo para as necessidades existentes, seguindo
o mtodo de engenharia, esta soluo deve ser implementada, para isso, faz-
se necessrio um planejamento de como ser feita essa implementao. Segundo
Amado, o planejamento a definio de um futuro almejado e dos meios e
alternativas mais eficazes de alcan-lo (AMADO, 2010).
Para o planejamento deste projeto, foi escolhido o mtodo 5W2H, que
consiste em responder s seguintes perguntas em ingls: What (o qu)?Why
(por qu)?Who(quem)?Where(onde)?When(quando)?How(como)?How
much(quanto)?
What?
Construir um prottipo capaz de transformar o bagao da cana-de-acar
em um combustvel, utilizando como material deste prottipo sucata.
Why?
Para solucionar os problemas existentes na regio.
Who?
O desenvolvimento deste projeto cabe ao seu autor, sob orientao da
professora orientadora e superviso dos laboratoristas dos laboratrios.
Where?
No Instituto Federal Fluminense, campus Maca, em seus laboratrios de
qumica, de ajustagem mecnica e de soldagem, em sua oficina de caldeiraria,
em sua biblioteca, em sua sala dos projetos de extenso e em seu micrdromo.
E tambm na casa do referido aluno e de sua orientadora.
When?
De 01 de agosto de 2010 a 01 de agosto de 2011, conforme cronograma
apresentado na Tabela 1. A primeira etapa consiste no levantamento biblio-
grfico e na construo da planta, enquanto a segunda consiste na realizao
de experimentos utilizando a planta construda, a fim de elaborar uma anlise
tecnolgica e econmica da soluo proposta.
Tabela 1. Cronograma de execuo do projeto.
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Atividade/
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Levantamento
bibliogrfico
X X X X X X X X X X X X
Experimentos X X X X X X X X
Tratamento dos dados X X X X X X X X X X X X X
Construo do
prottipo
X X X
Obteno do bio-
DME
X X X X
Visitas tcnicas X X X X X X
Elaborao do
relatrio
X X X X
Concluso da primeira
etapa
X
Concluso do
prottipo
X
21
Tabela 1. Continuao.
How?
Para a implementao da soluo conforme mostra o cronograma, inicial-
mente foi realizado um amplo e criterioso levantamento bibliogrfico em
bibliotecas, em sitesde busca cientfica como Sciencefinder, Googleacademico,
Sciencedirect, Scielo e Elsevier, buscando obras de cunho cientfico, tais
como, dissertaes de mestrado, apostilas e apresentaes de professores e
especialistas, artigos cientficos, teses de doutorado, projetos de universidades
e centros de pesquisa, revistas e peridicos cientficos. Essas obras foram tambm
buscadas por meio dos sitesde universidades, como a Universidade de So
Paulo (USP), a Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) e a Universidade
Estadual de Campinas (UNICAMP). Em todo o levantamento foram adotados
critrios para que nenhum dado de fontes no confiveis fosse utilizado neste
projeto.
Por meio do levantamento bibliogrfico, foram realizadas investigaes
sobre o gs de sntese: histrico, suas rotas de obteno, importncia na
indstria qumica, aplicaes na atualidade, processos usados industrial-
mente, tecnologias em estudo, estado da arte e viabilidade (tecnolgica e
econmica), DME (histrico, panorama mundial de produo, estado da
arte, processos de obteno, aplicaes, importncia nas indstrias, tecno-
logias em estudo, viabilidade tecnolgica e econmica e patentes), bio-DME
(estado da arte), bagao e palha da cana-de-acar (composio, cinzas, rotas
de aproveitamento, poluio, quantidades produzidas, produtos gerados e
processos aplicados na atualidade para aproveitamento), regio norte fluminense
(economia, dados geogrficos, histrico e realidade socioeconmica), indstria
sucroalcooleira (processos, rejeitos, participao na economia brasileira e sua
importncia), poluio atmosfrica, demanda energtica nacional, fontes de
energia e biomassas.
Atividade/
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Entrevistas X X X X X X X X X X
Divulgao cientfica X X
Registros no dirio de
bordo
X X X X X X X X X X X X X
Ao longo deste trabalho foram realizadas entrevistas com profissionais,
professores e especialistas em assuntos de interesse para o projeto, consultando-
-os a fim de obter informaes, opinies, crticas e recomendaes de obras
cientficas.
Foram feitas visitas a universidades, indstrias e centros de pesquisa para
a obteno de informaes experimentais e visuais de processos qumicos
industriais de aproveitamento de biomassas e equipamentos empregados
nesses processos.
Os procedimentos experimentais realizados no incio do projeto tiveram
como finalidade verificar experimentalmente as rotas de produo do DME
e as rotas de produo do gs de sntese a partir do bagao. Os procedimentos
experimentais do final do projeto, por sua vez, tiveram por finalidade pro-
mover o termoprocessamento do bagao, utilizando para isso o equipamento
construdo por este projeto, com vistas a responder seguinte pergunta:
How much?
O custo do prottipo da planta foi avaliado no fim de sua construo,
levando-se em conta apenas os custos dos materiais adquiridos no comrcio.
O planejamento apresentado foi elaborado no incio do projeto e foi
rigorosamente observado ao longo do seu desenvolvimento.
2.2. PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS
2.2.1. Desidratao do metanol
A produo de teres simtricos pode ser feita pela desidratao dos
respectivos alcois (MORRISON; BOYD, 1972). A reao ocorre com cido
sulfrico concentrado, sob temperatura controlada, com excesso de lcool a
fim de deslocar o equilbrio da reao no sentido da formao dos produtos.
O controle da temperatura necessrio para que se evite a formao do
alceno correspondente. Foi utilizada neste experimento vidraria para desti-
lao simples, sendo esta montada em capela, conforme ilustra a Figura 1.
Foram colocados 100 ml de metanol (99,9 %) na ampola de decantao
e 49,1 ml de metanol 95 % com 50,5 ml de cido sulfrico (16 mol/l) no
balo de destilao. Quando a temperatura atingiu 145 C, foi iniciado
o gotejamento do metanol contido na ampola, mantendo sempre a
temperatura reacional na faixa de 135-140 C. Aps acabar o metanol
contido na ampola, aqueceu-se o balo por mais dez minutos.
Como o laboratrio no possui recursos que garantam a manuteno da
temperatura no frasco coletor do DME produzido abaixo de -25 C, optou-
se por obt-lo de modo qualitativo, sendo assim, no lugar do frasco coletor,
22
23
foi colocada uma soluo de permanganato de potssio (0,5 g/l) que indicaria
a produo do DME por meio da mudana de colorao, ocasionada pela
reduo do permanganato de potssio pelo DME.
Figura 1. Aparelhagem utilizada na desidratao do metanol.
2.2.2. Pirlise
O gs de sntese pode ser obtido por meio da pirlise de materiais
lignocelulsicos secos em retortas com ausncia de oxignio sob presso
atmosfrica e temperatura de 250 C (FELTRE, 1976).
Neste processo, tambm se obtm mistura gasosa, constituda princi-
palmente por gs de sntese, metano, dixido de carbono e gs nitrognio,
mistura lquida, constituda principalmente por gua, cido actico, metanol
e acetona, alcatro e carvo.
2.2.2.1. Construo do pirolisador
Para a construo do pirolisador, foi usado um tubo galvanizado de 40 mm
de dimetro externo, uma chapa de ao 1020 preta e um parafuso de 3/8. O
tubo foi desbastado em um torno mecnico e cortado com uma serra manual
tendo um comprimento de 100 mm. O tubo foi fechado com a chapa de ao por
meio do processo de soldagem por eletrodo revestido; em uma extremidade,
foi feito um furo de 17 mm de dimetro; e em um ponto da lateral foi feito
um furo de 8 mm (usando uma furadeira de bancada), onde foi enroscado o
parafuso. Em seguida, foi construdo um suporte para o gaseificador, utilizando
trs vergalhes de 3/8 com 150 mm de comprimento e um anel de ao.
Figura 2. Pirolisador construdo.
2.2.2.2. Pirlise do bagao.
Utilizando o pirolisador construdo, foi realizado o teste da pirlise do
bagao da cana-de-acar, que, antes do teste, permaneceu durante 15 h em
uma estufa a 150 C. Realizou-se este experimento trs vezes com diferentes
massas para comparar a massa de bagao usada e a quantidade de carvo
produzida. Para esses experimentos, foi utilizado, para aquecimento do
pirolisador, um bico de Bunsen, conectado a um botijo contendo gs GLP.
Para comprovar a produo de gs de sntese, foi aproximada da mistura
gasosa produzida a chama de um palito de fsforo aceso.
2.2.3. Construo do prottipo
O prottipo construdo inicialmente foi constitudo de um forno, um
desumidificador e um reator, conforme apresenta a Figura 3.
Figura 3. Prottipo construdo.
24
25
O forno foi construdo a partir de um extintor de incndio inutilizado, sendo
cortado com uma serra manual e soldado por meio do processo de soldagem
de eletrodo revestido a cada parte um anel com seis furos de dimetro 3/16.
A unio entre as partes feita com parafusos, porcas e ruelas de 3/16. No local
da unio, foi colocado um anel de amianto grafitado resistente a altas tem-
peraturas. O forno foi ligado ao desumidificador por um tubo de cobre com
uma vlvula de controle de fluxo. O desumidificador foi construdo utilizando-
se um cap, uma luva, uma unio e um bujo, todos galvanizados e com dimetro
de 2 . Esses materiais foram inutilizados aps a troca de alguns hidrantes
na escola. Fez-se em cada lateral um furo onde foi conectado um tubo de
cobre do forno e outro do reator, dentro do desumidificador foi colocada
uma chapa com pequenas chapas soldadas em um ngulo de 30. O gs, ao
sair do gaseificador, depara-se com esta chapa tendo que ir at a extremidade
inferior, onde foi instalada uma vlvula de alvio, e subir novamente para
seguir at o reator deixando a umidade. O reator foi construdo, usando-se
duas luvas e dois bujes galvanizados de 2 , tambm provenientes de
sucata, no centro do reator foi instalada uma chapa com furos com menos de
1 mm de dimetro, pelo qual o gs espalhado pela mistura fsica de cata-
lisadores.
2.2.4. Teste do prottipo com gua
No intuito de verificar as condies de operao do prottipo construdo,
foram usados 1,5 l de gua, que foram aquecidos sob presso de 0,5 Mpa e
temperatura de 250 C no forno do prottipo, parte ficou retida no
desumidificador e outra parte seguiu at o reator.
Figura 4. Teste do prottipo com gua.
2.2.5. Teste do prottipo com bagao
Para o teste do prottipo com bagao, foram colocados cerca de cem gramas
de bagao de cana-de-acar no forno e, como no havia catalisadores espec-
ficos para a sntese do metanol a partir do gs de sntese, apenas pentxido
de nibio e zelita cida HZM-5, foram colocados esses catalisadores na
peneira micromtrica do reator. Depois da vedao do reator, foi iniciado o
aquecimento do bagao. Aps vinte minutos, cessou-se o aquecimento.
2.2.6. Ajustes e modificaes no prottipo
Considerando-se os resultados obtidos nos testes do prottipo, as entre-
vistas com especialistas em equipamentos de pressurizao e as informaes
obtidas por meio dos estudos realizados, foram realizadas algumas alteraes
no prottipo.
A primeira foi a adaptao de um fogo industrial de uma boca com
quatro tochas, adquirido em uma loja de sucatas, ao forno. Para essa adap-
tao, fez-se necessria a construo de um suporte para sustentar o forno.
A vlvula simples utilizada em foges caseiros, que ligava o botijo contendo
GLP ao fogo, foi substituda por uma vlvula de gs de alta presso usada
em foges industriais. Essa substituio foi realizada para aumentar a tempe-
ratura de aquecimento no forno e assim favorecer um aumento na produo
de gs de sntese.
Foram instalados dois termopares na planta, um no forno e outro no
reator. O reator, que antes era constitudo de duas luvas galvanizadas de 2 ,
foi modificado, sendo constitudo de apenas uma luva e dois bujes galva-
nizados de 2 . Uma nova peneira micromtrica para difuso do gs de
sntese pelo catalisador foi construda para o novo reator de menor
capacidade. Tal modificao foi realizada tendo em vista um aumento da
pressurizao do gs de sntese.
No intuito de garantir uma boa vedao na planta, foram construdos trs
anis de ao galvanizado de 2 de dimetro interno. Esses anis foram
feitos a partir de tubos de ao ociosos, existentes na oficina de caldeiraria da
instituio, sendo o comprimento de cada anel de 15 mm. Para a construo
desses anis, foram utilizados um torno mecnico manual e uma serra manual.
Junto com esses anis, foram colocados anis de vedao hidrulicos utili-
zados em sistemas de esgotos. Dois dos anis feitos foram colocados no reator,
e um deles foi colocado no desumidificador.
26
27
Figura 5. Prottipo aps modificaes e ajustes.
Para o recolhimento do DME produzido, foi construdo um frasco coletor
que foi conectado vlvula de controle da sada do reator. O frasco coletor
constitudo por uma cuba plstica, um balo volumtrico Bio Cristal de
200 ml e um tubo de cobre de pol. O tubo de cobre liga a sada do reator
at o balo volumtrico que fica imerso em gelo dentro da cuba plstica.
2.2.7. Teste de obteno do DME
Para o teste de obteno do DME a partir do gs de sntese produzido na
pirlise do bagao, foram colocados cerca de cem gramas de bagao de cana-
de-acar no forno; no reator, foram colocados uma mistura fsica de
catalisadores hidrogenantes e desidratantes, cem gramas de dixido de titnio
e cem gramas de zelita HZMS-05 (respectivamente). A pirlise e a sntese
direta do DME foram realizadas sob presso de 0,8 mPa. O teste foi realizado
durante 25 minutos. Durante o processo de pirlise, o bagao foi aquecido
sob temperatura de 560 C. Como o dimetil-ter, sob condies ambientes,
encontra-se no estado gasoso e o cromatgrafo gasoso encontrado na
Universidade Estadual do Norte Fluminense (UENF) no tinha bico de
injeo para gs, o recolhimento do gs produzido foi realizado por meio do
borbulhamento do gs em dietil-ter puro pr-anlise, nico semelhante
qumico do dimetil-ter encontrado nos laboratrios pesquisados.
3. RESULTADOS E DISCUSSES
Seguindo o mtodo de engenharia, nesta seo sero apresentados os
resultados obtidos e suas respectivas anlises.
3.1. PROCESSOS DE OBTENO DO DME
O DME pode ser obtido a partir do gs de sntese, do metanol e do
dixido de carbono. A partir do gs de sntese, o DME pode ser obtido de
forma direta ou indireta. A sntese direta demanda menos energia e garante
altas taxas de converso do gs de sntese em DME, consiste basicamente na
hidrogenao do gs de sntese para a produo de metanol e, ao mesmo
tempo, na desidratao do metanol produzido, para a produo do DME. A
sntese indireta consiste na produo do metanol a partir do gs de sntese e
posterior desidratao do metanol para produo do DME (IDA, 2010).
A sntese direta usualmente realizada sob presso de 3-10 mPa e tempe-
ratura de 210-290 C. Os catalisadores usados nesse processo so compostos
de cobre ou zinco, para a hidrogenao do gs de sntese, e de zelitas cidas,
para a desidratao do metanol, sendo estes misturados fisicamente. Tais
catalisadores garantem altas taxas de converso e, como as reaes so
bastante exotrmicas, o gasto energtico pequeno (AQUINO, 2008). Esse
processo muito recente e j amplamente usado nas indstrias para a
fabricao do DME a partir do gs de sntese, pois mais vivel econmica
e tecnologicamente (OHNO, 2010).
A primeira etapa da sntese indireta, que consiste na hidrogenao do gs
de sntese para a produo do metanol, ocorre sob presso de 60-70 bar e
temperatura de 210-300 C, catalisada por compostos de cobre, zinco ou
cromo. A etapa seguinte a desidratao do metanol sob presso atmosfrica
e temperaturas em torno de 400 C catalisada por zelitas cidas, que
garantem uma alta taxa de converso do metanol em DME.
Na literatura no foi encontrado nenhum resultado da produo do DME
a partir dos rejeitos lignocelulsicos da indstria sucroalcooleira.
3.2. TERMOPROCESSAMENTO DE MATERIAIS LIGNOCELULSICOS
A literatura relata que a produo do gs de sntese a partir de biomassas
lignocelulsicas pode ser feita a partir de trs processos distintos: carboni-
zao, pirlise e gasificao.
A carbonizao o processo mais simples e amplamente utilizado pelas
indstrias carvoeiras para produo do carvo vegetal requerendo tempera-
turas mais baixas em relao a outros processos e um intervalo de tempo mais
28
29
longo (acima de dez horas). Geralmente esse processo realizado em tempe-
raturas na faixa de 400-600 C, quanto mais baixa for a temperatura do
processo maior a quantidade de carvo vegetal produzido. No entanto,
como o carvo produzido em temperaturas mais baixas possui uma qualidade
inferior, o processo realizado em torno de 500 C, para obter um bom
rendimento e carvo de boa qualidade. A produo de gs de sntese neste
processo muito pequena, comparada com os demais processos. O calor
necessrio para a carbonizao da matria-prima, geralmente a madeira, pode
ser obtido a partir da combusto de parte da carga de matria prima dentro
do forno ou por aquecimento indireto, utilizando energia eltrica ou gases.
Por isso, h um grande interesse por parte das carvoarias em utilizar as
retortas, pois o gs produzido pode ser reaproveitado na gerao de calor para
o processo, tornando-o mais vivel economicamente, uma vez que no
aquecimento direto cerca de 30 % da carga queimada na gerao de calor.
A pirlise um processo endotrmico realizado em temperaturas modera-
das. Esse processo pode ser realizado num curto intervalo de tempo (algumas
horas ou minutos), sendo denominado pirlise rpida, ou num intervalo de
tempo mais longo, sendo chamado de pirlise. A pirlise rpida reali-
zada com o objetivo de obter maiores quantidades de fraes lquidas, isto ,
maior quantidade de alcatro e cido pirolenhoso. Na pirlise rpida, a
quantidade mxima de mistura gasosa produzida chega a 13 % em massa
(MESA et al., 2003). Em relao ao processo de carbonizao, a pirlise produz
uma quantidade maior de gs de sntese. A faixa de temperatura em que
normalmente a pirlise realizada fica entre 500-800 C, sendo que a pirlise
realizada em altas temperaturas produz maior quantidade de gs de sntese.
Na pirlise, a quantidade mxima de oxignio presente no pirolisador, retorta
ou reator em que a pirlise realizada, de 10 % em volume, alguns processos
de pirlise so realizados em ausncia total de oxignio (COGO, 2008). Na
pirlise, produzida uma mistura gasosa, constituda principalmente por gs
de sntese, cido pirolenhoso, alcatro e carvo.
A gasificao geralmente realizada sob presso atmosfrica em tempera-
turas em torno de 1000 C. Nesse processo, pode-se utilizar como oxidante
oxignio (a partir de 10 % em volume) e/ou vapor dgua. Atualmente existem
vrios tipos de gasificadores disponveis no mercado, sendo escolhidos de
acordo com as necessidades de cada projeto. Nesse processo, a quantidade de
gs de sntese produzida pode chegar at 85 % (MESA et al., 2008). A gasifi-
cao um processo constitudo de vrias etapas, em que existem reaes
endotrmicas e exotrmicas. O calor liberado pelas reaes exotrmicas
suficiente para sustentar a demanda calorfica das reaes endotrmicas.
3.3. PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS
3.3.1. Desidratao do metanol
Aps quatro minutos do incio da reao, a colorao do permanganato
de potssio que era violeta passou a vermelho. Dois minutos aps essa
mudana, a soluo foi perdendo a colorao at atingir o ponto incolor,
indicando que o permanganato de potssio foi totalmente reduzido a
dicromato de potssio.
3.3.2. Pirlise do bagao da cana-de-acar
Cerca de dez segundos aps o incio da pirlise, foi iniciada a liberao da
mistura gasosa de cor branca e, quando se aproximou dessa mistura a chama
de um fsforo aceso, ela imediatamente entrou em combusto, conforme
ilustra a Figura 6. Foi produzida tambm uma mistura lquida de cor
amarelo-escura, uma mistura lquida de cor preta e carvo, tudo conforme
previsto pela literatura.
Nas trs pirlises realizadas, foram medidas as massas de carvo vegetal do
bagao produzidas.
Tabela 2. Massa de bagao e carvo produzida.
Figura 6. Mistura gasosa produzida em combusto.
30
Massa de bagao (g) Massa de carvo (g)
0,5 0,11
1,0 0,42
1,5 0,51
31
3.3.3. Construo e testes do prottipo
Na construo da planta, foram encontrados muitos problemas. Inicial-
mente em relao a como construir uma entrada para colocar o catalisador
no reator deixando este totalmente vedado, depois relacionados a como cons-
truir uma entrada para colocar o bagao e a palha no gaseificador deixando
este totalmente vedado. A sucata comum utilizada foi encontrada na escola
e em sucatarias de eletrodomsticos. Como a sntese direta do DME requer
alta presso, a escolha do material demandou um minucioso estudo de suas
caractersticas e a procura de uma sucata adequada.
Depois do teste com gua, para verificar a vedao do sistema, e de um
ensaio da pirlise do bagao e da tentativa de obteno do DME, foram
realizadas algumas modificaes na planta e a construo de um frasco coletor
para coletar o DME produzido.
O prottipo pode ser usado para testes em escala laboratorial, de carboni-
zao, pirlise ou gasificao, bastando para isso controlar a temperatura do
processo atravs do fornecimento de calor dado pelo queimador (fogo). A
segurana que o prottipo oferece ao operador foi comprovada atravs de
seu uso sob a superviso dos professores. Em todos os testes, nas temperaturas
at 800
o
C, os resultados foram estes: obteno do cido pirolenhoso (que
saiu no desumidificador) junto com gua e sada de mistura gasosa no coletor.
O custo total do prottipo foi de R$ 241,60.
3.3.4. Produo do DME com o prottipo
Como o nico cromatgrafo gasoso disponibilizado para esta pesquisa
usava o mtodo de deteco por ionizao de chama (FID), a quantidade de
DME produzida no pde ser quantificada, pois a cromatografia indicava to
somente se o DME foi produzido e, portanto, se o prottipo estava em condi-
es de produzir o DME. A cada 10 minutos, era realizada a retirada do cido
pirolenhoso e da gua produzidos na pirlise, recolhidos na vlvula de alvio
do desumidificador. A pirlise foi conduzida sob temperatura de 560 C e
presso de 0,8 mPa. O teste durou cerca de 40 minutos, e a mistura gasosa
produzida foi borbulhada em dietil-ter, semelhante qumico do DME, pois
o cromatgrafo no possua injetor de gs.
Foram realizadas trs diferentes cromatografias gasosas: a primeira
utilizando dimetil-ter cromatogrfico; a segunda utilizando o dietil-ter pr-
anlise utilizado na coleta do DME obtido no teste; e a terceira com o dietil-ter
aps ser borbulhado pelos gases produzidos no teste. A partir da subtrao
do diagrama obtido na terceira cromatografia do diagrama obtido na segunda
cromatografia e comparando o diagrama obtido ao diagrama da primeira
cromatografia, pde-se observar a produo do DME como principal
produto do processo, como pode ser observado no diagrama abaixo.
Grfico 1. Cromatografia dos produtos obtidos no teste.
Response Time DME
3.3.5. Dificuldades encontradas
Mesmo com o prottipo construdo num tempo maior do que o previsto
pelo planejamento inicial, o principal problema encontrado para a produo
do DME foi a ausncia de catalisadores especficos com funes hidroge-
nantes indispensveis para a realizao do processo. O nico catalisador
especfico obtido inicialmente foi a zelita cida HZSM-05. Com o perodo
de recesso nas universidades, a procura ficou ainda mais difcil. Apesar de no
ser o objetivo deste projeto, pensou-se em estudar um mtodo de obteno
deste catalisador, mas isso exigiria uma alta tecnologia e demandaria tempo.
Apenas no incio do ms de maio a UFRJ cedeu 250 gramas de dixido de
titnio para a realizao dos testes de obteno do DME.
Houve dificuldades para encontrar alguns materiais para a construo do
prottipo que demandaram tempo para serem solucionadas. E foram neces-
srias viagens para o municpio de Campos dos Goytacazes, centro comercial
32
33
da regio, que fica a cerca de 120 km de Maca, cidade onde o projeto foi
desenvolvido.
Por fim, a ltima dificuldade encontrada foi na comprovao experi-
mental da produo do DME, para este teste fazia-se necessrio o uso de um
cromatgrafo gasoso, equipamento de alto valor e difcil disponibilidade.
Aps longa procura, encontrou-se um cromatgrafo gasoso de deteco por
ionizao de chama na UENF. Em funo desta dificuldade, alguns objetivos
especficos no foram atingidos, pois para cumpri-los fazia-se necessrio
um cromatgrafo gasoso de deteco de massa. Tais objetivos so o estudo da
viabilidade econmica, o clculo do balano de massa e a energia.
4. CONCLUSO
A partir dos resultados obtidos, pode-se concluir que, utilizando o prot-
tipo construdo, possvel obter o DME a partir do bagao da cana e que a
sntese direta do DME a partir do gs de sntese obtido na pirlise do bagao
da cana-de-acar vivel tecnologicamente. O processo simples e requer
pouco dispndio energtico, produzindo um gs combustvel de alto poder
calorfico que pode ser usado para suprir as demandas energticas mundiais,
contribuindo com o desenvolvimento sustentvel por meio de sua produo,
utilizando rejeitos lignocelulsicos. O prottipo demonstrou-se seguro para
o operador e pode ser tambm utilizado para os estudos de carbonizao,
pirlise, ou gasificao, apenas se faz necessrio o controle da temperatura do
forno atravs do fornecimento de gs dado ao queimador.
O DME um promissor biocombustvel, pois sua emisso de poluentes,
comparada dos combustveis fsseis e sintticos, muito baixa, e sua
produo no mundo tem aumentado cada vez mais para esse fim. O mais
atraente nesse novo biocombustvel seu ndice de cetana que superior ao
do diesel. Entretanto, a matria-prima que vem sendo usada o gs natural
e o carvo fssil, mostrando, portanto, que a criao de uma fbrica de pro-
duo do DME a partir de rejeitos industriais totalmente inovadora e
chamar a ateno mundial como um possvel meio de minimizar a poluio
atmosfrica.
Com a produo do DME a partir do bagao, a indstria sucroalcooleira
da regio ter condies de competir com outras indstrias do pas, pois o
que antes era rejeito potencial poluidor atmosfrico transformar-se- em
energia, e, sendo os rejeitos gerados pelo processo de produo do gs de sntese
j utilizados em vrias aplicaes, o processo torna-se ainda mais vivel e
atraente. Alm da obteno de lucros com a produo do DME e dos rejeitos
produzidos na gerao do gs de sntese, a indstria lucrar com a venda de
crditos de carbono.
Como a regio sediar um imenso complexo industrial, a produo do DME
a partir de biomassas lignocelulsicas torna-se ainda mais atraente, pois o
DME produzido pode ser usado como combustvel para a gerao de energia
eltrica. Alm disso, os resultados obtidos neste projeto mostram que uma
boa rota de aproveitamento do bagao da cana-de-acar e outras biomassas
lignocelulsicas para a regio a produo do carvo vegetal. Alm de o
processo de carbonizao ser vivel econmica e tecnologicamente, a regio
necessitar de matria-prima para gerao de energia eltrica e de carvo
vegetal para ser utilizado na siderrgica mostrando, portanto, que este projeto
conseguiu solucionar vrias demandas existentes na regio.
O prottipo construdo neste projeto pode ser utilizado em vrias regies
do planeta. A matria mais abundante na natureza a biomassa lignocelu-
lsica, que desperdiada em vrias partes do mundo, e uma das maiores
necessidades do planeta so as fontes limpas de energia para o desenvolvi-
mento sustentvel.
Sugere-se que no prosseguimento deste projeto sejam estudados e
analisados o balano de massa e de energia do processo e a sua viabilidade
econmica.
5. BIBLIOGRAFIA
AMADO, D. Administrar para desenvolver (ADes): experincia de gesto sistmica
e comunitria. Rio das Ostras: Editora Diana Amado de Menezes, 2008.
AQUINO, A. S. de. Anlisederotasalternativaspara sequestro qumico deCO
2
:
produo de metanol, gs de sntese e cido actico. 2008. Projeto final (Graduao
em Engenharia Qumica) Universidade Federal do Rio de Janeiro.
COGO, S. L. Umestudo dossubprodutoserejeitosdo xisto por ressonncia paramagntica
eletrnica. 2008. Dissertao (Mestrado em Cincias) Universidade Estadual de
Ponta Grossa.
FELTRE. R. Qumica orgnica, v. 4. So Paulo: Moderna Ltda, 1976.
IDA. Welcometo IDA - International DME Association. Disponvel em: <http://
www.aboutDME.org>. Acesso em: 06 mar. 2011.
MESA, J. M. et al. Pirlise rpida em leito fluidizado: uma opo para transformar
biomassa em energia limpa. Revista Analytica, n. 4, p. 32-36, mai. 2003.
MORRISON, T. R.; BOYD, R. N. Qumica orgnica. 6.ed. Lisboa: Editora
Fundao Calouste Gulbenkim, 1972.
34
35
NIEMEYER, M. A. L. de. Utilizao depublicaescientficasemestudosdeprospeco
da inovao-caso dimetil ter (DME) e sua aplicao como combustvel. 2007.
Dissertao (Mestrado em Tecnologias de Processos Qumicos e Bioqumicos)
Universidade Federal do Rio de Janeiro.
OLIVEIRA, T. de. Um estudo da prospeco edeestratgiasdeinovao: o caso
dimetil-ter e seu uso como combustvel. 2005. Dissertao (Mestrado em Tecnologias
de Processos Qumicos e Bioqumicos) Universidade Federal do Rio de Janeiro.
OHNO, Y. New clean fuel DME. Japan: JFE Holdings Inc., 2010.
Cat egoria Est udant e Universit rio
1 Lugar
BIOCOMPSITOS DE POLI(ETILENO-CO-
ACETATO DE VINILA) (EVA) REFORADOS
COM FIBRA VEGETAL
Autor: Rafael Panzet t i, 21 anos, est udant e do 6 semest re do curso
de Qumi ca na Uni versi dade Est adual de Campi nas UNICAMP
Professor-Orient ador: Marco-Aurel i o De Paol i
Pas: Brasi l
37
39
BIOCOMPSITOS DE POLI(ETILENO-
CO-ACETATO DE VINILA) (EVA)
REFORADOS COM FIBRA VEGETAL
RESUMO
A preocupao com o meio ambiente tem aumentado nos ltimos anos,
e isso gera uma maior conscincia ambiental por parte das indstrias e da
sociedade em geral. Visando acompanhar essa tendncia, houve uma reduo
significativa na introduo de novos polmeros no mercado e tambm a
necessidade de melhorar as propriedades dos polmeros j existentes atravs
de tcnicas, tais como, modificao qumica, confeco de blendas e uso de
agentes de reforo. Assim, ocorreram grandes avanos em pesquisas com
materiais compsitos reforados, e as fibras naturais passaram a ser vistas
como potenciais candidatas para substiturem a fibra de vidro (inorgnicas).
1
O presente projeto promove a adio de uma fibra vegetal, atuando como
agente de reforo, na proporo de 20 % em massa em relao massa total
do compsito a ser desenvolvido. Esse compsito apresenta a vantagem de
no necessitar de agentes de acoplamento, uma vez que a matriz polimrica
atua com essa propriedade.
O compsito foi sintetizado com sucesso, obtendo-se uma porcentagem
final dentro de um desvio esperado. O poli(etileno-co-acetato de vinila), EVA,
foi caracterizado e analisado por termogravimetria (TGA), espectroscopia na
regio do infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR), ensaios
mecnicos de trao e impacto, pelo ndice de fluidez (MFI) e ressonncia
magntica nuclear (RMN) de
1
H. J o compsito com 20 % de fibra de
curau foi caracterizado e analisado tambm por TGA, ensaios mecnicos de
trao e impacto e FTIR.
Os resultados permitem observar que o compsito em relao ao EVA puro
apresenta um ganho em propriedades mecnicas, observado pelo ensaio de trao
1. AMICO; MOCHNACZ; SYDENSTRICKER, 2004.
dos corpos de prova injetados, e no sofre modificao em suas propriedades
trmicas, observado pela anlise termogravimtrica. J o FTIR e o
1
H-RMN,
juntamente com a anlise das propriedades mecnicas, permitiram observar
que as melhorias dessas propriedades foram geradas por uma boa interao
entre a fibra e a matriz sem causar mudanas qumicas na estrutura matricial.
1. INTRODUO
Nos ltimos anos, houve um crescimento no interesse da utilizao de
fibras naturais em substituio s fibras sintticas como agentes de reforo em
compsitos polimricos, a fim de reduzir o custo na produo e o peso final
desses materiais. Fatores econmicos e ambientais fazem com que pesquisa-
dores e engenheiros em todo o mundo desenvolvam trabalhos para encontrar
uma tecnologia apropriada para empreg-la na produo de compsitos
reforados. As fibras sintticas como nylon, vidro, polister e carbono sempre
foram extensivamente utilizadas para atuar como agentes de reforo em
matrizes termoplsticas. Entretanto, esses materiais so caros, provenientes de
fontes no-renovveis e a sua produo requer um alto consumo de energia.
Outro fator importante a ser considerado que a incerteza no suprimento e
no preo de produtos baseados no petrleo tem acelerado a procura por
materiais provindos de fontes alternativas.
2
As fibras naturais so produzidas no corao da regio amaznica, apro-
veitando-se o enorme potencial ambiental e social existente nessa exuberante
regio. O curau, a juta e a malva so fibras cultivadas na regio h muitos
anos que agora recebem uma contribuio importante da Pematec quanto ao
desenvolvimento de novas tcnicas e procedimentos de plantio, extrao e
beneficiamento. Os produtos industrializados com as fibras naturais possuem
alto ndice de reciclabilidade, os produtos feitos com a fibra do curau, por
exemplo, podem ser reciclados em at sete geraes, ou seja, uma pea nvel 1
pode ser transformada em outra nvel 2, e assim sucessivamente, durante sete
geraes, sem que suas caractersticas fsico-qumicas sejam significativamente
alteradas. Alm do mercado automobilstico, as fibras naturais podem ser
utilizadas em outros setores industriais como o txtil, o caladista e o
moveleiro.
3
Materiais compsitos ou plsticos reforados so largamente utilizados
pela indstria automotiva e eletroeletrnica. De um modo geral, so obtidos
40
2. FROLLINI; LEO; MATTOSO, 2000, p, 159.
3. PREMATEC TRIANGLE, s.d.
41
pela combinao de termoplsticos e fibras curtas de vidro. Porm, a fibra de
vidro requer uma quantidade de energia considervel para ser produzida,
com alto custo e alta abrasividade s mquinas de processamento. O aumento
no interesse pela aplicao das fibras naturais ocorre devido a algumas vanta-
gens que elas oferecem, tais como, so atxicas, obtidas de fontes renovveis,
reciclveis e biodegradveis, alm de possurem baixa densidade, boas pro-
priedades mecnicas e baixa abrasividade aos equipamentos de processa-
mento.
4
As fibras naturais ainda apresentam alguns problemas para alcanar
um custo competitivo, porm esse dever ser solucionado com o aumento da
demanda.
1.1. COMPSITOS DE MATRIZES POLIMRICAS REFORADOS
COM FIBRAS NATURAIS
Compsitos so materiais multifsicos e sintticos e cujas fases consti-
tuintes so distintas quimicamente e separadas por uma interface. Materiais
compsitos so importantes porque permitem a combinao de propriedades
de dois ou mais materiais diferentes para obter um novo material com
propriedades distintas, podendo inclusive ser superiores em alguns aspectos
s propriedades dos seus componentes individuais. Muitos compsitos so
materiais bifsicos, isto , so constitudos por apenas duas fases: sendo o termo-
plstico a matriz, e as fibras, a fase dispersa que atua como reforo. As fibras
naturais so reforos descontnuos e as propriedades dos compsitos, portanto,
sero dependentes do comprimento das fibras e de sua adeso matriz.
5
As tenses sofridas pela matriz so transferidas para as fibras a partir de
suas extremidades, e, como estas suportam menos tenso que o meio da fibra,
a interao com a matriz interrompida nesses pontos. Logo, para uma
mesma concentrao e dimetro de fibras, quanto maior o tamanho destas,
menor o nmero de extremidades, resultando em compsitos com proprie-
dades mecnicas baixas. Outro fator relacionado ao comprimento das fibras
o comprimento crtico, acima do qual as fibras so capazes de suportar
tenses de trao transferidas pela matriz. Abaixo desse comprimento, a
transferncia de tenses para as fibras limitada a valores baixos.
6
A incompatibilidade inerente entre fibras e polmeros resultaria em uma
fraca adeso e pouca habilidade na transferncia de esforo da matriz para a
fibra. No entanto, com os avanos na tecnologia e nas pesquisas, esses obst-
4. SPINACet al., 2001, p. 594.
5. BERNARDES; OLIVEIRA; SOARES, 2006.
6. RABELLO, 2000, p. 180.
culos vm sendo vencidos, progredindo e aproximando os biocompsitos de
sonho em realidade, conseguindo obter propriedades mecnicas cada vez
mais prximas dos compsitos que usam fibras inorgnicas.
1.2. FIBRAS NATURAIS
Uma fibra pode ser definida como um corpo flexvel, macroscopicamente
homogneo, com alta razo comprimento/espessura e com pequena seo
de corte transversal.
7
As fibras so classificadas como animais, naturais ou
inorgnicas. As naturais so extradas de sementes, talos, folhas etc. e podem
ser constitudas por pelos vegetais (algodo), por fibras liberianas (linho e
juta), por fibras vasculares (sisal e curau) ou por fibras esclerenquimticas.
8
A composio qumica das fibras naturais pode variar conforme a estao
do ano, condies do solo, condies climticas, idade e processos de
digesto. Seus principais componentes so celulose, hemicelulose, lignina,
pectina e alguns compostos solveis em gua, Tabela 1.
Tabela 1. Composio qumica de algumas fibras naturais.
9
* Corresponde ao teor de celulose e hemicelulose.
42
7. KROSCHWITZ, 1985.
8. VILLAVECHIA, 1963, p. 849; NICKEL; RIEDEL, 2003.
9. LEO et al., 2002, p. 507.
Composio (%) Algodo Juta Linho Ramie Sisal Curau
Celulose 82,7 60,0 64,1 68,6 65,8 73,6
Hemicelulose 5,7 22,1 16,7 13,1 12 9,9
Holocelulose* 88,4 82,1 80,8 81,7 77,8 83,5
Pectina 5,7 0,2 1,8 1,9 0,8 -
Lignina - 15,9 2,0 0,6 9,9 7,5
Teor de cinzas 0,6 1,0 1,5 0,3 - 0,9
Umidade 10,0 10,3 10,0 10,0 11 7,9
43
1.3. FIBRAS DE CURAU
O curau (Ananaserectifolius) uma planta da famlia das bromeliceas,
presente na Amaznia paraense. Ela possui duas variedades: o curau roxo e
o branco. Suas folhas so duras, lisas e chegam a ter mais de 1,5 m de
comprimento (Figura 1).
10
De suas folhas, extrai-se uma fibra resistente (Figura 2), leve e macia que pode
ser utilizada em vrias aplicaes, principalmente na indstria automotiva.
11
A composio de suas fibras de, aproximadamente, 74 % de celulose,
10 % de hemicelulose, 8 % de lignina e 8 % de cinzas. Em geral, a fibra de
curau em torno de cinco a nove vezes mais resistente que as fibras de juta
e sisal.
12
A produo de curau fornece uma alternativa de renda para o
pequeno agricultor que pode cultiv-la junto a produtos alimentares e a mata
nativa. Ela pertence mesma famlia do abacaxi. Em razo da sua versati-
lidade, est mobilizando pesquisadores, produtores e tcnicos do setor
industrial. A planta produz uma fibra que pode ser utilizada na fabricao de
tecidos, papel, plstico e at de um tipo de anestsico. O curau bastante
conhecido no Baixo-Amazonas, regio oeste do Par, onde foram feitos os
primeiros plantios em escala comercial.
13
Suas folhas so duras, eretas e tm superfcie lisa. A dimenso dessas folhas
de aproximadamente 1,5 m de comprimento e 4 cm de largura. A planta
requer aproximadamente 2 mm de precipitao pluviomtrica/ano. Em oito
10. SPINAC, 2009, p. 47.
11. ZAH et al., 2007, p. 1032.
12. TRINDADEet al,, 2004.
13. PREMATEC TRIANGLE. op. cit.
Figura 1. Planta de curau. Figura 2. Fibras de curau.
meses, as folhas podem atingir 1,5 m de comprimento e cinquenta a sessenta
folhas por ano. A quantidade de fibras em uma folha seca de aproximada-
mente 5 a 8 %. A fibra normalmente extrada por um processo chamado
decorticao, lavada, batida e deixada na gua para mercerizao (imerso em
soluo de NaOH) por 36 horas. Aps, a fibra novamente lavada e seca.
Alm de ser cerca de dez vezes mais barata que a fibra de vidro, a fibra de
curau biodegradvel. Alm disso, tambm menos abrasiva aos equipa-
mentos de processamento. Para completar, o material vegetal ainda possibilita
a produo de plsticos reforados por meio do mtodo de injeo.
14
1.4. POLI (ETILENO-CO-ACETATO DE VINILA) (EVA)
O copolmero poli(etileno-co-acetato de vinila) (EVA) formado pelo
encadeamento de sequncias aleatrias de polietileno (PE) e poli(acetato de
vinila) (PVAc).
Suas propriedades so geralmente intermedirias, quando comparadas s
dos componentes puros, o que se deve sua complexa morfologia, que
composta por uma fase cristalina, contendo unidades metilnicas, uma regio
interfacial, com segmentos metilnicos e segmentos de acetato de vinila
(VAc), e uma fase amorfa, com segmentos metilnicos e unidades de VAc.
15
Podemos observar a unidade de repetio do EVA descrita na Figura 3.
Se comparado com o polietileno de baixa densidade, por causa da intro-
duo de VA (acetato de vinila) na cadeia molecular da resina de EVA, a sua
cristalinidade reduzida e suas flexibilidade, resistncia ao impacto, compa-
tibilidade de enchimento e estabilidade trmica so melhoradas. A resina de
44
Figura 3. Unidade de repetio
do EVA (Primeiro colchetes:
sequncias aleatrias de
polietileno; segundo colchetes:
sequncias aleatrias de
poli(acetato de vinila)).
14. ALVES FILHO, 2004.
15. ZATTERA et al., 2005, p. 73.
45
EVA tem boa flexibilidade, resistncia ao impacto, resistncia rachadura,
excelentes propriedades pticas, resistncia a temperaturas baixas e no
txica em uma ampla faixa de temperatura. Pode ser usada para produzir
thermosols, produtos da injeo, filmes, produtos de espuma, canos, fios
eltricos / cabos e folhas, alm de ser utilizada na produo de materiais de
construo, produtos qumicos, tintas e revestimentos.
16
A produo internacional de EVA est concentrada principalmente na
Amrica do Norte, na Europa Ocidental e na sia. Os principais produtores
EVA incluem Dow, Du Point, Equistar, Exxon Mobil, Huntsman, West
Lake, AtoFina, Basell, Polimeri Europe Srl, BP/Amoco, Borealis, Repsol,
Mitsui Chemical, Modern Chemical e Formosa Plastics. Espera-se que a
capacidade mundial de EVA aumente mais devagar nos prximos anos, com
previso de que a China seja seu maior consumidor mundial.
17
No Brasil, o
principal produtor de EVA a Braskem.
18
Estudos realizados sobre o EVA tm mostrado o seguinte crescimento de
consumo: 8.142 toneladas ao ano em 1985, passando para 39.103 toneladas
no ano de 1999, para 45.780 toneladas em 2003 e finalizando em 59.200
toneladas em 2011. Segundo a Associao Brasileira da Indstria de Plsticos
(ABIPLAST), em 2010, o consumo aparente de resinas termoplsticas no
Brasil foi da ordem de 5,9 milhes de toneladas. O polietilieno representou
a maior porcentagem desse montante, cerca de 39 % (2.308.800 toneladas), e
o copolmero EVA com um valor de 1 % (59.200 toneladas). Ainda possvel
se observar que o bloco econmico para o qual o Brasil dispara frente nas
exportaes desses termoplsticos o MERCOSUL, com 35 %, o que
implica o crescimento econmico no s do pas, mas do bloco inteiro.
19
1.5. PROCESSAMENTO DE POLMEROS POR EXTRUSO E MOLDAGEM
DE POLMEROS POR INJEO
A extruso um dos mtodos mais comuns de processamento de termo-
plsticos sendo um processo que envolve transporte, plastificao e mistura
de um ou mais materiais, formando uma massa homognea que ser moldada
em uma forma pr-estabelecida. O processo de extruso produz continua-
mente produtos com dimenses unidirecionais como fios, fibras, cabos,
tubos, mangueiras, perfilados, chapas, filmes e laminados.
20
16. GOLIATH BUSINESS KNOWLEDGE ON DEMAND, 2003.
17. Idem.
18. ABIPLAST,2010.
19. BRASKEM, s.d.
20. MARTELLI, 1983, p.7-42.
46
Em nosso laboratrio, utilizada uma extrusora duplarrosca, corrotatria
e interpenetrante, marca Coperion Werner-Pfleiderer, modelo ZSK-26 Mc.
Essa extrusora possui duas zonas de alimentao, uma principal e o sidefeeder,
que pode ser montado em duas zonas distintas, permitindo uma alimentao
lateral para a fibra e aditivos; possui, tambm, onze zonas de aquecimento,
com um mecanismo de degasagem acoplado na ltima zona e, por fim, o
cabeote, como representado na Figura 4.
Figura 4. Representao esquemtica da extrusora e sua estrutura.
Um dos processos mais versteis e modernos no campo da transformao
e do processamento dos polmeros , sem dvida, o da moldagem por injeo.
21
Esse processo consiste essencialmente no amolecimento do material num
cilindro aquecido e em sua consequente injeo em alta presso para o inte-
rior de um molde relativamente frio, onde endurece e toma a forma final,
Figura 5. Diversos parmetros podem ser otimizados para que a moldagem
por injeo seja bem-sucedida. O artigo moldado expelido do molde por
meio dos pinos ejetores, ar comprimido, prato de arranque etc. Compa-
rando-se com a extruso, a moldagem por injeo apresenta-se como um
processo cclico.
22
21. MANRICH, 2005, p.277-358.
22. GURNEE, 1971.
(Side Feeder)
Figura 5. Representao esquemtica da injetora e
de suas respectivas reas e funes.
23
Legenda da imagem: 1- rea do molde; 2- rea da unidade de injeo (movimento do bico);
3- rea do mecanismo de fechamento; 4- rea da alimentao de material; 5- rea dos extratoresde machose
peas(se existentes); 6- rea dasresistnciasde aquecimento; 7- rea da descarga de peas.
2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1. OBTENO DO COMPSITO POR EXTRUSO E INJEO
Foram utilizados copolmero EVA (UE-2866/32), fornecido pela Polieti-
lenos Unio S.A., e fibra de curau na forma de fibras longas, aps colheita
e extrao seguida de secagem, fornecida pela Embrapa do Par.
O compsito foi processado em uma extrusora duplarrosca (marca Coperion
Werner-Pfleiderer, modelo ZSK-26 Mc, L/D = 30, D = 26 mm), cujo perfil
de processamento foi determinado observando-se os pontos de fuso e a
perda de massa pela anlise termogravimtrica (TGA), com a finalidade de
se aperfeioar a extruso. O perfil adotado est representado na Figura 6.
Figura 6. Parmetros para a extruso do compsito.
47
23. INPAME. Imagemdisponvel no sitedo Instituto Nacional dePreveno aosAcidentesemMquinaseEquipamentos.
Disponvel em:<http://www.inpame.org.br/images/areas.jpg>. Acesso em: 13 ago. 2011.
(Side Feeder)
48
O poli [(etileno)-co-(acetato de vinila)] foi dosado automaticamente por
um dosador Brabender DDW-MD2-DSR28-10 (massa utilizada de 1 kg) a
uma taxa de 5 kg/h (tempo de extruso: 12:04
69
), enquanto a fibra foi dosada
manualmente no sidefeeder a uma taxa de 8,4 g/30 s (essa massa de 8,4 g era
adicionada continuamente durante os 30 s).
O compsito foi obtido (massa de aproximadamente 1,252 kg) na forma
de espaguetes, o qual se peletizou, secou (2 horas a 80 C) para ento ser
injetado (Injetora Arburg All Rouder M-250) na forma de corpos de prova
para ensaios de trao e impacto com as condies de injeo otimizadas,
obtendo o perfil ilustrado na Tabela 2.
Tabela 2. Perfil utilizado na injetora para injeo do compsito.
As condies na quais a fibra de curau foi moda foram pr-determinadas
por Soraya Avelino Luna (Proj. Fapesp n 04/15084-6). As fibras de curau
obtidas para a realizao do projeto foram modas em um moinho de facas
(Rone, NFA 1533) com distncia entre facas de 0,30 mm. A fibra permanece
no moinho por aproximadamente um minuto, sendo coletada essa poro e
remoda por mais duas vezes nesse mesmo tempo.
2.2. OBTENO DO EVA POR EXTRUSO E INJEO
Foi utilizado copolmero EVA (UE-2866/32), fornecido pela Polietilenos
Unio S.A. O EVA extrudado foi processado em uma extrusora duplarrosca
(marca Coperion Werner-Pfleiderer, modelo ZSK-26 Mc, L/D = 30, D = 26 mm),
cujo perfil de processamento foi determinado observando-se os pontos de
fuso e a perda de massa pela anlise termogravimtrica (TGA), com a finali-
dade de se aperfeioar a extruso.
Parmetro Valores
Temperatura das zonas |130|140|150|160|170|
Temperatura do molde 25 C
Volume para o corpo de trao 13,50 cm
3
Volume para o corpo de impacto 9,50 cm
3
Velocidade de injeo 3 cm
3
/s
Presso de injeo 1500 bar
Switch over 2 cm
3
Recalque
1 s a 900 bar; 3 s a 1000 bar; 10 s
resfriamento
O perfil adotado est representado na Figura 7.
Figura 7. Parmetros para a extruso do EVA.
O EVA foi dosado automaticamente por um dosador Brabender DDW-
MD2-DSR28-10 (massa utilizada de 1 kg) a uma taxa de 5 kg/h (Tempo de
extruso: 6:02
49
).
O EVA foi obtido (massa de aproximadamente 923 g) na forma de
espaguetes, o qual se peletizou, secou (3 horas 60 C) para ento ser
injetado (Injetora Arburg All Rouder M-250) na forma de corpos de prova
para ensaios de trao e impacto, mais uma vez otimizando-se as condies
de injeo, obtendo-se o perfil ilustrado na Tabela 3.
Tabela 3. Perfil utilizado na Injetora para injeo do compsito.
49
Parmetro Valores
Temperatura das zonas |130|140|145|150|155|
Temperatura do molde 16 C
Volume para o corpo de trao 13,50 cm
3
Volume para o corpo de impacto 9,50 cm
3
Velocidade de injeo 3 cm
3
/s
Presso de injeo 1500 bar
Switch over 2 cm
3
Recalque
1 s a 900 bar; 3 s a 1000 bar; 10 s
resfriamento
50
Para o EVA no extrudado, alimentou-se a injetora Arburg All Rouder
M-250 com os pelletsdo fabricante, para obter corpos de prova para ensaios
de trao e impacto, utilizando-se as condies de injeo mostradas na
Tabela 3.
2.3. MEDIDA DO NDICE DE FLUIDEZ DO EVA NO EXTRUDADO
Fizeram-se as medidas com base na norma ASTM D 1238, utilizando-se
o copolmero EVA (UE-2866/32), fornecido pela Polietilenos Unio S.A., e
o plastmero DSM MI-3T, seguindo-se a mesma norma utilizada para o
polietileno, uma vez que essa a estrutura monomrica em maior proporo
no EVA; portanto, o peso utilizado foi de 2,16 kg e temperatura de 190 C.
A massa fluida era cortada a cada 60 s e pesada. O experimento foi feito
em triplicata, para cada replicata obtiveram-se quatro massas. Assim, pde-
se avaliar, por meio das mdias dos valores, se haveria alguma degradao do
copolmero fornecido.
2.4. CARACTERIZAO DO EVA NO-EXTRUDADO E DO
COMPSITO POR FTIR
A anlise dos compostos foi feita por espectrofotometria na regio do
infravermelho, de 4000 a 400 cm
-1
, no modo ATR (refletncia total ate-
nuada) para as amostras opacas e transmitncia para os filmes. Utilizou-se o
equipamento Smiths IIIuminatIR II Micro-Sonda de Infravermelho para
Microscopia ptica, com uma resoluo de 4 cm
-1
e 21 scans/min. Para a
elaborao do espectro, o softwaredo equipamento trabalhou com a ferra-
menta matemtica de Transformada de Fourier e recalculou os espectros no
modo transmitncia para facilitar a comparao com os espectros de filmes.
Para o EVA no extrudado, o EVA extrudado e o compsito, elaboraram-
se filmes de espessura de aproximadamente 0,35 mm atravs da utilizao
de uma prensa hidrulica Marconi MA-098/A, utilizando-se pellets do
copolmero EVA (UE-2866/32) para o EVA no extrudado e, para o com-
psito, pequenos pedaos de corpos de prova (retirados preferencialmente
de seu centro para obteno de maior representatividade devido a uma maior
probabilidade de homogeneidade naquele ponto). Prensamos os fragmentos
entre duas placas metlicas por aproximadamente 15 s a uma temperatura de
70 C em trs toneladas de presso (a rea da amostra dependia do tamanho
do pedao prensado) formando os filmes que foram analisados pelo mtodo
de ATR.
2.5. ENSAIOS MECNICOS DO EVA (EXTRUDADO E
NO EXTRUDADO) E DO COMPSITO
A avaliao das propriedades mecnicas foi feita atravs de ensaios de
trao (EMIC DL 2000) com os corpos de prova obtidos por injeo: EVA
no extrudado, EVA extrudado e compsito. Obtiveram-se os corpos de
prova do tipo I, de acordo com a norma ASTM D 638. Os corpos de prova
para impacto Izod com e sem entalhe (Tinus Olsen, modelo 92T) foram
ensaiados de acordo com as normas ASTM D 256.
2.6. CARACTERIZAO POR RESSONNCIA MAGNTICA
NUCLEAR DO EVA NO EXTRUDADO (
1
HRMN)
Para obteno do espectro de RMN, foi utilizado o copolmero EVA (UE-
2866/32), fornecido pela Polietilenos Unio S.A., diludo em clorofrmio
deuterado (CDCl
3
) em uma concentrao aproximada de 20 mg/6 mL em
um tubo de vidro adequado levado ao equipamento: Bruker Avance III 400
MHz, obtendo-se apenas o espectro de hidrognio.
2.7. CARACTERIZAO POR TERMOGRAVIMETRIA DO EVA
NO EXTRUDADO E DO COMPSITO
A caracterizao dos compsitos injetados por TGA foi feita de 25 a 900
o
C,
taxa de aquecimento 10
o
Cmin
-1
para acompanhamento do incio de perda
de massa. Para o EVA no extrudado, utilizou-se uma massa de 10,860 mg,
enquanto que, para o compsito, utilizou-se uma massa de 7,690 mg.
3. RESULTADOS E DISCUSSO
3.1. OBTENO DO COMPSITO POR EXTRUSO E INJEO
O compsito foi obtido pela metodologia descrita. Uma ilustrao do
resultado mostrada na Figura 8.
51
Figura 8. Foto do corpo de prova
do Compsito.
52
3.2. OBTENO DO EVA POR EXTRUSO E INJEO
O EVA foi processado pela metodologia descrita. Uma ilustrao do
resultado mostrada na Figura 9.
3.3. MEDIDA DO NDICE DE FLUIDEZ DO EVA NO EXTRUDADO
Como explicado anteriormente no procedimento, o experimento ocorreu
em triplicata de quatro medidas, obtendo-se assim os cortes de massas
providos do mtodo, Tabela 4.
Tabela 4. Massas obtidas atravs da aplicao da tcnica e valor do ndice de
fluidez calculado.
*As medidas com esta marcao no foram consideradas para os clculos, devido ao seu desvio.
Logo pela unidade convencional temos que o ndice de fluidez 6,7 g / 10 min.
Isso idntico ao referente na saca da Polietilenos Unio S.A que contm os
pelletsdo EVA. Desse resultado, pode-se concluir que o processo degradativo
decorrente do tempo de armazenamento do material no foi grande o
suficiente para alterar o ndice de fluidez do material.
Figura 9. Foto do corpo de prova
do EVA. Essa foto representativa
tanto ao EVA extrudado quanto
ao no extrudado.
Medidas das massas (g)
1 2 3 4 Mdias(/3)
R
e
p
l
i
c
a
t
a
s
1
0,6127* 0,6249 0,6473 0,6454 0,64 0,01
2 0,6643* 0,6699 0,6734 0,6741 0,67 0,02
3
0,5950* 0,6690 0,6901 0,7005 0,69 0,02
Mdia das mdias 0,67 0,02
3.4. CARACTERIZAO DO EVA NO EXTRUDADO
E DO COMPSITO POR FTIR
Obteve-se, para o EVA no extrudado, o espectro mostrado na Figura 10.
Figura 10. Espectro de infravermelho com
Transformada de Fourier para o EVA, obtido por ATR.
Tendo em vista esse espectro, procuraram-se, na literatura, dados para
comparar o espectro obtido com o do EVA, objetivando-se encontrar um
espectro com a proporo de acetato de vinila mais prximo do determinado
pelo fabricante, ou seja, 27,8 %. Na Figura 11, pode-se observar o espectro
encontrado com o teor de acetato de vinila de 25 %.
Figura 11. Espectro de FTIR para o EVA com 25 % de acetato de vinila da literatura.
24
53
24. SIGMA-ALDRICH, s.d.
54
As bandas numeradas no espectro da Figura 10 so referentes s vibraes
das funes correspondentes quelas pertencentes estrutura do polmero,
Tabela 5.
Tabela 5. Caracterizao das bandas na regio do infravermelho para o EVA
no extrudado.
25
*Como a resoluo do equipamento era de 4 cm
-1
, qualquer desvio dentro dessa faixa no considerado
deslocamento, e sim um desvio dentro do erro.
**Na literatura a vibrao explicita a vibrao para teres; no entanto, como a funo no polmero um ster,
esperamos um deslocamento dessa faixa dos nmeros de onda para menor energia, uma vez que, ligado ao carbono
adjacente, que no o vinlico, temosuma carbonila (=O) que enfraquece a constante de ligao da ligao C-O-C,
reduzindo assim o nmero de onda, resultando no encaixe do nmero de onda encontrado, dentro da faixa esperada.
Banda
Nmero de onda
da banda no
espectro (cm
-1
)
Nmero de onda
da banda
encontrado na
literatura (cm
-1
)
Atribuio da banda
1 2916,79 2926 10
Estiramento assimtrico C-H
do grupo metileno(
as
CH
2
)
2 2849,01 2853 10
Estiramento simtrico C-H
do grupo metileno(
s
CH
2
)
3 1736,55 1750 - 1735 Estiramento C=O de steres
4 1464,00 ~1465
Bendingdentro do plano ou
scissoringpara o grupo
metileno.(
s
CH
2
)
5 1370,76 ~1375
BendingC-H do grupo
metila (
s
CH
3
)
6 1236,12 ~1240
Estiramento assimtrico
C-C(=O)-O da funo
acetato (
as
C-C(=O)-O)
7 1019,54 <1075 - 1020**
Estiramento simtrico C-O-
C(=O) da funo ster em
posio vinlica (
s
C-O-
C(=O))**
8 719.683 ~720
rockingpara o grupo
metileno (CH
2
)
25. INPAME, op. cit.
Atravs de uma anlise comparativa, observamos que as oito principais
bandas esto presentes em ambos os espectros, Figuras 10 e 11. Sendo assim,
a caracterizao do EVA por FTIR forneceu os resultados com uma tima
aproximao com o encontrado na literatura.
Obteve-se o espectro para o compsito, o qual foi analisado individual-
mente a fim de se observar se a fibra modificou quimicamente a matriz, a
ponto de aparecer alguma banda diferenciada, Figura 12.
Figura 12. Espectro ATR-FTIR para o compsito.
As bandas numeradas no espectro so caracterizadas e referentes s suas
vibraes das funes correspondentes quelas pertencentes estrutura do
polmero, Tabela 6.
55
56
Tabela 6. Caracterizao das bandas na regio do infravermelho para o
compsito.
26
*Como a resoluo do equipamento era de 4 cm
-1
, qualquer desvio dentro dessa faixa no considerado
deslocamento, e sim um desvio dentro do erro.
**Na literatura a vibrao explicita a vibrao para teres; no entanto, como a funo no polmero uma ster,
esperamos um deslocamento dessa faixa dos nmeros de onda para menor energia, uma vez que ligado ao carbono
adjacente, que no o vinlico, temosuma carbonila (=O) que enfraquece a constante de ligao da ligao C-O-C,
reduzindo assim o nmero de onda, o que resulta no encaixe do nmero de onda encontrado, dentro da faixa esperada.
Banda Nmero de
onda da banda
no espectro
(cm
-1
)
Nmero de onda
da banda
encontrado na
literatura (cm
-1
)
Atribuio da banda
1 2918,56 2926 10
Estiramento assimtrico C-H
do grupo metileno(
as
CH
2
)
2 2850,56 2853 10
Estiramento simtrico C-H
do grupo metileno(
s
CH
2
)
3 1737,87 1750 - 1735 Estiramento C=O de steres
4 1464,57 ~1465
scissoringpara o grupo
metileno.(
s
CH
2
)
5 1371,82 ~1375
BendingC-H do grupo metila
(
s
CH
3
)
6 1238,07 ~1240
Estiramento assimtrico
C-C(=O)-O da funo acetato
(
as
C-C(=O)-O)
7 1020,44 1075 - 1020
Estiramento simtrico C-O-
C(=O) da funo ster em
posio vinlica (
s
C-O-
C(=O))**
8 719.806 ~720
rockingpara o grupo
metileno.(CH
2
)
26. SIGMA-ALDRICH op. cit.
Como pode ser observado, no houve nenhuma mudana entre os
espectros obtidos da matriz pura para com o compsito. Essa comparao
evidencia que a introduo da fibra como agente de reforo no provoca
alteraes na matriz, ou seja, a sua estrutura qumica se mantm conservada.
A partir desse resultado, possvel afirmar que a interao entre o EVA e a
fibra de curau puramente intermolecular, interaes predominantemente
do tipo Dipolo-Dipolo e Foras de Van der Waals. Esses fatores podem ser
justificados atravs da anlise da frmula molecular do EVA, Figura 3, e da
estrutura da fibra que composta por principalmente 74 % de celulose, 10 %
de hemicelulose, 8 % de lignina e 8 % de cinzas, Tabela 1. As estruturas
desses componentes possuem momentos de dipolo significantes: no EVA,
gerados principalmente pela carbonila; e, na fibra, gerados principalmente
pelas hidroxilas da celulose entre outras funes, como ligaes de amino-
cidos da hemicelulose, teres e aldedos da lignina.
Obtiveram-se os espectros para EVA extrudado e para o compsito, junta-
mente do espectro do EVA no extrudado. Na Figura 13, esto os espectros
normalizados.
Figura 13. Espectro ATR-FTIR normalizado para o EVA puro no extrudado,
extrudado e para o compsito.
No se criou uma tabela com a caracterizao das bandas e dos nmeros
de onda para o EVA extrudado, uma vez que seu espectro idntico ao do
no extrudado, Figura 13, alm de o desvio sofrido no nmero de onda ser
irrelevante, uma vez que esses desvios no ultrapassaram a diferena de 4 cm
-1
(erro do equipamento). Amostras idnticas podem apresentar espectros dife-
rentes, mas, nesse caso, com diferenas desprezveis.
57
58
3.5. ENSAIOS MECNICOS DO EVA (EXTRUDADO
E NO EXTRUDADO) E DO COMPSITO.
Os ensaios mecnicos foram devidamente realizados pela metodologia
explicitada na Parte Experimental (Seo 2).
O primeiro ensaio mecnico foi de trao. Obtiveram-se os resultados
para o EVA extrudado, no extrudado e para o compsito, representados na
Figura 14.
Figura 14. Curvas dos ensaios de trao mecnica do EVA extrudado, no
extrudado e do compsito.
A partir desse grfico, obtiveram-se os mdulos de elasticidade, as tenses
de fora mxima e as deformaes mximas sofridas por cada material,
Tabela 7.
Tabela 7. Valores de tenso e deformao mximas.
Amostra
Tenso da fora
mxima (mPa)
Deformao
mxima (%)
Mdulo de
elasticidade (mPa)
Compsito 7,1 0,1 30 5 74 3
EVA no
extrudado
6,4 0,1 340 9 13,8 0,3
EVA extrudado 6,9 0,2 330 7 17,0 0,4
As diferenas das tenses da fora mxima e dos mdulos de elasticidade
explicitam que a fibra atua na matriz de EVA como agente de reforo,
aumentando os mdulos da tenso na fora mxima e da elasticidade em,
respectivamente, aproximados 11 %, 435 % em relao matriz virgem
fornecida pela Polietilenos Unio S.A.
Esses fatores podem ser justificados atravs da anlise da frmula mole-
cular do EVA e da estrutura da fibra como j explicado anteriormente. Logo
se criam os momentos de dipolo por esses grupos funcionais que interagem
entre si intermolecularmente atravs de interaes do tipo Dipolo-Dipolo e
tambm as cadeias carbnicas atravs de foras predominantemente denomi-
nadas Foras de Van der Waals.
Na fibra, essas interaes que ocorrem acabam por enrijecer a estrutura
do material evitando o deslizamento interlamelar das cadeias polimricas,
alterando suas caractersticas elsticas observadas principalmente pelo
aumento do mdulo da elasticidade, efeito que vem acompanhado direta-
mente por uma menor deformao mxima em aproximadamente 91 %,
corroborando o fato tem-se tambm o aumento na tenso da fora mxima.
Podemos ainda analisar a diferena entre o EVA extrudado e o no
extrudado, observando que o processo de extruso aumentou o mdulo da
fora mxima, diminuiu a deformao e o mdulo da elasticidade. Isso pode
ser explicado devido ao fato de o EVA quando processado eliminar cido
actico por um processo de degradao.
Isso acarreta o aumento do teor de polietileno (uma vez que processado
ele tambm possui insaturaes geradas por reaes radicalares entre outras).
Alm disso, o processamento pode ter acarretado um aumento da crista-
linidade do polmero, o que corresponderia ao comportamento apresentado,
ou seja, o aumento na tenso da fora mxima e uma menor deformao.
No se elimina tambm a hiptese de uma possvel reticulao; no entanto,
essa teoria pode ser apenas comprovada pelo
1
HRMN do EVA extrudado.
O segundo ensaio mecnico foi o relacionado ao impacto mecnico. No
entanto, essa anlise no se mostrou representativa uma vez que o EVA
extrudado, o no extrudado e, at mesmo, o compsito possuem proprie-
dades elsticas caractersticas de borrachas, grandes o suficiente para que
no houvesse a ruptura do corpo de prova. Os corpos de prova foram prepa-
rados de acordo com as normas requeridas, com e sem entalhe, mas, mesmo
deste modo, a ruptura, que o parmetro principal para a representatividade
da anlise, no ocorreu, o que torna essa anlise inconclusiva.
59
60
Figura 15. Reao de degradao do EVA.
27
3.6. CARACTERIZAO DO EVA NO EXTRUDADO POR
1
HRMN
A amostra foi analisada segundo a seo 3.6. A partir da anlise do
espectro do EVA no extrudado, obteve-se o espectro na Figura 16.
Figura 16. Espectro de
1
HRMN para o EVA no extrudado dissolvido em CDCI
3
.
Usaram-se esses deslocamentos qumicos devido facilidade de sua
normalizao e caracterizao, j que so singletos. No h garantias de que
a metila no seja uma ramificao de maior cadeia ou, at mesmo, ligada a
alguma outra funo, ou seja, a integrao de metilas pode no corresponder
quantitativamente ao nmero de funes acetato existente no polmero. Os
deslocamentos qumicos foram explicitados na Tabela 8.
27. DE PAOLI, 2009, p. 55.
A partir desses dados e observaes, calculou-se com uma tima aproxi-
mao, baseando-se na exatido da anlise utilizada, a proporo na qual o
acetato de vinila encontra-se no polmero.
Tabela 8. Caracterizao dos picos e seus deslocamentos qumicos para o
espectro de
1
HRMN.
28
*O pico com deslocamento qumico em 0 ppm o padro, que adicionado para a anlise.
** Algum dos hidrognios, dos dois picos, deve estar sofrendo um efeito de desblindagem maior, ocasionado nesse
caso por uma proximidade maior ou por algum efeito diferenciado com a carbonila.
*** A anlise no to precisa devido ao desconhecimento da isomeria e dos grupos da insaturao; no entanto,
ela exclamativa devido aos acoplamentos que esse hidrognio sofre, originando um multipleto. Alm de que sua
anlise no se faz necessria.
Partindo-se da frmula estrutural do polmero (Figura 3) e dos valores
das reas de integrao, podemos inferir os pontos abaixo:
temos a rea de integrao de 79,69 para o grupo metileno da funo
do etileno, normalizando esse sinal para apenas 1 hidrognio teremos:
n = 79,69 = 19,9225
4
61
28. SILVERSTEIN; WEBSTER; KIEMLE, 2005, p. 72-202.
Deslocamento
qumico () no
espectro (ppm)
Deslocamento
qumico ()
encontrado na
literatura (ppm)
rea de
integrao
(u.m)
Atribuio
1,253 ~1,200 9,80
Hidrognio do metileno da
funo polietileno (CH
2
)
1,497 ~1,600 79,69
Hidrognio do metileno
adjacente funo acetato
(CH
2
)
2,020 ~2,000 1,15
Hidrognio da metila da
funo acetato (CH
3
)**
2,034 ~2,000 6,59
Hidrognio da metila da
funo acetato (CH
3
)**
4,824 - 4,939 ~4,9
Hidrognio de metinos
devido a insaturaes
(CH)***
62
temos a rea de integrao de 9,80 para o grupo metileno adjacente
funo acetato de vinila, normalizando esse sinal para apenas 1 hidrognio
teremos:
m = 9,80 = 4,9
2
Como calculado, podemos traar a proporo de 4,9 acetatos de vinila
para 19,9225 etilenos, porm, para efeitos prticos, dividimos a proporo
pelo menor inteiro obtendo a seguinte proporo:
n : m => 1: 4,066
Conclumos, portanto, que a proporo de acetato de vinila presente no
copolmero a razo de n por m, logo temos 24,59 %.
O valor, referente na saca da Polietilenos Unio S.A., que contm os pellets
do EVA propicia como referncia uma proporo de 27,8 %.
A partir desse resultado, podemos concluir que o processo degradativo
decorrente do tempo de armazenamento do material no foi grande o
suficiente para alterar a estrutura inicial do material (degradao gerando
cido actico), Figura 15.
3.7. TERMOGRAVIMETRIA DO EVA NO EXTRUDADO
E DO COMPSITO
A medida de TGA foi realizada segundo a seo 3.7. A partir da anlise
do EVA no extrudado e do compsito, obteve-se a curva da Figura 17.
Dessas curvas, obtiveram-se os pontos de inflexes (pelo software OriginPro
8.0), que representam o incio da degradao do EVA, Figura 15, ou das
fibras. Os valores foram descritos na Tabela 9.
Figura 17. Grfico com os resultados obtidos para o TGA do EVA extrudado
e do Compsito.
Tabela 9. Intervalos de temperaturas referentes ao incio e ao fim das quedas
e massa.
A primeira queda deve-se degradao do EVA em cido actico, enquanto
que a segunda queda, mais acentuada, deve-se decomposio do polmero
ou da fibra vegetal, ambos em gua e gs carbnico. importante ainda
ressaltar que a primeira queda no representa quantitativamente a eliminao
das carbonilas, o incio da decomposio da matriz omite a continuidade
que a queda poderia apresentar. Alm disso, o pequeno declive inicial prova-
velmente devido perda de gua, s impurezas adsorvidas no composto e a
uma quantidade irrelevante em cido actico.
As diferenas de temperatura no chegam a ser expressivamente diferentes.
Assim, podemos concluir que o fato de a fibra estar acoplada ao EVA no
63
Amostra
Temperatura (C)
1 queda 2 queda
Incio Final Incio Final
EVA no
extrudado
293 - 327 367 - 383 399 - 426 486 - 496
Compsito 300 - 333 380 - 392 415 - 440 492 - 501
64
altera as propriedades relacionadas decomposio, mantendo as tempera-
turas e o comportamento de decomposio individuais e caractersticos da
matriz e da fibra, corroborando o fato de que a fibra adere matriz predomi-
nantemente por interaes do tipo Dipolo-Dipolo e foras de Van der Waals,
uma vez que, caso contrrio, ter-se-ia observado uma mudana expressiva no
comportamento da curva do compsito.
Analisando-se as curvas de perda de massa, podemos notar que a
temperatura de incio de decomposio do compsito mais alta que a do
EVA no extrudado, isso se deve ao fato de o compsito interagir/acoplar
com a fibra, requerendo maior energia para separao, rompimento das
interaes intermoleculares, dos componentes e, somente ento, sua degra-
dao. A justificativa para maior perda em porcentagem de massa na curva,
na mesma faixa onde, para o EVA, apenas haveria a decomposio em cido
actico, justifica-se para o compsito por ele possuir 20 % de sua composio
em fibra vegetal, a qual comea, juntamente degradao do compsito em
cido actico, a decompor-se nessa mesma faixa de temperatura, sem que se
inicie a decomposio da matriz.
No obstante, tambm h a contribuio do processo de extruso pelo
qual o compsito passou, ocasionando a presena de cido actico (on hidro-
gnio) e gua (no totalmente eliminada pela degasagem) no compsito. Assim
temos que, com o aumento da temperatura e na presena desses iniciadores,
o processo de degradao, alm de ser facilitado, acelerado, explicando uma
perda de massa maior no primeiro intervalo de temperatura, sem que haja o
incio da decomposio da matriz.
4. CONCLUSES
O processo de formulao do compsito, juntamente com a obteno das
matrizes extrudada e injetadas, foi um sucesso, sem que houvesse a interferncia
de uma matriz degradada.
Os resultados das anlises mecnicas permitiram concluir que a fibra se
apresenta como uma boa alternativa de aditivo, em relao s fibras inorg-
nicas, uma vez que este melhora as propriedades mecnicas do biocompsito
em relao matriz virgem, aumentando os mdulos da tenso na fora
mxima e elasticidade.
Observou-se pelo TGA e FTIR que a incorporao da fibra modifica as
propriedades mecnicas da matriz sem alterar as suas caractersticas trmicas
e sua estrutura qumica.
Assim, o biocompsito foi perfeitamente obtido e analisado, podendo-se
chegar concluso que este um material alternativo de boa resistncia
comparado sua matriz pura, que existe em diversos materiais no mercado.
necessrio, por isso, promoverem-se estudos e pesquisas para aplicao
desse novo material nunca antes formulado, cujas vantagens, frente ao fato
de se aplicar em um recurso de material renovvel, so o fato de possuir em
sua composio fibras vegetais biodegradveis e ser usado em materiais que
esto em alta no mercado mundial, devido atual e necessria preocupao
com o meio ambiente.
Em outras palavras, um material mais resistente comparado ao EVA
puro. Alm de possuir diferentes aplicaes (as quais podem ser especificadas
ainda mais com a variao da porcentagem de fibra), possui um custo menor
em relao mesma matriz com fibra de vidro (ressaltando que a fibra de
curau possui propriedades competitivas a ela) e ganha o selo de material
renovvel/biodragradvel devido s fibras vegetais.
5. BIBLIOGRAFIA
ABIPLAST. Plstico. So Paulo: Associao Brasileira da Indstria do Plstico, 2010.
Disponvel em: <http://www.abiplast.org.br/upload/File/2011/PERFIL_2010.pdf>.
Acesso em: 13 ago. 2011.
ALVES FILHO, M. Material extrado de planta amaznica substitui fibra de vidro
com vantagens: patenteada, nova tcnica possibilita a produo de plsticos refor-
ados e j pode ser transferida para a indstria. Jornal da Unicamp, n. 245, 22-28
mar. 2004. Disponvel em: <http://www.unicamp.br/unicamp/unicamp_hoje/
ju/marco2004/ju245pag04a.html>. Acesso em: 13 ago. 2011.
AMICO, S. C.; MOCHNACZ, S.; SYDENSTRICKER, T. H. D. Plstico industrial,
n. 72, 2004.
BERNARDES, T. A.; OLIVEIRA, S. S.; SOARES, O. V. Simulao de fratura em
materiais compsitos fibrosos heterogneos. In: REUNIO ANUAL DA SOCIE-
DADE BRASILEIRA PARA O PROGRESSO DA CINCIA, 58. Florianpolis,
jul. 2006. Anais... So Paulo: SBPC, 2006.
BRASKEM. Site. Disponvel em: <www.braskem.com.br>. Acesso em: 13 ago. 2011.
DE PAOLI, M. A. Degradao eestabilizao depolmeros. So Paulo: Artliber, 2009.
p 55.
FROLLINI, E.; LEO, A. L.; MATTOSO, l. H. C. Natural polymersand agrofibers
composites. So Carlos: USP, 2000. p. 159.
GOLIATH BUSINESS KNOWLEDGE ON DEMAND. Present statusof ethylene-
vinyl acetatecopolymer. [China]: China Chemical Reporter, 6 nov. 2003. Disponvel
em: <http://goliath.ecnext.com/coms2/gi_0199-3334184/Present-status-of-ethylene-
vinyl.html>. Acesso em: 13 ago. 2011.
65
66
GURNEE, E. F. Polmerosorgnicos. So Paulo: Ed. Edgard Blcher, 1971.
INPAME. Imagem disponvel no sitedo Instituto Nacional dePreveno aosAcidentes
em MquinaseEquipamentos. Disponvel em:<http://www.inpame.org.br/images/
areas.jpg>. Acesso em: 13 ago. 2011.
KROSCHWITZ, J. I. Encyclopedia of Polymer Scienceand Engineering, v. 6. 2.ed.
New York: John Wiley & Sons, 1985. p. 647.
LEO, A. et al. Apresentao. In: I NTERNATI ONAL SYMPOSI UM ON
COMPOSITES AND NATURAL POLYMERS, 4. So Pedro, set. 2002. Anais
So Pedro: ISNaPol, 2002. p. 507.
MANRICH, S. Processamento determoplsticos. So Paulo: Artliber, 2005. p. 277-358.
MARTELLI, F. Twin-screw extruders. New York: Van Nortrand, 1983. p. 7-42.
NICKEL, J.; RIEDEL, U. MaterialsToday, n. 44, 2003.
PREMATEC TRIANGLE. Fibrasnaturais. Disponvel em: <http://www.pematec.
com.br/fibras.htm>. Acesso em: 13 ago. 2011.
RABELLO, M. Aditivao dePolmeros. So Paulo: Artliber, 2000. p.180.
SIGMA-ALDRICH. Catalog. Disponvel em: <http://www.sigmaaldrich.com/
catalog/>. Acesso em: 13 ago. 2011.
SI LVERSTEI N, M. R.; WEBSTER X. F.; KI EMLE, J. D. Spectrometric
Identification of Organic Compounds. 7.ed. New York: John Wiley & Sons, Inc.,
2005, p. 72-126 e p.127-202.
SPINAC, M. A. S. et al. Apresentao. In: CONGRESSO BRASILEIRO DE
POLMEROS CBPol, 6. guas de Lindia, 2001. Anais... So Carlos: ABPol,
2001. p.594.
SPINAC, M. A. S. et al. Carbohydrate Polym., n. 77, p. 47, 2009.
TRINDADE, W. G. et at. Presentation. In: INTERNATIONAL SYMPOSIUM
ON COMPOSITES AND NATURAL POLYMERS, 4. So Pedro, Sep. 2004.
Proceedings..., So Pedro: ISNaPol, 2004.
VILLAVECHIA, V. Tratado dequmica analtica aplicada. Barcelona: Editorial
Gustavo Gili, 1963. p.849.
ZAH, R. et al. J. Cleaner Production, n. 15, p. 1032, 2007.
ZATTERA, J. A. et al. Polmeros, n. 15, p. 73, 2005.
67
Cat egoria Jovem Pesquisador
1 Lugar
FILMS BIODEGRADABLES ELABORADOS
CON NANOMATERIALES PARA ENVASES
INDUSTRIALES
Aut ora: Luca Mercedes Fam, 35 anos, ps-dout orado
Pas: Argent i na
69
RESUMEN
Se desarroll un nuevo material biodegradable elaborado a partir de
materias primas de origen natural, totalmente renovables, compatibles con la
proteccin del medio ambiente, y de muy bajo costo; se reforz con materiales
nanomtricos y tambin biodegradables.
Este producto apunta a satisfacer las nuevas demandas derivadas de la
necesidad de las industrias alimenticias, de cosmtica, higiene y cuidado
personal, farmacutica y de limpieza, de compatibilizar sus materiales de
embalaje con las nuevas tendencias y polticas de proteccin ambiental.
En este sentido, este material respetuoso con el medio ambiente puede
desarrollar soluciones que contribuyan a la mejora de la calidad de vida de
las personas, otorgando servicios de alta calidad y con precios competitivos
y, en particular, a travs de la mejora en el impacto sobre el medio ambiente.
La originalidad tecnolgica del nanocompuesto desarrollado, quefuepatentado,
es la inclusin denanocristales dealmidn waxy demaz en una matriz de
almidn demandioca.
Tiene como caracterstica que puede obtenerse en forma de gel o de
pelculas delgadas(films).
El desarrollo y los ensayos realizados permitieron asegurar la viabilidad
tcnica del material nanocompuesto y la efectividad de sus aplicaciones y
usos especficos.
1. IMPACTO
A travs del desarrollo de este nanocompuesto biodegradable a base de
almidn de mandioca se busc poder solucionar el grave problema ambiental
que genera el uso de envases de plsticos obtenidos de fuentes no renovables,
como el petrleo. De esta forma, poder integrar los aspectos econmicos y
FILMS BIODEGRADABLES ELABORADOS
CON NANOMATERIALES PARA
ENVASES INDUSTRIALES
70
ambientales en el marco del desarrollo de tecnologas ms limpias, que
contribuyan a los objetivos de sustentabilidad de la sociedad. La generacin
de nuevos materiales biodegradables permitir hacer un uso ms eficiente de
la energa y de los recursos no renovables, disminuir los impactos ambientales
en el aire, agua y suelo, y proteger la salud humana a travs de la reduccin
de txicos.
2. ANTECEDENTES
El reemplazo de los polmeros sintticos por biopolmeros en el rea de
envases y embalajes es uno de los temas con mayor auge en los ltimos
tiempos.
1
En este contexto, el almidn, en cuanto material termoplstico, se
estudia desde hace unos veinte aos, ya que se trata de una materia prima que
es econmica, abundante, renovable y biodegradable.
2
Sin embargo, hasta
ahora pocas aplicaciones han podido concretarse debido, principalmente, a
que el almidn termoplstico muestra gran sensibilidad al agua, acentuada
por la presencia del plastificante (generalmente un polialcohol). La naturaleza
hidroflica del almidn plastificado, lo hace muy susceptible al ataque de la
humedad, resultando en cambios en su estabilidad dimensional y propiedades
mecnicas. Adems, la retrogradacin y cristalizacin de las cadenas mviles del
almidn conducen a cambios no deseados en sus propiedades termomecnicas.
Por otro lado, en los ltimos aos, un tipo de almidn rico en amilopectina,
denominado waxy, ha sido empleado para obtener nanopartculas mono-
cri stali nas que resultan ser rgi das y de tamao nanomtri co. Estas
nanopartculas, obtenidas mediante una hidrlisis cida de los granos de
almidn waxy
3
, han sido empleadas como nanorrefuerzos en diferentes
nanocompuestos. Por ejemplo, su inclusin mediante mezcla fsica, en alcohol
polivinlico, en poliuretanos
4
, en pelculas de pululano, o en matrices de
almidn, waxyo de mandioca
5
condujo a interesantes propiedades de refuerzo.
Sin embargo, los cambios que produjo su inclusin en las propiedades de
barrera fueron poco estudiados. Recientemente nuestro grupo mostr que
1. SORRENTINO; GORRASI; VITTORIA, 2007, p. 84-95; MARTIN; AVEROUS, 2001, p. 6209-6219; WU;
LIAO, 2007, p. 4449-4458; KIM; LEE; KNOWLES, 2006, p. 1002; SUPRONOWICZ et al., 2002;
HARRISON; ATALA, 2007, p. 344-353; KERRY; OGRADY; HOGAN, 2006, p. 113-130.
2. SALA; TOMKA, 1992, p. 45; RPER; KOCH, 1990, p. S123; VAN SOEST et al. 1994, p. 4722.
3. ANGELLIER-COUSSY et al., 2009, p. 1558-1566; CHANG; LIN; CHANG, 2006, p. 332-339; MIAO, et
al. 2011, p. 506-513; GARCA, et al., 2011, p. 203-210; GOYANES, et al., 2010; VARATHARAJANA et al.,
2010, p. 466-475.
4. CHEN et al. 2008, p. 8-17.
5. GARCA, et al., 2011, p. 203-210; GOYANES, et al., 2010; GARCA, et al., 2011, p. 203-210; GOYANES, et al., 2010.
su incorporacin en una matriz de almidn de mandioca conduce a mejoras
del orden de un 40 % en la permeabilidad al vapor de agua mientras que
cuando se incorpora la misma fraccin en peso en una matriz de almidn
waxyla permeabilidad al vapor de agua empeora.
6
Eso quiz sea consecuencia
de las fuertes diferencias que presenta la distribucin de nanopartculas en
funcin del tipo de almidn de la matriz, su interaccin con el plastificante
y la migracin del mismo.
En la actualidad, son pocos los trabajos encontrados sobre el estudio de
materiales de almidn reforzados con nanocristales. Su principal problema
radica en la funcionalizacin y obtencin de los nanocristales de almidn
waxyque sean compatibles con el almidn de mandioca utilizado como
matriz.
Grupos del Departamento de Fsica de la Facultad de Ciencias Exactas y
Naturales de la Universidad de Buenos Aires y del INTEMA de la Universidad
Nacional de Mar del Plata (Argentina), vienen trabajando en el tema propuesto
desde el ao 2006. Los logros obtenidos hasta la fecha estn detallados en la
patente Internacional obtenida sobre el tema
7
y en diversas publicaciones en
revistas con referato internacional.
8
3. PRODUCTO
El producto que se desarroll es un compuesto de plstico biodegradable
elaborado con almidn de mandioca y nanocristales, y que por sus propi-
edades puede ser utilizado como envase de diversos productos.
En su forma de film de plstico forma parte de la nueva tendencia de los
envases verdes (biopackaging), que se alinean con los que utilizan recursos
renovables, materiales reciclables o nuevos materiales, que permiten la
reduccin de residuos slidos generando as impactos positivos en el medio
ambiente, a diferencia de los envases tradicionales que son elaborados a partir
de recursos no renovables de difcil degradacin en el medio ambiente.
El uso de polmeros naturales (almidn de mandioca) con la combinacin
de nanocristales, otorgan al film las propiedades de ser flexible, biodegradable,
biocompatible, no txico, comestible, translcido, inodoro e inspido,
permitiendo una buena adhesin a cualquier otro material y alta resistencia
al manipuleo. Estas cualidades del film, lo hacen apto para la proteccin y
71
6. GARCA et al., 2009b, p. 976-982.
7. KRISTO; BILIADERIS, 2007, p. 146-158.
8. GARCA, et al., 2011, p. 203-210; GARCA et al., 2009b, p. 976-982.
72
conservacin de alimentos y sustancias alimenticias, productos farmacuticos,
cosmticos y de limpieza.
Por otro lado, si bien varios compuestos han sido aprobados por agencias
reguladoras internacionales para ser usados como agentes antimicrobianos
alimenticios directos, muchos de ellos producen reacciones adversas en
personas sensibles. La ventaja de trabajar con nanocristales es que pueden
evitar la descomposicin de ciertos alimentos sin la necesidad de agregar
imperativamente antimicrobiano.
3.1. ATRIBUTOS DISTINTIVOS
Frente a los materiales actualmente utilizados, presenta una serie de
caractersticas diferenciales.
Comportamiento funcional (proteccin / aislamiento del medio ambiente):
Retarda la migracin de humedad.
Retarda el transporte de gases (O
2
, CO
2
).
Retarda la migracin de aceites y grasa.
Retarda el transporte de solutos.
Soporta aditivos alimentarios.
Comportamiento funcional (como envase):
Transparente.
Agrega resistencia mecnica a los alimentos para el manipuleo y les aporta
integridad estructural adicional.
Buena adhesin con s mismo y con otros materiales.
Beneficios para el consumidor final:
Comestible / no txico.
Soluble en H
2
O.
Biocompatible.
Puede comportarse como soporte de aromas, vitaminas y minerales.
En ciertos alimentos o formas de presentacin, hace superfluo el agregado
de agentes antimicrobianos.
Ecologa / Medio ambiente:
Biodegradable, generando menos residuos slidos y contaminacin.
Materias primas renovables.
Residuos de produccin reciclable o biodegradable.
Costo / Proceso industrial:
Materias primas de muy fcil acceso y disponibilidad.
Su produccin no requiere desarrollo de equipamiento especial.
Flexible y termoconformable utilizando equipamiento estndar para la
fabricacin de film de polmeros sintticos.
Las caractersticas distintivas respecto del proceso de produccin estn
referidas a la disponibilidad de las materias primas bsicas (almidn de maz,
almidn waxy, almidn de mandioca y glicerol) y el bajo requerimiento de
equipamiento necesario para su elaboracin.
En particular, en Argentina, la produccin de mandioca resulta de muy
fcil acceso, alcanzando las 200 000 toneladas en el ao 2009 y destinando
a la industria el 14 % de la produccin.
A pesar de que actualmente un importante nmero de materiales base de
los recubrimientos son polisacridos (celulosa y sus derivados, quitosano y
distintos tipos de gomas), los procesos de manufactura de los materiales se
caracterizan por ser altamente costosos.
3.2. METODOLOGA DE CONFORMACIN DEL PRODUCTO
3.2.1. Obtencin de los nanocristales de almidn waxy.
Los nanocristales se obtuvieron a partir del proceso de hidrlisis cida.
Se realiz una solucin de cido sulfrico (3,16 M) sometiendo 200 ml de
agua a 5 C con 178,1 ml de cido sulfrico (H
2
SO
4
) y 621,9 ml de agua a
temperatura ambiente en de un bao de agua con hielo. La solucin de cido
sulfrico (250 ml) fue calentada sobre un agitador magntico, colocado dentro
de una campana con extractor de aire, hasta 40 C (Figura 1).
Luego, se incorpor 36,7 g de almidn waxy, con agitacin entre 200
y 300 rpm, y se dej bajo esas condiciones durante 5 das. Posteriormente,
la solucin fue centrifugada durante 1 hora a 10 000 rpm y 4 C. El lquido
fue desechado y el slido diluido en agua destilada se centrifug nuevamente,
durante una hora. Este proceso se denomina lavadoy tiene como fin quitar
el cido de la solucin y obtener una mezcla de nanocristales en suspensin
de pH neutro. El proceso fue repetido 5 veces. Para su almacenamiento se
incorporaron 3 gotas de cloroformo y se dispers la mezcla durante 5 minutos,
a 13 000 rpm. Finalmente, para medir la concentracin de nanocristales de
la solucin, se secaron 2 ml en un horno a 50 C durante 2 das.
73
74
Figura 1. Diagrama del dispositivo utilizado para la sntesis de nanopartculas.
3.2.2. Conformacin del nanocompuesto almidn-nanocristales.
Los films de almidn se prepararon con almidn de mandioca dispersado
en una solucin de agua y glicerol. Se mont el dispositivo de la Figura 1
para desarrollar el proceso de gelatinizacin.
Se mezclaron glicerol (5 g) y agua destilada (185 g) colocados en un bao
de aceite sobre un agitador magntico con placa calefactora a 250 rpm. Luego
se aadieron 10 g de almidn. La mezcla se mantuvo en agitacin constante
por 30 minutos. Luego, comenz a calentarse calentamiento durante 30
minutos (hasta 65 C, temperatura a la cual se completaba la gelatinizacin).
Acontinuacin se realiz el proceso de desgasificacin de la solucin mediante
vaco, durante 1 hora. Posteriormente se agreg la cantidad de solucin
de nanocristales deseada y se dispers durante 20 minutos, a 1300 rpm.
Nuevamente se le realiz vaco. Parte del gel resultante fue conservado hasta
su aplicacin. Para la obtencin del envase en forma de pelcula delgada, el
gel sobrante fue volcado en placas adecuadas y secadas en un horno a 50 C
durante 3 das.
3.3. APLICACIN DEL MATERIAL DESARROLLADO
El producto fue aplicado en sus dos posibles formas: como gel y como
film(Figura 2).
Figura 2. Producto desarrollado en forma de gel (a) y en forma de pelcula (b).
Se cubrieron trozos de frutas y verduras, como frutillas, kiwis, bananas, peras,
manzanas, papas; y diferentes quesos (blandos y duros), con el producto en
su forma gel, mediante el mtodo de inmersin (Figuras 3 - 8) y se los conserv
a temperatura ambiente.
Segn el tipo de alimento, se observ que a temperatura ambiente los trozos
recubiertos por el gel desarrollado se mantenan en mejores condiciones (sin
oxidarse o deteriorarse) con el transcurso del tiempo.
Figura 3. Aplicacin del gel desarrollado sobre una frutilla.
75
76
Figura 4. Aplicacin del gel desarrollado sobre un trozo de kiwi.
Figura 5. Aplicacin del gel desarrollado sobre trozos de banana.
Figura 6. Aplicacin del gel desarrollado sobre un trozo de manzana.
Figura 7. Aplicacin del gel desarrollado sobre un trozo de papa.
77
78
Figura 8. Trozo de queso duro recubierto por el gel desarrollado.
Con el prototipo alcanzado se probaron bolsas contenedoras en productos
como:
Alimentos se cubrieron bandejas que contenan trozos de frutas como
bananas, peras y manzanas (Figura 9). El envasado a temperatura ambiente
mantuvo los productos sin oxidarse o deteriorarse por tiempos mayores a
una semana.
Productos de higiene como bolsas contenedoras; se envolvi jabn
lquido, alcohol en gel (Figura 10), champ y crema de enjuague, con la
finalidad de que el recubrimiento se disuelva en el momento del uso.
Otros las bolsas o sobres preparados a partir de estos films fueron
utilizados para envasar caf (Figura 11). El aroma del mismo se mantuvo
por ms de una semana, sin que el producto perdiera su caracterstica
original. Adems, el producto fue aplicado en fertilizantes (Figura 12).
Figura 9. Bandejas de frutas con el material nanocompuesto en forma de film.
Figura 10. Aplicacin del nanocompuesto en forma de film
en jabn lquido y alcohol en gel.
79
80
Figura 11. Caf contenido en el envase desarrollado en forma de film.
Figura 12. Aplicacin de la pelcula desarrollada en fertilizantes.
4. COMPARACIN DEL MATERIAL CON OTROS PRODUCTOS
4.1. PRODUCTOS ELABORADOS CON ALMIDN
El material desarrollado, al contener nanocristales de almidn bien dispersos
en el almidn de mandioca, utilizado como material mayoritario, presenta
uniones fisicoqumicas con este, dando lugar a un material que tiene las
siguientes ventajas frente al de almidn de mandioca sin nanopartculas:
Mayores mdulos elsticos.
Mayor resistencia a la ruptura.
Disminucin de la permeabilidad al vapor de agua.
Disminucin del pardeamiento de frutas y retardo en la generacin de
hongos en quesos.
Opcin para el control de la permeabilidad al vapor de agua, modificando
la concentracin de nanopartculas (probado en dos cantidades).
Soporta elongaciones a ruptura de un 90 % (menor a la del almidn de
mandioca pero mucho mayor que la de otros biofilms).
En valores medidos en el laboratorio
81
Propiedad
Films almidn
nanocristales
Otros films
Mdulo elstico (mPa) > 140 38
Resistencia a la ruptura
(mPa)
> 3,5 1
Permeabilidad al vapor de
agua (gm
-1
s
-1
Pa
-1
)
< 2,7 x 10
-10
4,5 x 10
-10
82
4.2. OTROS BIOFILMS Y PLSTICOS NO BIODEGRADABLES (*)
Y BIODEGRADABLES (**)
PERMEABILIDAD AL VAPOR DE AGUA (P)
Datos obtenidos de diversas publicaciones internacionales y de la pgina
de BASF
Film que contiene P (gm
-1
s
-1
Pa
-1
)
x
10
10
*Cloruro de polivinilideno (PVDC) 0,0007 0,003
*Polietileno de alta densidad 0,0024
*Polietileno de baja densidad 0,007 0,01
*Poliestireno 0,012 0,015
*Celofn 0,8
*Policaprolactona 2,0 4,0
**Polilctico (PLA) 0,1
**Gluten de trigo 14 46
**Aislado de protena de soja 16 4,4
**Polihidroxibutirato (PHB) (Monsanto) 0,02
**Ecoflex (BASF) (45 % renovable) 0,17
**Ecovio (BASF) (45 % renovable) 0,092
**Quitosano 0,45
MDULO DE YOUNG Y RESISTENCIA A LA RUPTURA
Datos obtenidos de diversas publicaciones internacionales
83
Film que contiene Mdulo de Young (mPa)
Resistencia frente a la
ruptura (mPa)
*Cloruro de polivinilideno
(PVDC)
350 500 20 35
*Polietileno de alta
densidad
800 30 40
*Polietileno de baja
densidad
200 25 32
*Poliestireno 3000 3500 35 60
*Celofn 3000 50 120
*Policaprolactona 190 14
**Polilctico (PLA) 3000 3500 52 54
**Gluten de trigo 10 3 4
**Aislado de protena
de soja
17 370 2,4 15
**PolihidroxibutiRato
(PHB) (Monsanto)
900
Elongacin a rotura
< 15 %
**Ecoflex (BASF )
(45 % renovable)
80 95 40
**Ecovio (BASF )
(45 % renovable)
240 840 30 40
Quitosano 6 10 Sin datos
84
5. BIBLIOGRAFA
ANGELLIER-COUSSY, H. et al. CarbohydrateResearch, n. 344, p. 1558-1566, 2009.
CHANG, Y.-H.; LIN, J.-H.; CHANG, S.-Y. Food Hydrocolloids, n. 20, p. 332-339,
2006.
CHEN, Y. et al. CarbohydratePolymers, n. 73, p. 8-17, 2008.
GARCA, N. L. et al. CarbohydratePolymers, n. 84, p. 203-210, 2011.
GARCA, N. L. et al. Macromolecular materials& engineering, n. 294, p. 169-177,
2009a.
GARCA, N. L. et al. Research International, n. 42, p. 976-982, 2009b.
GOYANES, S. et al. INPI (Exp): 20100100044. Solicitante: Consejo Nacional de
Investigaciones Cientficas y Tcnicas (CONICET), 2010.
HARRISON, B. S.; ATALA, A. Biomaterials, n. 28, p. 344-353, 2007.
KERRY, J. P.; OGRADY, M. N.; HOGAN, S. A. Meat Science, n. 74, p. 113-130, 2006.
KIM, H-W.; LEE, H-H.; KNOWLES, J. C. J. Biomedical MaterialsResearch. Part
A, n. 10, p. 1002, 2006.
KRISTO, E. ; BILIADERIS, C. G. CarbohydratePolymers, n. 68, p. 146-158, 2007.
MARTIN, O. ; AVEROUS, L. Polymer, n. 42, p. 6209-6219, 2001.
MIAO, M. et al. Food Chemistry, n. 126, p. 506-513, 2011.
RPER, H.; KOCH, H. Starch, n. 42, p. S123, 1990.
SALA, R. M.; TOMKA, I. A. A. Makromolecular Chemistry, n. 199, p. 45, 1992.
SUPRONOWI CZ, P. R., et al. Journal of Biomedical Materials Research. Part
A., 2002. Disponible en: <http://onlinelibrary.wiley.com/journal/10.1002/
(ISSN)1552-4965>.
VAN SOEST, J. J. G. et al. Polymer, n. 35, p. 4722, 1994.
VARATHARAJANA, V. et al. CarbohydratePolymers, n. 81, p. 466-475, 2010.
WU, C-S.; LIAO, H-T. Polymer, n. 48, p. 4449-4458, 2007.
85
Cat egoria Int egrao
1 Lugar
EL PROBLEMA DEL ARSNICO EN EL MERCOSUR.
UN ABORDAJE INTEGRADO Y MULTIDISCIPLINAR
EN LA INVESTIGACIN Y DESARROLLO PARA
CONTRIBUIR A SU RESOLUCIN
Aut ores: Mart a Irene Li t t er, 65 anos, argent i na, ps-dout orado
Al ej o Leopol do Prez Carrera, 38 anos, argent i no, dout orado compl et o
Al i ci a Fernndez Ci rel l i , 63 anos, argent i na, ps-dout orado
Ana Mara Ingal l i nel l a, 68 anos, argent i na, dout orado compl et o
Ana Mara Sancha Fernndez, 67 anos, chi l ena, dout orado compl et o
Hugo Benj amn Ni col l i , 71 anos, argent i no, dout orado compl et o
Lorena del Pi l ar Cornej o Ponce, 48 anos, chi l ena, ps-dout orado
Nel l y Angl i ca Maay Larrosa, 56 anos, uruguai a, dout orado compl et o
Si l vi a Sara Faras, 59 anos, argent i na, dout orado compl et o
Vi rgi ni a Sampai o Tei xei ra Ci mi nel l i , brasi l ei ra, dout orado compl et o
Pases: Argent i na, Brasi l , Chi l e e Uruguai
RESUMEN
Liderado por grupos de investigacin del MERCOSUR, el presente trabajo
presenta los resultados de un abordaje sistmico, integrado, multidisciplinar
en el tema de la problemtica del arsnico (As), especialmente en lo referente
a su presencia en agua de consumo humano y en residuos industriales. La ingesta
de agua con trazas de As por perodos prolongados provoca alteraciones en
la salud, principalmente dermatolgicas, que pueden derivar en patologas
ms graves, como distintos tipos de cncer. Se estima que en Amrica Latina
la poblacin en riesgo supera los 14 millones de personas, con incidencia en
todos los pases de la regin. Los residuos de la minera, actividad relevante en
la regin, constituyen una fuente secundaria de contaminacin de aguas por As.
Para dar soluciones al problema, un grupo de cientficos y tecnlogos del
MERCOSUR, pertenecientes a una Red ms amplia dentro del Programa
Ciencia y Tecnologa para el Desarrollo (CYTED), se han integrado con tres
objetivos generales: (i) disponer de la mayor cantidad de datos sobre la
distribucin geogrfica y la gnesis del As en acuferos, sedimentos y suelos;
(ii) contar con metodologas de determinacin de As en agua a niveles traza;
y (iii) proveer metodologas para brindar a la poblacin agua segura libre de
As, principalmente a las comunidades aisladas y de bajos recursos. Las tecno-
logas propuestas tienen como objetivo ltimo, adems de la mitigacin del
problema, el mejoramiento de la calidad de vida y el adecuado desarrollo
socioeconmico de la poblacin.
Las actividades se han llevado a cabo con la contribucin de profesionales
de distintas especialidades trabajando en conjunto con el objetivo de reducir
87
EL PROBLEMA DEL ARSNICO EN
EL MERCOSUR. UN ABORDAJE
INTEGRADO Y MULTIDISCIPLINAR EN
LA INVESTIGACIN Y DESARROLLO
PARA CONTRIBUIR A SU RESOLUCIN
88
ladesigualdad, aumentar el bienestar y proteger un recurso natural invalorable,
como es el agua, teniendo en cuenta que el acceso a agua potable segura es
un derecho humano. Adems, se han sentado las bases para un adecuado
desarrollo sostenible de las actividades que pueden contribuir a la resolucin
del problema.
1. INTRODUCCIN
El agua es un factor estratgico para la generacin de las riquezas necesarias
para el desarrollo. El hecho de estar involucrada en todas las actividades
productivas y su importancia para la vida la convierten en un factor decisivo
en la calidad de vida de los pueblos, siendo la disponibilidad de agua de calidad
y la conservacin de los recursos hdricos condicionantes del desarrollo
econmico y social, la competitividad y el crecimiento sustentable de las
naciones. En un escenario que engloba escasez, cambios climticos, elevacin
de costos y disputa por la utilizacin de recursos, los gobiernos y organiza-
ciones pblicas y privadas de los pases desarrollados tratan el tema como
estratgico. En los pases en desarrollo como los del MERCOSUR, uno de los
aspectos que en la actualidad produce mayor preocupacin es la desigualdad
que enfrentan los grupos econmicamente ms desfavorecidos en la provisin
de servicios bsicos, en particular, el abastecimiento de agua potable.
La presencia de arsnico (As) en matrices ambientales, especialmente en
el agua, es un tema prioritario de salud pblica, que limita el uso del recurso
para la provisin de agua potable y otros propsitos, y restringe el crecimiento
socioeconmico, el uso racional de los suelos y el desarrollo sostenible de las
actividades primordiales para la regin, como las agropecuarias.
La presencia de As en aguas de consumo ha ocasionado en todo el planeta
la diseminacin de una serie de alteraciones a la salud humana conocidas
como arsenicismo(que en la regin latinoamericana se denomina Hidroarse-
nicismo Crnico Regional Endmico, HACRE). Se trata de una enfermedad
crnica que deviene del consumo de agua y alimentos con pequeas cantidades
de As durante perodos prolongados. El As es un veneno invisible, ya que
no se puede detectar ni por el olor, el color ni el sabor. Sus principales
manifestaciones son serias alteraciones dermatolgicas como melanodermia,
leucodermia y/o queratosis palmo-plantar, evolucionando hacia patologas
ms graves que pueden relacionarse con distintos tipos de cncer en la piel y
en rganos internos (esfago, estmago, hgado, colon, pulmn, vejiga). En
los ltimos aos, se ha hallado As en aguas de consumo en 14 de los 20 pases
de Amrica Latina
1
, lo cual no significa que el contaminante est ausente en
el resto de pases, sino que simplemente no se ha comenzado el estudio en
ellos. La Organizacin Mundial de la Salud (OMS)
2
y la mayora de las
agencias ambientales de las naciones recomiendan un lmite de concentracin
de As en agua potable de 10 g l
1
. De acuerdo al mismo, puede estimarse
que la poblacin en riesgo en la regin supera los 14 millones de personas,
con incidencia en todos los pases, siendo las poblaciones ms afectadas las
de menores niveles de ingreso. La minera, una actividad relevante en el
MERCOSUR, constituye una importante fuente potencial secundaria de
contaminacin por As.
El problema del As en Amrica Latina es, en general, poco conocido y
ms bien ignorado por las autoridades de la regin, a pesar de las dramticas
consecuencias sobre la salud de la poblacin. Por lo tanto, para comenzar a
dar soluciones al problema, mejorar el estatus socioeconmico y no compro-
meterlo en el futuro en las regiones afectadas, se necesitan estudios de
relevancia para disponer de la mayor cantidad de datos sobre la distribucin
geogrfica y la gnesis del As en acuferos, sedimentos y suelos, los factores
que influyen en su movilidad en el agua subterrnea, su acumulacin en
suelos, su absorcin por las plantas y la transferencia a la cadena agroalimentaria.
Se necesita tambin contar con metodologas de determinacin de As en
matrices acuosas a nivel de trazas, compatibles con los lmites recomendados
para el agua potable. Para mitigar el problema del As y brindar a la poblacin
agua segura, una estrategia sera buscar fuentes alternativas de agua libre de
As
3
, pero esta solucin es a veces imposible de instrumentar pues, en muchas
zonas, la mayora de las fuentes de abastecimiento poseen niveles relativamente
altos del contaminante, y las aguas de buena calidad estn ubicadas en
zonas alejadas. En ciudades o pueblos con mayor nmero de habitantes, el
abastecimiento de agua sin As se ha resuelto instalando plantas de abati-
miento de mediana o gran escala, conectadas a la red de distribucin. Sin
embargo, la mayor proporcin de la poblacin afectada habita en ncleos de
poblacin rural o periurbana dispersa, sin conexin a redes de agua potable
y en condiciones socioeconmicas que impiden la instalacin de plantas.
Para la mitigacin del problema, es fundamental el desarrollo y la puesta a
punto de tecnologas de remocin eficientes, econmicas y accesibles para
paliar la situacin en la poblacin de menores recursos e impedir la afectacin
a la salud, al menos hasta garantizar la provisin de agua segura.
89
1. WHO. 2004.
2. BUNDSCHUH et al. 2010a, p. 307-315.
3. LITTER, 2006; BUNDSCHUH; PREZ CARRERA; LITTER, 2008.
90
Liderado por grupos de investigacin del MERCOSUR, el presente
trabajo presenta los resultados de un abordaje sistmico, integrado y
multidisciplinar en la problemtica del As. Los distintos grupos han contri-
bui do con su capaci dad tcni ca de I +D, bri ndando los resultados de
investigaciones e innovaciones de excelencia, publicaciones, cursos y acciones
de capacitacin que aportan no solo a la regin sino tambin a otras partes
del mundo. Los excelentes logros de la actividad realizada permitiran
extender los resultados a la problemtica general de los elementos traza,
presentes en aguas naturales e industriales y tambin de elevada toxicidad. La
remocin de estas sustancias constituye un tema de particular relevancia para
los pases del MERCOSUR si se tiene en cuenta la creciente demanda por
los recursos hdricos para atender el crecimiento urbano e industrial.
2. RED IBEROARSEN
2.1. CONSTITUCIN Y PRODUCTOS DE IBEROARSEN
En 2006 y teniendo como marco los tres objetivos enunciados la
distribucin geogrfica del As, la bsqueda de metodologas de anlisis a nivel
de trazas y la implementacin de tecnologas econmicas de remocin, se
constituy la Red Temtica IBEROARSEN, financiada por el Programa de
Ciencia y Tecnologa para el Desarrollo (CYTED), que lleva desde entonces
una accin continuada ms all de su finalizacin formal en 2009. La Red
est compuesta por 48 grupos (ms de 200 investigadores) de 17 pases:
Argentina, Bolivia, Brasil, Colombia, Costa Rica, Cuba, Chile, Ecuador, El
Salvador, Espaa, Guatemala, Mxico, Nicaragua, Per, Portugal, Uruguay
y Venezuela; de los pases pertenecientes a CYTED no se logr incorporar
solamente a Paraguay, Panam, Repblica Dominicana y Honduras. En
l a pgina web, http://www.cnea.gov.ar/politica_ambiental/actividades_
ambientales.php, se han volcado todas las actividades de la Red, incluyendo
los cursos impartidos, los libros publicados y el informe final del ao 2009.
Figura 1. Composicin de la Red IBEROARSEN.
Los objetivos de la Red en cuanto al avance del conocimiento, formacin
de recursos humanos, intercambio cientfico y difusin han sido cumplidos en
forma prcticamente completa. En particular, se resaltan los siguientes aspecto.
El producto principal de la Red ha sido la Red misma, y su continuidad es
sustentable en el tiempo, como lo demuestran productos recientes como
publicaciones, cursos y eventos, algunos realizados luego de su finalizacin
formal.
Se ha iniciado la construccin del mapa de distribucin geogrfica y
geolgica del As en aguas y suelos de Espaa, Portugal e Iberoamrica.
Para ello, se ha creado IBEROARSEN-BD, una base de datos con
informacin de la composicin qumica de muestras de agua naturales de
Iberoamrica con nfasis en el contenido de As (muestras georreferen-
ciadas mediante el sistema de proyeccin UTM, WGS84). Con los datos
disponibles hasta junio de 2009, se comenz a levantar una plataforma
para el Mapa de Distribucin de As, de acceso gratuito en el sitio
http://sig01.atlasdebuenosaires.gov.ar: 8081/iberoarsen/map.phtml.
Se han publicado 5 libros
4
y varios artculos, entre ellos los indicados en
las referencias
5
. Se destacan dos volmenes especiales recientes dedicados
al As en Amrica Latina, uno en Water Research, la revista de mayor factor
de impacto sobre el tema del agua (FI = 4,546) y otro en Scienceof Total
Environment (FI = 3,190).
91
4. BUNDSCHUH et al. 2011b, p. 1016; BUNDSCHUH et al. 2010a, p. 307-315; LITTER; MORGADA;
BUNDSCHUH, 2010, p. 1105-1118; BUNDSCHUH et al., 2010b, p. 5511; FIGUEIREDO, B. R. et al., 2010.
p. 79-106.
5. BUNDSCHUH et al. 2011b, p. 1016; BUNDSCHUH; PREZ CARRERA; LITTER, 2008.
92
Se han realizado 9 cursos de capacitacin (ms de 300 asistentes) y
financiado 95 viajes de participantes, incluyendo intercambios entre grupos.
La interaccin con el sector industrial en pases donde esta actividad
involucra generacin de residuos con As, como Brasil y Chile, ha redundado
en importantes proyectos de colaboracin.
2.2. SOSTENIBILIDAD DE IBEROARSEN
Las perspectivas de sostenibilidad de la Red derivan de los siguientes
aspecto.
Todos los grupos participantes tienen fuerte insercin en instituciones
acadmicas y cuentan con financiacin propia y capacidad documentada
para mantener la conectividad y formulacin de propuestas exitosas en
nuevas acciones. Esto permite canalizar la oferta de formacin de RR. HH.
jvenes mediante cursos, tesis de posgrado, etc.
Los participantes han demostrado gran capacidad de interaccin en otros
mbitos vinculados al problema del HACRE, favoreciendo futuras acciones
y contribuyendo a la visin integral del problema.
La pgina web contina como va de informacin y comunicacin.
El material de enseanza de los cursos, los libros y los folletos editados
brinda informacin bsica para un sector importante de la comunidad de
CyT, contribuyendo a diseminar la informacin y al aumento del
conocimiento.
La base de datos y el mapa de distribucin de As, aunque no estn an
completos, representan un material de relevancia de consulta pblica que
se intentar continuar en la medida de lo posible.
El Congreso Internacional de As de Taiwn en 2010 cont con una Sesin
Especial sobre As en Amrica Latina organizada por miembros de la Red.
Varios de estos participantes asistirn y coordinarn sesiones tambin en
el prximo congreso As2012 en Australia.
El aumento del conocimiento cientfico y tecnolgico podr aprovecharse
para otros fines similares en aspectos geolgicos, tratamiento de metales
traza en aguas, medicin de contaminantes, etc.
La Red se ha constituido en definitiva como una Consultora Internacional
o Grupo de Expertos a los que pueden recurrir las autoridades, ONG o
la poblacin en general para asesorarse sobre el problema del As en
Iberoamrica. La difusin adecuada propende a interesar a estos actores en
el emprendimiento de nuevas acciones en el tema del As.
3. DISTRIBUCIN GEOGRFICA DEL ARSNICO
IBEROARSEN ha trabajado intensamente en la recoleccin y ordena-
miento de datos sobre distribucin de As en Espaa y Portugal, en
Sudamri ca, Amri ca Central y Mxi co.
6
En las si gui entes secci ones,
se incluyen datos relevados hasta el momento en algunos pases del
MERCOSUR, que ilustran el espectro amplio de las fuentes de conta-
minacin por As en Iberoamrica.
3.1. ARGENTINA
En Argentina, las mayores concentraciones de As en aguas subterrneas se
encuentran en la Llanura Chaco-Pampeana, Puna y Cuyo, mientras que la
Patagonia necesita todava ser estudiada con mayor detalle.
7
Llanura Chacopampeana. Es la regin ms grande y poblada de
Argentina, cubriendo ms de un milln de km
2
. Si bien no se dispone de
informacin completa, sistemtica e integral sobre las fuentes de As debido
a la extensin de la regin, existe un nmero de estudios locales que sealan
presencia de As en reas ubicadas en el norte de la provincia de La Pampa
(hasta 5300 g l
1
de As)
8
, sur y sureste de la provincia de Crdoba (hasta
4550 g l
1
), centro y sur de la provincia de Buenos Aires
9
, oeste de la
provincia de Santa Fe
10
, provincia de Santiago del Estero (con un valor un
valor mximo de 14 900 g l
1
), reas del nornoreste de la Llanura Chaco-
Saltea
11
y zonas de la llanura oriental de la provincia de Tucumn
12
, reas
en las que el HACRE se manifiesta como endmico.
13
El agua de la provincia de Buenos Aires se relaciona particularmente pero
no exclusivamente al acufero Pampeano, y representa la mayor fuente de
agua subterrnea de toda la regin con altas concentraciones de As. En la
Llanura Chaco-Saltea, se determinaron altos valores de As y F, con
manifestaciones de HACRE y fluorosis dental y esqueletal.
14
En Taco Pozo
(provincia de Chaco) se consume agua con ms de 200 g l
1
de As y la
93
6. Idem; Idem.
7. SMEDLEY et al. 2009. p. 35-45.
8. FARAS; FERNNDEZ-TURIEL; GIMENO, 2009.
9. NICOLLI, H. B. et al., (en prensa).
10. Idem.
11. NICOLLI et al., 2010, p. 5589-5604.
12. BUNDSCHUH et al. 2011b, p. 1016; BUNDSCHUH; PREZ CARRERA; LITTER, 2008; SMEDLEY
et al. 2009. p. 35-45; NICOLLI, H. B. et al., (en prensa).
13. NICOLLI, H. B. et al., (en prensa); NICOLLI et al., 2010, p. 5589-5604.
14. NICOLLI, H. B. et al., (en prensa).
94
poblacin presenta manifestaciones de HACRE.
15
En la llanura oriental de
la provincia de Tucumn (cuencas de Burruyac y del ro Sal), las
concentraciones de As son superiores a 1600 g l
1
en acuferos someros.
16
Provincia geolgica de la Puna. Ubicada en el extremo sur del Altiplano
Sudamericano, se extiende desde 2145 hasta 2615S. El predominio de
clima rido, condiciones oxidantes y alta salinidad del agua en cuencas
endorreicas favorecen concentraciones anmalas de As. En las reas de
surgencia de aguas termales se encuentran altas concentraciones de As. La
mayor concentracin de As en agua de bebida (hasta 2030 g l
1
) se encontr
en San Antonio de los Cobres.
17
Cuyo y Patagonia. Estudios en el SE de la provincia de San Juan
revelaron concentraciones de As mayores de 150 g l
1
en agua subterrnea
de El Encn (1000 habitantes). En la provincia de Mendoza, se encontraron
elevados niveles de As en agua en el distrito norteo de Lavalle. En la
provincia de San Luis, se determinaron concentraciones de As en agua de
hasta 170 g l
1
.
18
En la regin patagnica los datos hasta ahora son escasos, habindose
monitoreado As en agua de bebida de 27 localidades de la provincia de
Chubut; en 25 de ellas, las concentraciones fueron menores de 20 g l
1
,
pero se encontraron 30 y 50 g l
1
en Garayalde y Camarones, respecti-
vamente. Los estudios adicionales en la regin son imperiosos ya que el
contexto geolgico de la regin sugiere que pueden esperarse ms altas
concentraciones.
19
3.2. CHILE
Aunque los problemas relacionados con la presencia de As en agua de
consumo se resolvieron en la mayor parte de este pas, las concentraciones en
el norte, desde Arica hasta Antofagasta (1730 a 2830S) son an de gran
preocupacin. En esta regin se encuentran 420 volcanes, algunos an
activos. Las concentraciones de As total en varias fuentes exceden la
normativa nacional e internacional en unas 6 a 300 veces. Las aguas son
consumidas por algunas comunidades, que viven en medio del mayor desierto
15. BUNDSCHUH et al. 2011b, p. 1016; BUNDSCHUH; PREZ CARRERA; LITTER, 2008; NICOLLI et
al., 2010, p. 5589-5604.
16. Idem; Idem; FARAS et al., p. 397-407.
17. Ibid.; Ibid.
18. Ibid.; Ibid.
19. Ibid.; Ibid.; FIGUEIREDO et at., 2010, p. 79-106.
del mundo (Atacama, 250 000 km
2
), donde las precipitaciones y el agua son
escasas, y el agua superficial puede concentrar de 1000 a 5100 g l
1
As.
20
Arica y Parinacota. Los pobladores de la zona rural de Arica han sido
afectados por HACRE desde hace ms de 4500 aos. La ocurrencia del As
se debe a procesos relacionados con la actividad volcnica en la Cordillera de
los Andes. El ro Lluta se extiende por 150 km desde el volcn Tacora hacia
el mar, llevando aguas con cerca de 200 g l
1
de As. Pequeas comunidades
de unos 60 habitantes estn expuestas a As por consumo de agua del ro
Camarones (100 km al S de Arica), en algunos casos con concentraciones
mayores de 1000 g l
1
.
21
Antofagasta y Valle del Elqui (regin de Coquimbo). Antofagasta se
conoce como la capital minera de Chile y es uno de los productores ms
importantes de cobre en el mundo. Los ros de la regin presentan concen-
traciones de As de hasta 3000 g l
1
, y el mismo valor se determin en algunos
ros de la provincia de Loa.
22
El valle del ro Elqui se extiende por unos 9800 km
2
y el ro drena en
su recorrido importantes zonas de alteraciones hidrotermales y depsitos
epitermales de minerales que contienen Cu, Au y As en el contexto del
famoso distrito mineral El Indio. Los sedimentos de ros y lagos antiguos
estn altamente enriquecidos con As, debido no solo a la actividad minera
actual sino principalmente a procesos de erosin de largo plazo que afectaron
ocurrencias naturales de minerales con As.
23
3.3. BRASIL
A la fecha, la concentracin de As de los principales acuferos brasileos
es desconocida, con estudios solo en tres reas: (i) Cuadriltero del Hierro
(CH), (ii) Valle da Ribeira y (iii) distrito Santana.
24
Se encontraron otras
fuentes puntuales con concentraciones significativas de As relacionadas con
la minera del oro en los estados de Bahia, Gois y Minas Gerais, as como
en formaciones de carbn al S de Brasil.
El Cuadriltero de Hierro. El CH es una geoprovincia mundialmente
conocida como productora de hierro-oro, ubicada en la parte sur-central del
estado de Minas Gerais, donde en los ltimos 300 aos se han volcado grandes
95
20. Ibid.; Ibid.; Idem.
21. Ibid.;Ibid.; Ibid.
22. Ibid.; Ibid.; Ibid.
23. FIGUEIREDO et at., 2010, p. 79-106.
24. BUNDSCHUH et al. 2011b, p. 1016; BUNDSCHUH; PREZ CARRERA; LITTER, 2008.
96
cantidades de As en drenajes, suelos y la atmsfera como resultado de la
minera del oro. Se encuentran concentraciones de hasta 4500 mg kg
1
de As
en suelos y sedimentos (la normativa establece un mximo de 15 mg kg
1
) y
de hasta 2980 g l
1
en aguas.
25
Sin embargo, el ambiente rico en hierro crea
una condicin favorable para procesos de mitigacin naturales que ha
contribuido a reducir el potencial impacto de la liberacin de As de colas y
residuos (vase seccin 4.3).
Valle da Ribeira. En esta zona del sureste de Brasil (estados de Paran y
So Paulo), el As se dispers como coproducto de la minera de plomo-cinc
durante el ltimo siglo y tambin como resultado de erosin natural de
minerales de azufre-oro ubicados corriente abajo del rea minera. En el valle
medio, la erosin de rocas mineralizadas origin suelos con contenidos de As
de hasta 764 mg kg
1
, en contraste con concentraciones de As menores de
10 g l
1
en agua superficial.
26
Santana. En esta regin, ubicada sobre el ro Amazonas, el As ocurre en
asociacin con minerales de manganeso localmente procesados en los ltimos
50 aos. Los residuos contienen hasta 1700 mg kg
1
de As, con algunos pozos
de agua con contenidos de hasta 2000 g l
1
. Sin embargo, las bajas
concentraciones de As encontradas en cabello y uas fueron interpretadas en
trminos de relativa inmovilidad del As en suelos y sedimentos bajo
influencia de fuertes procesos qumicos de erosin, y debido al hecho de ser
comunidades menos dependientes del consumo de agua subterrnea en
relacin con el agua superficial.
27
3.4. URUGUAY
En este pas existen muy pocos antecedentes de estudios sistemticos de
la presencia de As geognico o contaminacin antropognica en aguas
subterrneas, que comenzaron recin en 2005.
28
Unos pocos estudios abarcan
la evaluacin del riesgo ambiental por presencia de As en aguas subterrneas
del acufero Raign (Formacin Raign, Plio-Pleistoceno)
29
y existencia de
niveles superiores a los recomendados por la OMS para agua potable en
diferentes acuferos del pas: Chuy (0,1-41,9 g l
1
), Raign (3,1-18,9 g l
1
)
y Mercedes (9,9-58 g l
1
).
30
25. DE CAPITANI et al., 2005.
26. FIGUEIREDO et at., 2010, p. 79-106.
27. GURQUIZ, 2006.
28. LITTER, 2006; BUNDSCHUH; PREZ CARRERA; LITTER, 2008.
29. MANGANELLI et al., 2007, p. 3-6.
30. LITTER, M.I.; ARMIENTA, M. A.; FARAS, 2009.
4. METODOLOGAS ANALTICAS
4.1. ACTIVIDADES DE IBEROARSEN EN METODOLOGAS ANALTICAS
La necesidad del anlisis y especiacin de As es crucial para evaluar
la presencia y el estado de oxidacin del As en aguas, suelos, sedimentos
y ali mentos, debi do a su i nci denci a en la salud de seres humanos y es
imprescindible para el desarrollo de las tecnologas de remocin de As en
agua. Las metodologas analticas existentes han sido resumidas y descriptas
en su mayora con todo detalle en el volumen correspondiente de la serie de
IBEROARSEN, que es hoy en da material de consulta en numerosos
mbitos.
31
Las metodologas tratadas son: espectrofotometra UV-Vis,
absorcin atmica-generacin de hidruros (AAS-HG), absorcin atmica
con horno de grafito (AAS-GF), espectroscopa de emisin-plasma inductivo
de argn (ICP-OES), espectrometra de masas con plasma inductivamente
acoplado (ICP-MS), fluorescencia atmica-generacin de hidruros (AFS-
HG), tcnicas acopladas (por ejemplo, HPLC-ICP-OES, HPLC-AFS-HG,
HG-GC-AAS, HG-GC-AAS, etc.), adems de tcnicas electroqumicas (EQ),
mtodos de espectroscopa con rayos X (espectrometra de fluorescencia de
rayos X de energa dispersiva (EDXRF), reflexin total por fluorescencia
de rayos X (TXRF) y espectroscopa de absorcin de rayos X (XAFS), y
espectroscopas de infrarrojo (IR) y Raman.
En el marco de los intercambios de IBEROARSEN, se realizaron capa-
citaciones de estudiantes y profesionales de Argentina, Cuba, Mxico, El
Salvador y Uruguay en ICP-OES y HPLC-AFS (Gerencia Qumica, Comisin
Nacional de Energa Atmica [GQ-CNEA], Argentina), en HG-AAS y GF-
AAS (Facultad de Farmacia y Bioqumica, UBA, Argentina), en HPLC-AFS
(Instituto de Agroqumica y Tecnologa de los Alimentos, Valencia, Espaa),
en Raman (Departamento de Ingeniera Metalrgica y Materiales, Univer-
sidad Federal de Minas Gerais [UFMG], Brasil) y en AAS-HG (Laboratorio
de Investigaciones Medioambientales de Zonas ridas [LIMZA/CIHDE],
Arica, Chile). Todas estas capacitaciones posibilitaron luego la implementacin
exitosa de las tcnicas en el pas de origen del personal entrenado.
97
31. PANTUZZO; CIMINELLI, 2010, p. 5631-5640 ; DUARTE, G. et al. (aceptado).
98
4.2. PROBLEMTICA Y ESTADO ACTUAL DE LAS DETERMINACIONES
ANALTICAS EN ARGENTINA, BRASIL Y URUGUAY
En Argentina se realiz un reciente relevamiento sobre las metodologas
analticas utilizadas por laboratorios oficiales y privados, que indicaron que
30 % de los laboratorios utilizan espectroscopa UV-Vis, 30 % HG-AAS,
20 % GF-AAS; solo 8 % usa ICP-OES y otro 8 % ICP-MS. El 4 % restante
utiliza otras tcnicas como TXRF, EQ y mtodos semicuantitativos con tiras
reactivas. Muy pocos laboratorios estn acreditados, y solo un 50 % sigue
los lineamientos de garanta de calidad.
En Brasil los laboratorios comerciales y de centros de investigacin o
universidades estn bien capacitados para la determinacin de As total a nivel
de trazas. El grupo de la UFMG desarroll gran competencia en las tcnicas
Raman, IR y XAFS, que permiten el modelado molecular para establecer el
estado de oxidacin y la forma de complejacin del As en diversos sustratos,
as como los mecanismos responsables de la fijacin o removilizacin del
elemento (vase seccin 4.3). La capacitacin en la especiacin ha sido
recientemente iniciada mediante resinas intercambiadoras de iones asociadas
a ICP-MS y el uso de HPLC-HG-AFS.
En Uruguay se integraron dos grupos multidisciplinarios de la Univer-
sidad de la Repblica, ambos con participantes de IBEROARSEN. Uno de
los grupos est formado por investigadores en Qumica Analtica y Toxicologa
con vasta experiencia en servicios a la comunidad en anlisis de trazas en
medios biolgicos, alimentos y muestras ambientales. Los bajos niveles
naturales de As (seccin 3.4) requieren tcnicas altamente sensibles como
ICP-MS, no disponibles en el pas. El trabajo realizado incluy, por lo tanto,
el desarrollo y optimizacin del anlisis por GF-AAS y HG-AASde especies
en agua y orina. El otro grupo (Geologa Mdica), integrado por especialistas
en Toxicologa de los Metales, Bioinorgnica, Geologa Ambiental, Qumica
Analtica y Nutricin, realiz estudios multidisciplinarios de As en agua de
consumo, investigacin geolgica, ambiental y toxicolgica de la presencia de
As en acuferos (seccin 3.4) y metodologas para muestreo y anlisis de
agua y orina de poblacin expuesta. El grupo organiz la 3. Conferencia
Hemisfrica sobre Geologa Mdica (Montevideo, 2009) con representantes
de ms de 30 pases, varios de ellos miembros de IBEROARSEN. Actualmente
se desarrollan metodologas accesibles en Uruguay para identificacin y
cuantificacin de metabolitos urinarios de As, y se han iniciado estudios
epidemiolgicos.
Como conclusin, es necesario realizar un importante esfuerzo para
alinear a todos los laboratorios de la regin en el mejoramiento de instalaciones
y equipos acordes a las exigencias normativas y legales. Este importante
estudio puede replicarse sin duda en la evaluacin y modernizacin de los
laboratorios analticos del resto de los pases del MERCOSUR y de toda
Amrica Latina.
4.3. APLICACIN DE TCNICAS ANALTICAS AVANZADAS PARA
DETERMINAR LOS FACTORES QUE AFECTAN LA MOVILIDAD DEL
AS EN SUELOS Y AGUA SUBTERRNEA, SU ABSORCIN POR
PLANTAS Y LA ESTABILIDAD DE LOS RESIDUOS
La comprensin y control de los factores que afectan la movilidad/fijacin
de As son de suma importancia para entender y minimizar el impacto de los
procesos naturales y para prevenir la disponibilidad de As proveniente
de fuentes secundarias (residuos de los procesos de remocin). El grupo
brasileo de la UFMG llev a cabo una investigacin sobre la estabilidad a
largo plazo de los residuos de As empleando diversas tcnicas analticas de
caracterizacin.
Uno de los trabajos realizados concluy que a lo largo de ms de 20 aos
de disposicin de residuos mineros se haba producido la disolucin total del
As(III) que pudiera haber estado presente. La presencia solo de As(V), junto
con exceso de Fe, demostr la importancia del control del estado de
oxidacin y de mantener alta la relacin Fe/As para la estabilidad a largo
plazo de los residuos.
32
Se demostr tambin la importancia de la asociacin de Al-Fe para la
atenuacin de As. Como ejemplo, la presencia de Al estructural en goethitas
aument la capacidad de captacin de As y la estabilidad bajo condiciones
reductoras, mientras que la movilizacin de Fe y As disminuy con el
aumento de Al.
33
En otro estudio, una detallada investigacin de la complejacin de As con
una biomasa vegetal (hojas secas de lechuga) indic que los grupos carboxilo
de la materi a orgni ca son acti vos para la captaci n de As solo si hay
Fe disponible para la complejacin.
34
La Figura 2 muestra la forma de
complejacin identificada mediante modelado molecular utilizando la
tcnica XAFS.
99
32. Idem; Idem; SILVA et al., 2010.
33. SILVA et al., 2009, p. 350-356.
34. Idem.
100
Figura 2. Grupo arseniato unido a Fe(III) en la forma bidentada
mononuclear (a) y binuclear (b). El Fe(III) se une
al C de la biomasa vegetal.
35
5. REMOCIN DE ARSNICO
La mayora de los procesos de remocin de As se basan en una secuencia
si mple de tratami entos fi si coqumi cos que se pueden apli car solos o
combinados, simultneamente o en una secuencia: oxidacin/reduccin,
coagulacin/filtracin, precipitacin, adsorcin, separacin slido/lquido y
tecnologas de membrana, entre otros.
36
En un escenario como el de Amrica
Latina, y ms particularmente en el MERCOSUR, con sus diversidades, la
eleccin de la tecnologa adecuada para la remocin de contaminacin en
agua de bebida debe basarse por un lado en factores tcnicos como las
propiedades microbiolgicas y fisicoqumicas del agua, caudal a tratar, datos
sobre la capacidad de la planta, requerimientos de concentracin final de As
en el agua tratada, tipo de fuente, etc. Por otro lado, los aspectos sociolgicos
de la poblacin a la cual se le suministrar el agua, tales como pobreza,
malnutricin, incidencia de enfermedades crnicas, factores educacionales,
etc., son muy importantes para la seleccin de la tecnologa correcta.
Otro aspecto importante es la remocin y disposicin de As en la industria
minera (especialmente Cu y Au) y metalrgica, porque ambas actividades
son relevantes en Amrica Latina y fuentes importantes de residuos de As,
para los que las regulaciones ambientales son cada vez ms estrictas. Las aguas
35. LITTER, M. I.; SANCHA, A. M.; INGALLINELLA, 2010; LITTER, M. I.; MORGADA, M. E.;
BUNDSCHUH, 2010, p. 1105-1118.
36. LITTER; SANCHA; INGALLINELLA, 2010.
residuales conteniendo As requieren remocin y estabilizacin del As antes
de su disposicin en vertederos. En ese sentido, el estudio descripto en la
seccin 4.3 es relevante.
La Red IBEROARSEN ha publicado un volumen completo sobre
Tecnologas de Remocin de Arsnico
37
donde, adems de la puesta al da y
la extensa descripcin de los mtodos existentes, se detallan experiencias
iberoamericanas en la remocin de As a escala de planta de tratamiento
(Chile, Argentina y Guatemala), y a nivel familiar y en laboratorio
(Argentina, Chile, Per, Mxico y Ecuador). A continuacin daremos
algunos ejemplos de lo realizado en los laboratorios del MERCOSUR.
5.1. REMOCIN DE ARSNICO A MEDIANA Y GRAN ESCALA
(POBLACIONES MAYORES A 1000 HABITANTES)
5.1.1. Argentina
En Argentina existen numerosas plantas para remocin de As instaladas
en varias provincias. El uso de la smosis inversa es la opcin preferida, ya que
permite la eliminacin de otras especies qumicas como cloruros, sulfatos,
nitratos y metales pesados. Sin embargo, y aunque existen plantas de smosis
inversa en Santa Fe, Crdoba y La Pampa, el mtodo presenta varias desven-
tajas entre las cuales se destacan el alto costo y el volumen de agua de rechazo,
que llega al 30-50 % de los flujos de entrada. Por esta razn, se ha intentado
el desarrollo de otras tecnologas ms econmicas, de las que el proceso
ArCIS-UNR es uno de los ms exitosos.
38
El desarrollo del proceso ArCIS-UNR de coagulacin-floculacin-
filtracin fue llevado a cabo por un grupo de investigacin de la Universidad
Nacional de Rosario y permite remover As y fluoruros presentes en agua.
Mediante ensayos en laboratorio y en planta piloto, se eligi como coagulante
al PAC (policloruro de aluminio, un polmero inorgnico de aluminio de
creciente aplicacin en el tratamiento de aguas). Los ensayos a escala de
laboratorio mostraron que se podan obtener concentraciones de As,
fluroruros y Al y niveles de turbiedad por debajo de los lmites establecidos
por la normativa. El esquema de tratamiento se compone de un filtro grueso
ascendente de grava y un filtro rpido descendente de arena, tal como se
muestra en la Figura 3.
101
37. Idem; LITTER, 2008, p. 41-50 ; INGALLINELLA et al., 2002, p. 53-58; FERNNDEZ; INGALLINELLA;
STECCA, 2010, p. 589-594.
38. LITTER et al., 2008, p. 41-50.
102
Los resultados obtenidos en los ensayos en planta piloto se usaron para
instalar una planta en la ciudad de Villa Cas (sur de la provincia de Santa
Fe) para suministrar agua a 11 000 habitantes. La planta se construy in situ,
y consisti de dos mdulos de 600 m
3
d
1
. La concentracin de As se redujo
de 200 a 20 g l
1
, mientras que el fluoruro pas de 2,3 a 1,5 mg l
1
.
Figura 3. Esquema de implementacin del proceso de coagulacin-
coprecipitacin-adsorcin ArCIS-UNR a escala real.
39
La tecnologa ARCIS-UNR fue utilizada para disear otras plantas en
Santa Fe (Lpez, 150 m
3
d
1
, Santa Isabel, 150 m
3
d
1
y Andino, 380 m
3
d
1
).
Recientemente se instal una planta en Lezama, provincia de Buenos Aires
(850 m
3
d
1
), donde se ha llegado al valor de 10 g l
1
de As en el agua
tratada recomendado por la OMS. Los gastos de funcionamiento del proceso
son considerablemente econmicos, de aproximadamente 0,15 US$ por m
3
de agua tratada.
5.1.2. Chile
Chile ha enfrentado exitosamente el desafo de la remocin de As en el
norte del pas donde los cursos de agua superficiales contienen elevadas
concentraciones de As y la escasez de agua limita la eleccin de la tecnologa
de tratamiento.
40
La crtica situacin provocada por el consumo de agua del
ro Toconce ([As]: 600-900 g l
1
) condujo al gobierno chileno en la dcada
39. LITTER; SANCHA; INGALLINELLA, 2010; SANCHA; FUENTEALBA, 2010, p. 581-588; SANCHA,
A. M.; HEALTH, 2006, p. 267-272.
40. LITTER; BUNDSCHUH, 2010; BUNDSCHUH et al., 2010c, p. 5828-5845; BUNDSCHUH et al., 2011a,
p.1080.
de 1960 a comenzar un estudio empresa-universidad, donde particip el grupo
de la Universidad Catlica de Chile. El estudio demostr que una tecnologa
basada en coagulacin-floculacin era la ms conveniente para la solucin
del problema.
La primera planta (1970, Salar del Carmen, Antofagasta) utiliz en primer
lugar Al
2
(SO
4
)
3
como coagulante y luego FeCl
3
. Ms tarde, se construyeron
las plantas de Calama (Cerro Topater), Chuquicamata y Taltal, que utilizan
FeCl
3
. Para la remocin de As de aguas subterrneas, donde la turbiedad es
muy baja y el volumen de partculas que se forma es pequeo, se demostr
que se puede simplificar el proceso eliminando la etapa de sedimentacin. En
la actualidad, existen cuatro plantas en operacin que usan la coagulacin
clsica, con una capacidad total de alrededor de 1800 l s
1
y una planta con
el tratamiento simplificado. Las etapas del proceso son un paso de preoxidacin
a As(V) por agregado de cloro, seguido del agregado de FeCl
3
. La eficiencia
de remocin permite obtener concentraciones de alrededor de 10 g l
1
,
demostrando que la coagulacin es muy eficaz para alcanzar los niveles
requeridos de una manera costo-efectiva. El proceso es capaz de tratar
caudales de 30 a 520 l s
1
, con 80-100 % de remocin.
5.2. MTODOS EMERGENTES Y A PEQUEA ESCALA
5.2.1. Uso de materiales adsorbentes naturales y geolgicos
El uso de materiales geolgicos naturales para la remocin de As es una
solucin emergente tanto para comunidades pequeas y casas aisladas como
para la aplicacin industrial. Los bajos costos hacen a estos materiales muy
atractivos para la remocin de As, especialmente cuando se encuentran
disponibles localmente y se pueden colectar fcilmente. Una revisin de
tcnicas usando materiales geolgicos (arcillas, lateritas, suelos, calizas),
adsorbentes orgnicos naturales (biomasa) y materiales sintticos fue realizada
recientemente por IBEROARSEN.
41
Se han ensayado tambin materiales
orgnicos de bajo costo como celulosa, hueso molido, juncos, biomasa de
sorgo y biomasa residual, etc.
Materiales de biomasa rica en cistena, productos residuales econmicos
fcilmente disponibles en piel, pelo, uas, cuernos o plumas de animales,
constituyen una opcin para la remocin selectiva de As(III) de aguas. En ese
sentido, el grupo brasileo de la UFMG desarroll un material con alto
103
41. TEIXEIRA, M. C.; CIMINELLI, 2005, p. 895-900; CIMINELLI et al., 2007b, p. 128-134.
104
contenido fibroso proteico (rico en queratina) obtenido de plumas de pollo,
con el que la sorcin de As alcanz valores de 270 mol As(III) g
1
de
biomasa (o 20 mg g
1
).
42
Como ejemplo original de gestin industrial a gran escala de colas de As
en reas mineras, se ensay el uso de un oxisol extrado en Paracatu, estado
de Minas Gerais (Brasil), con el que se recubrieron las paredes interiores de
tanques de almacenamiento de colas de sulfuro (15 % S, como pirita y
arsenopirita, 100 mg l
1
de As disuelto) generadas en la cianuracin de oro,
donde se procesan cerca de 50 millones de toneladas de mineral por ao que
contienen As. Ms de 15 aos de monitoreo de agua subterrnea probaron
que el uso del oxisol enriquecido con Fe y Al es un sistema eficiente para la
retencin y atenuacin de las prdidas en este sitio minero, e indica la
posibilidad de usar estos materiales para la remocin de As en reas rurales y
remotas.
43
Se investig tambin la capacidad de remocin de As de suelos de Brasil
compuestos por minerales de Mn y xidos de Fe. Experimentos en columnas
con soluciones con 100 g As(III) l
1
indicaron una muy eficiente remocin; el
nivel de 10 g l
1
As a la salida fue excedido solamente despus de 7400 BV
(volmenes de lecho).
44
5.2.2. Potencial de macrofitas acuticas para la remocin de arsnico
En el Centro de Estudios Transdisciplinarios del Agua (CETA, UBA,
Argentina), se llevaron a cabo varios estudios para evaluar la remocin de As
del agua con macrofitas acuticas (Lemna minor y Spirodela intermedia)
recogidas en lagunas de la provincia de Buenos Aires. Las plantas se colocaron
en reactores de 2,5 l con agua de la misma laguna (unos 25 g en cada reactor)
conteniendo As entre 0,5 y 2 mg l
1
(pH 7-7,5) y se expusieron 8 horas por
da a la luz fluorescente. La mejor remocin se observ con Lemna minor
(38-52 %), mi entras que Spirodela intermedia no di o prcti camente
remocin.
45
Aunque deben entenderse an los mecanismos de sorcin por las
plantas, debe enfatizarse la conveniencia de estas metodologas por su bajo
costo, operacin y mantenimiento simples, y porque las macrofitas estudiadas
se encuentran distribuidas ampliamente y son fcilmente cultivables.
42. CIMINELLI et al., 2007a, p. 607-612 ; LADEIRA; CIMINELLI, 2004, p. 2087-2094.
43. DESCHAMPS; CIMINELLI; HLL, 2005, p. 5212-5220.
44. LITTER; SANCHA; INGALLINELLA, 2010.
45. Idem; LITTER; MORGADA, M. E.; BUNDSCHUH, 2010, p. 1105-1118; LITTER et al., 2008, p. 41-50 ;
BUNDSCHUH et al., 2010c, p. 5828-5845; LITTER et al., 2011, p. 1016.
5.2.3. Tecnologa del hierro cerovalente y mtodos fotoqumicos
En los ltimos aos, se ha centrado la atencin en mtodos basados en
procesos innovadores tales como la fotocatlisis heterognea (FH) y el uso de
materiales de hierro como el hierro cerovalente (ZVI), algunos de los cuales
pueden aprovechar la energa solar. Estas tecnologas son simples, econmicas y
promisorias para el tratamiento de aguas de zonas rurales y urbanas aisladas.
46
En LIMZA/CIHDE (Chile) se desarroll una metodologa basada en el
uso de la radiacin solar, ZVI en forma de lana de acero y jugo de limn
(citrato), validada con aguas naturales del ro Camarones (1000 g l
1
de As
inicial, que lleg al nivel requerido menor de 10 g l
1
).
47
Ms tarde, se
construyeron las primeras unidades de tratamiento a escala domiciliaria para
pequeas comunidades rurales (unas 50 personas). Actualmente se estn
desarrollando sistemas continuos a escala de planta piloto (1000 l) con
colectores cilindro-parablicos. Adems de una mayor eficiencia del sistema
de coleccin solar, se han ampliado los caudales de entrada y salida y se
han optimizado la naturaleza y disposicin de las fuentes de ZVI, y las
condiciones operacionales (pH, potencial rdox (ORP), O
2
) que favorecen
el proceso simultneo de descontaminacin y desinfeccin para suministrar
agua qumica y microbiolgicamente segura a comunidades de mayor
tamao.
Figura 4. Prototipo de fotorreactor solar para la remocin de As en Arica, Chile.
105
46. Ibid.; CORNEJO et al., 2008, p. 827-831.
47. Ibid.; MORGADA DE BOGGIO et al., 2009a, p. 261-268, 2010, p. 209-218, 2009b, p. 677-683.
106
En GQ-CNEA (Argentina)
48
se llev a cabo un estudio usando hierro
cerovalente nanoparticulado (NZVI) extremadamente reactivo, fabricado
por una empresa nacional. La remocin de As(V) (1000 g l
1
) con NZVI
(0,025-0,050 g l
1
) fue muy rpida, llegando a ms del 90 % luego de 150 min
de tiempo de contacto. La irradiacin UV y el agregado de cidos hmicos
mejor notablemente la remocin, sugiriendo la operacin de procesos foto-
Fenton y relacionados. El mtodo se ensay en aguas de pozo reales de
Los Pereyra, provincia de Tucumn. Despus de 3 horas de contacto entre
NZVI (0,025 mg l
1
) y una muestra de agua real ([As] = 174 g l
1
), la
concentracin de As disminuy a 42 g l
1
en la oscuridad y a niveles
menores de 10 g l
1
cuando se someti a la irradiacin UV. La determi-
nacin de As se realiz con el mtodo optimizado por ICP-OES mencionado
en la seccin 4.
Ms adelante se desarroll un prototipo a escala de banco (Figura 5),
compuesto de un reactor anular con un ncleo central concntrico en el que
se ubica la fuente de luz UV. Este diseo puede modificarse sustituyendo la
lmpara por un sistema colector/reflector de bajo costo para el aprovechamiento
de la luz solar. La tecnologa innovadora propuesta es competitiva y
sustentable ya que aprovecha un material econmico fabricado en el pas, de
alta reactividad, gran superficie especfica y mxima estabilidad en suspensiones
acuosas con diferentes niveles de contaminacin y composicin variable.
El prototipo recibi uno de los Premios INNOVAR 2009 otorgado por el
Ministerio de Ciencia, Tecnologa e Innovacin Productiva de Argentina.
Otra tecnologa que se puso a punto fue FH en botellas plsticas. Estas
investigaciones fueron un avance realmente importante, ya que la tecnologa
se haba ensayado anteriormente solo para mejorar el mtodo SODIS
(desinfeccin solar). El TiO
2
, material inocuo, origina bajo luz UV reacciones
qumicas que producen la mineralizacin de materia orgnica, la destruccin
de bacterias y la remocin de metales txicos. El TiO
2
puede ser soportado
sobre las paredes internas de botellas de PET (PET-TiO
2
), que luego pueden
usarse como fotorreactores para tratar agua en hogares con el agregado de
Fe para inmovilizar el As(V) sobre los flculos de xidos de hierro formados
por corrosin.
48. Ibid.; LITTER; MORGADA; BUNDSCHUH, 2010, p. 1105-1118; MORGADA DE BOGGIO et al.,
2010. p. 209-218, 2009b, p. 677-683, 2009b.; MATEU, 2007.
Figura 5. Prototipo de fotorreactor para tratamiento
de As a escala de banco con NZVI (Argentina).
Se realizaron experimentos en botellas de PET-TiO
2
con soluciones de
As(III) y As(V) y FeCl
3
o trozos de alambre de Fe, expuestas a luz UV (1600-
2000 W cm
2
). El mtodo result exitoso en aguas de laboratorio y fue
probado luego con aguas reales de pozo de Las Hermanas (provincia de
Santiago del Estero, [As] = 800-900 g l
1
), llegndose a menos de 10 g l
1
al cabo de 6 horas de irradiacin. Tres experimentos consecutivos con la
misma botella indicaron que la eficiencia no se afectaba por el reuso del
fotocatalizador.
49
6. CONSIDERACIONES FINALES
Cientficos y tecnlogos del MERCOSUR han trabajado integradamente
en investigacin y desarrollo de tecnologas sustentables para paliar la
dramtica situacin que representa el As en el agua para la salud humana.
Esta integracin se viabiliz exitosamente a travs de la consolidacin de la
Red IBEROARSEN, que consigui hacer visible y cientficamente verificable
la problemtica del As en Iberoamrica, en particular en el MERCOSUR, y
atraer la atencin de autoridades, ONG y poblacin en general. La Red ha
contribuido a fomentar, adems, el desarrollo cientfico-tecnolgico general
en la regin, con el aumento de grupos de trabajo e investigaciones relacio-
nadas, sobre todo en los pases menos desarrollados. Ha consolidado un
grupo de expertos internacionales del ms alto nivel en el tema, que ha
107
49. Ibid.; LITTER; MORGADA; BUNDSCHUH, 2010, p. 1105-1118; MORGADA DE BOGGIO et al.,
2010. p. 209-218, 2009b, p. 677-683, 2009b.; MATEU, 2007.
108
contribuido con publicaciones en el campo, incluyendo artculos en revistas
internacionales de alto impacto. Se han realizado tambin actividades de
difusin de los avances en el conocimiento, formacin de recursos humanos
y acciones sociales.
Adems de contribuir a la comprensin del problema del As, las actividades
apuntan al objetivo ms amplio de propender al desarrollo sustentable desde
aspectos econmicos, ecolgicos, energticos, sociales, culturales y cientficos.
Contribuyen tambin a integrar la infraestructura de ciencia y tecnologa de
los pases del MERCOSUR en el rea de los recursos hdricos con la actividad
de organismos normativos y de gestin. Toda esta estrategia repercutir, en
ltimo trmino, en la reduccin de las desigualdades sociales y en el aumento
de bienestar por la mejora de las condiciones de trabajo, educacin, segu-
ridad alimenticia y nutricional, salud y saneamiento de la regin, en un
marco de crecimiento orgnico y equilibrado de los pases. La experiencia
integrada de los pases del MERCOSUR provee, por ltimo, informacin
valiosa que podra usarse para resolver estos problemas en Amrica Latina e
incluso en otras regiones del mundo.
7. BIBLIOGRAFIA
BUNDSCHUH, J.; PREZ CARRERA, A.; LITTER, M. I. (Eds.). Distribucin
del arsnico en lasRegionesIbrica eIberoamericana. Argentina: Editorial CYTED,
2008.
BUNDSCHUH, J. et al. Environ. Geochem. Health, n. 32, p. 307-315, 2010a.
BUNDSCHUH, J. et al. Environ. Sci. Health, n. 10, p.1080, 2011a.
BUNDSCHUH, J. et al. Sci. Total Environ., n. 10, p. 1016, 24. Jun. 2011b.
BUNDSCHUH, J. et al. Water Res. n. 44, p. 5511, 2010b.
BUNDSCHUH, J. et al. Water Res. n. 44, p. 5828-5845, 2010c.
CIMINELLI, V. S. T. et al. Presentacin. In: ENCONTRO NACIONAL DE
TRATAMENTO DE MINRIOS E METALURGIA EXTRATIVA, 22. Ouro
Preto, 2007. Proceedings, v.2... Ouro Preto: ENTMME, 2007a. p. 607-612.
CIMINELLI, V. S. T. et al. J. Colloid InterfaceSci., n. 315, p. 128-134, 2007b.
CORNEJO, L. et al. Environ. Pollut., n. 156, p. 827-831, 2008.
DE CAPITANI, E. M. et al. Proc. Int. on Medical Geology. Rio de Janeiro:
CPRM/SGB, 2005.
DESCHAMPS, E.; CIMINELLI, V. S. T.; HLL, W. Water Res., n. 39, p. 5212-
5220, 2005.
DUARTE, G. et al. Geochim. Cosmochim. Acta. (aceptado).
FARAS, S. S.; FERNNDEZ-TURIEL, J. L.; GIMENO, D. ActasIII Taller sobre
arsnico en aguas. La Pampa, Argentina: Santa Rosa, 2009.
FARAS, S. S. et al. En SMEDLEY, P. L. et al. Natural arsenic in groundwaters of
Latin America. Pases Bajos: Leiden, Balkema, 2009.
FERNNDEZ, R. G.; INGALLINELLA, A. M.; STECCA, L. M. En SMEDLEY,
P. L. et al. Natural arsenic in groundwaters of Latin America. Pases Bajos: Leiden,
Balkema, 2009.
FIGUEIREDO, B. R. et al. Medical Geology: a regional synthesis. Netherlands :
Springer, 2010. p. 79-106.
GURQUIZ, R. Proyecto detesisdedoctorado. Montevideo, Uruguay: UDELAR-
FQ, 2006.
INGALLINELLA, A. M. et al. Rev. Ing. Sanit. Amb., n. 66-67, p. 53-58, 2002.
LADEIRA, A.; CIMINELLI, V. Water Res., n. 38, p. 2087-2094, 2004.
LI TTER, M. I . (Ed.). Taller dedistribucin del as en Iberoamrica: libro de
resmenes. Argentina: Editorial CYTED, 2006.
LITTER, M. I.; BUNDSCHUH, J. (Eds.). Situacin del arsnico en la Regin
Ibrica eIberoamericana: posibles acciones articuladas. Argentina: Editorial CYTED,
2010.
LITTER, M.I.; ARMIENTA, M. A.; FARAS, S. S. (Eds.). Metodologasanalticas
para la determinacin y especiacin deasen aguasy suelos. Argentina: Editorial
CYTED, 2009.
LITTER, M. I.; MORGADA, M. E.; BUNDSCHUH, J. Environ. Pollut., n. 158,
p. 1105-1118, 2010.
LITTER, M. I.; SANCHA, A. M.; INGALLINELLA, A. M. (Eds.). Tecnologas
econmicaspara el abatimiento dearsnico en aguas. Argentina: Editorial CYTED,
2010.
LITTER, M. I. et al. Revista Ingeniera Sanitaria y Ambiental, n. 100, p. 41-50,
2008.
LITTER, M. I. et al. Sci. Total Environ., n. 10, p. 1016, 2011.
MANGANELLI, A. et al. Geogaceta, n. 41, p. 3-6, 2007.
MATEU, M. 2007. Tesis (Maestra) Universidad de Buenos Aires.
MORGADA DE BOGGIO, M. E. et al. Catal. Today, n. 143, p. 261-268, 2009a.
MORGADA DE BOGGIO, M. E. et al. En SMEDLEY, P. L. et al. Natural arsenic
in groundwaters of Latin America. Pases Bajos: Leiden, Balkema, 2009.
109
110
MORGADA DE BOGGIO, M. E. et al. Global arsenic problem and challengesfor
safewater production. Leiden, Holanda: CRC Press/Balkema Publisher, 2010. p.
209-218.
NICOLLI, H. B. et al. Sci. Total Environ. (en prensa).
NICOLLI, H. B. et al. Water Res., n. 44, p. 5589-5604, 2010.
PANTUZZO, F.L.; CIMINELLI, V. S. T. Water Res., n. 44, p. 5631-5640, 2010.
SANCHA, A. M. ; FUENTEALBA, C. En SMEDLEY, P. L. et al. Natural arsenic
in groundwaters of Latin America. Pases Bajos: Leiden, Balkema, 2009.
SANCHA, A. M.; HEALTH, J. Population and Nutrition, n. 24, p. 267-272, 2006.
SILVA, G. C. et al. Environ. Chem., n. 6, p. 350-356, 2009.
SILVA, J. et al. Water Res., n. 44, p. 5684-5692, 2010.
SMEDLEY, P. L. et al. Natural arsenic in groundwatersof Latin America. Pases Bajos:
Leiden, Balkema, 2009. p. 35-45.
TEIXEIRA, M. C.; CIMINELLI, V. S. T. Environ. Sci. Technol., n. 39, p. 895-900,
2005.
WHO. Guidelinesfor drinkingwater quality, v. 1. 3.ed. Ginebra: WHO, 2004.
8. AGRADECIMIENTOS
Este trabajo se dedica a la memoria de R. Grquizy W. Hll, por su gran
contribucin al problema del As en el MERCOSUR y en el mundo. Agrade-
cemos a CYTED y a todos los colaboradores de IBEROARSEN. Se han
recibido subsidios de instituciones de Argentina (ANPCYT, CONICET,
Sec. C-T-IP Sta. Fe), Brasil (LNLS, CAPES, FAPEMIG, CNPq, INCT-
Acqua), Chile (FONDEF-CONICYT, UTA-MINEDUC) yUruguay (PDT,
DINACYT-MEC, CSIC-UdelaR).
Cat egoria I niciao Cient f ica
M eno Honrosa
ENERGA VERDE: PRODUCCIN DE BIOGS
Aut ora: Li sandra Magal i Del val l e Gui l l en, 17 anos, est udant e
do 2 ano do Col gi o Naci onal So Mi guel Arcanj o
Professora-Orient adora: Carmen Saucedo de Vi l l al ba
Pas: Paraguai
111
ENERGA VERDE:
PRODUCCIN DE BIOGS
113
RESUMEN
Este trabajo tiene como objetivo principal contribuir al aprovechamiento
racional de los recursos naturales con la produccin y utilizacin de energa
alternativa, de biogs. Es una investigacin de carcter descriptivo y experi-
mental, para la que se llev a cabo una revisin bibliogrfica y un trabajo de
campo. Se pretende que este trabajo sirva de modelo para otros proyectos
similares dentro de la comunidad donde est inserto el colegio.
1. INTRODUCCIN
La creciente produccin de desechos slidos y lquidos, resultantes de las
distintas actividades que realizan las poblaciones humanas para satisfacer sus
necesidades bsicas de supervivencia y confort, ha originado que el medio
ambiente se vea constantemente contaminado por el inadecuado tratamiento
y disposicin final de dichos desechos.
Los mtodos tradicionales para el saneamiento de efluentes no han logrado
una eficiencia ptima en la disminucin de los ndices de contaminacin de
las aguas servidas a fin de que no sean agresivas a los cuerpos receptores. Por
ello se han implementado nuevos mtodos de degradacin de efluentes,
algunos de los cuales permiten adems el aprovechamiento energtico de los
gases que se originan de estos procesos, favoreciendo as a las zonas rurales,
a las que cada vez resulta ms problemtico proporcionar energa adecuada
por los altos costos del petrleo y de la energa elctrica.
El dficit de abastecimiento y los costos crecientes del petrleo han
impulsado a muchos pases a realizar estudios sobre fuentes de energa
alternativas que reemplacen a los habituales derivados del petrleo, que
adems causan daos irreparables al medio ambiente en todo el planeta.
En este sentido la biodigestin anaerbica de los desechos orgnicos como
excretas de animales y de humanos, restos de cosechas y de procesos agroin-
dustriales, se presenta como una alternativa factible en el campo, tanto por
los costos que requiere como por el saneamiento ambiental y la produccin
de energa que origina.
El Paraguay no est exento de dicha problemtica tan acuciante en otras
regiones. Aun cuando cuente con muchos recursos naturales renovables y no
renovables, es necesario aprender el uso racional de los mismos.
Por lo expuesto se considera oportuno este proyecto que propone generar
energa alternativa con la instalacin de un biodigestor en el hogar de uno de
los alumnos del Bachillerato Tcnico en Contabilidad del Colegio Nacional
San Miguel Arcngel de Caacup, especficamente en la propiedad de la
familia Martnez, situada a escasos metros de la institucin educativa, en el
barrio San Miguel.
El trabajo ser ejecutado con los alumnos del segundo curso Bachillerato
Tcnico en Contabilidad de esta institucin, bajo la tutela de los profesores
del rea de Ciencias bsicas, Fsica, Qumica, Antropologa y otras reas
afines.
La materia prima a utilizar en el biodigestor es el estircol de ganado
vacuno, pues se genera en abundancia en el predio de dicha familia y no
constituir ningn obstculo la obtencin del mismo para la produccin de
por lo menos 6 horas de biogs por da.
Se estima que al reemplazar la utilizacin del gas natural (derivado del
petrleo) por el biogs generado en su propio biodigestor, esta familia
ahorrar mensualmente importantes sumas de dinero en la compra de gas
en garrafas. Adems, contribuir al cuidado del medio ambiente mitigando
la produccin de dixido de carbono en la atmosfera, considerado como uno
de los gases responsables del calentamiento global.
Es importante mencionar que este trabajo de investigacin es prospectivo
y longitudinal. Segn su anlisis y alcance es descriptivo, porque se realiza una
revisin bibliografa sobre el tema, y tambin experimental, ya que se mani-
pularn variables para luego analizar los resultados de las experimentaciones.
2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
Los residuos slidos y lquidos generan problemas ambientales en todas
las regiones del mundo. Por ello es sumamente importante buscar nuevas
estrategias para el tratamiento adecuado de esta problemtica, sobre todo en
los pases en vas de desarrollo, con el fin de:
Evitar el continuo deterioro de los recursos renovables y no renovables.
Mitigar el impacto que produce como consecuencia del desarrollo.
Utilizar los residuos de animales en la produccin de energa limpia.
114
115
Tratar los malos olores que producen los desechos orgnicos.
Disminuir la acumulacin de estircol que contiene microorganismos
patgenos que ponen en peligro la salud de la poblacin.
El municipio de Caacup, en el cual est asentada la institucin educativa
responsable de este proyecto, tiene mltiples y serias dificultades para tratar
los desechos orgnicos y las aguas servidas, pues siempre lo ha hecho a cielo
abierto, con todas las complicaciones ecolgicas, sanitarias y legales que esto
implica.
Otra problemtica que se presenta para los pobladores rurales dedicados
a la cra menor de ganado vacuno, porcino y avcola es la eliminacin del
estircol, pues la misma no se realiza de manera adecuada, generando
problemasde salud a los pobladores.
En esta misma poblacin rural se agudiza el dficit de la energa, puesto que
la de mayor uso a nivel nacional es la lea, un recurso que se est agotando
por la continua deforestacin, pues no existe un plan nacional de refores-
tacin con fines energticos.
Esta carencia hace que se recurra a energas comerciales, combustibles y
gas licuado de petrleo (GLP) totalmente importados, ocasionando a toda
l a poblaci n peri odos de escasez y suba exacerbada de costos y, en
consecuencia, los menos favorecidos econmicamente del sector rural ya no
puedan adquirirla.
Teniendo en cuenta este planteamiento surgen los siguientes cuestio-
namientos:
Es posible obtener energa econmica y limpia (biogs) para uso
domstico a partir de la fermentacin anaerbica de los desechos de animales
vacunos en una granja del Barrio San Miguel de la ciudad de Caacup en el
presente ao lectivo?
Es posible sensibilizar a la comunidad educativa del Barrio San Miguel
acerca de la importancia de generar y utilizar energas alternativas como el
Biogs?
3. OBJETIVOS
3.1. GENERAL
Contribuir al aprovechamiento racional de los recursos naturales con la
produccin y utilizacin de energa alternativa, biogs.
3.2. ESPECFICOS
Investigar las ventajas econmicas y ecolgicas del biogs.
Determinar tipos de materia orgnica para la produccin de biogs.
Estudiar la estructura bsica, tipos y mantenimiento del biodigestor.
Aplicar los conocimientos obtenidos con la investigacin en la
construccin de un biodigestor.
Producir biogs como fuente de energa.
Valorar la importancia de la utilizacin de energa alternativa para el
cuidado del medio ambiente.
Concienciar a la poblacin acerca de la importancia de la produccin y
utilizacin de biogs como energa alternativa.
4. HIPTESIS
Con la instalacin de un biodigestor es posible obtener biogs de uso
domstico a partir de la fermentacin anaerbica del estircol de ganado
vacuno en una granja del Barrio San Miguel de la ciudad de Caacup, en
el presente ao lectivo.
El uso de la energa biogs favorecer la economa de una familia del Barrio
San Miguel en el periodo de 2009 con la implementacin del biodigestor.
El uso de una energa alternativa como el biogs contribuye al cuidado del
medio ambiente.
5. VARIABLES
5.1. INDEPENDIENTES
Utilizacin de residuos orgnicos.
Instalacin de biodigestor.
Granja de una familia del Barrio San Miguel.
Fermentacin anaerbica de estircol de ganado vacuno.
116
117
5.2. DEPENDIENTES
Produccin de biogs
6. MARCO TERICO
6.1. ANTECEDENTES
Las primeras menciones sobre biogs se remontan al 1600, en que varios
cientficos se refieren a un gas proveniente de la descomposicin de la materia
orgnica.
En el ao 1890 se construye el primer biodigestor a escala real en la India
y ya en 1896 en Exeter (Inglaterra) las lmparas de alumbrado pblico eran
alimentadas por el gas recolectado de los digestores que fermentaban los lodos
cloacales de la ciudad.
Tras las guerras mundiales comienzan a difundirse en Europa las llamadas
fbricas productoras de biogs, cuyo producto se empleaba en tractores y
automviles de la poca. En todo el mundo se difunden los denominados
tanques Imhoff para el tratamiento de aguas cloacales colectivas. El gas
producido se utiliz para el funcionamiento de las propias plantas, en
vehculos municipales y en algunas ciudades se lo lleg a inyectar en la red de
gas comunal.
Durante los aos de la segunda guerra mundial comienza la difusin de
los biodigestores a nivel rural tanto en Europa como en China e India, que
se transforman en lderes en la materia.
Esta difusin se ve interrumpida por el fcil acceso a los combustibles
fsiles y recin en la crisis energtica de la dcada de los setenta se reinicia con
gran mpetu la investigacin y extensin en todo el mundo, incluyendo la
mayora de los pases latinoamericanos.
Los ltimos 20 aos han sido fructferos en cuanto a descubrimientos
sobre el funcionamiento del proceso microbiolgico y bioqumico gracias al
nuevo material de laboratorio que permiti el estudio de los microorganismos
intervinientes en condiciones anaerbicas (ausencia de oxgeno).
Estos progresos en la comprensin del proceso microbiolgico han estado
acompaados por importantes logros de la investigacin aplicada obtenindose
grandes avances en el campo tecnolgico
1
.
1. Biogs/Textos cientficos. [En lnea] Disponible en: www.textoscientificos.com/energia/biogas Consultado
20/03/2009.
Los pases generadores de tecnologa ms importantes en la actualidad
son: China, India, Holanda, Francia, Gran Bretaa, Suiza, Italia, EE. UU.,
Filipinas y Alemania.
A lo largo de los aos transcurridos, la tecnologa de la digestin anae-
rbica se fue especializando abarcando actualmente muy diferentes campos
de aplicacin con objetivos muy diferentes.
Como puede apreciarse en el cuadro segn los campos de aplicacin de
la tecnologa de la fermentacin anaerbica los objetivos buscados son
diferentes o tienen un distinto orden de prioridades. Analizaremos brevemente
la evolucin y estado actual de cada uno de los campos descriptos
2
.
6.2. BIOGS
El biogs es una mezcla de gases, principalmente metano (CH
4
) y dixido
de carbono (CO
2
), que se forma cuando la materia orgnica se descompone
en ausencia de oxgeno, es decir en condiciones anaerbicas. En la naturaleza
se puede encontrar ejemplos de produccin de biogs en las lagunas, en aguas
estancadas, en los sedimentos marinos, en el estmago de los rumiantes. Las
burbujas que suben del fondo de las lagunas o los gases que son eructados por
las vacas son efectivamente biogs. Los responsables de la transformacin de
la materia orgnica en biogs son unos microorganismos especiales que
trabajan en conjunto (bacterias y hongos).
Muchos productos se basan en el uso controlado de microorganismos:
vino, chicha, cerveza, queso, yogurt, levaduras, compost, son productos de
la accin de algn tipo de microorganismo. De la misma manera se puede
dejar que los microorganismos del biogs trabajen para nosotros en depsitos
cerrados llamados digestores.
6.3. BIODIGESTOR
Un biodigestor es un sistema sencillo de conseguir solventar la problemtica
energtica-ambiental, as como realizar un adecuado manejo de los residuos,
tanto humanos como animales.
Los comnmente denominados biodigestorestoman su nombre de digestivo
o digestin y son mquinas simples que convierten las materias primas en
subproductos aprovechables, en este caso gas metano y abono.
El principio bsico de funcionamiento es el mismo que tienen todos los
animales: descomponer los alimentos en compuestos ms simples para su
118
2. Ibd. [En lnea]. Disponible en: www.textoscientificos.com/energia/biogas Consultado 20/03/2009.
119
absorcin mediante bacterias alojadas en el intestino con condiciones
controladas de humedad, temperatura y niveles de acidez.
En su forma simple es un contenedor (llamado reactor) el cual est
hermticamente cerrado y dentro del cual se deposita material orgnico,
como excrementos y desechos vegetales (exceptuando los ctricos, ya que
acidifican). Los materiales orgnicos se ponen a fermentar con cierta cantidad
de agua, produciendo gas metano y fertilizantes orgnicos ricos en fsforo,
potasio y nitrgeno
3
.
Este sistema tambin puede incluir una cmara de carga y nivelacin del
agua residual antes del reactor, un dispositivo para captar y almacenar el
biogs y cmaras de hidropresin y postratamiento (filtro y piedras, de algas,
secado, entre otros) a la salida del reactor.
El proceso de biodigestin se da porque existe un grupo de microorga-
nismos bacterianos anaerbicos en los excrementos que, al actuar en el
material orgnico, producen una mezcla de gases (con alto contenido de
metano), al cual se le denomina biogs.
El biogs es un excelente combustible y el resultado de este proceso genera
ciertos residuos con un alto grado de concentracin de nutrientes el cul
puede ser utilizado como fertilizante y puede utilizarse fresco, ya que por el
tratamiento anaerbico los malos olores son eliminados
4
.
6.3.1. Biodigestores familiares
Los biodigestores familiares de bajo costo son sistemas naturales que
aprovechan el estircol del ganado para producir biogs y biol.
El biogs es un gas con alto porcentaje en metano que puede ser empleado
en una concina convencional sustituyendo a la lea o gas licuado de petrleo
(GLP). Este biogs tambin puede ser empleado en lmparas de gas para
iluminacin.
El biol es un fertilizante ecolgico que puede emplearse directamente en
el riego de las chacras o decantarlo para obtener fertilizante foliar; de esta
forma no se pierde la capacidad fertilizante del estircol de uso comn en el
mbito rural.
Los biodigestores familiares de bajo costo son de gran utilidad en las areas
rurales, periurbanas y urbanas donde las familias poseen ganado, aunque sea
en pequeas cantidades.
3. Universo porcino. El portal del cerdo. Instalaciones porcinas: biodigestores [En lnea] Disponible en: www.
aacporcinos.com.ar/articulos/que_es_un_biodigestor.html. Consultado el 20/03/2009.
4. Ibd. [En lnea] Disponible en: www.aacporcinos.com.ar/articulos/que_es_un_biodigestor.html Consultado el
20/03/2009
Cabe sealar que con estos biodigestores de bajo costo no solo se produce
energa barata (biogs) y fertilizante ecolgico (biol), sino que tambin incide
directamente en la salud familiar al sustituir la lea para cocinar por un gas
que no desprende humo en la cocina, tan daino para las vas respiratorias,
sobre todo para las mujeres
5
.
La carga de trabajo fsico que conlleva la bsqueda de la lea se ve
reducida. A nivel medioambiental, la carga de estircol diaria del biodigestor
elimina moscas y olores, adems de reducir enfermedades del ganado, como
la mastitis
6
.
6.3.2. Tipos de biodigestor
De acuerdo con la frecuencia de cargado, los sistemas de biodigestin se
pueden clasificar en:
Bacht o discontinuo
Semicontinuo
Continuos
a) Sistema Bacht o discontinuo
Este tipo de biodigestor se carga de una sola vez en forma total y la descarga
se efecta una vez que ha dejado de producir gas combustible. Normalmente
consiste en tanques hermticos con una salida de gas conectada a un gasmetro
flotante, donde se almacena el biogs.
Este sistema es aplicable cuando la materia a procesar est disponible de
manera intermitente. En este tipo de sistemas se usa una batera de digestores
que se cargan a diferentes tiempos para que la produccin de biogs sea
constante.
Este tipo de digestor es tambin ideal a nivel de laboratorio si se desean eva-
luar los parmetros del proceso o el comportamiento de un residuo orgnico
o una mezcla de ellas.
Es importante considerar la facilidad de construccin del sistema, la sencillez
en el proceso de digestin, puesto que la alimentacin del digestor puede ser
con residuos vegetales o tambin mezclando tales residuos con los pecuarios,
y su mayor produccin de biogs en comparacin con el modelo chino e
hind.
120
5. CEDECAP. Biodigestoresde polietileno: construccin y diseo. [En lnea] Disponible en: www.cedecap.org.pe/
uploads/biblioteca/8bib_arch.pdf Consultado el 21/03/2009.
6. Ibib. [En lnea] Disponible en: www.cedecap.org.pe/uploads/biblioteca/8bib_arch.pdf Consultado el 21/03/2009.
121
b) Semicontinuo
i. Modelo hind
Es el tipo de biodigestor ms usado en el medio rural cuando se trata de
digestores pequeos para uso domstico. Los diseos ms populares son el
hind y el chino.
Entre los de tipo hind existen varios diseos, pero en general son verti-
cales y enterrados. Se cargan por gravedad una vez al da, con un volumen de
mezcla que depende del tiempo de fermentacin o retencin
7
. Producen una
cantidad diaria ms o menos constante de biogs si se mantienen las
condiciones de operacin.
El gasmetro est integrado al sistema. En la parte superior del pozo hay
una cmara flotante donde se almacena el gas, balanceada por contrapesos,
y de esta sale el gas para su uso. De esta forma la presin del gas sobre la
superficie de la mezcla es muy baja.
Grfico 1. Modelo hind de biodigestor.
ii. Modelo chino
Los biodigestores de tipo chino son tanques cilndricos con el techo y el
piso en forma de domo y se construyen totalmente enterrados.
En este tipo de digestores no existe gasmetro, almacenndose el biogs
dentro del mismo sistema.
7. Biodigestores. Tipos de biodigestor. [En lnea] Disponible en: www.solucionespracticas.org.pe/.../pdf/Ficha
Tecnica8-Biodigestores.pdf. Consultado el 21/03/2009.
A medida que aumenta el volumen del gas almacenado en el domo de la
planta aumenta su presin, forzando al lquido en los tubos de entrada y salida
a subir y llegndose a alcanzar presiones internas de hasta ms de 100 cm de
columnas de agua.
A pesar de que el digestor tipo chino es poco eficiente para generar biogs
es excelente en la produccin de bioabono, ya que los tiempos de retencin
son en general extensos.
8
Grfico 2. Modelo chino.
iii. Biodigestor de tipo tubular de polietileno
Nuevos diseos de biodigestores han logrado disminuir considerable-
mente los costos. El biodigestor tubular de polietileno es uno de ellos.
Grfico 3. Biodigestor de tipo tubular.
122
8. Ibd. [En lnea] Disponible en: www.solucionespracticas.org.pe/.../pdf/FichaTecnica8-Biodigestores.pdf.
Consultado el 21/03/2009.
123
c) Continuo
Este tipo de digestores se desarrollan principalmente para tratamiento de
aguas residuales. En general son plantas muy grandes, en las cuales se
empelan equipos comerciales para alimentarlos, proporcionarles calefaccin
y agitacin, as como para su control.
9
Por lo tanto, este tipo de plantas son ms bien instalaciones de tipo
industrial, donde se genera una gran cantidad de biogs, que a su vez se
aprovecha en aplicaciones industriales.
10
6.3.3. Condiciones para la biodigestin
Las condiciones para la obtencin de metano en el digestor son las
siguientes:
Temperatura entre los 20 C y 60 C
PH (nivel de acidez / alcalinidad) alrededor de 7
Ausencia de oxgeno
Gran nivel de humedad
Materia orgnica
Que la materia prima se encuentre en fragmentos del menor tamao
posible
Equilibrio de carbono/nitrgeno
Hermtico, para evitar fugas del biogs o entradas de aire
Trmicamente aislados, para evitar cambios bruscos de temperatura
El contenedor primario de gas deber contar con una vlvula de seguridad
Debern tener acceso para mantenimiento
6.4. PROCESO BIOQUMICO DEL BIOGS
6.4.1. Biodigestin anaerbica
La materia orgnica contenida en los desechos bajo ciertas condiciones se
puede tratar biolgicamente por accin de microorganismos en recipientes
hermticamente sellados.
Este es un proceso de fermentacin en ausencia de oxgeno donde se genera
una mezcla de gases que, en su conjunto reciben el nombre de biogs.
11
11. CEDECAP. Biodigestor de polietileno: construccin y diseo. [En lnea] Disponible en: www.cedecap.org.
pe/uploads/biblioteca/8bib_arch.pdf Consultado el 21/03/2009.
Bsicamente el proceso considera tres etapas:
Hidrlisis etapa en la que los polisacridos (celulosa, almidn, etc.), los
lpidos (grasas) y las protenas son reducida a molculas ms simples.
Acidognesis etapa en que los productos formados anteriormente son
transformados principalmente en cido actico (CH
3
-COOH), hidro-
geno (H
2
) y dixido carbono (CO
2
).
Metanogenesis los productos resultantes de esta etapa son metano
(CH
4
) y dixido de carbono (CO
2
), principalmente.
Considerando que las bacterias son el ingrediente principal del proceso es
necesario mantenerlas en condiciones que permitan asegurar y optimizar su
ciclo biolgico. Los principales parmetros que influyen en la produccin de
biogs son:
Temperatura
Tiempo de retencin
Relacin carbono/nitrgeno
Porcentaje de slidos
PH
Agitacin
12
6.5. VENTAJAS DEL USO DE BIODIGESTOR
Permite disminuir la tala de los bosques al no ser necesario el uso de la lea
para cocinar.
Humaniza el trabajo de los campesinos, que antes deban buscar la lea
en lugares cada vez ms lejanos.
Diversidad de usos (alumbrado, coccin de alimentos, produccin de
energa elctrica, transporte automotor y otros).
Produce biofertilizante rico en nitrgeno, fsforo y potasio, capaz de
competir con los fertilizantes qumicos, que son ms caros y daan el
medio ambiente.
Elimina los desechos orgnicos, por ejemplo, la excreta animal, contami-
nante del medio ambiente y fuente de enfermedades para el hombre y
los animales.
13
124
12. CEDECAP. Biodigestor de polietileno: construccin y diseo. [En lnea] Disponible en: www.cedecap.org.pe/
uploads/biblioteca/8bib_arch.pdf Consultado el 21/03/2009.
13. Anlisis de biodigestores. Cubasolar. [En lnea] Disponible en: www.cubasolar.cu/biblioteca/energia/
Energia22/HTML/articulo04.htm Consultado el 25/03/2009.
125
Reduce fuentes de olores molestos.
La biomasa tiene un contenido en azufre prcticamente nulo, generalmente
inferior al 0,1 %. Por este motivo, las emisiones de dixido de azufre, que
junto con las de xidos de nitrgeno son las causantes de la lluvia acida,
son mnimas.
Se considera que todo el CO
2
emitido en la utilizacin energtica de la
biomasa haba sido previamente fijado en el crecimiento de la materia
vegetal que la haba generado, por lo que no contribuye al incremento de
gases en la atmosfera y, por lo tanto, no es responsable del aumento del
efecto invernadero.
Bajo costo y poco espacio.
Facilidad de instalacin, manejo y mantenimiento.
No requiere energa para funcionar.
6.6. DESVENTAJAS DEL USO DE BIODIGESTOR
Necesita acumular los desechos orgnicos cerca del biodigestor.
Riesgo de explosin, en caso de no cumplirse las normas de seguridad
para gases combustibles.
Baja presin del gas.
Facilidad de dao en el plstico.
14
6.7. EL BIODIGESTOR TUBULAR DE POLIETILENO. CONSTRUCCIN
Y MANEJO.
El biodigestor tubular de polietileno es una cmara de digestin de flujo
semicontinuo cilndrica horizontal y subterrnea. No se conoce el origen
preciso de este modelo de biodigestor, pero su uso est ampliamente
difundido en reas rurales de Latinoamrica y Asia. Muchos de los autores lo
mencionan como uno de los modelos ms econmicos y de fcil instalacin
(Horta Nogueira 1986, Portelli 1986).
La carga de la materia orgnica se realiza diariamente a travs de una boca
de entrada, situada en un extremo del biodigestor. A medida que se realiza
la carga el material ya digerido es evacuado a travs de una salida, situada en
el otro extremo del biodigestor.
Tanto la entrada como la salida estn constituidas por un sencillo sistema
de sifn, el cual evita la entrada de aire en el sistema, as como la fuga del biogs.
14. Anlisisde biodigestores. Cubasolar. [En lnea] Disponible en: www.cubasolar.cu/biblioteca/energia/Energia22/
HTML/articulo04.htm Consultado el 25/03/2009.
Grfico 4. Biodigestor tubular de polietileno.
6.8. CMO INSTALAR UN BIODIGESTOR TUBULAR DE POLIETILENO
a) Excavacin
La excavacin a donde ira el biodigestor debe tener una pendiente del 3 %.
Se deben construir las cmaras de entrada y salida con ladrillos y cemento.
Otra alternativa es utilizar como entrada y salida baldes de plstico de 20
libros bien sujetados en las bocas de entrada y salida del biodigestor.
Grfico 5. Excavacin para biodigestor.
b) Materiales necesarios para trabajar
Para comenzar a trabajar se necesita de una serie de materiales y herra-
mientas de ferretera. Para la excavacin se utilizan por ejemplo palas, azadas
y pico, cinta mtrica y plomada d nivel e hilo de ferretera.
15
126
15. Ibd. [En lnea] Disponible en: www.cubasolar.cu/biblioteca/energia/Energia22/HTML/articulo04.htm
127
En cuanto al armado del biodigestor en s, se necesitan los siguientes
materiales: llave de cao, pinza, destornillador, cinta tefln, pegamento para
PVC, cmaras de neumtico viejas (para preparar arandelas de goma y para atar).
c) Armado del biodigestor
Se preparan dos mangas de polietileno de 10 m cada una. Una vez cortado
a la medida los tubos que lo componen, se introduce uno dentro del otro,
unos 80 cm a 1 metro, para unir los tubos de entrada y salida.
16
Grfico 6. Armado del biodigestor.
d) Materiales necesarios para el biodigestor
Para la construccin de un biodigestor de tipo tubular se necesitan algunos
materiales que pueden ser adquiridos en ferreteras y que se citan a continuacin.
Tabla 1. Materiales necesarios para biodigestor y costo estimativo de los mismos.
Material Cantidad Costo
Biodigestor,
gasmetro y
salida del
biogs
Lamina de polivinilo (plstico
cristal transparente de 40
micrones)
10 m 200 000 Gs
Polietileno con proteccin UV
transparente
50 m
2
220 000 Gs
Baldes de plstico de 20 litros 4 unidades 70 000 Gs
Tabla 1. Continuao.
e) Salida de gas
El primer paso es marcar a donde va ir ubicada la salida de gas. Esta debe
estar a 1,5 m del extremo del tubo de plstico y en el centro del mismo, en
lo que ser la parte superior del biodigestor.
El tamao del corte va a estar determinado por el dimetro externo del
adaptador macho del PVC.
128
Material Cantidad Costo
Biodigestor,
gasmetro y
salida del
biogs
Mangera de plstico de 1
pulgada
4 m 30 000 Gs
Brinda de 1 pulgada (salida para
tanque de agua)
1 unidad 20 000 Gs
Conexin para manguera de
1 pulgada
4 unidades 30 000 Gs
Abrazadera de 1 pulgada 4 unidades 15 000 Gs
Alma doble roscable de 1
pulgada
2 unidades 8000 Gs
Codo roscable 90 grados de 1
pulgada
3 unidades 15 000 Gs
Vlvula de
seguridad
Conexin T de 1 pulgada 1 unidad 10 000 Gs
Cao PVC de pulgada 0,3 metros 15 000 Gs
Buge roscable 1 x pulgada 1 unidad 5000 Gs
Botella de plstico de 2 litros 1 unidad 2000 Gs
Quemador
para cocina
Mangera o cao PVC de 20 metros 160 000 Gs
Cao galvanizado de pulgada
con rosca en ambos extremos
0,5 metros 18 000 Gs
Llave de paso de pulgada 1 unidad 12 000 Gs
Codo galvanizado de pulgada 1 unidad 4 000 Gs
Cocina para camping 1 unidad 80 000 Gs
Costo total 925 000 Gs
El polietileno de los crculos ser cortado utilizando los tapones de plstico
rgido que se habrn cortado de alguna botella vieja.
Se debern ensamblar los componentes para comprobar que cabe perfecta-
mente uno dentro de otro.
El adaptador macho completo con la arandela de plstico y la de
polietileno se insertar en el tubo de PVC; lo mismo se har con la parte
hembra con la salida de gas. Una vez que est todo probado se instala en
el medio (entre ambas capas) el polietileno del biodigestor.
17
Grafico 7: Salida de gas.
f) Inflado del biodigestor
Un mtodo para inflar el biodigestor es con la ayuda de un ventilador de
pie o de mesa. Otra manera es conectando el biodigestor al escape de una
camioneta, moto o tractor en marcha, utilizndolo en forma de compresor.
En el primer caso, se encierra uno de los extremos del biodigestor. Para ello
se ata la punta con una correa de goma (puede ser de neumtico viejo) y se
embute en uno de los tubos, haciendo pasar unos 0,5 m. El otro extremo se
mantiene abierto al ventilador encendido para inflarlo. Cuando se llena de
aire se sujeta el extremo y se embute en el otro tubo. Se debe controlar que
la lmina de polivinilo est viene bien extendida sin pliegues ni arrugas y
alineada a las mangas del polietileno.
129
130
Grfico 8. Inflado del biodigestor utilizando un ventilador.
Para inflar el biodigestor con ayuda de un motor de explosin se atan ambos
extremos de la manga con las correas de goma y se embuten en los tubos.
Se conecta un extremo de la manguera de una pulgada a la salida del
biogs y el otro extremo al cao de escape del motor. Entre la manguera y
el escape se debe conectar un cao galvanizado y atarlo bien con las correas
de neumtico. Se pone en marcha el motor el tiempo necesario para inflar
completamente el biodigestor.
Durante este proceso se debe mojar continuamente la manguera con agua
fra para que no se derrita con el aire caliente del motor. Se desconecta la
manguera y se tapa la salida del biogs.
Una vez inflado el biodigestor, hay que controlar que no presente fugas de
aire. Si hay fuga en las conexiones de salida, hay que verificar que se hayan
enroscado correctamente y con suficiente cinta tefln. Si hay fuga a travs de
agujeros en la manga de polietileno, estos deben parcharse con cortes de
goma y pegamento.
18
18. Ibid. [En lnea] Disponible en: www.cubasolar.cu/biblioteca/energia/Energia22/HTML/articulo04.htm
Grfico 9. Inflado del biodigestor mediante motor de explosin.
g) Vlvula de seguridad
Esta vlvula es un dispositivo que controla la presin del gas en el biodi-
gestor. Consiste en tubo sumergido en agua que libera el exceso de gas cuando
el mismo se acumula y no est siendo utilizado. Debe estar cerca de la salida
del biogs.
Grfico 10. Armado de la vlvula de seguridad.
h) Llenado del biodigestor
Se coloca el biodigestor inflado dentro de la fosa. Se acomodan los tubos
de entrada y salida en sus lugares correspondientes, se conecta la vlvula de
seguridad y se empieza a cargar el biodigestor con agua o con la mezcla de
131
132
agua y estircol. Si se cuenta con agua corriente, se conecta la manguera a uno
de los extremos del biodigestor y se la amarra bien para evitar la fuga de aire.
A medida que el agua va entrando, se libera el exceso de presin lentamente
a travs de la vlvula de seguridad.
Un vez cargado el biodigestor hasta el 75 % de su capacidad y que el agua
cubre el extremo inferior de los tubos de entrada y salida, se desatan los
extremos sobrantes de la manga y se los dobla hacia afuera por encima de los
tubos y se amarran.
Grfico 11. Boca de entrada del biodigestor.
i) Llevando el gas a la cocina
Para utilizar el biogs en la cocina se puede utilizar la cocina convencional
o una cocinita de camping. Para que esto sea posible se debe agrandar las
entradas de gas a los quemadores. Esto es, porque las entradas preparadas
para gas propano o butano a alta presin, entonces los orificios son muy
pequeos.
La misma consideracin debe tomarse en cuenta al utilizar cualquier otro
modelo de cocina u hornallas convencionales.
19
6.9. MANEJO, CUIDADO Y MANTENIMIENTO DEL BIODIGESTOR
Una vez instalado el biodigestor, se procede a cargarlo todos los das con la
materia orgnica a ser digerida (puede ser estircol de cerdo, de ganado
vacuno, de aves o de humanos)
Cabe sealar que el estircol de cerdo es el que genera ms volumen de
metano por unidad, solo superado por el estircol de gallina. Si la granja
posee abundantes residuos de estircol porcino puede ser tratada con el
biodigestor ya que, aparte de generar biogs, solucionara la contaminacin
que esta materia orgnica desprende al medio ambiente.
La cantidad mnima diaria de estircol que se recomienda cargar a un
biodigestor de 8 m de largo y 2 m de circunferencia es alrededor de 10 kg.
La dilucin recomendada de la carga es 4:1 (cuatro partes de agua y una de
estircol). El material solido a ser cargado puede transportarse en carretilla o
baldes hasta la entrada del biodigestor y mezclarse con el agua en recipientes
destinados a tal efecto.
Una vez realizada la carga se agita la mezcla vertida en el biodigestor con
una prtiga preparada para tal fin. Tal prtiga puede ser, por ejemplo, una
tapa de plstico. Este paso es importante para evitar la acumulacin de slidos
en la entrada del biodigestor.
A medida que se introduce la carga a travs de la entrada, un volumen igual
se descarga a travs de la salida del biodigestor. Durante el primer mes, se descarga
un lquido que an no se encuentra lo suficientemente digerido, pero que ya
puede usarse para preparar el suelo de la chacra antes de los cultivos.
En el momento del riego el suelo no debe estar muy seco, para evitar la
prdida de nutrientes. Luego de las cuatro semanas el efluente empieza a ser
ms espeso y tiene menos olor.
20
133
Grfico 11B.
Quemador de cocina.
Grfico 12.
Cocina convencional.
134
a) Tiempo de retencin
El tiempo de retencin o tiempo es el periodo en el que la materia
orgnica permanece dentro del biodigestor. Se calcula dividendo el volumen
del biodigestor entre el volumen de carga diaria.
Horta Nogueira (1986) recomienda un tiempo de retencin de 20 a 30
das para biodigestores continuos. No obstante, este periodo puede reducirse
a 5 o 10 das si la materia orgnica esta previamente diluida, la temperatura
es elevada y la agitacin de la mezcla es perfecta.
Para calcular el volumen de carga diaria, se divide el volumen del bio-
digestor entre el tiempo de retencin que se desea.
b) Cuidados
Ubicacin
El biodigestor debe estar situado en un rea segura, donde no se transiten
animales y alejados de caminos muy transitados por la gente.
Cercado
Es importante cercar el biodigestor para protegerlo. Puede alambrarse o
usar tacuaras, madera para construir el cerco.
Techado
Evitar que el biodigestor este a sol directo. El sol reseca y vuelve
quebradizo al polietileno, incluso si tiene proteccin de filtro ultravioleta
(UV). De all, la importancia de techar el biodigestor o construir una prgola
para brindarle sombra.
Carga
Es necesario evitar la entrada de agua de lluvia para que el material no se
diluya en exceso, de materiales que puedan sedimentar en el fondo del
biodigestor, como arena o piedras, y la entrada de materiales punzantes o
filosos que puedan daar el plstico, como cortes de rama, vidrios rotos o
alambres.
21
Insecticidas
Vigilar que desinfectantes, insecticidas, solventes o fertilizantes qumicos
no se mezclen con la materia orgnica, pues pueden perjudicar seriamente el
proceso anaerbico que se lleva a cabo dentro del biodigestor.
Otras consideraciones
No fumar ni hacer fuego cerca del biodigestor.
Agitar continuamente para evitar el endurecimiento de la biomasa.
Grfico 13. Proceso de agitacin para evitar que la biomasa de endurezca.
c) Mantenimiento
Controlar peridicamente que la manga no presente orificios o rajaduras
y taparlos inmediatamente si fuera el caso.
Controlar que las conexiones de salida y conduccin del gas se encuentren
en buenas condiciones y arreglarlas o reemplazarlas si fuera necesario.
Desmalezar los alrededores del biodigestor. Tener cuidado al utilizar
herramientas filosas que puedan causar la rotura del polietileno que lo
recubre.
Mantener en forma el techo y el cercado. Controlar que no se acumule
agua en las tuberas.
22
El biogs contiene vapor de agua y suele condensarse en las tuberas,
obstruyendo el paso.
Se recomienda colocar una trampa de agua en la parte ms baja de las
tuberas o una conexin que permita drenar el agua acumulada.
135
136
d) Uso del biogs
El biogs produce una llama muy buena que puede utilizarse para todas
las tareas domsticas usuales, especialmente en la cocina. Tambin existen
experiencias de uso de biogs en motores de combustin.
Cuando se utiliza el biodigestor tubular de polietileno se deben colocar
pesos sobre la manga para mantener una presin constante del gas. Estos
pesos pueden ser pedazos de madera, ladrillos u otros, siempre y cuando no
presenten bordes afilados o punzantes que puedan daar el biodigestor.
e) Uso del fertilizante
El fertilizante obtenido a partir de la biodigestin anaerbica, el cual es
llamado en algunos casos biol, presenta varias ventajas, entre las que cabe citar:
Alto contenido de nitrgeno.
Debido a su pH (7,5) acta como un corrector de acidez.
En suelos arenosos, el fertilizante ayuda a evitar la lixiviacin.
Se disminuye la posibilidad de quemar los cultivos, ya que gran parte de
la materia orgnica ha sido mineralizada.
El biofertilizante puede ser utilizado en la alimentacin de peces.
Como cualquier fertilizante, el obtenido a partir de la biodigestin no
debe ser utilizado en exceso.
7. MTODOS Y MATERIALES
Este trabajo es, segn su finalidad, una investigacin aplicada de alcance
seccional (transversal). Segn su profundidad, es un estudio descriptivo
sustentado en la investigacin mixta (documental y de campo). Y tambin
experimental, ya que permite la manipulacin de variables.
El mtodo empleado fue la observacin directa, la entrevista y la encuesta.
El trabajo de campo abarco desde el diagnostico situacional del lugar
donde se realiz hasta la implementacin propiamente dicha del biodigestor
con la produccin de energa de biogs.
La entrevista fue realizada al dueo de la Granja, el Seor Martnez; las
encuestas fueron aplicadas a una muestra de 30 pobladores del barrio San Miguel.
En cuanto a los instrumentos de recoleccin de datos, se utiliz un
cuestionario para realizar la encuesta a los pobladores, una lista de cotejo para
la observacin directa y un cuestionario de preguntas para la entrevista.
La revisin bibliogrfica se realiz durante los meses de marzo a junio de
2009.
Para la eleccin del lugar a implementar el proyecto se tuvieron en cuenta
los siguientes parmetros: cercana del sitio al Colegio San Miguel Arcngel,
disposicin continua del estircol de vaca, los hbitos cotidianos y costumbres
de los moradores de la vivienda, etc.
El diagnostico situacional de la Granja se realiz en junio del 2009.
En cuanto al anlisis de los resultados se procedi a la representacin a
travs de grficos, tablas y fotos.
Tabla 2. Cronograma de actividades propuesto.
137
Actividades Tiempo Fecha/ 2009 Responsables
Elaboracin del Proyecto Marzo-Abril 2 de marzo al
20 de abril
Prof. de Ciencias
Bsicas
Alumnos del 2.
Curso B.T.C
Conformacin de los
grupos de trabajo
Abril 21 al 30 de
abril
Prof. de Ciencias
Bsicas
Alumnos del 2.
Curso B.T.C
Revisin literaria sobre:
Biogs, ventajas y
desventajas.
Clases de materia
orgnica para la produccin
del biogs.
Biodigestores. Tipos.
Estructura bsica. Formas
de instalacin y
mantenimiento. Ventajas.
Mayo-Junio 2 de mayo al
30 de junio
Prof. de Ciencias
Bsicas
Alumnos del 2.
Curso B.T.C
Trabajo de campo e
instalacin del biodigestor
Colocacin de carteles de
peligrosidad
Julio-Agosto 1 de julio al
30 de agosto
Prof. de Ciencias
Bsicas
Alumnos del 2.
Curso B.T.C
Tcnico
especialista en
biodigestor
Mantenimiento del
biodigestor
Setiembre a
Octubre
1 de setiembre
al 30 de
setiembre
Prof. de Ciencias
Bsicas
Alumnos del 2.
Curso B.T.C
138
8. RESULTADOS Y DISCUSIONES
8.1. DIAGNOSTICO SITUACIONAL DE LA GRANJA DE LA FAMILIA
MARTNEZ
La granja de la Familia Martnez pertenece a los padres de un estudiante
del 2Ao del Bachillerato Tcnico en Contabilidad del Colegio Nacional
San Miguel Arcngel.
El establecimiento est situado en el Barrio San Miguel de la ciudad de
Caacup, a 300 metros del Colegio.
La granja tiene una hectrea de extensin. Dentro de la misma se cran
vacas, cerdos, gallinas y otros animales.
Dispone de una vivienda hecha de material cermico con dos habitaciones,
una cocina comedor y una letrina.
El estircol de vaca se genera a diario en mucha cantidad debido a que se
cuenta con 15 vacas, 2 caballos, 5 cabras y 20 gallinas.
8.2. PERCEPCIN DE LOS POBLADORES DEL BARRIO SAN MIGUEL
CON RESPECTO AL PROYECTO
Para conocer la percepcin de los pobladores acerca de la ejecucin de
este proyecto se procedi a la aplicacin de una encuesta (ver apndice 1) a
30 pobladores de la zona, la cual arrojo los siguientes datos.
En cuanto a la pregunta, Sabe en qu consiste la produccin de energa
de biogs?, el 86 % de la poblacin encuestada no sabe en qu consiste la energa
de biogs; un 2 % s sabe y otro 2 % sabe algo del tema. Por tanto, la mayora
de la poblacin desconoce lo que es el biogs y por ende sus beneficios.
Figura 1. Distribucin porcentual del conocimiento de la poblacin sobre el biogs.

En cuanto a la pregunta Conoce lo que es un biodigestor?, el 76 % de
la poblacin encuestada no sabe en qu consiste un biodigestor; un 16 % s
lo sabe y otro 6 % saben algo del tema. Por tanto, la mayora de la poblacin
desconoce lo que es un biodigestor y para qu sirve.
Figura 2. Distribucin porcentual del conocimiento de la poblacin sobre el
biodigestor.
En cuanto a la pregunta Le gustara contar con biogs de uso domstico
de manera gratuita?, el 60 % de la poblacin respondi que le gustara
contar con biogs de uso domstico a bajo costo, un 10 % no lo considera
necesario y un 23 % se muestra dubitativo en su respuesta. Por lo tanto, la
mayora de la poblacin manifiesta su deseo de contar con gas de uso
domstico a bajo costo y en consecuencia ahorrara dinero.
Figura 3. Distribucin porcentual del inters de la poblacin sobres el tema.
139

140
En cuanto a la pregunta, Cree importante mejorar la calidad del medio
ambiente?, el 60 % de la poblacin respondi que le gustara contar con biogs
de uso domstico a bajo costo, el 83 % lo considera importante y un 16 %
se muestra dubitativo en su respuesta. Por lo tanto la mayora de la poblacin
cree importante mejorar la calidad del medio ambiente y en consecuencia
disfrutar los beneficios.
Figura 4. Distribucin porcentual acerca de la percepcin de la poblacin en
cuanto a mejorar el medio ambiente.
En cuanto a la pregunta, Le gustara participar de un proyecto que
beneficie al medio ambiente y a la comunidad?, el 60 % de la poblacin
respondi que le gustara participar de un proyecto que beneficiase al medio
ambiente, el 13 % no lo considera necesario y un 26 % se muestra dubitativo
en su respuesta. Por lo tanto a la mayora de la poblacin le gustara participar
de un proyecto que beneficie al medio ambiente y a la comunidad y, por
ende, contar con una comunidad saludable.
Figura 5. Distribucin porcentual acerca de la posible participacin de la
poblacin en el proyecto.
8.3. RESULTADOS DE LA EJECUCIN DEL PROYECTO
Para la ejecucin del proyecto, es decir, del trabajo de campo propiamente
dicho, se procedi de la siguiente manera.
a) Eleccin del lugar, limpieza y cercado del mismo; y delimitacin del
terreno para la excavacin para el lugar del biodigestor.
Foto 1. Cercado del predio para biodigestor.
141

142
Foto 2. Alumnos del 2. curso cercando el terreno.
Foto 3. Alumnos excavando.
b) Instalacin del biodigestor para el cual se tuvo las orientaciones tcnicas
del Ingeniero agrnomo Fernando Gonzales.
Foto 4. Inflado del biodigestor.
Foto 5. Armando las conexiones para el biodigestor.
143
144
c) Conexin del biodigestor a la cocina.
Foto 6. Alumnos conectando el biodigestor.
Foto 7. Alumno del 2. curso mostrando la conexin.
d) Cargado del biodigestor.
Foto 8. Carga al biodigestor.
e) Produccin de biogs y utilizacin del mismo.
Foto 9. Puesta en marcha del biodigestor.
145
146
Foto 10. Uso del biogs.
8.4. ANLISIS CUANTITATIVO DE LA EJECUCIN DEL PROYECTO
Teniendo en cuenta la produccin de biogs obtenido con la instalacin
del biodigestor en la Figura 6 se presenta la cantidad de Energa producida
por da/hora en la segunda semana posterior a la instalacin.
Figura 6. Produccin de biogs por da / hora.

9. CONCLUSIONES
La implementacin de biodigestores para la produccin de energa de uso
domstico es viable desde el punto de vista tcnico y econmico, adems de
sus beneficios sociales y ambientales.
El clima tropical de nuestro pas contribuye a la produccin de biogs.
La utilizacin de biogs obtenido del relleno sanitario de la granja de la
Familia Martnez ayudar a reducir los costos en gastos de garrafas de gas en
su cocina.
La implementacin de biodigestores en el sector rural o semirrural
contribuir de manera significativa a la preservacin del Acufero Guaran.
Se logr obtener energa biogs a partir de estircol de vaca y fertilizantes.
Con la utilizacin del biogs se contribuye a la mitigacin de gases de efecto
invernadero.
Los estudiantes y docentes implicados en el proyecto han puesto su mayor
empeo y dedicacin en la ejecucin de este proyecto.
La direccin general del Colegio ha brindado todo el apoyo logstico y
econmico posible para el proyecto.
10. RECOMENDACIONES
A las autoridades municipales y departamentales: gestionar decididamente
la implementacin de un relleno sanitario intermunicipal que tenga en cuenta
el reciclado adecuado de los residuos slidosy el aprovechamiento del biogs
para abastecer de energa a las comunidades de menores recursos.
A la comunidad del Barrio San Miguel: promover campaas a favor de la
mitigacin de gases de efecto invernadero.
A los docentes de la institucin: trabajar siempre en equipo, impulsando
y gestionando la ejecucin de proyectos que contribuyan con el cuidado del
medio ambiente y la solucin de problemas sociales de la comunidad.
A los estudiantes: tener en cuenta que el mtodo cientfico aplicado a la
investigacin es un medio muy valioso para determinar y resolver problemas
sociales, econmicos y ambientales. Por tanto, deben interesare por ella y
practicarla.
147
148
11. BIBLIOGRAFA
CEDECAP. Biodigestoresdepolietileno: construccin y diseo. [En lnea] Disponible
en: <www.cedecap.org.pe/uploads/biblioteca/8bib_arch.pdf>. Consultado el: 21
mar. 2009.
CRISTALDO RIENZI, M.; RODRGUEZ BEZ, D.; LAMBAR. Generacin
de energa elctrica a partir de biogs, parte I. Mundo dela electricidad: revista del
sector elctrico al servicio del Paraguay, a. 14, n. 123, p. 11-12, mar. 2010.
FAO. Reciclajedemateriasorgnicasy biogs: una experiencia en China. Santiago de
Chile: FAO, 1986.
MAGALHAES, A. P. T. Biogas: um projeto de saneamento urbano. So Paulo:
Nobel, 1986.
PEREIRA, M. F. Construesrurais. So Paulo: Nobel, 1986.
SOLUCIONES PRACTICAS ITDG. Biodigestores: tipos de biodigestores.
Disponible en: < http://www.solucionespracticas.org.pe/fichastecnicas/pdf/Ficha
Tecnica8-Biodigestores.pdf>. Consultado el: 21 mar. 2009.
TEXTOS CI ENT FI COS.COM. Biogs. Disponible en: <http://www.
extoscientificos.com/energia/biogas>. Consultado el: 20 mar. 2009.
UNIVERSO PORCINO. El portal del cerdo. Instalacionesporcinas: biodigestores.
Disponible en: <www.aacporcinos.com.ar/articulos/que_es_un_biodigestor.html>.
Consultado el: 20 mar. 2009.
Cat egoria Est udant e Universit rio
M eno Honrosa
SNTESIS Y ESTRUCTURACIN DE BIOMATERIALES
A PARTIR DE PRECURSORES DE BAJO COSTO E
IMPACTO AMBIENTAL
Aut or: Di ego Ari el Onna, 25 anos, est udant e do 5 ano da
Facul dade de Ci nci as Exat as e Nat urai s da Uni versi dade de
Buenos Ai res
Professora-Orient adora: Yani na Susana Mi naberry
Pas: Argent i na
149
SNTESIS Y ESTRUCTURACIN DE
BIOMATERIALES A PARTIR DE
PRECURSORES DE BAJO COSTO
E IMPACTO AMBIENTAL
RESUMEN
El aumento de la esperanza de vida est produciendo un incremento en la
demanda de nuevos materiales para aplicaciones en terapias de patologas seas.
Cada ao ms de 2,2 millones de personas son tratadas quirrgicamente
debido a desrdenes musculoesquelticos como consecuencia de trauma o
extirpacin de tumores. Como alternativa a las piezas de reemplazo e injertos
(propios o no), que requieren operaciones traumticas, largos perodos de
recuperacin y entraan la posibilidad de rechazo o transmisin de enferme-
dades, se ha desarrollado la estrategia de sintetizar materiales que acten
como andamiajes (scaffolds) que estimulen in situmecanismos de regeneracin
sea. Hasta ahora los mtodos de sntesis desarrollados para estos materiales
tienen la desventaja de requerir numerosos pasos de sntesis, generalmente
para eliminar residuos txicos para el organismo o el ambiente o utilizar
condiciones extremas en ellas (por ejemplo: temperatura, pH, etc.). En nuestro
pas y en el MERCOSUR no se han desarrollado estos materiales y las opciones
disponibles, generalmente prtesis, materiales de relleno o injerto de tejidos
provenientes de material cadavrico, implican un precio elevado debido a la
importacin de materiales y al costo de las operaciones que suponen una
cobertura mdica privada.
Teniendo en cuenta lo anterior, este trabajo se centra en el desarrollo de
un material que acte como andamio para la regeneracin de tejidos seos
sintetizado a partir de precursores comerciales de bajo costo, silicio comercial
y leche, utilizando una sntesis y estructurado de pocos pasos y en condi-
ciones de bajo impacto ambiental (utilizando agua como solvente, pH
fisiolgico y tratamiento trmico medio), para finalmente obtener un
material autosoportado con estructura de poros jerrquicos.
151
152
1. INTRODUCCIN
1.1. RELEVANCIA DEL TEMA
El desarrollo de nuevos materiales para la regeneracin sea a nivel
mundial es uno de los principales desafos para mejorar la calidad de vida de
la poblacin. Se estima que anualmente el nmero de operaciones en el
mundo para la reparacin sea es de 2,2 millones con un costo de 2500 millones
de dlares estadounidenses (Jones et al., 2010). En Amrica Latina, debido
a una situacin socioeconmica ms desfavorable que en pases centrales, el
desarrollo de materiales y dispositivos biomdicos aplicados a la reparacin
sea es ms limitado por sus elevados costos. Esta situacin obliga a la impor-
tacin de la mayora de estos insumos que, por los altos valores de mercado,
no son accesibles para la mayora de los pacientes(Abraham 1998). Una de
las opciones ms empleada para sustituir el tejido seo daado es su reemplazo
por prtesis artificiales (aleaciones de metales y/o polmeros). Esta solucin
presenta, entre otras complicaciones, el peligro del rechazo del material o la
rotura del mismo. Otra posibilidad es el uso de autoinjerto, que es la utilizacin
de hueso del propio paciente. Esta ciruga conlleva un perodo postoperatorio
ms prolongado y que suele ser ms doloroso en el sitio donde se extrajo el
injerto que donde se lo coloc. Otra posibilidad es el aloinjerto, que es el
uso de material cadavrico. Esta tcnica tambin acarrea los riesgos de
transmisin de enfermedades y de rechazo del injerto. En el caso de defectos
seos una opcin es el relleno con grnulos de biocermicosque contienen en
su frmula calcio y/o fsforo, los cuales son los principales componentes del
hueso, con el inconveniente de que los grnulos se disuelvan rpidamente
pudiendo aparecer nuevamente los defectos. La ventaja de esta tcnica reside
en que no suele producir rechazo en el tejido implantado (Jones et al., 2010).
En nuestro pas todas las tcnicas citadas son de alto costo: por ejemplo,
en el caso de las prtesis, en su mayora importadas, el precio vara segn la
pieza a reemplazar, la calidad de la misma y la cobertura mdica del paciente.
Los biocermicos, tambin importados, tienen un costo que oscila entre 1000
y 2000 dlares por cada 10 gramos de material. Los aloinjertos, segn datos
recientes, solo se realizan en una institucin privada (Hospital Alemn) que
posee un banco de huesos habilitado cuyo funcionamiento se rige por la ley
argentina N 24.193. La misma establece que los tejidos no se compran ni
se venden, ya que se trata de la donacin voluntaria, solidaria y no remunerada
de partes del cuerpo humano. Sin embargo, los bancos pueden facturar, por
intermedio de entidades sin fines de lucro, una tasa por las actividades que
realiza (Varaona, 2011).
153
Lo expuesto evidencia la necesidad del desarrollo cientfico-tecnolgico de
la sntesis de un material alternativo para la regeneracin sea, que debe
cumplir con las condiciones de biocompatibilidad y biodegradabilidad, es
decir, que esos materiales no produzcan reacciones adversas en el paciente e
induzcan la formacin de nuevo tejido seo. Otra de las condiciones impor-
tantes que requieren los materiales a desarrollar es que su sntesis sea de bajo
costo y ambientalmente sostenible.
1.2. ELECCIN DE LA CLASE DE BIOMATERIALES A SINTETIZAR PARA
LA REGENERACIN SEA IN SITU: SOPORTES O ANDAMIOS
Como solucin alternativa a algunos de los problemas que se presentan en
las operaciones de autoinjerto, aloinjerto, prtesis y relleno ha surgido en los
ltimos aos la posibilidad de utilizar los llamados soportes o andamios
para la regeneracin sea in situ. Los soportes o andamios se construyen
de modo que su estructura constituya un armazn que permita el paso del
oxgeno y de los nutrientes necesarios para el crecimiento de las clulas seas,
las cuales proliferan y se organizan adaptndose a la forma propuesta. Una vez
implantado el soporte en el paciente, el material debe degradarse liberando
productos inocuos, permitiendo la integracin de las clulas en el nuevo
tejido seo regenerado (Holy et al., 2000).
Los soportes requieren como caracterstica estructural tener poros
interconectados de un dimetro mayor a 20 m (macroporos) para poder
alojar clulas y permitir trasporte de nutrientes. Se ha reportado adems que
una subestructura de poros menores interconectados (porosidad de tamao
menor de 200 nm) permite una mejora en el anclaje de las clulas reconsti-
tutivas y adems estos pueden utilizarse en la liberacin de frmacos, factores
de crecimiento, protenas o enzimas, confirindoles un valor agregado al
material final (Arcos & Vallet-Regi, 2010).
En esta propuesta, siguiendo los criterios antes expuestos, se ha elegido
como mtodo de construccin del soporte la tcnica de autoensamblado por
segregacin de hielo (ISISA, por su nombre en ingls) (Gutirrez et al., 2006;
Minaberry & Jobbgy, 2011). Esta tcnica posee la ventaja de producir
materiales con porosidad jerrquica utilizando condiciones qumicas suaves
e inocuas para el ambiente, ya que no se utilizan pH extremos y se emplea
agua como solvente.
En este proceso se congela en forma controlada una dispersin, solucin
o gel, resultando una segregacin de dominios de hielo, rodeados por una
estructura continua y tridimensional compuesta por los slidos presentes
154
(vase la Figura 1). El monolito (estructura autosoportada) obtenido es luego
liofilizado, dejando en los lugares donde exista hielo cavidades huecas; es as
como el hielo funciona como molde de los poros. De este modo se obtiene
una estructura porosa, de altsima direccionabilidad y reproducibilidad de la
estructura final (vase la Figura 1). As, la porosidad es altamente modulable
principalmente por medio de la composicin inicial de la dispersin o gel
(que guarda relacin con la cantidad de agua y por lo tanto de hielo que se
forma) y el control de la velocidad del frente de congelacin (la cual est
relacionada con el mayor o menor crecimiento de los cristales).
Figura 1. (Izquierda) Esquema de segregacin de fases causada por el avance
del frente de hielo cristalino (Modificado de Deville, Saiz & Tomsia, 2007).
(Derecha) Esquema del proceso de congelado unidireccional a velocidad
controlada seguido por liofilizacin y sus resultados.
Es importante mencionar que los mtodos que generalmente se utilizan
para la sntesis de estructuras tridimensionales o soportes se basan en construir
lo que se denominan espumas. Una desventaja importante es que en su
proceso de estructurado se utiliza cido fluorhdrico concentrado como
acelerador del proceso de espumado y surfactantes y polmeros como moldes
de poros (macro / mesoporos), los cuales pueden provocar productos de degra-
dacin txicos para el organismo o para el ambiente (Rezwan et al., 2006).
1.3. ELECCIN DE LOS COMPONENTES DEL BIOMATERIAL Y
CONDICIONES DE SNTESIS: BIOVIDRIOS (BIOGLASSES)
Adems de la caracterstica de poseer poros, los soportes deben ser
realizados con materiales que sean biocompatibles (no generar rechazo o
residuos txicos para el organismo), que se unan al hueso (bioactivo),
estimulen su crecimiento (osteognicos) y sean reabsorbidos por el cuerpo.
Dip coating
(-196 C)
155
Uno de los materiales que ms se utilizan en la reparacin de defectos, ya
citado anteriormente como biocermico, es la hidroxiapatita sinttica
(Ca
10
(PO)
4
)
6
OH
2
), la cual es similar al mineral que compone el hueso y
posee, adems de la ventaja de ser bioactiva, la de ser osteoconductiva
(permite el crecimiento de hueso desde su superficie) (Le Geros, 2002). Sin
embargo, su reabsorcin es muy lenta, lo que hace que no sea utilizada para
la regeneracin, sino como un soporte mecnico. Una alternativa a esto son
los llamados biovidrios o vidrios bioactivos (bioglasses), los cuales fueron
desarrollados por primera vez por Hench en 1971 (Hench et al., 1971). Ellos
poseen la ventaja de unirse al hueso ms rpidamente que otros biocermicos
(lo cual se relaciona con el xido de silicio en su composicin), adems de
cumplir con todos los requisitos antes mencionados para la regeneracin
sea. Su composicin en general es de xido de silicio (SiO
2
), xido de calcio
(CaO) y fosfato (P
2
O
5
), pudiendo adems contener xido de sodio (Na
2
O).
Hasta ahora las formulaciones que se encuentran en el mercado constan de
partculas que se utilizan como relleno de dientes (Perioglas
) o huesos
(Novabone
). Debido a que su sntesis se realiza a altas temperaturas (1300-

1450 C) donde los macroporos colapsan no se han podido obtener por este
mtodo soportes porosos.
Algunas alternativas en este campo se han desarrollado por medio del
mtodo sol-gel, ya que no requiere altas temperaturas para la formacin de
soportes, y aumenta la velocidad de degradacin de estos comparados con
biocermicos obtenidos a altas temperaturas y de formulacin similar, lo cual
estara relacionado con los nanoporos creados en el mecanismo de gelacin.
La baja resistencia mecnica de estos materiales ha llevado a combinar la
formulacin bsica de los biovidrios con polmeros orgnicos, los cuales
cuentan con la desventaja mencionada anteriormente de los productos de
degradacin txicos. En los ltimos aos la fabricacin de espumas, auto-
ensamblado inducido por evaporacin (EISA, por su nombre en ingls) e
ISISA (Arcos & Vallet-Reg, 2010; Minaberry & Jobbgy, 2011) tambin
ha utilizado las ventajas del proceso sol-gel. Sin embargo, debido a que en este
proceso los precursores (alcxidos) que se utilizan para la formacin del gel
de xido de silicio producen compuestos txicos (metanol, etanol, etc.), en
todos los casos debe tenerse en cuenta un paso en la sntesis que permita su
remocin y en los casos de EISA y espumas la sntesis consta de varios pasos
e involucra finalmente la utilizacin de altas temperaturas (Arcos & Vallet-
Reg, 2010).
156
2. OBJETIVO
Teniendo en cuenta lo anterior en este trabajo se propuso:
Elegir precursores que no provoquen residuos txicos, ni para el ambiente
ni en el organismo, pero que a su vez permitan conservar las ventajas dadas
por la composicin de los biovidrios (SiO
2
-CaO-P
2
O
4
).
Utilizar en la sntesis un solvente inocuo, un pH lo ms cercano posible
al fisiolgico y una temperatura de calcinado lo ms baja posible.
Contemplando la posible aplicacin de este producto para la regeneracin
sea y su produccin local, minimizar los costos de la sntesis. Para ello
se tendr en cuenta: minimizar los pasos de sntesis y utilizar precursores
de bajo costo y comerciales.
3. HIPTESIS
Es posible realizar un biovidrio que sea bioactivo y que pueda ser utilizado
como soporte o andamio para la regeneracin de tejidos seos in situ, utili-
zando precursores comerciales como son la LUDOX
(fuente de silicio) y la
leche (fuente de calcio, fosforo y moldes para porosidad submicromtrica),
por medio de una sntesis de bajo costo y con un mnimo impacto medio-
ambiental?
4. JUSTIFICACIN DE LOS PRECURSORES ELEGIDOS
4.1. LECHE EN POLVO: FUENTE DE CALCIO,
FOSFORO Y MOLDES ORGNICOS
Desde el punto de vista nutricional se dice que es muy difcil cubrir los
requerimientos de calcio si no se incluye en la dieta el consumo regular de
lcteos, y se establece una asociacin directa, aun en la poblacin con escasos
conocimientos de alimentacin, entre leche y calcio (Carmuega, 2004). La
leche es una dispersin coloidal, la cual est compuesta mayoritariamente
por glbulos de grasa (de tamao entre 0,1-10 m) y micelas de casena (de
tamao entre 20-400 nm) (Figura 2). La leche en polvo es el producto
obtenido por deshidratacin de leche pasteurizada, que contiene todos los
componentes naturales de la leche normal y no debe contener sustancias
conservantes ni antioxidantes (Belitz, 2009). El calcio se encuentra principal-
mente en las micelas de casena y tambin es posible encontrarlo en el suero,
mientras que el fosfato se encuentra en las micelas de casena, en los fosfol-
pidos, en steres fosfricos y en el suero.
157
Figura 2. Leche vista con diferentes magnificaciones, mostrando los tamaos
relativos de los elementos estructurales (Tomado de Walstra et al., 2006).
De acuerdo a lo anterior, en este trabajo se utiliz leche en polvo como fuente
de calcio y fsforo para la composicin del biovidrio. Adems debido a los
tamaos que presentan las miscelas de casena y glbulos de grasa, estos son
considerados como posibles moldes de porosidad submicromtrica. Lo cual
le dar la posibilidad de ser utilizado para liberacin controlada de drogas,
factores de crecimiento, etc.
Un aspecto a destacar es que desde el punto de vista del costo y en base a
datos estadsticos, Argentina y Uruguay poseen una produccin importante
de leche a bajos costos. Siendo la produccin de leche en el MERCOSUR
cerca del 5 % de la produccin mundial y casi tres cuartos de la produccin
sudamericana (Miranda, 2004).
4.2. LUDOX
: FUENTE DE SILICIO
LUDOX
es una marca registrada usada para designar suspensiones

coloidales de xido de silicio en agua (W. R. Grace & Co.-Conn., E. I. Du
Pont De Nemours and Company). Algunas de las aplicaciones industriales
son las siguientes: modificante de productos de ltex; agente para aumentar
la friccin interfibras en la industria textil; agente reductor de la pegajosidad
en pelculas o recubrimientos; clarificante de la cerveza, entre otras.
En este trabajo se utiliz un silicio comercial particulado, LUDOX
, que
se sintetiza a un pH alto (9,8) por nucleacin clsica y crecimiento y cuyo
dimetro promedio es de 12 nm. La funcin de la LUDOX
en el material
a desarrollar es servir como precursor del xido de silicio (IV), ayudando a
estructurar el monolito y promoviendo su bioactividad.
158
4.3. MTODO PARA DETERMINAR LA BIOACTIVIDAD:
ENSAYO DE MINERALIZACIN IN VITRO
En general, los primeros anlisis de bioactividad que se realizan son los
llamados in vitro, en los que se pone en contacto la muestra con fluido
biolgico, generalmente fluido corporal simulado (SBF), y el crecimiento de
hidroxiapatita es seguido en el tiempo por diversas tcnicas. Este mtodo
posee la ventaja de ser ms rpido y econmico que las pruebas in vivo
(ensayos que utilizan osteoblastos), ya que su resultado acota el nmero de
muestras a ensayar. El fluido corporal simulado, como su nombre indica,
simula la composicin inica del plasma humano (Tabla 1) (Kokubo &
Takadama, 2006).
Tabla 1. Tabla comparativa de iones y su concentracin (mM) en SBF y en
plasma sanguneo.
4.4. MTODO DE ESTRUCTURADO: AUTOENSAMBLADO POR
SEGREGACIN DE HIELO (ISISA)
Como se vio anteriormente el mtodo ISISA permite modelar la textura
y estructura de los monolitos por medio de varios parmetros fsico qumicos,
tales como la cantidad de slidos respecto al solvente, la velocidad de conge-
lado y el gradiente trmico (Gutirrez, Ferrer & del Monte, 2008). En
este trabajo, se prepararon monolitos usando solamente agua como solvente,
actuando el hielo como molde de los macroporos y se utiliz como gradiente
trmico la diferencia entre la temperatura ambiente (298 K) y el nitrgeno
lquido (77 K). Se estudi la influencia del porcentaje de slidos totales
(variando los porcentajes de leche y LUDOX
) y la velocidad del frente de

congelacin en la estructura final del monolito.
Concentraciones de iones (mM)
Na
+
K
+
Mg
2+
Ca
2+
Cl
-
HCO
3-
HPO
4
2-
SO
4
2-
pH
Plasma
sanguneo
142.0 5.0 1.5 2.5 103.0 27.0 1.0 0.5
7.2
7.4
SBF 142.0 5.0 1.5 2.5 147.8 4.2 1.0 0.5 7.40
159
5. DESARROLLO EXPERIMENTAL
5.1. MATERIALES
Para la preparacin de las dispersiones precursoras se utiliz leche en polvo
instantnea (Marca: La serensima
) y partculas coloidales comerciales de

silicio (LUDOX
HS-40, 40 % en agua con dimetro medio de 12 nm).

5.2. SNTESIS DE MONOLITOS LUDOX
LECHE EN POLVO
5.2.1. Preparacin de la dispersin de leche
Para este estudio se pesaron 13 g de leche en polvo cada 100 ml de
agua bidestilada (temperatura ambiente), segn la proporcin sugerida en el
envase de la leche utilizada. La mezcla se homogeneiz utilizando un vrtex.
Esta dispersin fue denominada leche madre (LM).
La dispersin LM fue centrifugada por 20 minutos, a 10 000 rpm a 20 C
(condiciones optimizadas) (SIGMA 3-18K), obtenindose un sistema donde
se diferenciaron tres fases: un sobrenadante enriquecido en lpidos, un
precipitado y una fase lquida de apariencia homognea. Esta fraccin liquida
homognea, denominada leche madre centrifugada (LMC), se extrajo y se
reservaron ambas dispersiones (LM y LMC) en heladera (4 C) para ser
posteriormente utilizadas en la preparacin de la dispersin precursora.
5.2.2. Preparacin de dispersiones precursoras de biovidrios
Las dispersiones precursoras se prepararon variando la cantidad de
LUDOX
-leche de acuerdo a la composicin final que se deseaba alcanzar

(tenindose en cuenta la cantidad de agua aportada por la LUDOX
). Para
ello se mezclaron cantidades adecuadas de agua bidestilada con LM o LMC
y LUDOX
(Tabla 2), ajustando el pH final a 8,00 0,50 (pHmetro Oakton)

utilizando una solucin de HCl 6 M, siendo el volumen agregado de esta
solucin despreciable. Ese pH fue elegido con base en el estudio de estabilidad
de la dispersin de LUDOX
frente al pH. Posteriormente estas dispersiones

se dejaron envejecer (ageing) un da. En este trabajo se utilizaron recipientes
cilndricos plsticos con una altura de 65 mm y un dimetro de 12 mm.
160
Tabla 2. Denominacin de las soluciones precursoras de acuerdo al % P/V
SiO
2
y leche.
5.3. ESTRUCTURACIN DE LAS MUESTRAS POR EL MTODO ISISA
Las dispersiones anteriores contenidas en los recipientes cilndricos fueron
congeladas sumergiendo los recipientes en un bao de nitrgeno lquido
(196 C) de forma que se mantuviera constante la velocidad de desplazamiento
del frente de hielo (velocidad de congelado) a 2 mm/min o 4 mm/min.
Luego, las muestras congeladas fueron liofilizadas durante 48 horas utilizando
un equipo Alpha 1-2 LD Plus freeze-drier (4 horas a 25 C y el tiempo
restante a 55 C). Posteriormente los monolitos obtenidos fueron desmon-
tados de sus respectivos recipientes y colocados en un desecador para su
posterior tratamiento trmico, ensayos in vitroy/o caracterizacin.
%P/V SiO
2
0 3 5 8 10 14
0 % LM
S 3
LM 0
S 5
LM 0
S 8
LM 0
S10
LM 0
12,5 % LM
S 3
LM 12,5
S 5
LM 12,5
S 8
LM 12,5

25 % LM
S 3
LM 25
S 5
LM 25
S 8
LM 25
S 10
LM 25
50 % LM
S 3
LM 50
S 5
LM 50
S 8
LM 50
S 10
LM 50
75 % LM
S 5
LM 75
S 8
LM 75
S 10
LM 75
100 % LM
S 0
LM 100

50 % LMC
S 5
LMC 50
S 8
LMC 50
S 10
LMC 50
75 % LMC
S 5
LMC 75
S 8
LMC 75
S 10
LMC 75
S 14
LMC 75
161
5.4. CALCINADO
Los monolitos obtenidos fueron calcinados a 600 C por 5 horas (condi-
ciones optimizadas) en una mufla abierta a la atmsfera para la eliminacin
de la materia orgnica.
5.5. CARACTERIZACIN DE LOS MONOLITOS
La estructura (forma, tamao y distribucin de poros y pared) y composicin
de los monolitos fue estudiada utilizando tcnicas de microscopia electrnica
de barrido y espectroscopa de energa dispersiva acoplada (SEM-EDS) (Zeiss
Supra-40). Los monolitos fueron adheridos al portamuestras de aluminio
con un cianoacrilato como adhesivo y luego metalizadas con oro para su
anlisis por microscopa SEM. En la seleccin de los monolitos se tuvo en
cuenta que estos posean propiedades mecnicas adecuadas que permitan su
manipulacin en el montaje de los mismos. Las mediciones de distancia entre
las paredes que forman el poro y el espesor de pared entre los poros se llev
a cabo por medio del procesamiento de imgenes SEM utilizando el programa
Image J. El anlisis estadstico del promedio y su desviacin estndar fue
hecha en base a 100 mediciones.
La estabilidad trmica de las dispersiones de leche, LM y LMC y de los
monolitos obtenidos con distintas proporciones de leche-LUDOX fue
estudiada por anlisis termogravimtrico (TGA) en condiciones de flujo de
aire de 50 mL/min usando una rampa de calentamiento de 5 C por minuto
(TG50 Shimadzu).
Las diferencias de composicin entre las leches y la efectividad del
calcinado fueron analizadas utilizando espectroscopa infrarroja por transfor-
mada de Fourier (FTIR) (NICOLET 8700 20 SXC). Para ello se utiliz el
mtodo de pastilla de KBr. Los espectros fueron obtenidos en base a 32
barridos con una resolucin de 4 cm
1
entre 4000 y 400 cm
1
.
Las fases cristalinas obtenidas luego del tratamiento trmico de los monolitos
fueron analizadas en un difractmetro de rayos X de polvos (PXRD)
(Siemens D5000) utilizando radiacin Cu K
en el rango de 2 de 10-40.
5.6. ENSAYOS DE BIOACTIVIDAD IN VITRO: MINERALIZACIN EN (SBF)
Los monolitos sometidos a las distintas condiciones se sumergieron en
una solucin de SBF (con una relacin 200 mg monolito / 50 ml SBF). La
solucin de SBF de pH 7,4 fue preparada segn Kokubo y Takadama. Los
monolitos junto con la solucin de SBF fueron incubados a 37 C en estufa
bajo condiciones estriles por perodos de 1 a 14 das. Una vez removidos de
la solucin de incubado las muestras fueron lavadas con agua bidestilada y
etanol, secadas a temperatura ambiente y colocadas en un desecador para su
posterior caracterizacin (Kokubo & Takadama, 2006).
5.6.1. Caracterizacin de la mineralizacin
La bioactividad de las muestras es verificada por medio de la formacin
de hidroxiapatita (HA). Para ello se utilizaron las muestras incubadas en SBF
a distintos tiempos y reservadas en un desecador. La formacin de HA se
analiz por espectroscopa infrarroja de transmisin por transformada de
Fourier (FTIR) (NICOLET 8700 20 SXC) y por microscopa electrnica
de barrido (SEM) (Zeiss Supra-40). Adems la evolucin del pH del SBF
luego de estar en contacto durante un periodo de tiempo con el monolito se
determin con un pHmetro Oakton.
6. RESULTADOS Y DISCUSIONES
6.1. ELECCIN DE CONDICIONES ADECUADAS DE SNTESIS
6.1.1. Reproducibilidad de la centrifugacin
Al disear la sntesis del material se busc lograr que la leche utilizada
sea lo ms homognea y reproducible posible, para ello se centrifug leche
reconstituida (LM). Su anlisis termogravimtrico demostr que, indepen-
dientemente del tiempo de centrifugado el porcentaje de cenizas inorgnicas
(mayormente xidos de Ca (II), Na (I) y fosfatos) no presenta una diferencia
significativa. Siendo esto importante ya que las cenizas inorgnicas son la
fuente de Ca (II) y P (V), los que proveen bioactividad a los monolitos. Se
adopt como metodologa la utilizacin de leche centrifugada por 20
minutos con el fin de minimizar el tiempo de sntesis (LMC).
6.1.2. Tiempo de gelificacin de LUDOX
respecto al pH
Se estudi el gelificado de la dispersin de LUDOX
a diferentes pH, de
acuerdo a estos resultados y teniendo en cuenta que el pH de la leche se
encuentra entre 6,6 y 6,8, se opt por trabajar a pH 8, un pH de compromiso
tal que la LUDOX
pudiera gelificar y que la estructura de los componentes

de la leche no sea alterada (desnaturalizacin de protenas, ruptura de la
membrana lipdica, etc.).
162
6.2. ANLISIS DE COMPOSICIN DE LOS MONOLITOS
6.2.1. Estudio del efecto de centrifugado y calcinado en
la composicin de los monolitos
En la Figura 3A se muestran los termogramas representativos de un grupo
de monolitos de composicin 5 % en silicio y 50 % LM y LMC. En ellos se
observan inicialmenteuna prdida de masa asociada a la prdida de agua
(hasta 200 C), luego una prdida asociada a la eliminacin de los compuestos
de moldeo (protenas y lpidos) en el caso de las muestras que contienen leche,
y finalmente la prdida de los grupos silanoles. En las muestras que contienen
leche se observa que la eliminacin total de materia orgnica se da tras los
500 C. Por ello, y teniendo en cuenta que se desea que la temperatura de
calcinado tambin ayude a mejorar las propiedades mecnicas de la muestra
(consolidacin del material) se adopta como temperatura de calcinado
600 C. Esto es confirmado ya que en la muestra Si 5 LM 50 calcinado solo
se observa la prdida de agua y grupos silanoles. Por otro lado, al comparar
los monolitos con LM y LMC se observa una menor prdida de peso en
LMC debido a que la leche centrifugada aporta menos agentes de moldeo.
Dicho esto es de esperar que las muestras centrifugadas sean menos porosas
que las no centrifugadas debido a la menor cantidad de moldes orgnicos.
Figura 3. Efecto de la centrifugacin y calcinado en la composicin de
los monolitos (A) Termograma (B) Espectros FTIR. Composiciones:
5% Silicio y 50% leche no centrifugada y centrifugada (Si5-LM/LMC 50).
163
164
La variacin de la composicin de los monolitos debido al centrifugado
y el calcinado se analiz por espectroscopia IR para las muestras de igual
composicin que las anteriores y tomando como referencia el espectro
correspondiente a una muestra que contiene solo oxido de silicio, Si 5 LM 0
(Figura 3B). Al comparar el espectro de Si 5 LM 0 respecto a Si 5 LM
50 se pueden observar bandas asociadas a la presencia de protenas: la banda
II de la amida cerca de 1544-1548 cm
1
y la banda I de la amida que se
encuentra a 1630-1670 cm
1
superpuesta a una banda de Si-OH. Adems se
observa una banda a 1750 cm
1
y las bandas entre 2800 y 3000 cm
1
asociadas a las grasas. Esto muestra que las protenas y grasas provenientes
de la leche estn presentes en el monolito sin haber sido demasiado daadas
o alteradas en el proceso de congelado y liofilizado. Una comparacin del
espectro de las muestras que han sido centrifugadas respecto a las no
centrifugadas
(Si 5 LM 50 y Si 5 LMC 50) muestra que al centrifugar se pierden
principalmente las protenas, quedando una cantidad considerable de grasas
por lo que es de esperar que los monolitos LMC posean menos porosidad
submicromtrica. La eficiencia de la remocin de las sustancias orgnicas por
el calcinado (600 C por 5 horas) se comprueba ya que en las muestras calcinadas
con leche (Si 5 LM 50 y LMC 50 calcinadas), desaparecen totalmente las
bandas asociadas a las protenas y grasas. Esto adems fue confirmado por
la tcnica de espectroscopia de energa dispersiva (EDS) la cual permite la
estimacin de porcentajes de elementos en la muestra. Los resultados para un
monolito calcinado (Si 10 LMC 75) mostraron en su composicin silicio,
calcio y fsforo en relacin 10/1/1 y no se encontr carbono ni nitrgeno.
6.3. ESTUDIO DE HOMOGENEIDAD A
DISTINTAS TEMPERATURAS POR PDRX
El tratamiento trmico para consolidar el bioglass, puede provocar
heterogeneidad qumica debido a una segregacin de fases de las especies
inorgnicas. La homogeneidad qumica en estos materiales, se relaciona con
una distribucin homognea de las especies, lo cual se manifiesta en la conser-
vacin de la estructura amorfa de los monolitos respecto a la temperatura, ya
que se ha comprobado que una estructura cristalina disminuye la bioactividad
del material. Estos cambios son evaluados por medio de difraccin de rayos X.
165
Figura 4. Espectros de difraccin de rayos X de polvos de monolitos
de distintas composiciones (leche, LUDOX
y Si 10 - LMC 75),
calcinados a 600 u 800C.
En la Figura 4 se comparan los difractogramas de monolitos de LUDOX
y Leche en polvo respecto a una composicin tomada como ejemplo (Si 10

LMC 75), todas fueron calcinadas a distintas temperaturas. En ella se
observa que a ambas temperaturas de calcinado la leche calcinada posee una
estructura cristalina, mientras que la dispersin de LUDOX
y los monolitos
Si 10 LMC 75 poseen estructuras amorfas. De estos resultados se deduce
que no se produce segregacin de fases al calcinar la muestra, mostrando as
la homogeneidad qumica de la muestra que se conserva an a temperaturas
mayores a la del calcinado (800 C).
6.4. ESTUDIO DE VARIABLES PREPARATIVAS EN LA ESTRUCTURA
Los resultados mostraron que la LM sometida al mtodo I SI SA se
estructura, mientras que la LUDOX
no lo hace, resultando de esta ltima

un polvo. Esto demuestra el papel importante que cumple la leche en la
conservacin de la estructura de los monolitos. La inspeccin de la seccin
transversal de los monolitos por microscopa de barrido SEM revela una
textura homognea, de paredes lisas y sin segregacin de fases lo cual coincide
con los resultados obtenidos por difraccin de rayos X. Es importante notar
que los monolitos exhiben una porosidad submicromtrica dentro de las
paredes (Figura 5).
166
Figura 5. Micrografa SEM de un monolito, donde se observa la
homogeneidad de la pared y la porosidad submicromtrica de la misma.
6.4.1. Efecto del calcinado
Al comparar la estructura de una muestra antes y despus de calcinar, no
se observa un cambio macroscpico evidente. Sin embargo al observar en
detalle la pared por SEM se puede apreciar que la muestra calcinada es ms
porosa. Esto se debe a que al calcinar la muestra los moldes orgnicos de la
leche son eliminados, dejando cavidades vacas de tamaos menores que el
micrn. Lo cual se confirma por la comparacin de tamaos de la medicin
de la porosidad submicromtrica a partir de las micrografas SEM (0,23
0,04 m y 0,37 0,03 m aproximadamente) y el dimetro de las micelas
de casena (0,2 0,4 m) (Figura 6). Por otro lado la comparacin de las
mediciones de las distancias promedio entre paredes de los poros y el espesor
de pared para las muestras no calcinadas y calcinadas, en los grficos de la
Figura 6, muestra que no hay un cambio apreciable en estos parmetros al
incrementar el porcentaje de leche. Sin embargo la variacin del espesor de
pared para estas muestras revela un aumento en el espesor con la calcinacin.
Este hecho es coherente con el aumento de la consolidacin de la estructura
por el calcinado y se asocia a una mejora en las propiedades mecnicas del
monolito.
1 m
Figura 6. Parte superior: Micrografas SEM para un monolito no
calcinado (Si 10 LM 75 2mm/min) y calcinado (Si 10 LM 75 Cal
2mm/min). Parte inferior: Grficos de distancia entre paredes y espesor
de la pared promedio para muestras no calcinadas (negro) y calcinadas
con un porcentaje de silicio del 10% y leche 50% y 75%.
6.4.2. Efecto del centrifugado
Para realizar la comparacin entre LM y LMC, se ejemplifica con dos
muestras calcinadas de igual porcentaje de silicio y leche (Si 10 LMC 75 y
Si 10 LM 75), donde se observa que por el proceso de centrifugado
disminuye la cantidad de agentes de moldeo orgnico para porosidad
submicromtrica, resultando en una menor cantidad de dicha porosidad en
el monolito. Lo cual est de acuerdo con los resultados mencionados
anteriormente por espectroscopa infrarroja. La medicin de las dimensiones
de los mismos arroj un valor levemente menor (0,23 0,04 m, 0,14
0,02 m), que el medido anteriormente para las muestras realizadas a partir
de LM (0,37 0,03 m, 0,20 0,02 m). Respecto a su estructura se
observa que las muestras centrifugadas poseen una distribucin de poros
menos homognea y de mayor dimensin (Figura 7).
167
Si 10 LM 75 2mm/min Si 10 LM 75 Cal 2mm/min
1 m
Figura 7. Micrografas SEM del corte transversal de monolitos mostrando
el efecto del centrifugado en la estructura. Para monolitos de porcentaje
de leche constante de 75 % y 10 % de SiO
2
. En la parte inferior se
muestran las imgenes con mayor magnificacin.
6.4.3. Efecto del porcentaje de solidos totales
Como se mencion anteriormente, una de las variables que influyen en
la estructuracin por el mtodo ISISA es el porcentaje de solidos totales en
la muestra. Teniendo esto en cuenta, se estudi el efecto de la variacin del
porcentaje de leche (LM y LMC) y el porcentaje de silicio en la estructura
final de los monolitos. En ambos casos se observaron tendencias similares, ya
que un aumento en el porcentaje de solidos totales produjo una disminucin
del dimetro de los poros, un aumento del espesor de pared, una disminucin
en la distancia entre paredes y una distribucin de tamao de poros ms
homognea (menor desviacin estndar en los resultados). Esto se aprecia en
los grficos de la Figura 8.
168
Si 10 LMC 75 Cal 2mm/min Si 10 LM 75 Cal 2mm/min
100 m
1 m
169
Figura 8. Grficos de distancia entre paredes y espesor de pared en
funcin del porcentaje de silicio y en funcin de leche (en particular LMC).
6.4.4. Efecto de velocidad de frente de congelado
Figura 9. Micrografas SEM de dos monolitos calcinados
representativos de igual composicin (14% de silicio y 75% de LMC),
para distintas velocidades de congelado.
2 mm/min 4 mm/min
60 m
170
Se observa que una menor velocidad de congelado provoca un aumento
en el tamao de los poros, distancia entre paredes y homogeneidad en la
distribucin de ellos. Lo cual puede ser explicado teniendo en cuenta que
menores velocidades de congelado permiten la formacin de mayores cristales
de hielo, siendo estos los que actan como moldes de los macroporos. Por
otro lado, y en concordancia con resultados previos para estos materiales, se
observa que la variacin de la velocidad de congelado influye en mayor grado
que el porcentaje de slidos en la estructura final. (Gutirrez, Ferrer & Del
Monte, 2008; Deville, 2007; Minaberry & Jobbagy, 2011). En nuestro sistema
la medicin del espesor de pared para estas dos velocidades dio como resul-
tado un aumento del doble del espesor de pared al disminuir a la mitad la
velocidad de congelado (4 mm/min 1,6 0,5 m y a 2 mm/min 2,6 0,8 m).
6.5. ENSAYOS DE BIOACTIVIDAD:
CARACTERIZACIN DE LA MINERALIZACIN
En estos ensayos se decidi acotar el estudio a las muestras que presentaron
propiedades mecnicas aceptables que permitieron su manipulacin. Como
blanco se ensay una muestra compuesta solamente con LUDOX
. La
formacin y crecimiento de hidroxiapatita (HA), considerado como par-
metro de la bioactividad in vitro, fue seguido en el tiempo por espectroscopia
infrarroja (FTIR) y microscopa electrnica de barrido (SEM) a partir de las
muestras incubadas en SBF a 37 C por diferentes perodos de tiempo (desde
1 da hasta 14).
En la Figura 10 se muestra como ejemplo el seguimiento de un monolito
bioactivo por espectroscopia IR (Si 5 LMC 75 calcinada). En l se aade
como referencia el espectro de HA comercial, el cual presenta un doblete
caracterstico aproximadamente a 560 y 600 cm
1
relacionado con las
vibraciones bendingde enlace P-O de la fase hidroxiapatita y que es tomado
en la literatura como indicativo de la formacin de HA cristalina y por lo
tanto de la bioactividad de la muestra (Vallet-Reg, 2009; Andersson et al,
2007). En general se observa en el primer da de incubado, una banda dbil
a 600 cm
1
, asignable a la vibracin P-O amorfo, para luego a la semana
observarse el desdoblamiento correspondiente al fosfato cristalino (doblete a
560 y 600 cm
1
aproximadamente).
Figura 10A. Ejemplo de los espectros IR de una muestra (Si 5 LMC 75
calcinada) incubada en SBF a 37C a distintos tiempos.
Figura 10B. Imagen SEM de un cristal de hidroxiapatita
crecido luego de un da de incubado.
En la Tabla 3 se muestra un resumen de la bioactividad obtenida para las
muestras ensayadas, denominndose con un + las muestras bioactivas.
Tabla 3. Tabla donde se muestra la bioactividad de los bioglasses, donde
+ indica bioactividad positiva (formacin de HA) y
indica que el bioglass no tiene bioactividad.
Es importante notar que en comparacin con las muestras no calcinadas,
todas las muestras calcinadas exhiben bioactividad, por lo que se observa una
relacin entre submicroporosidad y bioactividad. Esto ya ha sido reportado
en la literatura, vindose adems que es necesaria una temperatura de
calcinacin mayor a 400 C para que el calcio pueda introducirse en la red
y resultar biodisponible (Jones et al., 2010). Como era de esperar, las
muestras control que contienen solo LUDOX
no mostraron bioactividad,
confirmando que la concentracin de calcio y fsforo aportada por la leche
es necesaria y suficiente para generar bioactividad en las muestras.
171
LM 0 LM 50
LM 50
Cal
LMC
50
LMC
50 Cal
LM 75
LM 75
Cal
LMC
75
LMC
75 Cal
Si 5 + + + + + +
Si 8 + + + + +
Si 10 + + + + + +
Si 14 +
(A) (B)
400 m
172
Las micrografas obtenidas por microscopia SEM confirman los resultados
obtenidos por espectroscopa FTIR. Por otro lado la tcnica SEM mostr
ser mucho ms sensible en la deteccin de la bioactividad dado que es posible
reconocer algunos pocos cristales de HA (Figura 10B), resultado imposible de
obtener por FTIR. Una inspeccin detallada de las imgenes (no mostradas
por limitacin en la extensin del trabajo) muestran que la HA se forma
preferentemente sobre irregularidades de la microestructura. En concordancia
con esto los monolitos que poseen bioactividad son los que mostraron mayores
irregularidades en su estructura (muestras de LMC comparado con las de LM).
6.6. EVOLUCIN DEL PH EN SOLUCIONES
DE INCUBADO A DIFERENTES TIEMPOS
La evolucin del pH de las soluciones de SBF en que fueron incubadas las
muestras resulta un dato importante ya que una de las desventajas de los
biovidrios es el aumento pronunciado del pH en los primeros perodos de
incubado, lo que resulta txico para las clulas y tejidos adyacentes (Lpez-
Noriega et al., 2006). En nuestro caso la variacin del pH de las soluciones
de SBF de las muestras incubadas fue muy poca (entre 7,3-7,6), lo cual
resulta ventajoso por lo antes mencionado.
7. CONCLUSIONES
Se pudo obtener un material bioactivo y autosoportable a partir de
precursores comerciales y de bajo costo (LUDOX
leche) utilizando las

ventajas de modulacin de la estructura del mtodo ISISA y en condiciones
de sntesis de bajo o nulo impacto ambiental. Como valor agregado estos
materiales mostraron una estructura jerrquica con macro y submicroporosidad
disponindose adems de forma ordenada e interconectada.
En particular los monolitos obtenidos resultaron qumicamente homo-
gneos, aun despus del calcinado, ya que no se observ segregacin de fases
en los estudi os de XRD y SEM. Adems el estudi o de las vari ables
preparativas sobre la estructura final del monolito permiti obtener las
siguientes conclusiones.
7.1. CALCINADO
La temperatura y tiempo seleccionados lograron aumentar la consolidacin
de la estructura sin llegar a colapsar los macroporos, obtenindose una
estructura bimodal de macroporos con porosidad submicromtrica de
dimensiones similares a la casena de la leche.
7.2. CENTRIFUGADO
Se observa que las muestras con leche centrifugada poseen estructuras con
poros ms grandes y mayor distancia entre lminas. Aunque la cantidad de
porosidad submicromtrica es menor se conserva la jerarqua de poros.
7.3. SOLIDOS TOTALES
Para lograr una estructura autosoportada se requi ere leche en su
formulacin ya que las dispersiones de LUDOX
en agua no mantienen la
estructura resultando un polvo. En los monolitos estructurados un aumento
en el porcentaje de slidos por un aumento de LUDOX
o leche provoca una

disminucin en el tamao de poros y un aumento del espesor de los mismos
y una mayor interconexin entre paredes.
7.4. VELOCIDAD DE CONGELADO
La velocidad de congelado mostr tener mayor influencia en la modulacin
de la estructura final ya que disminuyendo la velocidad a la mitad, se observ
un aumento del espesor y tamao de poro del doble.
Finalmente, se logr obtener un crecimiento de HA en un tiempo
razonable, mostrando que la homogeneidad qumica es suficiente como para
asegurar la biomineralizacin in vitrode los monolitos. Los resultados tambin
mostraron que la microestructura es un factor importante en la aparicin
de HA ya que se obtuvo una formacin preferencial de HA en ciertas irregu-
laridades de la muestra, observndose que el calcinado y el centrifugado
favorece el crecimiento de ella.
Como ltima consideracin, se debe tener en cuenta los beneficios que
reporta no solo el bajo costo de los precursores de la sntesis (LUDOX
:
USD 780,07 por 4 litros y Leche: UDS 1 por litro) comparado con los
biocermicos que se encuentran en el mercado (UDS 1000-2000 por 10 g)
sino la simplicidad y el bajo impacto ambiental de la sntesis. Lo cual genera
la posibilidad de producir un biomaterial para la regeneracin sea en la
regin del MERCOSUR de manera sostenible.
7.5. PERSPECTIVAS PARA EL FUTURO
Debido al trabajo realizado, han surgido varios puntos interesantes para
seguir desarrollando en un trabajo en el futuro. Por ejemplo, realizar estudios
mecnicos de los monolitos (ensayos de compresin) con muestras calcinadas
a distintas temperaturas para poder evaluar su potencial aplicacin como
reemplazo seo.
Adems, sabiendo que la velocidad de congelado afecta en alto grado la
microestructura del material, sera importante completar los estudios in vitro
173
174
para las muestras preparadas a velocidad baja. Por otro lado y visto que la
leche no solo afecta a la relacin Ca/P, sino que tambin es muy importante
en la estructura de los monolitos, sera interesante extender el estudio a
mayores concentraciones de leche.
Teniendo en cuenta la aplicacin de este material, sera muy importante
realizar pruebas in vivo con cultivos celulares para luego probar ensayos de
injertos en animales.
Finalmente, sera necesaria la interaccin con otras disciplinas a fin de
estudiar la puesta a punto del desarrollo del material para su posterior
comercializacin.
8.BIBLIOGRAFA
ABRAHAM, G et al. La ciencia y la ingeniera de los biomateriales, un desafo
interdisciplinario. Ciencia Hoy, v. 49, 1998
ANDERSSON, J. et al. J. Mater. Chem., v. 17, n. 5, p. 463468, 2007.
ARCOS, D.; VALLET-REG, M. Sol-gel silica based biomaterials and bone tissue
regeneration. Acta Biomaterialia, n. 6, p. 2874-2888, 2010.
BELITZ, H. D.; GROSCH, W.; SCHIEBERLE, P. Food Chemistry. 4.ed. Bonn:
Springer, 2009.
CARMUEGA, E. Los beneficios de la leche para la dieta del ser humano. In:
CONGRESO PANAMERICANO DE LECHERA, 8. Miami, EE. UU, 2004.
Anais Montevideo: Federacin Panamericana de Lechera, 2004.
DEVILLE, S.; SAIZ, E.; TOMSIA, A. P. Ice-templated porous alumina structures.
Acta Mater., n. 55, p. 1965-1974, 2007.
GUTIRREZ, M. C.; FERRER, M. L.; DEL MONTE, F. Ice-Templated
Materials: Sophisticated Structures Exhibiting Enhanced Functionalities Obtained
after Unidirectional Freezing and Ice-Segregation-Induced Self-Assembly. Chem.
Mater., v. 20, n. 3, p. 634648, 2008.
GUTIRREZ, M. C. et al. Hydrogel Scaffolds with Immobilized Bacteria for 3D
Cultures. Chem. Mater., v. 19, n. 8, p. 19681973, 2007.
HENCH, L. L. et al. J Biomed Mater Res, n. 2, p. 117, 1971.
HOLY, C. E.; SHOICHET, M. S.; DAVIES, J. E. Engineering three-dimensional
bone tissue in vitro using biodegradable scaffolds: investigating initial cell-seeding
density and culture period. J. Biomed. Mater. Res., v. 51, n. 3, p. 376382, 2000.
JONES, J. R et al. Bioactive glass sacffolds for bone regeneration and their
regeneration and their hierarchical characterization. J Engineeringin Medicine, v.
224, p. 1373-1387, 2010.
KOKUBO, T.; TAKADAMA, H. How useful is SBF in predicting in vivo bone
bioactivity?. Biomaterials, n. 27, p. 29072915, 2006.
LE GEROS, R. Z. Properties of osteoconductive biomateriasl:calcium phosphates.
Clin. Orthopaed. Related Res., v. 395, p. 81-98, 2002.
LPEZ-NORIEGA, A. et al. Chem. Mater., v.18, n. 13, p. 31373144, 2006.
MINABERRY, Y.; JOBBGY, M. Macroporous bioglass scaffolds prepared by
coupling solgel with freeze drying. Chem. Mater., n. 23, p. 23272332, 2011.
MIRANDA, I. AgroindustriasAlimentariasdel MERCOSUR. 2004. Disponible en:
<http://www.neticoop.org.uy/article462.html>. Consultado el: ago. 2011.
REZWAN, K et al. Biodegradable and bioactive porous polymer/inorganic
composite scaffolds for bone tissue engineering. Biomaterials. v. 27, n. 18, p. 3413-
3431, 2006.
VARAONA J. AABT presenta los siguientes Bancos de Tejido. 2011. Disponible en:
<http://www.aabtweb.org/huesos.html>. Consultado el: ago. 2011
VALLET-REG, M.; ARCOS, D. Biomimetic Nanoceramicsin Clinical Use: from
materials to applications; RSC Nanoscience & Nanotechnology. Cambridge: Royal
Society of Chemistry Publishing, 2009.
175
Cat egoria Joven Pesquisador
M eno Honrosa
PRODUO DE H
2
SOBRE CATALISADORES
Cu/ CeO
2
SINTETIZADOS SEM IMPREGNAO
DA ESPCIE CATALTICA ATIVA
Aut ora: Ladna Sout o Nei va, 32 anos, dout orado compl et o
Pas: Brasi l
177
RESUMO
O objetivo deste trabalho sintetizar, em uma nica etapa de sntese,
amostras de catalisadores compostas por Cu/CeO
2
, com 0,2 mol de Cu, por
meio de dois mtodos de sntese distintos, mtodo da reao de combusto
e mtodo Pechini, de forma que no seja necessria a realizao de etapas
complementares para a impregnao da espcie cataltica ativa. Avaliar a
influncia desses mtodos de sntese sobre as caractersticas estruturais e,
sobretudo, catalticas das amostras obtidas faz parte dos objetivos deste
trabalho. As amostras de catalisadores obtidas por ambos os mtodos de
sntese mencionados foram submetidas s seguintes caracterizaes: difrao
de raios-X com refinamento pelo mtodo Rietveld, anlise qumica por meio
da tcnica EDX, MEV, anlise granulomtrica e, por fim, avaliao cataltica,
em escala de bancada, na reao de PROX. De acordo com os resultados,
o tipo de estrutura apresentada, no tocante formao das fases que a
compem, por cada amostra de catalisador obtida, variou em funo do tipo
do mtodo de sntese utilizado na obteno desta. Assim como nos resultados
da anlise estrutural, tambm na avaliao cataltica, os mtodos de sntese
demonstraram ter exercido influncia, uma vez que a amostra de catalisador
sintetizada pelo mtodo Pechini mereceu destaque, por ter promovido
percentuais de atividade cataltica mais elevados, alm de ter atingido seu
desempenho mximo em uma temperatura reacional inferior aos valores
registrados para a amostra de catalisador com mesma composio, avaliada
sob as mesmas condies, porm sintetizada pelo mtodo da reao de
combusto.
179
PRODUO DE H
2
SOBRE
CATALISADORES Cu/CeO
2
SINTETIZADOS SEM IMPREGNAO
DA ESPCIE CATALTICA ATIVA
180
1. INTRODUO
O gs natural um hidrocarboneto resultante da decomposio de matrias
orgnicas durante milhes de anos. encontrado no subsolo, em rochas
porosas isoladas do meio ambiente por uma camada impermevel. Em suas
primeiras etapas de decomposio, a matria orgnica produz o petrleo. Em
seus ltimos estgios de degradao, o gs natural. Por isso, comum a
descoberta do gs natural tanto associado ao petrleo quanto em campos
isolados (gs natural no associado) (ANEEL, 2008).
O interesse pelo gs natural est diretamente relacionado busca de
alternativas ao petrleo e de fontes menos agressivas ao meio ambiente. Esse
comportamento resultou na intensificao das atividades de prospeco e
explorao, particulamente entre os pases em desenvolvimento. O resultado
foi no s o aumento do volume, mas tambm a expanso geogrfica das
reservas provadas (ANEEL, 2008).
Fishtik et al. (2000) afirmam que, em momentos de escassez de recursos
energticos, como o atual, extremamente necessrio o desenvolvimento de
formas alternativas para a obteno de energia, e uma dessas formas a
utilizao do hidrognio para a gerao de energia eltrica atravs de clulas
combustveis, devido ao alto rendimento energtico e baixa emisso de
poluentes ambientais. Esses mesmos pesquisadores tambm relatam a exis-
tncia de diferentes processos para produo de hidrognio a partir de
combustveis primrios, tambm conhecidos como combustveis fsseis.
Para Pompermayer (2009), a gerao de energia fundamental para o
desenvolvimento socioeconmico de um pas ou regio. De alguma forma,
est presente em toda a cadeia de produo, distribuio e uso final de bens
e servios. Igualmente importante o papel da tecnologia no desenvolvimento
equilibrado e sustentvel dos vrios setores da economia, principalmente o da
gerao de energia. Quanto mais se agrega conhecimento e tecnologia a um
produto ou servio, maior seu valor de mercado e seu benefcio para a
sociedade. Geram-se empregos qualificados, melhoram-se a distribuio de
renda e a qualidade de vida das pessoas, dinamiza-se a economia e aumenta-
se a soberania do pas.
De acordo com uma pesquisa realizada por Costa et al. (2002), a rea de
desenvolvimento de materiais nanoestruturados para uso em catlise tem
recebido muita ateno. Isso porque a catlise um processo que ocorre na
superfcie do sistema cataltico e, nesse sentido, as elevadas reas superficiais,
apresentadas por um conjunto de partculas nanomtricas em relao ao
seu volume, otimizam ao mximo os processos catalticos heterogneos.
A referida pesquisa ainda concluiu que muitos mtodos de sntese tm sido
empregados nesta rea no intuito de produzirem-se catalisadores constitudos
por partculas nanomtricas, com baixo grau de aglomerao e estreita faixa
de distribuio de tamanho.
Neiva (2007) concluiu que, para aplicao em processos de catlise hete-
rognea, a forma de preparao do catalisador deve ser capaz de gerar uma
porosidade nas matrizes hospedeiras que permitam o acesso dos reagentes, ou
seja, das cargas a serem processadas, aos centros hospedeiros dos stios
cataliticamente ativos. Segundo a concluso deste trabalho, o mtodo de
preparao do catalisador exerce forte influncia sobre as caractersticas
estruturais formadas no material obtido.
Com base nesse contexto, o objetivo deste trabalho desenvolver catali-
sadores de Cu/CeO
2
para serem aplicados especificamente na reao cataltica
de oxidao preferencial do CO (PROX), isto , para purificao de fluxos
gasosos ricos em H
2
, porm contaminados com CO. Em outras palavras,
este trabalho objetiva obter um fluxo de H
2
de alta pureza, oriundo do
metano, principal constituinte do gs natural.
2. JUSTIFICATIVA
O gs natural considerado o insumo mais adequado para a gerao de
hidrognio de alta pureza, e o uso energtico do hidrognio para diversos
fins tem sido alvo de numerosas pesquisas no mundo todo que envolvem
vultuosas quantias em dinheiro. So pesquisas que no param de criar rami-
ficaes e, por sua vez, do origem a outras no sentido de confirmar premissas
ou otimizar processos j existentes, assim, torna-se muito atrativo o estudo
de temas pertinentes a esse assunto de um modo geral. Existem incontveis
temas de estudos que envolvem as tecnologias de transformao do gs
natural como um bem de consumo utilizado na gerao de outro bem de
consumo, neste caso, o hidrognio. A questo de preservao ambiental no
tocante gerao de energia, considerando a no emisso de partculas de
carbono para a atmosfera, valoriza o estudo dessa temtica (ALMEIDA,
2008; ANEEL, 2008).
Com a descoberta do pr-sal, no litoral brasileiro, existe a possibilidade de
haver um volume incalculvel de gs natural nessa rea, e isso pode repre-
sentar uma grande oportunidade para uma nova poltica gasfera que busque
disponibilizar para o Brasil a gerao de grande quantidade de energia a
preos competitivos. O gs natural tem potencial para tornar-se um fator
importante de industrializao e desenvolvimento (ALMEIDA, 2008).
181
182
A realizao deste trabalho foi motivada pela contribuio que seus
resultados podero agregar temtica da sustentabilidade, isto , os resultados
deste trabalho podero somar novas informaes literatura pertinente
questo do suprimento da demanda crescente por energia associado
preservao ambiental. Alm desses aspectos, o fator de maior motivao
para o desenvolvimento desta proposta de trabalho foi o desafio de sintetizar
catalisadores, compostos por Cu/CeO
2
, por meio de metodologias que levem
preparao completa desses materiais em uma nica etapa, sem ser neces-
sria a realizao de uma etapa exclusivamente para fazer-se a impregnao
da espcie ativa sobre um suporte ou substrato cataltico, como se encontra
comumente na literatura em relatos sobre sntese de catalisadores. O desen-
volvimento deste trabalho fica justificado por sua relevncia tanto no mbito
cientfico associado ao desenvolvimento de materiais para serem empregados
em uma aplicao considerada nobre a obteno de um fluxo de hidrognio
de alta pureza , quanto no mbito social, dada sua contribuio para o
fortalecimento de polticas de gerao de energia, de forma alternativa, por
meio da utilizao de um combustvel limpo.
3. OBJETIVOS
O objetivo deste trabalho desenvolver (sintetizar, caracterizar e analisar)
catalisadores, compostos por Cu/CeO
2
, por meio de dois mtodos de sntese
distintos: reao de combusto e Pechini. Faz parte do objetivo deste trabalho
avaliar a influncia do mtodo de sntese utilizado sobre as caractersticas
finais dos catalisadores obtidos, na forma de p cermico, com relao s
caractersticas estruturais e, sobretudo, com relao ao desempenho cataltico
desses materiais ao serem empregados na reao de oxidao preferencial do
CO (PROX).
4. FUNDAMENTAO TERICA
O catalisador tem a funo clssica de acelerar a ocorrncia de uma reao
qumica, e faz isso por meio da formao de vnculos entre as molculas que
devem reagir entre si; a reao cataltica, por sua vez, um evento cclico
onde o catalisador atua e poder ser recuperado na sua forma original no
final do ciclo, ficando disponvel para atuar no prximo ciclo de reao
(BOWKER, 1998).
Figueiredo e Ribeiro (1987) descrevem o mecanismo de ocorrncia de
um processo cataltico da seguinte forma, seja a reao R P, cuja velocidade
pequena ou desprezvel. Em presena da substncia X, pode tornar-se
possvel um novo mecanismo reacional. Se o processo reacional agora
significativamente mais rpido, X um catalisador. A reao cataltica , pois,
uma sequncia fechada de etapas elementares, anlogas propagao numa
reao em cadeia. O catalisador intervm no mecanismo, mas regenerado
no fim de cada ciclo reacional. Em consequncia dessa definio, poderia
supor-se que a durao de catalisador seria ilimitada, mas no . Contudo, o
tempo de vida de um catalisador ativo sempre muito maior que a durao
do tempo reacional.
Diferentes mtodos para remoo do CO em fluxos de hidrognio tm
sido estudados, incluindo os mtodos de purificao por meio de membranas
metlicas, metanao do CO e reao de oxidao preferencial do CO
(PROX). Entre estes mtodos, a reao de oxidao preferencial do CO tem
sido considerada o mais eficiente para esse objetivo. Nesse mtodo, as trs
seguintes reaes ocorrem:
CO + ()O
2
CO
2
H
2
+ ()O
2
H
2
O
CO + 3H
2
CH
4
+ H
2
O
A ltima reao, a qual chamada de metanao, no interessante nesse
processo e deve ser evitada, pois ela consome uma grande e valiosa quantidade
de hidrognio que deveria ser aproveitada como produto da reao de PROX
(TAKENAKA; SHIMIZU; OTSUKA., 2004; AVGOUROPOLOUS et al.,
2001).
A reao de oxidao preferencial, PROX, tambm conhecida como reao
seletiva, SELOX, um processo constitudo por uma reao exotrmica, e o
termo preferencial quer dizer que esta reao pode ser realizada na presena
de hidrognio, sem que ele seja oxidado a H
2
O (GOERKE; PFEIFER;
SCHUBERT, 2004). A reao de oxidao preferencial do CO atualmente
muito usada na purificao de fluxos de H
2
contaminados com CO. Devido
simplicidade dessa reao, ela adequada para operaes de grande ou
pequeno porte (MANASILP; GULARI, 2002).
O desenvolvimento de catalisadores eficientes para aplicao na reao de
oxidao do CO tornou-se um tpico de pesquisa importante nos ltimos
anos devido a sua nobre aplicao na obteno de um fluxo de H
2
de alta
pureza, que pode ser usado inclusive para abastecer clulas combustveis. A reao
de oxidao preferencial do CO com fluxo de oxignio, isto , a reao de
183
184
PROX, o mtodo mais simples, mais eficiente e o mais usado para a
remoo de CO em fluxos de gases ricos em H
2
. Para um catalisador ser
considerado eficiente para aplicao na reao de PROX, ele deve atender a
trs importantes requisitos: (i) alta taxa de oxidao, (ii) alta seletividade com
relao s molculas de H
2
presentes no fluxo gasoso e (iii) alta estabilidade
durante o tempo da reao (AVGOUROPOULOS; IOANNIDES, 2003).
Vrios estudos tm sido conduzidos no sentido de formular catalisadores
eficientes e altamente seletivos base de diferentes metais nobres (incluindo
Au e Ag) para aplicao na reao de oxidao preferencial do CO (PROX).
Na prtica, porm, ainda muito comum a formulao de catalisadores, para
aplicao em PROX, base do elemento Pt devido a suas propriedades que
levam a uma excelente seletividade, tornando-se ideal para esse tipo de reao
(LUENGNARUEMITCHAI et al., 2005).
Kandoi et al. (2004) afirmam que o Cu misturado ao xido de crio forma
um catalisador muito promissor para PROX e que outros sistemas catalticos
tm sido estudados para aplicao em PROX, incluindo catalisadores
bimetlicos, tais como, Pt-Sn e Pt-Au e outros catalisadores combinados de
Ru, Rh e Pd. Este trabalho, todavia, enfatiza que o catalisador mais tradicional
ou clssico para PROX base de Pt. No entanto, esse mesmo estudo mostra
que, dentre todos esses metais mencionados, o Au e o Cu so os mais indicados
para aplicao em PROX por apresentarem performances superiores aos
demais. Considerando-se esses dois ltimos elementos mencionados, o Cu
apresenta a grande vantagem do baixo custo.
Dentre os sistemas catalticos que envolvem metais no nobres, o sistema
cataltico CuO-CeO
2
tem sido apontado como o melhor candidato para a
reao de remoo preferencial do CO em combustveis fsseis reformados.
Esse sistema capaz de operar na reao de PROX em uma larga faixa
de temperatura 100-200 C com alta seletividade. Alm de serem estveis nas
condies reacionais do processo de PROX, so capazes de tolerar elevadas
concentraes de CO
2
(produzi do na reao de PROX) e de H
2
O
(AVGOUROPOULOS; IOANNIDES, 2003).
A maioria dos catalisadores industriais formados por metal-suporte so
usualmente preparados por impregnao dos xidos refratrios, usados como
suporte; a impregnao normalmente feita em solues de sais metlicos
seguida por tratamentos trmicos. No entanto, no tratamento trmico que
segue a impregnao, uma grande quantidade de poros comumente obstruda
pelas partculas das fases ativas, isso acarreta subsequentes decrscimos do
valor da rea superficial desses materiais (TAGUCHI; SCHTH, 2005).
Segundo Prasad e Rattan (2010), diversos mtodos de sntese distintos
tm sido utilizados para a preparao de catalisadores base de CuO-CeO
2
.
Nessa mesma pesquisa, esto apresentadas as referncias encontradas na
literatura pertinentes obteno de catalisadores base de CuO-CeO
2
por
meio dos seguintes mtodos de sntese: impregnao mida, co-impregnao,
deposio por precipitao, co-precipitao de Cu e Ce, gelificao com
ureia, reao de combusto, sol-gel com cido ctrico, solvotrmico, quelao
ou complexao dos ctions metlicos, condensao com gs inerte (IGC),
eletrodeposio, vaporizao a laser e condensao controlada, impregnao
de tomos de metais solvatados, mtodo da lixiviao, mtodo auxiliado por
surfactante e, por fim, o mtodo da sntese combinatria de xidos metlicos
misturados.
importante que fique registrado que no foram encontrados na literatura
relatos sobre a sntese de catalisadores base de CuO-CeO
2
(Cu/CeO
2
), por
meio do mtodo Pechini, exceto no caso das publicaes dos prprios autores
deste trabalho.
5. METODOLOGIA
Duas amostras de catalisadores compostos por Cu/CeO
2
foram sinteti-
zadas neste trabalho, para isso foram utilizados dois mtodos distintos de
sntese de ps cermicos, mtodo da reao de combusto e mtodo Pechini.
A primeira amostra de catalisador obtida foi sintetizada pelo mtodo da
reao de combusto e denominada C2; a segunda amostra foi sintetizada por
meio do mtodo de sntese Pechini e denominada P2. Ambas as amostras
sintetizadas incorporaram a concentrao de 0,2 mol de cobre na forma de
elemento dopante.
5.1. SNTESE DA AMOSTRA C2
A amostra de catalisador denominada C2 foi sintetizada por meio do mto-
do da reao de combusto, para isso foram utilizados os seguintes reagentes:
nitrato de crio [Ce(NO
3
)
3
.6H
2
O]; nitrato de cobre [Cu(NO
3
)
2
.3H
2
O]; e
ureia [CO(NH
2
)
2
], todos de elevada pureza e de fabricao Aldrich.
A reao de combusto foi realizada em cadinho de slica vtrea como
recipiente. Os reagentes supracitados foram misturados no cadinho,
formando uma mistura redutora, onde o agente oxidante e fonte de ctions
(Ce
3+
e Cu
2+
) foram os nitratos de crio e de cobre. Como combustvel e
agente redutor foi utilizada a ureia. A proporo de cada reagente na mistura
obedeceu aos conceitos da qumica dos propelentes de modo a favorecer a
relao oxidante/combustvel = 1 (JAIN; ADIGA; PAI VERNEKER, 1981).
185
186
As propores molares dos componentes da composio desejada (Ce
1-
x
Cu
x
O
2
) foram estabelecidas tomando como base a composio da matriz
hospedeira CeO
2
. Entenda-se por composio desejada uma estrutura
constituda por xido de crio dopada com 0,2 mol de cobre.
A metodologia de sntese da amostra C2 est ilustrada de forma simpli-
ficada na Figura 1.
Figura 1. Fluxograma do processo de sntese da amostra de catalisador
denominada C2 obtida pelo mtodo de sntese da reao de combusto.
5.2. SNTESE DA AMOSTRA P2
A amostra de catalisador denominada P2 foi sintetizada por meio do
mtodo de sntese Pechini, para isso, foram utilizados os seguintes reagentes:
cido ctrico [C
6
H
8
O
7
]; nitrato de crio [Ce(NO
3
)
3
.6H
2
O]; nitrato de cobre
[Cu(NO
3
)
2
.3H
2
O]; e etilenoglicol [C
2
H
4
(OH)
2
], todos de elevada pureza e
de fabricao Aldrich.
Assim como no caso da amostra C2, a composio desejada para a amostra
P2 tambm uma estrutura constituda por xido de crio dopada com 0,2 mol
de cobre. A metodologia de sntese da amostra P2 est ilustrada de forma
simplificada na Figura 2.
Figura 2. Fluxograma do processo de sntese da amostra de catalisador
denominada P2 obtida por meio do mtodo de sntese Pechini.
Os mtodos de sntese da reao de combusto e Pechini foram eficientes
para a preparao completa, em uma nica etapa de sntese, das amostras de
catalisadores C2 e P2, respectivamente, ambas compostas por Cu/CeO
2
. Em
outras palavras, para a obteno dessas duas amostras no foi necessria a
realizao de uma etapa para impregnao da espcie cataltica ativa sobre
um suporte cataltico, que neste caso o xido de crio.
O aspecto e a colorao das amostras de catalisadores C2 e P2, na forma
de p cermico, esto ilustrados na Figura 3.
187
Figura 3. Ilustrao do aspecto e colorao
das amostras de catalisadores C2 e P2, na
forma de p cermico, sintetizadas tanto
pelo mtodo da reao de combusto
quanto pelo mtodo Pechini.
188
As amostras C2 e P2 foram submetidas s seguintes anlises: difrao de
raios-X em um difratmetro da marca Rigaku, modelo Miniflex I com
refinamento pelo mtodo de Rietveld por meio do software Maud; anlise
qumica por meio da tcnica EDX em um espectrmetro de fluorescncia
de raios-X por Energia Dispersiva da marca Shimadzu, modelo EDX-720;
microscopia eletrnica de transmisso, para isso, foi utilizado um microscpio
eletrnico de varredura Phillips, modelo XL30 FEG; anlise granulomtrica,
para a qual foi utilizado um granulmetro CILAS modelo 1064 LD; e
avaliao cataltica, em escala de bancada, na reao de oxidao preferencial
do CO (PROX). A reao de oxidao preferencial do CO estudada neste
trabalho foi investigada em uma unidade de testes de bancada contendo um
microrreator de leito fixo. Os efluentes da reao foram identificados por um
cromatgrafo Perkin Elmer, modelo Clarus 500, operando com coluna capilar
Carboxen 1010 (0,32 mm x 30 m) e detectores de ionizao de chama e de
condutividade trmica. As condies do teste cataltico foram as seguintes:
Vazo total da carga gasosa: 100 ml.min
-1
.
Composio da carga gasosa: 70 % H
2
, 1 % O
2
, 1 % CO e 28 % He.
Faixa de temperatura de realizao do teste: 50 a 210 C em intervalos de
40 C.
Massa da amostra do catalisador testado: 100 mg.
Condies do pr-tratamento da amostra: 30 ml.min
-1
de He e 300 C
durante 1 hora.
6. RESULTADOS E DISCUSSO
Os difratogramas referentes aos dados da difrao de raios-X, coletados
antes (referncia) e aps (experimental) o refinamento pelo mtodo de
Rietveld, para as amostras de catalisadores C2 e P2 esto apresentados na
Figura 4.
De acordo com a Figura 4, observa-se que no difratograma referente
amostra C2 alguns dos picos de difrao registrados foram atribudos fase
CuO. Isso quer dizer que, na estrutura dessa amostra, formaram-se fases
segregadas, constitudas com a ajuda do elemento dopante, sobre a estrutura
da matriz hospedeira CeO
2
.
Figura 4. Difratogramas referentes aos dados coletados antes e aps o
refinamento pelo mtodo de Rietveld para as amostras de catalisadores
C2 e P2 sintetizadas por meio dos mtodos da reao de combusto e
Pechini, respectivamente. Teoricamente (a) C2 e (b) P2 contm 0,2 mol de Cu.
Por outro lado, no difratograma referente amostra P2, que assim como
a amostra C2 tambm incorporou 0,2 mol de Cu, todos os picos de difrao
registrados foram atribudos fase CeO
2
. Isso quer dizer que esta amostra
apresentou uma estrutura monofsica.
As caractersticas das estruturas cristalinas determinadas por meio do
mtodo de Rietveld para essas duas amostras de catalisadores esto
apresentadas na Tabela 1. De acordo com a quantificao das fases formadas
nestas estruturas analisadas, observa-se que a fase predominante, em ambas
as amostras, como j era esperado, o xido de crio (CeO
2
). Os dados
estruturais apresentados na Tabela 1 confirmam o que os difratogramas dessas
amostras j haviam revelado, ou seja, mostram que apenas na amostra C2
foi identificada a presena de fases segregadas, constitudas por CuO em um
percentual mssico de 5,6 %. O fato de a amostra P2 apresentar-se com uma
estrutura aparentemente monofsica um indicativo de que teoricamente
toda a concentrao de Cu inserida na estrutura desta amostra foi
incorporada em sua totalidade na estrutura atmica da matriz hospedeira
durante o processo de substituio parcial dos ons Ce
3+
por Cu
2+
, de forma
que no sobrou Cu em quantidade suficiente para formar fase segregada sobre
a fase da matriz hospedeira. Certamente, o tratamento trmico de 700 C/1h
que esta amostra sintetizada pelo mtodo Pechini experimentou na etapa de
calcinao foi o fator determinante para facilitar a difuso dos ons de Cu
no interior da rede atmica do CeO
2
, obviamente, sem exceder o limite de
incorporao dessa matriz hospedeira. Com base nestes resultados, pode-se
afirmar que a maior energia trmica promovida pelo mtodo Pechini
favoreceu a formao das estruturas atmicas cristalinas sem a presena de
189
190
fases segregadas. Ainda, observando os dados da Tabela 1, constata-se que, na
estrutura da amostra P2, foram identificadas fases constitudas por CeO
2
com dois tamanhos de cristalitos distintos. Certamente, esse fato tambm
consequncia do tratamento trmico que os materiais sintetizados por meio
do mtodo Pechini receberam na etapa de calcinao. Pois, segundo Neiva,
Andrade e Gama (2011), a elevada energia trmica dessa etapa de calcinao
promove a coalescncia de alguns cristais formando cristais maiores, assim
sendo, o produto final obtido pode apresentar fases constitudas pelo mesmo
material, porm formadas com cristalitos de diferentes tamanhos. Os
resultados dessa anlise estrutural revelam que o mtodo de sntese utilizado
exerce uma influncia inegvel sobre o tipo de estrutura atmica formada
em materiais catalticos compostos por CeO
2
dopados com 0,2 mol de Cu.
Tabela I. Resultado da quantificao das fases e demais caractersticas
estruturais determinadas por meio do mtodo de Rietveld para as
amostras de catalisadores C2 e P2 sintetizadas por meio dos
mtodos da reao de combusto e Pechini respectivamente.
A composio qumica qualitativa e semiquantitativa, determinada por
mei o da tcni ca EDX, para as amostras de catali sadores C2 e P2 est
apresentada na Tabela 2. De acordo com os resultados dessa anlise qumica,
foi constatado que ambas as amostras de catalisadores sintetizadas neste
trabalho so predominantemente compostas pelos xidos CeO
2
e CuO. No
entanto, nas duas amostras analisadas foram detectadas as presenas dos
xidos ZnO e NiO que provavelmente foram incorporados s amostras por
meio de contaminantes presentes nos reagentes, nos recipientes ou nos fornos
utilizados durante as snteses, ou ainda, durante a manipulao dessas
amostras para realizao desta anlise por EDX. O percentual de perda ao
fogo (PF) apresentado, para ambos os casos, foi determinado na temperatura
de 1000 C.
Amostra de
catalisador
Fase
Sistema
cristalino
Percentual
mssico (%)
Tamanho de
cristalito (nm)
C2
CeO
2
cbico 94,4 28
CuO monoclnico 5,6 99,6
P2
CeO
2
cbico
70,7 11,6
29,3 23,7
Tabela 2 Composio qumica determinada por meio da tcnica EDX
para as amostras de catalisadores C2 e P2 sintetizadas por meio dos
mtodos da reao de combusto e Pechini respectivamente.
Com relao aos valores percentuais de perda ao fogo, observa-se que, no
caso da amostra de catalisador sintetizada pelo mtodo Pechini, P2, esse valor
inferior ao valor percentual apresentado pela amostra de catalisador
sintetizada por reao de combusto, C2. Esta observao indica que o valor
apresentado como percentual de perda ao fogo, para a amostra obtida por
reao de combusto, pode estar relacionado decomposio de matria
orgnica, alm da provvel presena de umidade, tendo-se em vista que a
metodologia de sntese desse mtodo de preparao de p cermico no
inclui uma etapa de calcinao como acontece no mtodo de sntese Pechini.
Os resultados da avaliao da morfologia dos aglomerados de partculas
unitrias das amostras de catalisadores C2 e P2, realizada por meio da tcnica
de microscopia eletrnica de varredura (MEV), esto ilustrados na Figura 5.
As micrografias ilustradas na Figura 5 apresentam suas respectivas imagens
amplificadas em 30.000 X.
Figura 5. Micrografias obtidas por MEV para as amostras de
catalisadores C2 e P2 sintetizadas por meio dos mtodos da
reao de combusto e Pechini respectivamente.
191
Amostras de
Catalisadores
CeO
2
(%)
CuO
(%)
ZnO
(%)
NiO
(%)
PF
(%)
C2 88,74 8,91 0,11 0,12 2,21
P2 89,87 9,02 0,19 0,14 0,78
(a) C2 (b) P2
192
Por meio das micrografias ilustradas na Figura 5, observa-se que, de um
modo geral, as amostras de catalisadores C2 e P2 apresentaram uma forte
tendncia a um estado de aglomerao das suas partculas unitrias, com
formao de ilhas, constituindo estruturas perceptivelmente porosas. Esse
aspecto morfolgico mostra-se muito apropriado sob o ponto de vista das
potenciais propriedades catalticas que so esperadas para estes materiais, haja
vista que necessrio que o material cataltico apresente uma estrutura porosa
para otimizar a sua interao com a carga gasosa (H
2
+ CO) que estar em
processamento no momento da ocorrncia do processo reacional de PROX.
No foram observadas diferenas significativas entre os aspectos morfolgicos
apresentados pelas duas amostras de catalisadores desenvolvidas, de forma
que possvel afirmar que o mtodo de sntese aplicado na obteno de uma
destas amostras de catalisadores no exerceu influncia sobre a formao das
caractersticas morfolgicas dos aglomerados de partculas unitrias destes
materiais.
Na Figura 6 esto apresentados os resultados da anlise granulomtrica
realizada nas amostras de catalisadores C2 e P2, sintetizadas por meio do
mtodo da reao de combusto e do mtodo Pechini respectivamente.
Figura 6. Distribuio granulomtrica das amostras de
catalisadores C2 e P2 sintetizadas por meio dos mtodos
da reao de combusto e Pechini respectivamente.
De acordo com as representaes grficas, em forma de curvas, ilustradas
na Figura 6, da distribuio granulomtrica das amostras de catalisadores C2
e P2, pode-se observar que estas apresentaram valores semelhantes para os
seus dimetros medianos de aglomerados de partculas unitrias. Segundo
Neiva, Andrade e Gama (2011), a capacidade de aglomerao das partculas
unitrias, em sistemas catalticos compostos por Cu/CeO
2
, est diretamente
relacionada, com proporo direta, com o valor da concentrao de cobre
incorporada. Dessa forma, o fato de as amostras C2 e P2 terem incorporado
o mesmo valor de concentrao de cobre, isto , 0,2 mol, pode ser a
explicao para essas duas amostras de catalisadores, na forma de p
cermico, terem apresentado valores bem semelhantes para os seus dimetros
medianos de aglomerados de partculas unitrias.
Os desempenhos catalticos analisados na reao de oxidao preferencial
do CO, tambm conhecida como reao de PROX, para as amostras de
catalisadores C2 e P2, sintetizadas pelo mtodo da reao de combusto e
Pechini respectivamente, esto apresentados graficamente na Figura 7.
Figura 7. Atividade cataltica, na reao de PROX, das amostras
de catalisadores C2 e P2 sintetizadas por meio dos mtodos
da reao de combusto e Pechini respectivamente.
De acordo com os grficos apresentados na Figura 7, observa-se que a
amostra P2 apresentou valores percentuais de converso do CO mais elevados
e durante uma maior faixa de valores de temperatura reacional. No momento
do seu desempenho cataltico mximo, foi registrado o valor percentual de
92,06 % de converso do CO, sob uma temperatura reacional de 90 C,
para a amostra P2. Enquanto que, no momento do desempenho cataltico
mximo da amostra C2, foi registrado o valor percentual de 90,22 %, sob
uma temperatura reacional de 170 C. Dessa forma, ficou constatado que a
amostra P2 apresentou desempenho cataltico superior frente amostra C2.
Para Zhang e Sachtler (1990), as caractersticas fsicas formadas na
estrutura do catalisador, tais como, dimenso da porosidade, quantidade de
fases segregadas e localizao destas na estrutura do material, exercem
influncia direta sobre o desempenho cataltico do material. Pois, a dimenso
da porosidade da estrutura e a localizao das fases segregadas ou dos xidos
redutveis nessa estrutura podem favorecer ou dificultar a gerao dos stios
cataliticamente ativos na estrutura do material cataltico, quando submetidos
reao de reduo termoprogramada (TPR).
193
194
Ainda segundo Zhang e Sachtler (1990), xidos metlicos redutveis,
localizados em posies atmicas de difcil acesso vo apresentar seus picos
de reduo em temperaturas muito elevadas quando comparadas s tempe-
raturas de reduo dos xidos alojados em posies mais expostas da estrutura
do material cataltico. Dessa forma, pode-se concluir que o tipo de estrutura
apresentada pelo material cataltico exerce forte influncia sobre a sensibilidade
do material ao processo de reduo das espcies presentes nele.
Nele, Moreno e Andrade (2006) afirmam que, quanto mais acessvel for
a posio das espcies redutveis, maior ser a taxa de reduo e, consequen-
temente, maior ser a quantidade de stios cataliticamente ativos formados
sobre a estrutura do catalisador.
Dentro desse contexto, considerando as amostras de catalisadores sinteti-
zadas neste trabalho, C2 e P2, pode-se afirmar que a amostra P2 apresentou
um tipo de estrutura atmica mais favorvel gerao de stios catalicamente
ativos, certamente, por essa razo, esta amostra apresentou desempenho
cataltico superior frente amostra C2. Como j foi mencionado na discusso
dos resultados estruturais deste trabalho, o mtodo de sntese utilizado na
metodologia de preparao de catalisadores compostos por CeO
2
dopado
com 0,2 mol de Cu exerce influncia inegvel sobre as caractersticas fsicas
formadas na estrutura desses materiais. Dessa forma, associando os resultados
da anlise estrutural com os resultados da avaliao cataltica obtidos neste
trabalho, pode-se afirmar que, considerando a sntese de catalisadores com a
composio estudada neste trabalho, ambos os mtodos de sntese utilizados
aqui se mostraram eficientes para a preparao completa desses materiais,
sem haver necessidade da realizao de uma etapa complementar de sntese
para a impregnao da espcie cataltica ativa. No entanto, o mtodo Pechini
mostrou-se superior ou mais adequado, por ter levado obteno de uma
amostra de catalisador que apresentou excelente desempenho dentro daquilo
que se espera de uma reao de oxidao preferencial do CO.
Os perfis grficos que representam a seletividade das amostras de catalisa-
dores C2 e P2, sintetizadas pelo mtodo da reao de combusto e Pechini,
esto apresentados na Figura 8. A seletividade, S(%), dessas amostras de
catalisadores, reao de PROX, foi calculada de acordo com a equao 1.
(Equao 1)
De acordo com os perfis grficos apresentados na Figura 8, pode-se
observar que a amostra C2 apresentou bons percentuais de seletividade desde
o incio do processo reacional e manteve-se nesse nvel de seletividade at
aproximadamente a temperatura reacional de 170 C ser atingida. Por outro
lado, a amostra P2 apresentou um pico mximo de seletividade, igual a 96 %,
na temperatura reacional de 90 C.
Figura 8. Seletividade cataltica, reao de PROX, dos catalisadores
C2 e P2 sintetizados por meio dos mtodos da reao
de combusto e Pechini respectivamente.
Os resultados da anlise do parmetro da seletividade das amostras de
catalisadores C2 e P2 fortalecem o mrito do mtodo Pechini frente ao
mtodo da reao de combusto, no que se refere sntese desses catali-
sadores. Ficou comprovado que o mtodo de sntese Pechini permitiu a
preparao completa, em uma nica etapa de sntese, de um catalisador com
composio Cu/CeO
2
(Ce
0,8
Cu
0,2
O
2
), sem a formao de fases segregadas
sobre a estrutura obtida, isto , sem a presena de fases contendo Cu em
posies atmicas muito expostas; porm, com excelente desempenho
cataltico tanto em atividade quanto em seletividade, alm de ter apresentado
o seu desempenho mximo sob uma temperatura reacional relativamente
baixa comparada amostra C2, sintetizada pelo mtodo da reao de
combusto.
7. CONCLUSES
Os mtodos de sntese de ps cermicos, denominados mtodo da reao
de combusto e mtodo Pechini, levaram obteno de catalisadores com a
composio Ce
1-x
Cu
x
O
2
(Cu/CeO
2
) onde a concentrao x do elemento
dopante, e tambm espcie cataltica ativa, Cu, foi igual a 0,2 mol. Os
195
196
mtodos de sntese supracitados foram eficientes para a preparao completa
desses catalisadores sem haver necessidade da realizao de uma etapa
exclusiva para a impregnao da espcie cataltica ativa. A amostra de
catalisador obtida por meio do mtodo da reao de combusto apresentou
um percentual mssico de 5,6 % de fases segregadas, compostas por CuO,
sobre a estrutura da matriz hospedeira CeO
2
. Por outro lado, a amostra de
mesma composio que a anterior, porm obtida por meio do mtodo
Pechini, apresentou-se com estrutura atmica monofsica, unicamente
composta por CeO
2
. O tipo do mtodo de sntese utilizado na obteno das
amostras aparentemente no exerceu influncia sobre as caractersticas
morfolgicas dos aglomerados de partculas unitrias, nem no comportamento
granulomtrico destas; no entanto, a avaliao cataltica das amostras de
catalisadores obtidas na reao de PROX revelou que a amostra sintetizada
por meio do mtodo Pechini apresentou melhor desempenho cataltico, atin-
gindo percentuais de converso do CO mais elevados. Alm disso, a amostra
sintetizada pelo mtodo Pechini destacou-se, tambm, por apresentar o seu
desempenho cataltico mximo, tanto em atividade quanto em seletividade,
em uma temperatura reacional mais baixa frente amostra sintetizada por
reao de combusto.
8. SUGESTES PARA PESQUISAS FUTURAS
Para maior aprofundamento deste trabalho, bem como para a sua conti-
nuidade, as seguintes sugestes para pesquisas futuras devem ser consideradas.
1. Tentar determinar o exato limite de solubilidade do Cu incorporado na
matriz hospedeira do xido de crio, de forma que sejam obtidos catali-
sadores com a composio Ce
1-x
Cu
x
O
2
(Cu/CeO
2
), contendo a mxima
concentrao de Cu que permite a apresentao de uma estrutura aparen-
temente monofsica, constituda unicamente por fases compostas por
CeO
2
. Para isso, sugere-se a sntese de catalisadores com a referida compo-
sio, por meio do mtodo de sntese Pechini, cujos valores (x) das
concentraes de Cu variem entre 0,2 e 0,3 mol.
2. Desenvolver um estudo sobre a possibilidade de realizar-se a reao de
PROX sob as mesmas condies reacionais consideradas neste trabalho,
inclusive, envolvendo os catalisadores que apresentaram os melhores
desempenhos catalticos, de forma paralela operao de um sistema de
captura do CO
2
produzido.
9. BIBLIOGRAFIA
ALMEIDA, E. L. F. Pr-sal ea poltica gasfera nacional. Rio de Janeiro: Universidade
Federal do Rio de Janeiro/Instituto de Economia/ Grupo de Economia da Energia,
Blog da Associao Brasileira de Estudos em Energia, 3 nov. 2008. Disponvel em:
<http://ab3e.blogspot.com/2008/11/pr-sal-e-poltica-gasfera-nacional.html>. Acesso
em: 09 dez. 2008.
ANEEL. Atlasdeenergia eltrica do Brasil. 3.ed. Braslia: Editora Braslia, Agncia
Nacional de Energia Eltrica, 2008.
AVGOUROPOULOS, G.; IOANNIDES, T. Selective CO oxidation over CuO-
CeO
2
catalysts prepared via the urea-nitrate combustion method. Applied Catalysis
A: General. v. 244, n. 1, p. 155167, 2003.
AVGOUROPOULOS, G. et al. CuO-CeO
2
mixed oxide catalysts for the selective
oxidation of carbon monoxide in excess hydrogen. CatalysisLetters. v. 73, n. 1, p. 33-
40, 2001.
BOWKER, M. Thebasisand applicationsof heterogeneouscatalysis. Oxford, UK:
Oxford University Press, 1998.
COSTA, A. C. F. M. et al. Synthesis, microstructure and magnetic properties of
NiZn ferrites. Journal of Magnetism and Magnetic Materials, v. 256, p.174-182,
2002.
FIGUEIREDO, J. L.; RIBEIRO, F. R. Catliseheterognea. Lisboa: Ed. Fundao
Calouste Gulbenkian, 1987.
FISHTIK, I. et al. Thermodynamic analysis of hydrogen production by stem reforming
of ethanol via response reactions. International Journal of Hydrogen Energy, v. 25, n. 1,
p. 31-45, 2000.
GOERKE, O.; PFEIFER, P.; SCHUBERT, K. Water gas shift and selective oxidation
of CO in microreactors. Applied Catalysis, A: General, v. 263, n. 1, p. 11-18, 2004.
JAIN, S. R.; ADIGA, K. C.; PAI VERNEKER, V. A new approach to thermo
chemical calculations of condensed fuel oxide mixture. Combustion and Flame, v.
40, p. 71-79, 1981.
KANDOI, S. et al. Why Au and Cu Are More Selective Than Pt for Preferential
Oxidation of CO at Low Temperature. Journal CatalysisLetters. v. 93, n. 1-2, p. 93-
100, 2004.
LUENGNARUEMITCHAI, A. et al. A comparative study of Au/MnO
x
and
Au/FeO
x
catalysts for the catalytic oxidation of CO in hydrogen rich stream.
International Journal of Hydrogen Energy. v. 30, n. 9, p. 981-987, 2005.
MANASILP, A.; GULARI, E. Selective CO oxidation over Pt/alumina catalysts for
fuel cell applications. Applied Catalysis, B: Enviromental. v. 37, n. 1, p. 17-25, 2002.
197
198
NEIVA, L. S. SntesedecatalisadoresdeNi/Al
2
O
3
dopadoscom Fe, Zn eCepara
aplicao em processosdereforma degsnatural. 2007. Dissertao (Mestrado em
Cincia e Engenharia de Materiais) Unidade Acadmica de Engenharia de
Materiais, Universidade Federal de Campina Grande.
NEIVA, L. S.; ANDRADE, H. M. C.; GAMA, L. CuO-CeO
2
catalytic systems
destined CO removal synthesized by means Pechini method: an evaluation of the
structures obtained. Journal of Chemical Engineeringand MaterialsScience. v. 2, n. 5,
p. 69-75, 2011.
NELE, M.; MORENO, E. L.; ANDRADE, H. M. C. Anlise estatstica e
optimizao de perfis de reduo termoprogramada (TPR). Qumica Nova, v. 29,
n. 4, p. 641-645, 2006.
POMPERMAYER, M. L. Desafios e perspectivas para a inovao tecnolgica no
setor de energia eltrica. Revista Pesquisa eDesenvolvimento da Agncia Nacional de
Energia Eltrica ANEEL, v. 2, n. 3, 2009.
PRASAD, R.; RATTAN, G. Preparation methods and applications of CuO-CeO
2
catalysts: a short review. Bulletin of Chemical Reaction Engineering& Catalysis. v. 5,
n. 1, p. 7-30, 2010.
TAGUCHI, A.; SCHTH, F. Ordered mesoporous materials in catalysis.
Microporousand MesoporousMaterials, v. 77, n. 1, p. 1-45, 2005.
TAKENAKA, S.; SHIMIZU, T.; OTSUKA, K. Complete removal of carbon
monoxide in hydrogen-rich gas stream through methanation over supported metal
catalysts. International Journal of Hydrogen Energy, v. 29, n. 10, p. 1065-1073, 2004.
ZHANG, Z.; SACHTLER, W. M. Location, ligancy and reducibility of metal ions
in zeolites cages: Co and Pd in NaY. Journal of theChemical Society: Faraday
Transactions, v. 86, n. 12, p. 2313-2319, 1990.
10. AGRADECIMENTOS
Agnci a Naci onal do Petrleo, Gs Natural e Bi ocombustvei s
(ANP/PRH-25) pelos recursos destinados realizao desta pesquisa.
Cat egoria I nt egrao
M eno Honrosa
ESTRATEGIAS BIOTECNOLGICAS PARA EL
CONTROL DE ENFERMEDADES BACTERIANAS Y
POR PROTOZOARIOS INTRACELULARES QUE
AFECTAN AL GANADO BOVINO DEL MERCOSUR
Aut ores
Argent ina
Mara Isabel Romano, 59 anos, ps-dout orado compl et o
Carl os Manuel Campero, 65 anos, ps-dout orado compl et o
Marcel o Cri st i an Fort , 54 anos, mest rado compl et o
Federi co Carl os Bl anco, 33 anos, dout orado em curso
Mara Verni ca Bi anco, 34 anos, dout orado em curso
Si l vi o Lorenzo Pedro Cravero, 52 anos, ensi no superi or compl et o
Dadn Prando Moore, 38 anos, ps-dout orado compl et o
Fernando Oscar Del gado, 36 anos, mest rado compl et o
Sergi o Gabri el Garbacci o, 38 anos, ensi no superi or compl et o
Lui s Ernest o Samart i no, 57 anos, ps-dout orado compl et o
Bi bi ana Fel i ci t as Bri huega de Fernandez, 56 anos, ps-dout orado compl et o
Mara Laura Mon, 28 anos, dout orado em curso
Kari na Cynt hi a Cai mi , 40 anos, ps-dout orado compl et o
Si l vi na El i zabet h Wi l kowsky, 44 anos, ps-dout orado compl et o
Lucas Emi l i o Vagnoni , 38 anos, ensi no superi or compl et o
Mara Vi rgi ni a Mei kl e, 43 anos, ps-dout orado compl et o
Mara Jos Federi ca Gravi saco, 43 anos, ps-graduao compl et a
Angel Adri n Cat al di , 56 anos, ps-dout orado compl et o
Fabi ana Bi gi , 46 anos, dout orado compl et o
Mara Fi orel l a Al varado Pi nedo, 36 anos, ensi no superi or compl et o
199
Brasil
Odi r Ant ni o Del l agost i n, 44 anos, ps-dout orado compl et o
Carol i ne Ri zzi , 34 anos, dout orado em curso
Dani el a Fernandes Ramos, 29 anos, dout orado em curso
Paraguai
Mara Teresa Rovi ra Daz de Bedoya, 53 anos, mest rado compl et o
Gui l l ermo Gi mnez Barei ro, 31 anos, ensi no superi or compl et o
Juan Gui l l ermo Cant ero Port i l l o, 29 anos, ensi no superi or compl et o
Uruguai
Andrs Domi ngo Gi l Rodri guez, 61 anos, ps-dout orado compl et o
Jos Mi guel Pi aggi o Mazzara, 49 anos, ps-dout orado compl et o
Al varo Jorge Nuez Al esandre, 50 anos, ps-dout orado compl et o
Al ej andra Suanes Mart i nez, 35 anos, ensi no superi or compl et o
RESUMEN
El proceso de integracin econmica de la regin MERCOSUR hace
indispensable establecer procedimientos sanitarios en los animales que
permitan aumentar los recursos financieros de la regin, por aumento de la
produccin pecuaria y por incremento del comercio de los animales y sus
productos. Es importante principalmente asegurar la salud de la poblacin
y el consumo de ali mentos sanos y seguros, medi ante el control de las
enfermedades zoonticas.
Las principales estrategias para el control y erradicacin de las enfermedades
en animales que afectan los indicadores productivos y la salud humana en
el MERCOSUR son el diagnstico y la prevencin de las mismas en bovinos
y en rumiantes en general en la regin. Por lo tanto, este estudio tuvo dos
objetivos generales:
La generacin y evaluacin de vacunas experimentales contra la tuberculosis
bovina (TBB).
El desarrollo de macroarreglos de antgenos de mltiples patgenos para
el diagnstico simultneo de enfermedades en bovinos que son un riesgo
para la salud humana, que producen abortos, y que avanzan en los pases del
MERCOSUR. Las enfermedades que se diagnosticaron con los macroarreglos
son: tuberculosis, paratuberculosis, brucelosis, leptospirosis, y neosporosis.
Este estudio fue realizado por investigadores de los cuatro pases del
MERCOSUR, aportandoresultados y la capacitacin de jvenes investi-
gadores de la regin.
201
ESTRATEGIAS BIOTECNOLGICAS
PARA EL CONTROL DE ENFERMEDADES
BACTERIANAS Y POR PROTOZOARIOS
INTRACELULARES QUE AFECTAN AL
GANADO BOVINO DEL MERCOSUR
202
1. INTRODUCCIN
La tuberculosis bovina(TBB) es una zoonosis producida por Mycobacterium
bovis. A pesar de que el hospedador primario es el bovino, otras especies de
inters econmico, como los cerdos, son infectados con M. bovis. La TBB se
considera una de las zoonosis ms importantes. En Amrica Latina, una
estimacin indica que, en el hombre, el 2 % de los casos de tuberculosis
pulmonares y el 8 % de las extrapulmonares son debidos a M. bovis(DE
KANTOR apud RITACCO, 2006).
La TBB es un problema recurrente en varios pases de Amrica Latina y el
Caribe. De aproximadamente 374 millones de cabezas de animales, 240 millones
estn en pases con prevalencia de TBB superior al 0,5 %. Brasil y Argentina,
con una poblacin de 224 millones de animales, tienen una prevalencia de
3 a 6 %, mientras que Paraguay y Uruguay, con 9 y 11,7 millones de bovinos,
tienen una prevalencia estimada entre 0,25 y 0,01 % (DE KANTOR apud
RITACCO, 2006).
No existen actualmente vacunas aprobadas contra la tuberculosis bovina.
La vacuna humana, M. bovisBCG, se ha probado en bovinos con resultados
variables e interfiere con la prueba de la tuberculina que se utiliza para el
diagnstico de TBB (BUDDLE et at., 2011). Estas observaciones sitan hoy
la identificacin y la caracterizacin de nuevos candidatos vacunales entre
las mayores prioridades en materia de investigacin en TBB. Las vacunas
vivas atenuadas son las que tienen mayores posibilidades de conferir
proteccin contra TBB (HERNANDEZ PANDO et al., 2006). La BCG es
una de las vacunas atenuadas ms usadas y seguras, ya que produce pocos
casos de infecciones perjudiciales en humanos, pero tiene escasa capacidad
protectiva contra la TB pulmonar (HERNANDEZ PANDO et al., 2006). Se
han generado nuevas cepas atenuadas inactivando genes micobacterianos
relacionados con la virulencia (BIGI, et al., 2005). Algunosinvestigadores
mutan estos genes utilizando la mutagnesis por transduccin con un
micobacteriofago termosensible (PARK, 2008). En nuestro laboratorio se
mutaron genes empleando la estrategia de mutagnesis de sitio especfico
empleando un plsmido suicida. En un primer paso nuestro grupo
identific los genes de M. bovisque codifican para la protena P27 o LprG y la
familia de protenas Mce, implicadas en la virulencia de la bacteria
(AGUILAR, 2006; BIGI et al. 1997; BIANCO et al., 2011). As, logramos
obtener las mutantes en M. bovis: P27 y mce, las cuales fueron
evaluadas en ratones, comprobando su atenuacin (AGUILAR, 2006;
BIANCO et al., 2011). En el presente trabajo se evalu la capacidad
inmunognica y protectiva de estas vacunas experimentales en bovinos. En
este estudio tambin se construyeron cepas de BCG recombinantes que
sobreexpresan el antgeno protector 85B o fbpB. Este antgeno conservado en
las micobacterias patgenas forma parte de un complejo de protenas
relacionadas, 85A (32 KDa), 85B (30 KDa) y 85C (32.5 KDa), queposeen
actividad enzimtica de aciltransferasa (McSHANE, et al., 2004), conocido
por desempear un papel fundamental en la introduccin de acido miclico
en el arabinogalactano, uno de los componentes esenciales de la pared
micobacteriana. El antgeno 85 inserto en vectores es una nueva vacuna
contra la TB que entr en estudios de fase I (McSHANE, et al., 2004).
La tcnica diagnstica por excelencia que se ha utilizado para controlar la
TBB es la prueba tuberculina. Esta prueba detecta fenmenos de inmunidad
celular despus de la inyeccin intradrmica de la tuberculina o PPDB,
derivado proteico purificado de M. bovis. Otro mtodo utilizado para el
diagnstico de TBB es la prueba de ELISA, especialmente usando como
antgeno PPDB. Los valores de especificidad y sensibilidad para el ELISA-
PPDB son bastante dispares, posiblemente debido a las variaciones en el
estado de la enfermedad en las poblaciones escogidas y a la heterogeneidad
en el reconocimiento serolgico de antgenos por los animales enfermos.
Adems, hay que tener en cuenta cuando se utiliza el diagnstico serolgico
en TBB que este solo permite detectar animales en estados graves de la
enfermedad. En este estudio se incorporaron a los macroarreglos adems de
PPDB, protenas especficas de M. bovis, seleccionadas por ser fuertemente
antignica (SABIO Y GARCA, et al., 2010).
La paratuberculosis (PTB). Es una enfermedad infecciosa caracterizada
por una enteritis crnica que resulta en un deterioro progresivo del animal
enfermo. Afecta principalmente al ganado bovino, ovino y caprino. La PTB
es producida por Mycobacterium avium subsp. paratuberculosis(MAP). Es
una eventual zoonosis emergente, ya que existe una posible asociacin entre
este bacilo y la enfermedad de Crohn en el hombre. Esta ltima enfermedad
produce leo-colitis granulomatosa crnica. Se ha aislado MAP de muestras
de materia fecal y sangre de pacientes con enfermedad de Crohn (SECHI et
al., 2005). MAPpodra transmitirse al hombre por ingestin de leche, incluso
pasteurizada, dado que ha sido demostrada la resistencia de esta micobacteria
al calor.
En Argentina, la seroprevalencia de la PTB est en un rango de 4 a 51 %
dependiendo de la regin (PAOLICCHI et al., 2003). En Uruguay tambin
se ha establecido una prevalencia similar a la de Argentina (PIAGGIO;
203
204
NUEZ; GIL, 2002), mientras que en Paraguay y Brasil no se conoce su
prevalencia. El diagnstico de certeza de PTB es el aislamiento de MAP,
pero este microorganismo depende de la micobactina para su crecimiento. En
medios enriquecidos con micobactina el crecimiento es lento (NIELSEN;
TOFT, 2008). Debido a estas razones, los mtodos inmunolgicos para el
diagnstico de paratuberculosis resultan ms efectivos para aplicar en una
campaa de erradicacin que el cultivo. El diagnstico inmunolgico de PTB
utiliza mezclas antignicas y es principalmente serolgico. Contrariamente a
lo que sucede con TBB, el diagnstico serolgico en PTB permite detectar con
mayor especificidad los animales infectados que con las pruebas que miden
la respuesta celular. En el presente estudio se propone utilizar mezclas pruebas
antignicas en los macroarreglos para el diagnstico serolgico de PTB.
La brucelosis. Uno de los sntomas ms importantes de esta enfermedad
en animales es el incremento en los abortos que ocurren en el rodeo. Esta es
a su vez una zoonosis mayor y muy difundida en el mundo. Genera barreras
en la comercializacin de los animales y sus productos, hecho que puede
afectar a las posibilidades de desarrollo, especialmente de los pequeos
ganaderos, el sector ms vulnerable en muchas poblaci ones rurales,
principalmente de Amrica Latina. Las zonas en el MERCOSUR donde se
dan la mayora de los casos de i nfecci n humana estn di rectamente
relacionadas con el nmero y la distribucin del ganado enfermo. En las
regiones donde el ganado caprino es importante, prevalece Brucella melitensis.
En donde se cra tanto ganado bovino como el porcino, prevalecen B. abortus
yB. suis. En la Argentina, de 10 000 a 20 000 personas adquieren la infeccin
anualmente. La OMS comunica anualmente 500 000 nuevos casos humanos
que, segn estimaciones, representaran solo el 4 % de los casos que realmente
ocurren. Para el diagnstico inmunolgico de brucelosis se utiliza un ELISA
dirigido a detectar anticuerpos contra el lipopolisacrido (LPS) de la bacteria
(NIELSEN et al., 2006). Por lo tanto en los macroarreglos se incluir tanto
el LPS, como la cadena O del LPS (LPS-O).
La leptospirosis. Es producida por la bacteria Leptospira interrogans, que
posee distintos serovares agrupados antignicamente en 23 serogrupos. En los
bovinos los serovares preponderantes son pomona y hardjo. Ambos serovares
producen abortos, pero en particular el serovar pomona se evidencia por
anemia hemoltica aguda, y el serovar Hardjo, causa mastitis e infertilidad.
La enfermedad ha mostrado una alta prevalenci a en la regi n del
MERCOSUR. La importancia de este estudio es evaluar un diagnstico de
leptospirosis, importante en primer trmino para detectar una enfermedad
zoontica y de esta forma evitar la transmisin al hombre, y en segundo
termino resolver si los abortos que se producen en un rodeo son debidos a la
leptospira. En los macroarreglos antignicos incluimos un extracto proteico
de pomona y tambin un antgeno especfico, la LipL32, detectada como un
antgeno fuertemente inmunognico en un estudio realizado en nuestro
laboratorio y en el laboratorio brasilero (CARRIZO et al., 2009).
La leosporosis. Se trata de otra enfermedad que produce abortos y tiene
una alta prevalencia en el MERCOSUR. Esta enfermedad causa grandes
prdidas econmicas en la regin. Por esta razn y para poder hacer un
diagnstico diferencial de aborto, incluimos tambin en los macroarreglos
una protena antignica que producimos en forma de protena recombinante
de Neospora caninum. Esta protena es el antgeno de superficie del parasito,
NcSAG1, el cual ya ha sido caracterizado (BAYIN et al., 2003) y evaluado
en nuestro laboratorio (WILKOWSKY et al., s.d.).
2. METODOLOGA Y RESULTADOS
2.1. ACTIVIDAD 1: ENSAYO DE VACUNAS EXPERIMENTALES
CONTRA TBB EN BOVINOS
2.1.1. Ensayo de virulencia y antigenicidad de diferentes cepas
de Mycobacterium bovis
Se realiz una infeccin experimental en terneros con diferentes cepas
virulentas de M. bovispara establecer las mejores condiciones de desafo para
las experiencias de vacunacin. Se seleccionaron dos cepas de M. bovis: 04-303,
aislada de un jabal, y la cepa NCTC 10772, aislada de un bovino en el Reino
Unido. Debido a que la cepa 04-303 mostr un comportamiento de
hipervirulencia en cobayos comparado con NCTC 10772 (MEIKLE et al.,
2011), se inocul un grupo de terneros con 10
7
UFC de la cepa 04-303,
mientras que de la cepa NCTC 10772 se inocul una dosis de 10
9
UFC. En
cada grupo se inocularon cinco terneros por va intratraqueal, para lo cual los
animales fueron previamente anestesiados.
205
206
Figura 1. Produccin de citoquinas a distintos dpi respecto al tiempo T0.
Se considera la liberacin de citoquinas para todos los animales infectados
sin diferenciar entre las cepas. Gris: 15 dpi, negro 30 dpi y blanco 90 dpi.
Se aislaron clulas monocucleares de sangre perifrica (CMSP) y se
estimularon con el antgeno de M. bovisPPDB. Para la cuantificacin de
citoquinas producidas por CMSP, luego de la estimulacin especfica con
PPDB, se extrajo el ARN total y se realiz una retrotranscripcin in vitro. El
ADN copia generado, producto de la retrotranscripcin, se emple para PCR
en tiempo real cuantificar la expresin de: IL-2, IL-4, IL-10, IL-12p35,
TNF, IL-17 e IFN-. En la Figura 1 los resultados se expresan como niveles
relativos de expresin con respecto a la produccin a tiempo 0 (antes del
desafo). Luego del estmulo in vitrocon PPDB casi todos los animales
produjeron ms IL-2 luego de la inoculacin, muchos animales produjeron
INF-, marcador de respuesta Th1, a los 15 y 30 dpi mientras que todos lo
hicieron a los 90 dpi. No se detect produccin de TNF, IL-12 y pocos
animales produjeron IL-17. La falta de produccin de IL-12 en los ani-
males infectados es esperable debido a que esta citoquina es producida
principalmente por macrfagos y clulas dendrticas, poblaciones que se
encuentran poco representadas en las muestras analizadas. Casi todos los
animales produjeron IL-4, un marcador de respuesta Th2. Tambin se
determino por citometra de flujo las poblaciones celulares que se activaron
luego del estmulo especfico. Estos datos se compararon entre los animales
que presentaron lesiones (LM+) luego de la infeccin y aquellos que no
(LM), independientemente de la cepa empleada en la inoculacin. Se puede
observar en la Figura 2 una correlacin positiva y significativa entre porcentaje
de activacin CD4+CD25+ y CD8+ CD25+ a los 15 dpi y presencia de
lesiones.
Figura 2. Expresin de CD25 en clulas CD4+ y CD8+ estimuladas
durante 48 h con PPDB en grupos de animales LM+ y LM
Estos resultados indican una respuesta temprana especfica de CD4 y
CD8 luego de la inoculacin con M. bovis, correlacionando positivamente
con la produccin de lesiones tuberculosas en bovinos. En la Figura 3 se
compararon los datos de produccin de citoquinas en los grupos LM+ y
LM. El nivel de produccin de TNF-, INF-, IL-12, IL-4 e IL-10 fue
indistinguible entre ambos grupos, mientras que la produccin de IL-2 fue
mayor en el grupo LM+, pero estas diferencias no fueron estadsticamente
significativas. La produccin IL-17 en los animales del grupo LM+ mostr a
un incremento significativo a los 60 y 90 dpi con respecto a los valores
detectados en el grupo LM (Figura 3)
207
Das tras la infeccin Das tras la infeccin
208
Figura 3. Expresin de citoquinas en CMSP estimuladas durante 48 h con
PPDB en grupos de animales LM+ y LM-.
Das tras la infeccin
Esto sugerira que existe una correlacin positiva entre la expresin
de I L-17 y aparicin de lesiones tuberculosas luego de la infeccin de
terneros con M. bovis. As, estos resultados apoyan las evidencias previas que
indican que la IL-17 est asociada a la produccin de granulomas en ratones
experimentalmente infectados con M. tuberculosis(HAILE; KALLENIUS,
2005). Es importante destacar que varias publicaciones indican que el
balance entre IL-23/IL-17 es crucial en la regulacin de las consecuencias
inflamatorias producto de la respuesta hacia las infecciones con micobacterias
(HAILE; KALLENIUS, 2005). Tambin se evalu la respuesta inmune
celular frente a la infeccin, con M. bovis303 y NCTC 10772. Con la
respuesta inmune celular se sigui midiendo liberacin de INF con un
ELISA comercial (Bovigam-Prionic), estimulando la sangre con los antgenos
ESAT6, PPDB, MPB64, y CFP10. Los niveles de I NF fueron dosados
a partir de los sobrenadantes de la sangre entera estimulada durante 18 h.
En Figura 4 se muestra el valor medio de ODI ms su error estndar y las
letras que corresponden tres niveles de ODI: nivel A, bajo, nivel B,
intermedio y nivel C, alto. Todos los animales infectados desarrollaron una
respuesta antgeno-especfica con liberacin de IFN en respuesta a PPDB,
si bien la cepa M. bovis-04-303 desarroll una fuerte respuesta a los 15 dpi
significativamente diferente y en el da 30 la respuesta era fuerte para 04-
303 e intermedia para UK (Figura 4 B). El IFN- liberado en respuesta a
ESAT-6 o CFP10 (Figura 4 A y D) sigui un patrn similar, con respuesta
intermedia y alta a los 15 dpi para 04-303 y a los 30 dpi es similar para ambas.
Puede verse que los animales inoculados con 04-303 mostraron respuestas
mayores estadsticamente diferentes que los inoculados con UK a los 15 dpi
y tambin a los 60 y 90 dpi, con PPDB, CFP-10 y ESAT-6.
209
Figura 4. Liberacin de IFN- producido luego de incubar la sangre
de los animales infectados con la cepa 04-3003 o la cepa
NCTC 10772 de UK con diferentes antgenos.
2.1.2. Validacin del procedimiento a seguir en el sacrificio de los animales
Se sacrificaron los animales cinco meses despus de la infeccin con
NCTC 10772 y 04-303. El estatus de la enfermedad fue confirmado post
mrtem por la presencia de lesiones en pulmones y en ndulos linfticos
como as tambin por la presencia de bacilos en secciones de tejidos teidas
con Zielh-Neelsen (ZN) (Figura 5A). Se colectaron y se procesaron muestras
de tejido para cultivo bacteriano y anlisis histopatolgico (WEDLOCK et
al., 2008). Se encontraron lesiones compatibles con tuberculosis en tres de
los animales inoculados con M. bovis-04-303 en el lbulo apical del pulmn
derecho (Figura 5B). Tres de los animales tambin mostraron lesiones
granulomatosas y neumnicas en linfonodos y lbulos pulmonares (Figura
210
0 15 30 60 90 120 150
16
12
8
4
0
20
15
10
5
0
20
15
10
5
0
20
16
12
8
4
0
0 15 30 60 90 120 150
0 15 30 60 90 120 150 0 15 30 60 90 120 150
5C). En cambio, en los animales inoculados con NCTC 10772 nicamente
uno mostr lesin en ndulo retrofaringeo. Se identificaron bacilos en todas
las secciones de tejidos con lesiones analizadas luego de la tincin con Ziehl-
Neelsen (Figura 5A).
Figura 5A. Tincin con Zielh-Neelsen de los bacilos presentes en rganos.
Figuras 5B y 5C. Pulmn y linfonodo en los animales infectados con M. bovis.
2.1.3. Ensayo de virulencia y antigenicidad de las vacunas
experimentales contra TBB en bovinos
Para evaluar la virulencia y la antigenicidad de las cepas mutantes de M.
boviscandidatas a vacunas contra la TBB mce2 y P27, se llev adelante
un ensayo de infeccin experimental de terneros en los boxes P2 de INTA-
Castelar. Se inocularon los siguientes grupos de cinco terneros cada uno por
va intratraqueal con 1x10
7
UFC de 1) mce2, 2) P27 y 3) con la cepa
menos virulenta NCTC 10772 (UK). A diferencia de la experiencia anterior
en esta experiencia se utiliza la cepa salvaje menos virulenta con menor dosis,
para aplicar todas las cepas con las mismas condiciones. A los 0, 15, 30, 90,
120 y 150 dpi se determin la respuesta inmune celular midiendo liberacin
de INF. A los cinco meses tras la infeccin se realiz el sacrificio de los
animales y la necropsia para la identificacin de lesiones y aislamiento de
bacterias en los rganos. Se procesaron las muestras de sangre de 15 y 90 das
aislando CMSP y estimulando con el antgeno de M. bovisPPDB. Para la
cuantificacin de la expresin de citoquinas se procedi como se describi
previamente. En la Figura 6 se muestra la produccin de citoquinas en los
distintos grupos y a los tiempos 15 y 90 das tras la vacunacin tomando como
referencia los valores de produccin a tiempo 0 (antes de la vacunacin).
Para el grupo de animales infectados con la cepa M. bovisNCTC 10772
(MbUK) los cuatro bovinos mostraron un aumento en la expresin de INF
en esta experiencia ya a los 15 das; dos de ellos mantuvieron esta elevada
211
212
expresin para ambos tiempos de muestreo mientras que en los dos restantes
el nivel de INF disminuy para el ltimo tiempo. Para este grupo otras
citoquinas cruciales de una respuesta tipo Th1 mostraron un nivel elevado:
TNF en tres de los animales e IL-12p35 en dos de ellos, pero a los 90 das.
Para la IL-2 se observ un nivel elevado durante todos los tiempos del
muestreo y en todos los bovinos del grupo. El aumento de citoquinas
marcadoras de una respuesta tipo Th2 solo se pudo observar en el ltimo
tiempo de muestreo con un aumento de IL-10 en dos de los bovinos, si bien
los valores no llegan a ms de dos veces sobre el control podra ser una
tendencia hacia una supresin de la respuesta inflamatoria.
La expresin de las distintas citoquinas en los animales infectados con las
cepas mutantes P27 y mce2 presenta algunas diferencias con respecto a
los animales infectados con la cepa salvaje (MbUK), la IL-2 posee menor
expresin en los animales infectados con P27, mientras que para los de
mce2 su nivel de expresin es comparable al del grupo infectado con la
cepa salvaje. Para la IL-12p35 el resultado es opuesto y los animales con
P27 muestran una mayor expresin a los 90 das. En la expresin de INF
se percibe una disminucin en los animales del grupo P27 con respecto a
los de mce2 y el grupo con NCTC 10772 y para la citoquina IL-10 el
grupo de P27 y el de mce2 muestran en sus cuatro animales mayor
expresin a los 90 das de la infeccin, mientras que como se coment
anteriormente, solo dos de los animales del grupo control inoculado con la
cepa salvaje mostraron un aumento de este inmunosupresor, igualmente los
valores no superan un cambio de dos veces con respecto al tiempo preinmune.
En cuanto a la IL-4 solo se vio aumento a los 15 das en los vacunados con
mce2.
Figura 6. Expresin de citoquinas producidas por estimulacin especfica
de sangre entera con PPDB en los animales infectados con M. bovis cepa
salvaje NCTC 10772 (M. bovis UK), mce2 o P27.
En la Figura 7 se muestra la determinacin de la produccin de INF en
sangre perifrica antes de realizarse la infeccin (T0) y a los 15, 30, 120, 150 dpi
de todos los grupos de animales empleando el kit de ELI SA Bovigam
(Bovigam de Prionics) y estimulando la sangre con diferentes antgenos. A los
15 dpi todos los animales de todos los grupos respondieron al estmulo in
vitro con PPDB produciendo INF en sangre perifrica. Los animales
infectados con la mutante P27 fueron los nicos que a los 150 dpi en que
ya no hay animales significativamente positivos frente a PPDB. Las muestras
de sangre de muchos de los animales tambin produjeron INF en respuesta
al estmulo con diferentes antgenos de M. bovis, como las protenas ESAT-
6, CFP10, MBP83 y MBP64.
213
214
Figura 7. INF producido por estimulacin especfica de sangre entera y
medido por ELISA comercial en los animales de los grupos infectados
con A: M. bovis cepa salvaje NCTC 10772, B: mce2, C: P27.
A
B
C
Se sacrificaron los animales 5 meses despus del desafo. El estatus de la
enfermedad fue evaluado post mrtemmediante la identificacin de lesiones
en pulmones y en ndulos linfticos. No se encontraron lesiones compatibles
con tuberculosis en ninguno de los animales inoculados con las cepas mutantes,
ni en los animales inoculados con la cepa parental salvaje. Es importante
destacar que la cepa parental salvaje utilizada en esta ltima experiencia fue
la NCTC 10772, la cual result ms atenuada que la 04-303 en las experiencias
anteriores, mostrando baja capacidad de producir lesiones. Adems, en esta
ltima experiencia fue inoculada la cepa NCTC 10772 con una dosis ms baja
que en la experiencia anterior. Se decidi en esta ltima experiencia inocular
esa dosismsbaja de la cepa parenteral para que estuvieraen las mismas condiciones
que las utilizadas con los grupos inoculados con las cepas mutantes.
2.1.4. Ensayos de proteccin en bovinos con las vacunas contra TBB
Con base en los resultados previos, que indican que las cepas mutantes no
producen lesiones tuberculosas en los bovinos, se decidi vacunar con los
candidatos mce2 y P27 y emplear la cepa 04-303 que s produce lesiones,
en una dosis de 10
7
UFC para el desafo.
Se comenz la experiencia inmunizando grupos de cinco terneros
Holando-Argentino machos de 4-6 meses de edad con 1x10
7
UFC de las
cepas mce2, P27 o la cepa vacunal control BCG por va subcutnea en la
tabla del cuello. Se dej un grupo de terneros sin inmunizar, el cual ser
desafiado y es el grupo control. Se desafi con la cepa de desafo a los 2 meses
de vacunados y a los 5 meses del desafo se realiza la necropsia.
2.1.5. Resultados de la necropsia
Luego del sacrificio a los 5meses tras el desafo se realiz la inspeccin de
lesiones en pulmones y ganglios linfticos de todos los grupos de animales.
Se tom registro del nmero de lesiones por rgano, as tambin como del
tamao de las mismas y en algunos casos de su aspecto. Se estableci una
categorizacin de las lesiones por animal y por rgano con base en los parmetros
nmero de lesiones o nmero y tamao de las lesiones. Un animal del grupo
control, desafiado sin vacunar y que no present ningn tipo de lesiones, fue
eliminado del ensayo, ya que con base en el anlisis patolgico del tracto
digestivo donde se vieron lesiones se concluy que hubo una falla en la
infeccin intratraqueal del animal. Otro animal del grupo control y que
present una posible lesin en el ganglio submandibular tambin se elimin
del anlisis. A continuacin se presentan las categoras de lesiones por rgano
y por animal segn un protocolo descripto (WEDLOCK et al., 2008).
215
216
En las lesiones de pulmn no se consideraron los tamaos de las lesiones
Conclusiones. Los resultados de la necropsia indican que los animales
vacunados con la cepa mutante mce2 presentan menos lesiones pulmonares
luego del desafo con respecto a aquellos vacunados con la vacuna de
referencia BCG. En cuanto a las lesiones en ganglios linfticos, todos los
grupos ensayados mostraron resultados similares. Si bien se trata de resultados
no estadsticamente significativos con pruebas estadsticas, los datos aqu
presentados indican que la cepa mutante mce2 es un candidato promisorio
para ser usado como vacuna contra la tuberculosis animal, ya que previene la
generacin de lesiones pulmonares, lo que podra producir una disminucin
en la diseminacin por va area entre animales. Por otro lado, la cepa
mutante P27 mostr niveles de proteccin por debajo de la cepa BCG. Es
importante mencionar que la mutacin en el gen P27 induce una severa
atenuacin de M. bovisdurante la replicacin de la bacteria en un modelo
murino (BIANCO et al., 2011). As, se podra establecer que una cepa
altamente atenuada que no consigue establecer un nicho replicativo, como
es el caso de P27, es ineficiente en la generacin de una respuesta inmune
robusta y esto se traduce en baja capacidad de proteger, lo cual indicara que
existe un balance entre virulencia y antigenicidad que hay que tener en cuenta
en el desarrollo de cepas vivas atenuadas como vacuna contra la tuberculosis.
2.2. ACTIVIDAD 2: OBTENCIN POR PARTE DEL LABORATORIO
BRASILEO DE BCG RECOMBINANTE PORTANDO COPIAS
EXTRA DE UN GEN PROTECTOR
Se introdujo el gen que codifica para el antgeno 85B, llamado fbpB,
en un vector de expresin de micobacterias que utiliza complementacin
auxotrfica como marcador de seleccin. Este antgeno fue clonado en el
vector pUP410, el cual contiene el gen leuD. Despus de remover el gen de
resistencia a la kanamicina y transformar BCG leuD, los clones recombinantes
fueron seleccionados y el nivel de expresin estimado por Western blot. Esta
es una estrategia para producir una vacuna que no incluye resistencia a
antibiticos, lo cual hace la vacuna viable para el mercado. Un clon seleccionado
y propagado para la produccin de la vacuna est siendo evaluado en ratones
antes de comenzar la experiencia en bovinos. La actividad de generar las
construcciones y evaluarlas en ratones se llev a cabo en el laboratorio brasileo.
En este momento se estn inoculando bovinos con la BCG recombinante
en los boxes de seguridad biolgica de INTA Castelar y se tendrn los resultados
de proteccin de esta nueva vacuna, en diciembre del 2011, cuando se
sacrifiquen los animales a los 4 meses del desafo con la cepa virulenta de M. bovis.
2.2.1. Clonado del gen fbpB en el vector para expresin en BCG leuD
El gen fbpB y su promotor endgeno fueron amplificados por PCR a
partir del DNA genmico de Mycobacteriumbovis, resultando en un fragmento
de 1500 pb. El fragmento fue digerido con las enzimas de restriccin KpnI
y ligado al vector pUP410. La confirmacin del clonado fue realizada
digiriendo el vector recombinante con la enzima de restriccinXhoI (Figura 1).
El vector recombinante fue introducido en BCG por electroporacin, la expresin
de la protena recombinante Ag85B fue observada en el sobrenadante celular.
217
218
2.3. ACTIVIDAD 3: PREPARACIN DE LOS MACROARREGLOS
ANTIGNICOS Y SU EVALUACIN
El sistema que se utiliz, denominado MAPIA (del ingls: multi-antigen
print immunoanalysis), est basado en la aplicacin de mltiples antgenos a
una membrana de nitrocelulosa. Resulta una buena herramienta para un
diagnstico inicial y puede utilizarse como diagnstico simultneo de varias
enfermedades. La eleccin de la membrana de nitrocelulosa como fase slida
tiene la ventaja de la mayor facilidad para adherir antgenos que los microplatos
de poliestireno. MAPIA tiene otras ventajas tcnicas frente al ELISA, al
utilizar un menor volumen de muestra y permitir un procesamiento de
mltiples sueros en menor tiempo. Adems, la evaluacin de los resultados
del MAPIA es visual, por lo que no requiere utilizar aparatos de deteccin.
Las membranas pueden ser confeccionadas y luego distribuidas a temperatura
ambiente a laboratorios distantes que posean solo requerimientos bsicos.
En la Figura 9 se ve un esquema del MAPIA.
2.3.1. Preparacin de los antgenos
Para el diagnostico de tuberculosis se aplicaron a los macroarreglos la
protena recombinante de M. bovisen E. coli, MPB83 y la PPDB (HOUGHTON
et al., 2002). ). Las mezclas proteicas utilizadas para la deteccin de animales
con PTB fueron, PPA-3, obtenida comercialmente (Allied Monitor) y
extractos celulares de Map. Para detectar Brucella abortusse utiliz LPS y
cadena O del LPS y para Leptospira interrogansse utiliz extractos de las
bacterias y el antgeno LipL32 (CARRIZO et al., 2009). Para Neospora
caninus, el antgeno de superficie 1 de N.caninum(NcSAG1o SAG-1)
(WILKOWSKY et al., s.d.). Todos estos antgenos demostraron previamente
ser tiles en ensayos que miden respuesta humoral (CARRIZO et al., 2009;
(WILKOWSKY et al., s.d.; HOUGHTON et al., 2002).
Metodologa que se uso para el clonado y expresin de las protenas
recombinantes. Se utiliz el sistema pRSET para la expresin en E. coli. Los
pasos que se siguieron fueron: a) El gen que codifica para las protenas
antignicas seleccionadas se amplific mediante la reaccin de PCR. b) El gen
de inters fue clonado en algunos de los marcos de lectura provistos por el
vector pRSET. c) Se transform E. coli con el plsmido recombinante. Las clulas
transformadas se crecen toda la noche y luego una dilucin 1/100 inducida
con IPTG se crece hasta D.O.600 = 0,6. d) Purificacin de la protena
recombinante. La purificacin se realiz utilizando columnas de afinidad.
Para la obtencin de la cadena O de Brucella abortusy LPS para incorporar
en los macroarreglos la obtencin se hizo con protocolos ya publicados
(ALTON et al., 1988).
2.3.2. Generacin de los macroarreglos antignicos o MAPIA
Los antgenos nombrados fueron inmovilizados en una membrana de
nitrocelulosa y evaluados con un panel de sueros de animales infectados y
sanos. Para esto se procedi de la forma indicada a seguir: Los antgenos
fueron aplicados a una membrana de nitrocelulosa (Amersham
TM
Hybond
TM
-ECL), utilizando un aerosolizador semiautomtico (Linomat IV, Camag
Scientific Inc., Wilmington, Delaware) y generando bandas paralelas
invisibles. Las membranas fueron bloqueadas durante una hora con una
solucin bloqueante de TBS 1x leche, a lo que se le aadi 50 l de tween
20. Por otro lado se realizaron diluciones de los sueros 1:100 en la solucin
bloqueante. Luego las membranas fueron colocadas en un mini blotter
(Isogen Biosloutions The Netherland) que posee 45 calles, donde se deposit
180 l de suero en cada calle perpendicularmente a las bandas del antgeno.
Cada membrana fue incubada por 1 h con los sueros. Se ensayaron los sueros
adsorbidos y sin adsorber con un extracto de E. coli. Luego de la incubacin
se realizaron lavados con TBS 1x. Posteriormente se incub la membrana
con la protena G unida a peroxidasa (BIORAD catlogo 1706425) diluida
1:500 en solucin bloqueante. Se realizaron lavados con TBS 1x. El sustrato
para revelar la actividad enzimtica fue 4-Cloro-1-naftol (sigma, USA). La
evaluacin de MAPIA es visual, donde la presencia de banda coloreada fue
considerada como resultado positivo.
219
Muestras positivas de campo de
Uruguay y Paraguay.
Controles
positivos y
negativos.
220
2.3.3. Evaluacin de los macroarreglos con sueros de animales
de Argentina y Uruguay, de estatus sanitario conocido
En primer trmino se evaluaron los macroarreglos con sueros positivos y
negativos para las diferentes enfermedades, disponibles en el laboratorio de
Argentina. Ac se observ que pocos sueros de animales infectados con B.
abortusdetectaron la cadena O del LPS tratada y sin tratar con polimixina,
aplicada en la membrana de nitrocelulosa; por lo tanto, este antgeno no
parece brindar una mayor sensibilidad diagnstica. De acuerdo con este
resultado continuamos trabajando en la evaluacin de los MAPIA con LPS.
El LPS para detectar los anticuerpos de la clase IgG1 contra B. abortusdio
resultados que se correlacionan con los obtenidos con el IELISA (kit Ceditest
B. abortus) desarrollado por el Institute for Animal Science and Health (IASH),
cuyo antgeno se constituye tambin por LPS de la pared de B. abortus,
demostrando en ambos casos una reactividad ptima (NIELSEN et al., 2006).
Nuestros resultados confirman resultados previos de serologa con LPS, donde
se demuestra la antigenicidad de esta molcula (HOUGHTON et al., 2002).
El grado de concordancia entre MAPIA-LPS y el conjunto de resultados con
las pruebas convencionales de brucelosis fue estimado y calculado como valor
kappa. El valor de kappa fue de 0,87, indicando muy buena correlacin entre
las pruebas. Tras esta evaluacin preliminar se confeccion la primera
membrana para MAPIA con los siguientesantgenos: a) para Brucella abortus,
LPS; b) para Neospora caninum, SAG-1; c) para PTB, el antgeno comercial
PPA-3 y un lisado total de Map (Whole-cell lysate o WCL), antgeno
preparado en el Centro de Diagnstico e Investigaciones Veterinarias
(CEDIVE, de Chascoms, Argentina), preparado en que crece la cepa D4ER
de M. avium, cultivada en el medio lquido Watson Reid durante 2 meses,
filtrado e inactivado el antgeno obtenido con radiaciones gamma. Este
extracto de micobacterias fue entonces procesado con un disruptor celular,
el lisado celular fue centrifugado por 30 minutos y el sobrenadante fue usado
como antgeno; d) para TBB, PPDB y el antgeno recombinante MPB83; y
e) para Leptospira el extracto de L. interrogansserovar pomona tratado con
Triton X-100.
Para evaluar esta membrana se utilizaron sueros de 40 animales de estatus
sanitario conocido de Uruguay: 5 animales con diagnstico de leptospirosis,
5 animales con paratuberculosis, 10 animales de un establecimiento con
brucelosis, 5 animales diagnosticados con neosporosis, 5 animales negativos
a brucelosis y 10 negativos a PTB y neosporosis. Resultados en Tabla 1.
221
Tabla 1. Resultados con los sueros bovinos de Uruguay con estatus sanitario
conocido. Membrana 1: Se utilizaron muestras de sueros controles positivos
y negativos de las diferentes enfermedades.
Anlisis de los resultados: En esta primera evaluacin con MAPIA se
vio una gran concordancia con los sueros positivos de brucelosis y el resultado
de MAPIA. Al contrario, ninguno reaccion con el antgeno NcSAG-1. Por
lo que decidimos aumentar la concentracin del antgeno NcSAG-1 en las
prximas membranas. Las mezclas antignicas: PPDB y el extracto de
Pomona, daban reacciones inespecficas, por lo que consideramos poner en
las membranas varios antgenos especficos de M. bovis: MPB83, ESAT-6,
CFP-10 y MPB64, y evaluar un antgeno especfico para L. interrogans,
presente en sus diferentes serovares: LipL32.
2.3.4. Evaluacin de los macroarreglos con sueros de animales de 20
establecimientos de Uruguay, de estatus sanitario desconocido
Se evaluaron 1459 sueros de 20 establecimientos. Los animales fueron
evaluados para TBB utilizando la prueba cervical comparada y con MAPIA
contena los siguientes antgenos de M. bovis: PPDB, MPB83, ESAT-6, CFP-
Resultados con los antgenos colocados en las
membranas
Nmero de sueros
con estatus sanitario
conocido
LPS
Bruc.
SAG-1
Neosp.
WCL PPA3 PPDB
MPB
83
Pomona
c/t
5 sueros positivos a
leptospirosis
0 0 1 0 2 0 3
PTB
0 0 4 0 0 0 1
brucelosis
10 0 0 0 1 0 0
neosporosis
0 0 0 0 0 0 3
5 Sueros negativos a
brucelosis
0 0 0 0 0 0 1
10 Sueros negativos a
PTB y neosporosis
0 0 0 0 6 0 1
222
10, MPB64, extracto celular de M. bovis. 172 sueros de animales positivos a
TBB por la prueba comparativa cervical dieron con los antgenos la sensibilidad
relativa de: 13 %, 13 %, 49 %, 3 %, 4 % y 17 %, respectivamente. La
protena con mayor sensibilidad fue ESAT-6 y si consideramos como
positivos todos aquellos que reaccionaron al menos con un antgeno, esta
sensibilidad se incrementa a 59 %.
Los sueros fueron evaluados para paratuberculosis con la prueba de ELISA
de IDEXX. Eliminando los sueros que dieron resultados dudosos, 933 sueros
fueron confrontados con los dos antgenos de Map, WCL y PPA-3 en
formato MAPIA.
Tabla 2. Resultados con el primer antgeno.
estatus |
ParaTb | WCL
ELISA | Negativo Positivo | Total
++
Negativo | 823 44 | 867
| 94.93 5.07 | 100.00
++
Positivo | 50 16 | 66
| 75.76 24.24 | 100.00
++
Total | 873 60 | 933
| 93.57 6.43 | 100.00
Expected
Agreement Agreement Kappa Std. Err. Z Prob>Z
89.92% 87.41% 0.2001 0.0327 6.12 0.0000

El acuerdo de kappa es pobre pero estadsticamente significativo. Con el
segundo antgeno cae la sensibilidad, siendo el kappa no significativo.
En cuanto al diagnstico de leptospirosis se compararn los resultados de
microaglutinacin en placa (MAT) con los resultados de dos antgenos de L.
interroganspresentes en las membranas, LipL32 y extracto de pomona. La
comparacin de los resultados de MAT para el serovar Pomona con el primer
antgeno, mostr una sensibilidad relativa LipL32 de 16 % y una
especificidad de 96 %. Cuando comparamos los resultados de MAT con los
del segundo antgeno, la sensibilidad relativa del extracto de pomona fue un
poco ms alta 25 % y la especificidad bastante inferior 85 %.
En la siguiente Tabla se muestran los sueros que dieron positivo con la
prueba de ELISA comercial frente al MAPIA con el antgeno de Neospora
NcSAG1. Dando el MAPIA una sensibilidad relativa de 46 % con una
especificidad de 86 %. Vase la Tabla 3.
Tabla 3. Relacin entre los resultados de Neospora caninum para MAPIA
segn los resultados de ELISA.
Con el MAPIA se confirm la presencia de brucelosis en uno de los
rodeos, con total coincidencia entre MAPIA-LPS y las pruebas convencionales
para brucelosis.
Conclusiones: Esta primera evaluacin de rodeos de Uruguay con MAPIA,
nos indica que esta pueda ser una herramienta de gran utilidad para
identificar de forma rpida y simultnea rodeos con tuberculosis, paratu-
berculosis, brucelosis, neosporosis y leptospirosis; pero con menor sensibilidad
que con las pruebas convencionales. Por lo tanto MAPIA podra utilizarse
para ubicar los rodeos enfermos y luego se identificaran los animales
infectados de dichos rodeos con las pruebas confirmatorias.
2.3.5. Resultados con sueros de bovinos en Paraguay
En Paraguay se evaluaron un total de 359 animales de estatus sanitario
desconocido, pero estos animales pertenecan a 4 tambos con problemas
de abortos. Estos muestreos fueron realizados por los dos veterinarios de
Paraguay que realizaron su entrenamiento en Argentina y luego fueron a
capacitar a los colegas de Uruguay en la obtencin y evaluacin de los
macroarreglos antignicos.
223
MAPIA MAPIA
ELISA Positivo Negativo Total
Positivo 28 33 61
Negativo 21 131 152
Total 49 164 213
224
Los sueros fueron recolectados de 4 establecimientos ganaderos, de los
departamentos de Central, Cordillera, Paraguar y Caaguaz de la Repblica
del Paraguay.
Los sueros fueron obtenidos de establecimientos de bovinos lecheros y de
carne, y fueron remitidas al Instituto Nacional de Tecnologa Agropecuaria
(INTA) de Argentina, para su evaluacin con MAPIA.
Las membranas utilizadas para esta experiencia contienen los siguientes
antgenos: LPS (brucelosis). NcSAG-1 (neosporosis). WCL (paratuberculosis).
PPA3 (paratuberculosis). PPDb (tuberculosis). MPB 83 (tuberculosis). Extracto
de L. interrogansserovar pomona tratado con tritn y la protena recombinante
LipL32 (leptospirosis). Este ltimo antgeno recombinante de leptospira se
utiliz para corregir la falta de especificidad que obtuvimos con el extracto
de pomona en las primeras experiencias en Uruguay.
2.3.6. Resultados por establecimientos
TAMBO 1
De 150 muestras tomadas los resultados son los siguientes: 27 positivos
al antgeno de paratuberculosis, WCL; 2 positivos a antgeno de tuberculosis,
PPDB; 8 positivos a leptospirosis (8 a extracto de Pomona y solo 3 de estos
a LipL32); 3 positivos al antgeno de neosporosis, NcSAG1.
TAMBO 2
De 32 muestras tomadas los resultados son los siguientes: 3 positivos al ant-
geno de paratuberculosis, WCL; 2 positivos a antgeno de neosporosis, NcSAG1.
Figura 10.
TAMBO 3
De 109 muestras tomadas los resultados son los siguientes: 7 positivos al
antgeno de paratuberculosis, WCL; 3 positivos a antgeno de neosporosis,
NcSAG1; 8 positivos a leptospirosis (7 a extracto de Pomona y solo 1 de
estos a LipL 32).
TAMBO 4
De 68 muestras tomadas los resultados son los siguientes: 2 positivos al
antgeno de paratuberculosis, WCL; 8 positivos al antgeno de brucelosis,
LPS.
Tabla 4. Anlisis de los resultados con MAPIA y pruebas confirmatorias.
Pruebas confirmatorias utilizadas:
Mtodo laboratorial confirmatorio para brucelosis:Rosa de Bengala,
2-Mercaptoetanol, Wright (Tubo), B.P.A y F.P.A (polarizacin fluo-
rescente).
Mtodo laboratorial confirmatorio para neosporosis: ELISA.
Mtodo laboratorial confirmatorio para paratuberculosis: Inmuno-
difusin en gel de Agar.
Mtodo laboratorial confirmatorio para tuberculosis: ELISA.
Mtodo laboratorial confirmatorio para leptospirosis:Microaglutinacin.
De las 359 muestras procesadas por MAPIA, 76 sueros bovinos dieron
reacciones positivas ante los antgenos impresos en las membranas. De las 8
225
Antgenos
Total positivos
MAPIA
Total negativos
prueba confirmatoria
Total positivos
prueba confirmatoria
LPS 8 1 7
NcSAG1 8 1 7
WCL 39 39 0
PPA3 0 0 0
PPDB 2 2 0
MPB 83 0 0 0
Ext. Pomona
tratado
15 15 0
LipL 32 4 4 0
Total 76 62 14
226
muestras que reaccionaron con los antgenos de Nesopora caninumy de
Brucella abortusen el MAPIA, 7 dan positivo en las pruebas confirmatorias.
As se confirm la presencia de neosporosis en el tambo 1, 2 y 3 y de
brucelosis en el tambo 4. Con respecto a paratuberculosis, los sueros que
dieron positivos con el antgeno WCL en MAPIA, dieron negativos con la
prueba confirmatoria, en este caso se us inmunodifusin en agar. Estos
sueros debemos reconfirmarlos con el ELISA para paratuberculosis. En
cuanto al resultado con LipL32 y extracto de Pomona, nuevamente nos
encontramos con una proporcin importante de sueros que dan positivos
con ambos antgenos y no pueden confirmarse con microaglutinacin.
Queda por evaluar estos antgenos con sueros de regiones libres de esta
enfermedad para confirmar la especificidad de dichos antgenos.
Conclusiones: El MAPIA aplicado en rodeos seleccionados al azar en
Paraguay nos permiti identificar rodeos con brucelosis y neosporosis.
Determinando que los abortos que se producan en esos rodeos eran por
neosporosis para el tambo 1, 2 y 3, y por brucelosis para el tambo 4. Esto
demuestra la importancia de estas enfermedades en Paraguay y la necesidad
de una tcnica que permite la identificacin rpida de rodeos infectados, para
intervenir en ellos con pruebas confirmatorias para detectar los animales
enfermos y apartarlos del rodeo.
3. BIBLIOGRAFA
AGUILAR, L. D. et al. Immunogenicity and protection induced by Mycobacterium
tuberculosis mce-2 and mce-3 mutants in a Balb/c mouse model of progressive
pulmonary tuberculosis.Vaccine. v. 24, n. 13, p. 2333-2342, 2006.
ALTON, G. G. et al. Techniquesfor thebrucellosislaboratory. Paris: Institute National
de la Recherche Agronomique, 1988.
BAYIN, C. et al. Serodiagnosis of Neospora caninum infection in cattle by enzyme-
linked immunosorbent assay with recombinant truncated NcSAG1. Veterinary
Parasitology, n. 118, p. 177185, 2003.
BIANCO, M. V. et al. Knockout mutation of p27-p55 operon severely reduces
replication of Mycobacterium bovis in a macrophagic cell line and survival in a
mouse model of infection. Virulence, v. 2, n. 3, p. 233-237, 2011.
BIGI, F. et al. Mutation in the P36 gene of Mycobacteriumbovisprovokes attenuation
of the bacillus in a mice model. Tuberculosis, v. 85, n. 4, p. 221-226, 2005.
BIGI, F. et al. A novel 27 kDa lipoprotein antigen from Mycobacterium bovis.
Microbiology, n. 143, p. 3599-3605, 1997.
BUDDLE, B. M. et at.. Update on vaccination of cattle and wildlife populations
against tuberculosis. Vet Microbiol. v. 151, n. 1-2, p. 14-22, 2011.
CARRIZO, A. B. et al. Identificacin de antgenos inmunorreactivos de Leptospira
interrogans. Revista Argentina deMicrobiologa. v. 41, n. 3, p. 129-133, 2009.
DE KANTOR apud RITACCO, V. An update on bovine tuberculosis programmes
in Latin American and Caribbean countries. Vet Microbiol. v. 112, n. 2-4, p. 111-118,
2006.
HAILE, M.; KALLENIUS, G. Recent developments in tuberculosis vaccines. Curr
Opin Infect Dis, n. 18, p. 211-215, 2005.
HERNANDEZ PANDO, R. et al. The use of mutant mycobacteria as new vaccines
to prevent tuberculosis. Tuberculosis(Edinb), v. 86, n. 3-4, p. 203-210, 2006.
HOUGHTON, L. M. J. et al. Use of Multiepitope Polyproteins in Serodiagnosis
of active tuberculosis. Clinical and Diagnostic Laboratory Immunology, n. 9, p.
883891, 2002.
McSHANE, H. et al. Recombinant modified vaccinia virus Ankara expressing
antigen 85Aboosts BCGprimed and naturally acquired antimycobacterial immunity
in humans. Nat Med, n. 10, p. 1240, 2004.
MEIKLE, V. et al. Evaluation of pathogenesis caused in Cattle and Guinea Pig by
a Mycobacterium bovisstrain isolated from Wild Boar. BMC Vet Res., v. 7, n. 1, p. 37, 2011.
NIELSEN, S. S.; TOFT, N. Ante mortem diagnosis of paratuberculosis: a review
of accuracies of ELISA, interferon-g assay and faecal culture techniques. Vet
Microbiol. Review, n. 129, p. 217235, 2008.
NIELSEN, S. S. et al. Serological discrimination by indirect enzyme immunoassay
between the antibody response to Brucella sp. And Yersinia enterocolitica O:9 in
cattle and pigs. Veterinary Immunology and Immunopathology, n. 109, p. 69-78,
2006. Disponible en: <http://www.sciencedirect.com/science/journal/01652427?
oldURL=y>.
PAOLICCHI, F. et al. Application of different methods for the diagnosis of
paratuberculosis in a dairy cattle herd in Argentina. J. Vet. Med. n. B 50, p. 2026, 2003.
PARK, K. T. et al. Demonstration of allelic exchange in the slow-growing bacterium
Mycobacterium avium subsp.paratuberculosis, and generation of mutants with
deletions at the pknG, relA,and lsr2 loci. Appl Environ Microbiol, n. 74, p.
16871695, 2008.
PIAGGIO, J.; NUEZ, A.; GIL, A. Johnes disease serological prevalence in
uruguayan dai ry cows. In: I NTERNATI ONAL COLLOQUI UM ON
PARATUBERCULOSIS, 7. Bilbao, Spain, 11-14 Jun. 2002. Proceedings... Kenneth
Square, PA: International Association of Paratuberculosis, 2002. Disponible en:
<http://www.paratuberculosis.org/pubs/proc7/>.
227
228
SABIO Y GARCA, J. V. et al. Expression of MPB83 from Mycobacterium bovis
in Brucella abortus S19 induces specific cellular immune response against the
recombinant antigen in BALB/c mice. E. MicrobesInfect., v. 12, n. 14-15, p. 1236-
1243, 2010.
SECHI, L. et al. Detection and Isolation of Mycobacterium avium Subspecies
paratuberculosisfrom Intestinal Mucosal Biopsies of Patients with and without
Crohns Disease in Sardinia. Am J Gastroenterol. n. 100, p. 15291536, 2005.
WEDLOCK, D. N. et al. Enhanced protection against bovine tuberculosis after
coadministration of Mycobacterium bovis BCG with a Mycobacterial protein
vaccine-adjuvant combination but not after coadministration of adjuvant alone.
Clin VaccineImmunol., v. 15, n. 5, p. 765-772, 2008.
WILKOWSKY, S. et al. An Applied Printing Immunoassay with Recombinat
NcSAG1 for Detection of Antibodies to Neospora caninumin Cattle. J. Vet. Diag.
Investigation (en prensa).
229
CATEGORIA INICIAO CIENTFICA 1 LUGAR
Lucas Ribeiro Mata(autor do trabalho), 18 anos, brasileiro, aluno da quarta
srie do E.M.I. com curso Tcnico em Eletromecnica do Instituto Federal
de Educao, Cincia e Tecnologia Fluminense, campus Maca. Atua no
desenvolvimento de projetos de pesquisa nas reas de engenharia mecnica,
fsica e engenharia qumica, de 2008 a 2011, com duas participaes na
FEBRACE (USP-Brasil), uma na MOSTRATEC, uma na Intel ISEF (Los
Angeles, EUA) e uma na INESPO (Utrecht, Holanda). Seu projeto obteve
14 prmios.
Margarida Loureno Castell(Professora-orientadora do trabalho), 45 anos,
brasileira. Doutoranda e Mestre em Tecnologias de Processos Qumicos e
Bioqumicos pela Escola de Qumica da Universidade Federal do Rio de
Janeiro (UFRJ) e Especialista em Educao por essa mesma instituio. Bacha-
rel em Engenharia Qumica e graduada em Licenciatura Plena em Qumica
pela Universidade do Estado do Rio de Janeiro (UERJ) e Tcnica em Qumica
pela Escola Tcnica Federal de Qumica do Rio de Janeiro (ETFQ-RJ). Possui
diversos trabalhos publicados, alguns em revistas internacionais, como o
Journal of Thermal Analysisand Calorimetry, alm de participaes em eventos
cientficos nacionais e internacionais. Orienta projetos de pesquisa pr-uni-
versitria desde 2006, dos quais j resultaram mais de 40 prmios em con-
cursos de cincia jovem no Brasil e no exterior.
NOTA SOBRE OS AUTORES
230
CATEGORIA ESTUDANTE UNIVERSITRIO 1 LUGAR
Rafael Panzetti (autor do trabalho), 21 anos, brasileiro, graduando em Bacha-
relado e Tecnlogo de Qumica pela Universidade Estadual de Campinas
UNICAMP. Durante sua graduao, possui auxlio da FAPESP (Fundao
de Amparo Pesquisa do Estado de So Paulo) para Iniciao Cientfica, sob
orientao do professor doutor Marco-Aurelio De Paoli, na rea de Polmeros
de Materiais polimricos compsitos de baixo impacto ambiental. Possui
diplomas de minicursos de Qumica Verde e Qumica e os Sentidos. Contri-
buiu para a Universidade com servios de Monitoria do Programa UPA 2011
(Universidade de Portas Abertas) para o Instituto de Qumica. Possui treina-
mento no curso de Leader Training.
Marco-Aurelio De Paoli (Professor-orientador do trabalho), 62 anos, brasileiro,
possui graduao em Qumica pela Universidade de Braslia (1970), douto-
rado em Qumica pela Universidade de So Paulo (1974) e ps-doutorado
no Instituto Max-Planck e na Universidade de Frankfurt, com bolsa da
Fundao Alexander von Humboldt (1975 a 1977). Iniciou sua atividade
docente na UNICAMPem maio de 1977, passando a professor titular em
1990. coautor em 250 publicaes, possui dez patentes e recebeu diversos
prmios, entre eles, o Prmio Scopus da Elsevier e a Gr-Cruz da Ordem
do Mrito Cientfico do Brasil. Aposentou-se em 2004, permanecendo na
UNICAMPcomo professor colaborador voluntrio at o presente.
CATEGORIA JOVEM PESQUISADOR 1 LUGAR
Luca Mercedes Fam, 35 aos, argentina, doctora en Ciencias Fsicas en
2008 y Licenciada en Ciencias Fsicas en 2004, ambas por la Universidad de
Buenos Aires. Jefa de Trabajos Prcticos de la Universidad de Buenos Aires.
Investigadora Asistente del Consejo de Investigaciones Cientficas y Tcnicas
(CONICET). Lnea de investigacin: Nuevas tecnologas de los materiales.
Responsable por 10 publicaciones en revistas internacionales, un captulo de
libro y ms de 40 trabajos presentados a congresos. Directora de tesis y
trabajos finales de la carrera de grado en Ciencias Fsicas. Directora de la
carrera de maestra en Ingeniera de Alimentos. Codirectora en la carrera de
doctorado en Ingeniera, Universidad de Buenos Aires (Argentina).
231
CATEGORIA INTEGRAO 1 LUGAR
Marta Irene Litter, 65 aos, argentina, doctora en Qumica, UBA, Argentina
(1974) y posdoctorado en la Universidad de Arizona, EE. UU. (1983). Jefa
de divisin, Gerencia Qumica, CNEA, Argentina; Investigadora Principal
CONICET, Argentina. Profesora Titular 3IA, Universidad Nacional de
General San Martn, Argentina. Ms de 160 publicaciones con referato,
incluyendo libros y captulos de libros. Coordinadora Internacional Proyecto
OEA/AE/141 (2002-2006) y Red IBEROARSEN (CYTED), 2006-2009.
Premio Mercosur 2006 en Ciencia y Tecnologa y Premio Innovar, Argentina,
2009.
Alejo Leopoldo Prez Carrera, 38 aos, argentino, veterinario (2000).
Doctor de la Universidad de Buenos Aires (2006); investigador asistente de
CONICET, Argentina (desde 2007); jefe de trabajos prcticos en la Univer-
sidad de Buenos Aires, Argentina; responsable por 36 publicaciones con
referato, incluyendo libros y captulos de libros; integrante de la Red
IBEROARSEN (CYTED), 2006-2009; ganador del Premio Estmulo a la
Investigacin Cientfica de la Facultad de Ciencias Veterinarias, Universidad
de Buenos Aires, en 2007.
Alicia Fernndez Cirelli, 63 aos, argentina, doctora en Ciencias Qumicas
en 1972 y licenciada en Ciencias Qumicas en 1968, ambas por la Univer-
sidad de Buenos Aires. Profesora titular de la Universidad de Buenos Aires;
investigadora principal del Consejo de Investigaciones Cientficas y Tcnicas
(CONICET); secretaria adjunta del Programa Iberoamericano de Ciencia y
Tecnologa para el Desarrollo; coordinadora del Comit Acadmico Aguas
AUGM; directora del Centro de Estudios Transdisciplinarios sobre el Agua
(CETA) de la Universidad de Buenos Aires/Consejo Nacional de Investiga-
ciones Cientficas y Tcnicas; y directora de la maestra en Gestin del Agua,
Universidad de Buenos Aires.
Ana Mara Ingallinella, 68 aos, argentina, investigadora categora B,
carrera del Investigador Cientfico de la Universidad Nacional de Rosario.
Lnea de Investigacin: Tecnologas apropiadas para el tratamiento de agua
y lquidos residuales. Responsable por 50 trabajos publicados o presentados
a Congresos. Directora de tesis y trabajos finales de carreras de posgrado en
Ingeniera Sanitaria y Ambiental. Directora de la carrera de posgrado de
232
Especializacin en Ingeniera Sanitaria de la Facultad de Ciencias Exactas,
Ingeniera y Agrimensura de la Universidad Nacional de Rosario (Argentina).
Ana Mara Sancha Fernndez, 67 aos, chilena, qumica, licenciada en
Qumica. Profesora asociada, Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas,
Universidad de Chile. Docente de pre y posgrado en la Escuela de Ingeniera
de la Universidad de Chile. reas de inters: calidad y contaminacin de
aguas, anlisis fsico-qumico de aguas, tratamiento de aguas, remocin de
arsnico de aguas, regulacin de contaminantes ambientales, evaluacin de
impacto ambiental, exposicin a contaminantes.
Hugo Benjamn Nicolli, 71 aos, argentino. Miembro de la carrera del
Investigador Cientfico del Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas
y Tcnicas (CONICET) y asesor del Instituto de Geoqumica (INGEOQUI),
con ms de 25 aos de experiencia en evaluacin de fuentes y de procesos de
lixiviacin y concentracin del arsnico y de oligoelementos asociados en las
aguas subterrneas de distintas cuencas de la Llanura Chaco-Pampeana
argentina. Gelogo de la Universidad Nacional de Crdoba (Argentina,
Premio Universidad 1960) y doctor en Ciencias Qumicas de la Universidad
de Salamanca (Espaa, premio en Concurso de Tesis Hispanoamericanas,
1967), est especializado en problemas de geoqumica ambiental y en procesos
hidrogeoqumicos. Es autor de ms de 100 trabajos de su especialidad publi-
cados en congresos, simposios y en revistas internacionales de alto impacto
en Ciencias de la Tierra y del Ambiente.
Lorena del Pilar Cornejo Ponce, 48 aos, chilena. Doctora en Ciencias y
Posdoctorado, magster en Qumica con mencin en Qumica Analtica,
Universidade Estadual de Campinas, Brasil. Profesor titular de la Universidad
de Tarapac. Directora ejecutiva y representante legal del Centro de Investi-
gaciones del Hombre en el Desierto. Presidenta del Consejo Consultivo
Regional de Arica y Parinacota, periodo 2008-2011. Directora del magister
en Ciencias Ambientales, mencin Gestin Ambiental. Coordinadora del
programa de doctorado en Qumica de las Universidades Estatales de la Macro
Zona Norte. Tiene en su haber ms de 100 publicaciones entre publicaciones
ISI, actas de congreso, captulos de libros y ha ganado y participado en
proyectos nacionales e internacionales.
233
Nelly Anglica Maay Larrosa, 56 aos, uruguaya. Doctor en Qumica
PhD (2001) y qumico farmacutico (1980) por la Facultad de Qumica de
la Universidad de la Repblica del Uruguay (UdelaR). Profesor agregado y
director de la Ctedra de Toxicologa e Higiene Ambiental, FQ, UdelaR.
Investigador del Programa de Desarrollo de Ciencias Bsicas: reas Qumica
y Geociencias. Investigador en la Agencia Nacional de Investigacin e Inno-
vacin (ANII), MEC, Uruguay. Miembro de comisiones directivas de
Sociedades Cientficas de Toxicologa y Geologa Mdica. Punto focal de
Uruguay para la Red IBEROARSEN (CYTED), 2006-2009. Autora y
coautora de ms de 100 trabajos cientficos, publicaciones y captulos de libros.
Silvia Sara Faras, 59 aos, argentina, doctora en Qumica de la Universidad
de Buenos Aires. Ha desarrollado su actividad profesional en la Comisin
Nacional de Energa Atmica. Actualmente, su investigacin se orienta a la
aplicacin de metodologas analticas de ltima generacin para la evaluacin
de contaminacin metlica y rgano metlica en matrices medioambientales,
farmacuticas, biolgicas y alimentos. Particip en 20 proyectos de investigacin
nacionales e internacionales. Ha publicado ms de cuarenta trabajos en
revistas cientficas y en cuatro libros y ha realizado ms de ciento cincuenta
presentaciones en congresos nacionales e internacionales.
Virginia Sampaio Teixeira Ciminelli, brasileira, graduada em Engenheira
Qumica e mestre em Engenharia Metalrgica e de Minas pela Universidade
Federal de Minas Gerais (UFMG) e doutora em Processamento Mineral pela
Universidade da Pensilvnia (EUA). Pesquisadora nvel 1A do CNPq;
professora titular do Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais
da UFMG. Foi coordenadora do Instituto Nacional de Cincia e Tecnologia
em Recursos Minerais, gua e Biodiversidade (INCT-Acqua); membro
titular da Academia Brasileira de Cincias; agraciada com a Ordem Nacional
do Mrito Cientfico, Classe de Comendador (2011), com o Alumni
Achievement Awardda Universidade da Pensilvnia (2004) e com o Prmio
FUNDEP (2008). Possui mais de duzentas publicaes e j realizou
superviso de 43 teses e dissertaes (concludas).
CATEGORIA INICIAO CIENTFICA MENO HONROSA
Lisandra Magali Delvalle Guillen(autora del trabajo), 17 aos, paraguaya,
estudiante del segundo ao del bachillerato tcnico en Contabilidad en el
Colegio Nacional San Miguel Arcngel de Caacup (Paraguay).
Carmen Saucedo de Villalba (profesora-orientadora del trabajo), 53 aos,
paraguaya. Licenciada en Ciencias de la Educacin por la Facultad de
Filosofa de la Universidad Nacional de Asuncin, y profesora de Ciencias
Bsicas por el Instituto de Formacin Docente de Eusebio Ayala. Histrico
laboral: secretaria del Colegio Nacional San Miguel Arcngel (1996);
directora del Colegio Nacional San Miguel Arcngel (1997-2010); y cate-
drtica de Ciencias Naturales y Salud, Educacin Escolar Bsica y Educacin
Media, Colegio Nacional San Miguel Arcngel y Colegio Nacional 8 de
Diciembre (1996-2011).
CATEGORIA ESTUDANTE UNIVERSITRIO MENO HONROSA
Diego Ariel Onna(autor del trabajo), 25 aos, argentino. Estudiante de
licenciatura en Ciencias Qumicas en la Facultad de Ciencias Exactas y
Naturales. Docente en el Departamento de Qumica Inorgnica, Analtica y
Qumica Fsica. Ha participado en diferentes actividades de extensin
universitaria como Expo-UBA, Semana de la Qumica, El Tnel de la
Ciencia, entre otras. Actualmente realiza investigaciones bajo el marco de
Beca Estmulo otorgada por la Universidad de Buenos Aires.
Yanina Susana Minaberry (profesora-orientadora del trabajo), 38 aos,
argentina, con doctorado en Qumica Inorgnica Analtica y Qumica Fsica
y Licenciada en Ciencias Qumicas de la Universidad de Buenos Aires
(Argentina). Docente e investigadora de la Facultad de Ciencias Exactas y
Naturales de la UBA. Actualmente becaria posdoctoral del Consejo Nacional
de Investigaciones Cientficas y Tcnicas (CONICET). Publicaciones: cuatro
en revistas internacionales, un captulo de libro y ms de veinte actas de
234
congresos entre nacionales e internacionales. Participante en ms de ocho
proyectos de investigacin, entre nacionales e internacionales. Ha participado
en proyectos de extensin universitaria, brindando talleres a docentes y
estudiantes de escuelas medias del pas.
CATEGORIA JOVEM PESQUISADOR MENO HONROSA
Ladna Souto Neiva, 32 anos, brasileira, possui graduao em Engenharia
de Materiais (2005), mestrado em Cincia e Engenharia de Materiais (2007)
e doutorado em Cincia e Engenharia de Materiais (2011) pela Universidade
Federal de Campina Grande. Atua principalmente nos seguintes temas:
sntese de ps cermicos (xidos metlicos) pelos mtodos de sntese da
reao de combusto e Pechini; obteno de partculas nanomtricas; e desen-
volvimento de catalisadores para as tecnologias de converso do gs natural
no tocante ao desenvolvimento de formas alternativas de gerao de energia.
CATEGORIA INTEGRAO MENO HONROSA
Mara Isabel Romano, 59 aos, argentina. Doctora en Bioqumica, presen-
tada en la Facultad de Farmacia y Bioqumica de la Universidad de Buenos
Aires, Argentina (1986). Posdoctorados: Instituto Pasteur de Paris, Francia,
Laboratorio de Biologa Celular, 1987-1988; y Nacional Institute for Medical
Research, London, UK, Mycobacterial Research Division, 1999-2002. reas
cientficas relevantes: microbiologa, biologa molecular, biotecnologa y salud
animal. Puesto actual: investigadora principal del CONICET.
Angel Adrin Cataldi, 56 aos, argentino. Graduado en bioqumica por
la Universidad de Buenos Aires y doctor en Ciencias Qumicas por la Univer-
sidad de Buenos Aires. Posdoctorado en la Unidad de Antgenos Bacterianos
del Instituto Pasteur de Pars. Director de 7 tesis doctorales y 3 de maestra.
Autor de 109 publicaciones en revistas internacionales con referatos. Profesor
de posgrado en Microbiologa Molecular de la Universidad Nacional de San
Martn. Instituto de Biotecnologa, CNIA-INTA Castelar, Argentina.
Bibiana Felicitas Brihuega de Fernndez, 56 aos, argentina. Mdica
veterinaria, Universidad de Buenos Aires; doctorada en la Facultad de Veteri-
naria de la UBA; posgrado en carrera docente universitaria. Responsable del
235
236
laboratorio de leptospirosis, bajo norma de calidad ISO 17025. Referencia
de la OIE. Miembro del Comit Ejecutivo de la International Leptospirosis
Society ( ILS), de la Comisin Cientfica Permanente de Leptospirosis
(AAVLD), del Comit Directivo de la Asociacin Argentina de Zoonosis
y del Comit Institucional para el Cuidado y Uso de los animales de
Experimentacin (CICUAE). Autora de 34 publicaciones y 5 captulos de
libros. Profesora adjunta de la Ctedra de Microbiologa de la Facultad
de Ciencias Veterinarias de la Universidad del Salvador. Directora de tesis
doctorales en la UBA y jurado de tesis de la Universidad de La Plata. Premiada
por la Universidad de California (EE. UU.) en 2009, por la Universidad de
Buenos Aires en 1996 por la produccin cientfica y seleccionada para la
Expociencia 1995.
Carlos Manuel Campero, 65 aos, argentino, mdico veterinario (05/03/69).
Doctor en Ciencias Veterinarias (09/05/83), Doctor of Philosophy (PhD)
(13/5/1989) y posdoctorado (1997-1999). Actividad actual: investigador en
Patologa Veterinaria del INTA EEA Balcarce, con nfasis en enfermedades
infecciosas de la reproduccin en bovinos. Responsable del Laboratorio de
Patologa Veterinaria y Laboratorio de enfermedades de transmisin sexual
y neosporosis bovina. Especialista en patologa de la reproduccin en bovinos.
Profesor libre, cursos de posgrado en Produccin Animal: 1) Diagnstico y
control de las principales enfermedades reproductivas de los bovinos, y 2)
Teriogenologa y patologa de la reproduccin en bovinos. Facultad de
Ciencias Agrarias, Universidad Nacional de Mar del Plata.
Dadn Prando Moore, 38 aos, argentino, mdico veterinario (1997).
Especialista en Sanidad Animal (1999), Magister Scientiae en Produccin
Animal (2001) y doctor en Ciencias Veterinarias (2004). Actividades actuales
como investigador adjunto del CONICET (tema: Incorporacin de
antgenos de Neospora caninumen complejos inmunoestimulantes para su
utilizacin como inmungeno experimental en bovinos); y como profesor
libre de Inmunologa General Veterinaria en el programa de posgrado en
Sanidad Animal de la Facultad de Ciencias Agrarias de la Universidad Nacional
de Mar del Plata. Domicilio laboral en la estacin experimental agropecuaria
Balcarce del Instituto Nacional de Tecnologa Agropecuaria.
Fabiana Bigi, 46 aos, argentina, licenciada en Ciencias Biolgicas por
FCEN, UBA desde 1990. Doctora de la UBA FCEN, UBA, desde 1998.
Investigadora de INTA categora 24-9 e investigadora independiente del
CONICET. Directora de proyectos de investigacin nacionales e internacio-
nales. Directora de tres becarios en la actualidad y directora de tres tesis de
la UBA finalizadas. Produccin cientfica: 50 publicaciones cientficas con
referato, en su mayora internacionales. Editora asociada de BMC Microbiology.
Federico Carlos Blanco, 33 aos, argentino, bioqumico por la Universidad
Nacional del Sur de Baha Blanca. Desde 2005 es estudiante de doctorado
(Beca Doctoral INTA) en el Instituto de Biotecnologa de Castelar, Buenos
Aires. rea de trabajo: tuberculosis bovina, centrado en el estudio de la
respuesta inmune del animal frente a la infeccin. Participante en proyectos
del Instituto de Biotecnologa de INTA Castelar, BIOTEC Sur y FONARSEC.
Fernando Oscar Delgado, 36 aos, argentino, veterinario, magister en
Biotecnologa (UBA). rea de inters: patologa animal. Investigador del
Instituto Nacional de Tecnologa Agropecuaria (Argentina) y docente de
Patologa Animal en la Universidad Nacional de Lomas de Zamora y la
Universidad del Salvador. Participante de proyectos nacionales de investigacin
en enfermedades causadas por micobacterias y enfermedades del sistema
nervioso central.
Karina Cynthia Caimi, 40 aos, argentina, doctora en Ciencias Biolgicas
por FCEN-UBA en 2004. Trabaja en el Instituto de Biotecnologa, INTA-
Castelar como investigadora asistente de CONICET. Su lnea principal de
trabajo se basa en el estudio de la leptospirosis bovina encarando distintos
aspectos de esta enfermedad: la identificacin de nuevos antgenos tiles en
el diagnstico, la tipificacin molecular de aislamientos y el desarrollo de
vacunas recombinantes. Publicaciones relacionadas: Identificacin de antgenos
inmunorreactivos de Leptospira interrogans. Rev. Arg. Microbiol. 41(3):129-33.
Lucas Emilio Vagnoni, 38 aos, argentino. Mdico veterinario por la
Facultad de Ciencias Veterinarias de la Universidad Nacional de La Plata
(1996). Actualmente cursa mster en Ciencia y Bienestar del Animal de
Laboratorio en la Universidad Autnoma de Barcelona. Actividad laboral:
responsable por la Coordinacin Tcnica del rea de Boxes de Alta Seguridad
Biolgica (NBS 2Ag y NBS 3Ag), Campo Experimental y Bioterio, depen-
diendo de la Gerencia de Gestin Estratgica de Procesos Complementarios
(GGEPC).
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238
Luis Ernesto Samartino, 57 aos, argentino. Formacin acadmica: mdico
veterinario, UNLP, La Plata, Provincia Buenos Aires, Argentina (1978).
Master of Science, School of Vet. Med. LSU, Baton Rouge, EE. UU. (1989);
PhD, School of Vet. Med. LSU, Baton Rouge, EE. UU. (1991). Posicin
actual: director del Instituto de Patobiologa. INTA-CICVyA-Castelar.
Marcelo Cristian Fort, 54 aos, argentino, Mdico Veterinario por la
Facultad de Ciencias Veterinarias UNLP (1982). Formacin en el diagnstico
de laboratorio en virologa y bacteriologa, Laboratorios Regionales de los
Servicios de Salud Animal de Mnich y Oberschleissheim en Alemania
(1991-1992). MSc International animal Health, Royal (Dick) School of
Veterinary Science en Edimburgo (Escocia) (2000-2002). Historia laboral:
Asesor mdico veterinario de la Cooperativa Agropecuaria de Estela (1982-
1983); becario del Instituto Nacional de Investigaciones Agropecuarias, EEA
Anguil (1983-1987); encargado del laboratorio de enfermedades infecciosas
del rea de Salud Animal de la EEA Anguil (1987-2008); jefe de grupo de
Sanidad y Mejoramiento Animal de la EEA Anguil (2008 en adelante).
Mara Fiorella Alvarado Pinedo, 36 aos, argentina, graduada como
mdica veterinaria y bacteriloga clnica e industrial en la Facultad de
Ciencias Veterinarias (FCV) de la Universidad Nacional de La Plata (UNLP),
Argentina. Trabaja como veterinaria y bacteriloga en el rea de microbio-
loga del CEDIVE de la FCV UNLP. Plan de tesis doctoral en ciencias
veterinarias: Posibilidades diagnsticas de la PPD aviar en la paratuberculosis
bovina en animales jvenes, en realizacin. Participa en el proyecto de incen-
tivos de la UNLP Estudios de campo y experimentales sobre diagnstico y
control de enfermedades de rumiantes en su contexto productivo (Parte III).
Docente universitario en la carrera de Ciencias Veterinarias (FCV-UNLP)
en los cursos de Enfermedades de los Rumiantes y Cerdos, Clnica y Sanidad
de Rumiantes, Histologa, Biologa Celular y Embriologa Veterinaria.
Mara Jos Federica Gravisaco, 43 aos, argentina. Ttulo universita-
rio: bioqumica, Facultad de Farmacia y Bioqumica de la UBA, 1992.
Mximo ttulo acadmico: doctora en Inmunologa por la Universidad de
Buenos Aires, mayo de 2002. Lugar de trabajo actual: profesional responsable
del rea de Citometra de Flujo en el Instituto de Biotecnologa, Centro de
Investigaciones en Ciencias Veterinarias y Agronmicas (CICVyA), Instituto
Nacional de Tecnologa Agropecuaria, INTA-Castelar. Investigadora del
grupo de trabajo de virus animales del Instituto de Biotecnologa.
Mara Laura Mon, 28 aos, argentina. Licenciada en Ciencias Biolgicas,
recibida en la Facultad de Ciencias Exactas y Naturales de la UBA en
diciembre de 2008. Actualmente realiza la tesis de doctorado en el Instituto
de Biotecnologa del Instituto Nacional de Tecnologa Agropecuaria, INTA-
Castelar, en el Laboratorio de Paratuberculosis Bovina bajo la direccin de la
Dra. Mara Isabel Romano.
Mara Vernica Bianco, 34 aos, argentina. Ttulos de grado: microbiloga;
tcnica de laboratorio, Universidad Nacional de Ro Cuarto. Doctorado
UBA en curso. Tema de tesis: Desarrollo y evaluacin de candidatos a vacunas
contra la tuberculosis bovina. Directora: Dra. Fabiana Bigi. Cargo obtenido:
personal profesional de planta no permanente del Instituto de Biotecnologa,
INTA, enero de 2008.
Mara Virginia Meikle, 43 aos, natural de Uruguay con nacionalidad
argentina. Doctorado en ciencias veterinarias por la Universidad Nacional
de La Plata (1995-1997). Posdoctorado en caracterizacin de protenas de
membrana externa de Mycobacterium tuberculosis, Departamento de Micro-
biologa, Universidad de Alabama, EE. UU. (2010-2011). Actualmente
trabaja en el Laboratorio de Tuberculosis, Biotecnologa, INTA-Castelar, en
la caracterizacin de una protena de membrana de micobacterias.
Sergio Gabriel Garbaccio, 38 aos, argentino. Mdico veterinario egresado
en 1998 de la Facultad de Ciencias Veterinarias de la Universidad Nacional
de La Plata. En 2009 obtuvo el ttulo de magster con orientacin en Biotec-
nologa en la Facultad de Bioqumica y Farmacia de la UBA. Responsable del
Laboratorio de Micobacterias del Instituto de Patobiologa. Forma parte de
proyectos de investigacin en los temas concernientes al diagnstico y
desarrollo de vacunas para el control y prevencin de la tuberculosis. Realiza
apoyo al medio productivo, a travs de un servicio de diagnstico especializado
en la enfermedad.
Silvina Elizabeth Wilkowsky, 44 aos, argentina, casada, dos hijas. Doctora
en Biologa por la UBA (1999). Es investigadora adjunta en el CONICET
desde 2009 y Prof. Int. en Microbiologa Molecular, Universidad Nacional
de General San Martn desde 2000. En los ltimos cinco aos ha presentado
34 resmenes en congresos nacionales e internacionales. Tiene 18 publica-
ciones en revistas internacionales con referato y ha recibido 11 subsidios
como investigadora y 4 becas para su formacin profesional. Desempe
239
240
cargos docentes en el Departamento de Microbiologa (rea de Parasitologa),
Facultad de Medicina UBA (1994-2002) y en la Facultad de Ciencias Biom-
dicas de la Universidad Austral (1999). Es miembro de la SAP (desde 1997)
y de la AAM (desde 2006) y ha participado de diversos comits cientficos.
Desde 2004 tiene becarios a su cargo y ha dirigido tesis doctorales. Habla
ingls y portugus.
Silvio Lorenzo Pedro Cravero, 52 aos, argentino. Posee el ttulo de
bioqumico otorgado por la Facultad de Bioqumica y Ciencias Biolgicas de
la Universidad Nacional del Litoral, en Santa Fe (Argentina). Es responsable
del Laboratorio de Brucella del Instituto de Biotecnologa, Instituto Nacional
de Tecnologa Agropecuaria (INTA), Hurlingham. Coordina el Proyecto
INTA Desarrollo de mtodos de diagnstico molecular aplicados a la
deteccin y tipificacin de microorganismos patgenos y participa en varios
proyectos relacionados con la obtencin de vacunas recombinantes. Es docente
en cursos de maestras relacionadas con la biotecnologa y la salud animal y
posee una dilatada experiencia en la manipulacin gentica de microorga-
nismos patognicos.
Caroline Rizzi, 34 anos, brasileira, possui graduao em Farmcia/Anlises
Clnicas (1999) pela Universidade Federal de Santa Maria (UFSM) e mestrado
em Cincias Biolgicas (Bioqumica-2004) pela Universidade Federal do Rio
Grande do Sul (UFRGS). Atualmente doutoranda no curso de Biotecnologia
da Universidade Federal de Pelotas (UFPel). Tem experincia na rea de
bioqumica, com nfase em Biologia Molecular, voltada para a produo de
protenas recombinantes, e em vacinologia reversa, atuando principalmente
no desenvolvimento de vacinas recombinantes para tuberculose bovina.
Daniela Fernandes Ramos, 29 anos, brasileira. Possui graduao em
Cincias (2007) e mestrado em Cincias da Sade (2008) pela Universidade
Federal do Rio Grande (FURG). Atualmente faz doutorado em Biotecno-
logia na Universidade Federal de Pelotas (UFPel), sob orientao do Prof.
Dr. Odir Dellagostin. Tem experincia na rea de Microbiologia e est desen-
volvendo projetos de pesquisa na rea de diagnstico da tuberculose bovina.
Odir Antnio Dellagostin, 44 anos, brasileiro, graduado em Medicina
Veterinria (1989) pela Universidade Federal de Pelotas (UFPel). Possui
doutorado em Biologia Molecular (1995) e ps-doutorado (1997) pela
University of Surrey (Inglaterra). Atualmente professor associado da
Universidade Federal de Pelotas e Diretor do Centro de Desenvolvimento
Tecnolgico dessa universidade. Tem experincia na rea de Microbiologia,
com nfase em Biologia Molecular, atuando principalmente no desenvol-
vimento de vacinas recombinantes. membro da Comisso Tcnica Nacional
de Biossegurana do MCT desde 2010; Coordenador Adjunto da rea de
Biotecnologia da CAPES; e Coordenador do Comit Assessor de Cincias
Biolgicas da FAPERGS.
Guillermo Gimnez Bareiro, 31 aos, paraguayo, mdico veterinario
egresado de la Facultad de Ciencias Veterinarias de la Universidad Nacional
de Asuncin (ao 2006). Docente y miembro de las ctedras de Microbio-
loga e Inmunologa y de Enfermedades Infecciosas y Contagiosas del
segundo y tercer curso respectivamente de la carrera de Ciencias Veterinarias,
profesional del Departamento de Microbiologa de la Facultad de Ciencias
Veterinarias U.N.A., curso de posgrado en Diagnstico de enfermedades
animales en la Facultad de Veterinaria (UNLP-Argentina), participante del
BIOTECSUR.
Juan Guillermo Cantero Portillo, 29 aos, natural de Venezuela y naciona-
lidad paraguaya. Mdico veterinario egresado de la Facultad de Ciencias
Veterinarias de la Universidad Nacional de Asuncin, promocin del 2006.
Actualmente se desempea como tcnico especializado del Departamento
de Microbiologa e Inmunologa, auxiliar de enseanza de las ctedras de
Microbiologa e Inmunologa (segundo curso) y Enfermedades Infecciosas y
Contagiosas del tercer curso de la carrera. Forma parte del grupo de partici-
pantes del Proyecto BIOTECSUR. Actualmente se encuentra participando
de la segunda serie del Programa ELFS ExecutiveLeadership in Food Safety.
Mara Teresa Rovira Daz de Bedoya, 53 aos, paraguaya, doctora en
Ciencias Veterinarias con magister en Planificacin y Proyectos. Docente
investigador a tiempo completo con dedicacin exclusiva de la Facultad de
Ciencias Veterinarias de la Universidad Nacional de Asuncin (FCV-UNA),
con especialidades en proyectos de desarrollo, evaluacin de impacto
ambiental y un diplomado en Gestin de la Innovacin. Actualmente a cargo
del Departamento de Gestin y Planificacin de Proyectos, con varios
trabajos de investigacin y publicaciones en revistas arbitradas y de materiales
didcticos en biofsica y metodologa de la investigacin para la FCV-UNA.
Idiomas: espaol, ingls, portugus y guaran.
241
242
Alejandra Suanes Martnez, 35 aos, uruguaya. Educacin: doctora en
Medicina y Tecnologa Veterinaria (2005), Licenciada en Biologa-Biotecno-
loga (2006), magster en Salud Animal (2011). Actividad profesional:
tcnico profesional de la Direccin de Laboratorios Veterinarios del
Ministerio de Ganadera Agricultura y Pesca (2006-presente) y asistente
de investigacin del Departamento de Bioestadstica e Informtica de la
Universidad de la Repblica, Facultad de Veterinaria (2001-presente). Autora
y coautora de 17 publicaciones y 7 conferencias en actividades cientficas
y congresos.
Alvaro Jorge Nuez Alesandre, 50 aos, uruguayo, doctor en Medicina y
Tecnologa Veterinaria, MSc en Salud Animal. Posicin actual como director
de la Divisin de Laboratorios Veterinarios, DILAVE Miguel C. Rubino,
de la Direccin General de Servicios Ganaderos del Ministerio de Ganadera,
Agricultura y Pesca. Publicaciones: Paratuberculosis bovina en ganado
lechero en la cuenca sur del pas, tesis de maestra del posgrado en Salud
Animal de la Facultad de Veterinaria, Universidad de la Repblica Oriental
del Uruguay, mayo de 2006; Prevalencia de las principales enfermedades
infecciosas que afectan el comportamiento reproductivo en la ganadera de
carne y caracterizacin de los establecimientos de cra en el Uruguay, Revista
Veterinaria Vol. 40, n. 157, enero-marzo de 2005, indexada en: Vet-CD/
BEASTCD; Estudios epidemiolgicos de Fiebre Aftosa en Uruguay 2001-
2002, Nez A., Gil A., Vitale E. en Seminario Internacional sobre uso de
herramientas seroepidemiolgicas y virolgicas en la vigilancia de Fiebre
Aftosa COSALFA. PANAFTOSA, 10 y 11 de marzo de 2003, Santiago,
Chile; Prevalence of Serum Antibodies to Bovine Herpesvirus-1 and Bovine
Viral Diarrhoea Virus in Beef Cattle in Uruguay. H. Guarino, A. Nez,
M.V. Repiso, A. Gil, D.A. Dargatz. Preventive Veterinary Medicine 85
(2008) 34.
Andrs Domingo Gil Rodrguez, 61 aos, uruguayo. Profesor titular del
Departamento de Bioestadstica de la Facultad de Veterinaria, Universidad de
la Repblica (Uruguay). Coordinador de la Unidad de Epidemiologa de los
Servicios Veterinarios Oficiales del Uruguay. Despus de recibir el ttulo
de doctor en veterinaria de la Universidad de la Repblica, trabaj en la
Direccin de Lucha contra la Fiebre Aftosa desde 1979 hasta 1988. Luego
obtuvo los ttulos de Master of Sci ence y PhD de la Uni versi dad de
Minnesota, retornando al trabajo en la Universidad de la Repblica y en
los Servicios Veterinarios. Desde el 2002, es el coordinador de la Unidad de
Epidemiologa a cargo de la planeacin, diseo y anlisis de los programas de
vigilancia de las principales enfermedades de los animales. Es profesor titular
de la Universidad de la Repblica y los principales temas de su inters estn
relacionados con la vigilancia, prevencin, control y erradicacin de fiebre
aftosa, brucelosis, tuberculosis, paratuberculosis, inocuidad de alimentos y
bienestar animal. Ha sido consultor de corto plazo en proyectos relacionados
con la epidemiologa, bioestadstica y sistemas de informacin para IAEA
y FAO en varios pases: Argentina, Bolivia, Brasil, Per, Paraguay y Mxico.
En el 2004 recibi el premio Distinguished Leadership Award for
Internationals de la Universidad de Minnesota.
Jos Miguel Piaggio Mazzara, 49 aos, uruguayo. Formacin acadmi-
ca: doctor en Medicina y Tecnologa Veterinaria de la Facultad de Veterinaria
UdeLaR (1993). Maestra en Salud Animal de la Facultad de Veterinaria
UdeLaR (2006). Estudiante de doctorado en Salud Animal Facultad de
Veterinaria UdeLaR (2009). reas de actuacin: bioestadstica y epidemio-
loga. Produccin cientfica: 12 artculos publicados en revistas cientficas,
2 libros y captulos de libros publicados y 62 trabajos en eventos y
produccin tcnica.
243
245
Professor Ary Mergulho Filho, UNESCO/Brasil, Presidente da Comisso
de Avaliao
Brasileiro com mestrado em Cincias pelo Instituto Tecnolgico da Aeronu-
tica (ITA). Atuou como empresrio e consultor de empresas. Orientou maisde
sessenta trabalhos acadmicos em dezenove anos de atuao como professor
universitrio. Na esfera pblica, atuou no Conselho Nacional de Desenvolvi-
mento Cientfico e Tecnolgico (CNPq) e no Ministrio da Cincia,
Tecnologia e Inovao na formulao e implantao de polticas para o setor.
Atualmente Oficial de Cincia e Tecnologia da UNESCO no Brasil.
Professor Ernesto Fernndez Polcuch, Representanteda UNESCO/Uruguai
Especialista en poltica de ciencia, tecnologa e innovacin, con un Mster en
Ciencia, Tecnologa y Sociedad de la Universidad Nacional de Quilmes
(Argentina). Actualmente, se desempea como Especialista Principal de
Programa en Poltica Cientfica y Fortalecimiento de Capacidades en la Oficina
Regional de Ciencias de la UNESCO para Amrica Latina y el Caribe, con
sede en Montevideo. Hasta 2010, fue Especialista de Programa en la Oficina
de la UNESCO en Windhoek, desarrollando proyectos en las reas de poltica
cientfica, ciencias bsicas, agua, medio ambiente y geologa, para cinco pases
del sur de frica. Previamente, trabaj en estadsticas e indicadores de ciencia,
tecnologa e innovacin por ms de una dcada. Como lder del equipo de
estadsticas de ciencia y la tecnologa en el Instituto de Estadsticas de la
UNESCO en Montreal, entre 2002 y 2008 fue responsable de la produccin
de estadsticas de CyT a nivel mundial, desarrollando metodologas para la
recoleccin de informacin en pases en desarrollo y produciendo informes
sobre varios temas, tales como ciencia, tecnologa y gnero. Hasta 2002
NOTA SOBRE OS MEMBROS
DA COMISSO DE AVALIAO
246
haba trabajado en Argentina en la Red Iberoamericana de Indicadores de
Ciencia y Tecnologa (RICYT), desde su creacin en 1995, como Secretario
Tcnico yluego coordinador de I+D. Durante ese tiempo, llev a cabo tareas
de investigacin y docencia en la Universidad Nacional de Quilmes y otras
universidades argentinas y de Amrica Latina, fue asesor de la Secretara
de Ciencia, Tecnologa e Innovacin Productiva y consultor de organismos
nacionales e internacionales, como la OEA, el BID, el Banco Mundial y
la OCDE. Ha publicado numerosos trabajos en el rea de estadsticas y
poltica de ciencia, tecnologa y educacin superior en revistas nacionales e
internacionales, captulos de libros e informes de investigacin. Ha dictado
conferencias y seminarios de capacitacin en Amrica Latina, el Caribe, frica,
Asia y Europa del Este y Sudeste.
Professor Miguel ngel Blesa, Representante da RECyT/Argentina
Argentino, Doctor en Qumica por la Universidad de La Plata (1968). Inves-
tigador Superior de la Comisin Nacional de Energa Atmica (Gerencia
Qumica) y Profesor Titular de la Universidad Nacional de San Martin
(Instituto de Investigacin e Ingeniera Ambiental). reas de trabajo:
Qumica Inorgnica, Qumica de Coloides y Materiales Inorgnicos, Qumica
en Tecnologa Nuclear y Qumica Ambiental. Autor de cerca de 200 artculos
originales y varios libros, director de 23 tesis doctorales. Premio Qumica de
la TWAS, Premio MERCOSUR Categora Integracin, Mencin Konex en
Qumica Inorgnica. Presidente a cargo de la Asociacin Argentina para el
Progreso de las Ciencias. Expresidente de la Asociacin Argentina de Investi-
gacin Fisicoqumica. Ex Investigador Superior de CONICET.
Professor Edson Kenji Kondo, Representante da RECyT/Brasil
Possui graduao em Engenharia de Produo pela USP (1980), extenso
em Economia pela Universidade de Colorado, em Boulder, e mestrado e
doutorado em Polticas Pblicas na Universidade de Harvard (1990 e 1994).
Atualmente, atua como Diretor do Curso de Administrao da Universidade
Catlica de Braslia. Ministra aulas de Sustentabilidade Social e Ambiental e
de Alternativas para uma Economia da Vida. Foi Presidente do Conselho
Diretivo da Escola Americana de Braslia, Membro do Conselho Diretivo
do Institute for Strategic Leadership do Japo, Membro do Conselho Delibe-
rativo do CNPq, Chairman do Programa de Ps-Doutorado do Instituto de
Estudos Avanados da Universidade das Naes Unidas e Professor Titular da
Universidade de Tsukuba do Japo. Suas pesquisas relacionam-se a desenvol-
vimento sustentvel e empreendedorismo informal.
247
Professor Eduardo Falabella Sousa-Aguiar, Representanteda RECyT/Brasil
Engenheiro qumico, graduado pela Universidade Federal do Rio de Janeiro,
com mestrado e doutorado em Processos Catalticos pela COPPE/UFRJ.
Possui especializaes na Universidade Tcnica de Viena, ustria; na Universi-
dade de Brunel, Inglaterra; e no Centro de Pesquisas da AKZO-Nobel em
Amsterdam, Holanda. Atualmente professor da Escola de Qumica da UFRJ
e consultor snior do CENPES/Petrobras, alm de autor de trezentos
trabalhos internacionais, dois livros e vrias patentes, tendo recebido diversos
prmios nacionais e internacionais.
Professor Fernando Luiz Arajo Sobrinho, Representante da RECyT/Brasil
Brasileiro, gegrafo (licenciatura e bacharelado), mestre em Arquitetura e
Urbanismo pela Universidade de Braslia, doutor em Geografia pela
Universidade Federal de Uberlndia. Atuou como professor, pesquisador e
consultor em diversas instituies pblicas e privadas. Na esfera pblica,
atuou como consultor e pesquisador na Empresa Brasileira de Turismo
(EMBRATUR), no Ministrio do Turismo (MTur), no Instituto de Pesquisa
Econmica Aplicada (IPEA), na Secretaria de Turismo e na Secretaria de
Desenvolvimento Urbano e Habitao do Governo do Distrito Federal,
Brasil. Orientou trabalhos de graduao e ps graduao. Atualmente
professor do Departamento de Geografia no Instituto de Humanidades da
Universidade de Braslia.
Professor Jose Henrique de L. C. Dieguez Barreiro, Representante da
RECyT/Brasil
Engenheiro mecnico pela UERJ, com mestrado em Engenharia de Produo
pela COPPE/UFRJ e doutorado em Administrao e Economia de Empresas
pela Universidade de Salamanca (Espanha). Atua como analista em cincia
e tecnologia no Ministrio da Cincia, Tecnologia e Inovao do Brasil em
temas relacionados a inovao tecnolgica, polticas pblicas para P&D
empresarial e integrao universidade-empresa. professor assistente na
Universidade Catlica de Braslia, atuando como docente e pesquisador em
temas de empreendedorismo e inovao, gesto estratgia e jogos de empresas
com uso de simulao por computador. Essas atividades profissionais esto
relacionadas ao CNPq, American Bureau of Shipping, CENPES-Petrobrs,
Petrobrs Distribuidora.
248
Professora Rosa Elisabeth Medina Pavn, Representante da RECyT/
Paraguai
Paraguaya, Qumica Farmacutica por la Universidad Catlica Nuestra
Seora de la Asuncin, con especializacin en Evaluacin de Impacto
Ambiental por la Facultad de Ingeniera Agronmica de la UNE y maestra
en Educacin con nfasis en Gestin Educativa por la Facultad de Filosofa
de la Universidad Nacional del Este. Directora General Acadmica de la
Universidad Nacional del Este y Profesora Adjunta de la Facultad de
Ingeniera Agronmica de la UNE.
Professor Jose Carlos Ismael Piedra-Cueva, Representante da RECyT/
Uruguai
Uruguayo, ingeniero en Recursos Hdricos por la Universidad Nacional del
Litoral (Argentina), doctor en Mecnica de Fluidos por la Universidad Joseph
Fourier de Grenoble (Francia). Profesor titular de la Universidad de la
Republica, director del Instituto de Mecnica de los Fluidos e Ingeniera
Ambiental (2004-2005), decano de la Facultad de Ingeniera (2005-2010).
Investigador del Sistema Nacional de Investigadores (Nivel III), presidente de
la Asociacin Latinoamericana de Investigaciones Hidrulicas (IAHR, 2011-
2012).
Professor Mario Donizetti Domingos, Representante da Sangari do
Brasil
Brasileiro, bilogo com doutorado em Cincias da Engenharia Ambiental
pela Escola de Engenharia de So Carlos USP. professor da Universidade
Bandeirante de So Paulo e da Universidade de Santo Amaro, tambm
Gerente de Desenvolvimento de Produtos da Sangari do Brasil. Trabalha com
ecossistemas e comunidades aquticas de guas interiores. Atua no desenvol-
vimento de material didtico para ensino de Cincias e em divulgao
cientfica atravs de curadoria cientfica e desenvolvimento de exposies.
Coordenou a implantao e a manuteno do Centro de Cincias SABINA,
em Santo Andr, SP.
Tecnologias para o
desenvolvimento sustentvel
Tecnologias
DESENVOLVIMENTO
SUSTENTVEL
A edio 2011 do Prmio MERCOSUL de Cincia e Tecnologia,
voltada para o tema Tecnologias para o desenvolvimento sustentvel,
premia oito trabalhos publicados neste livro. Os trabalhos representam
potencial contribuio para o desenvolvimento cientfico e tecnolgico
dos pases do MERCOSUL e foram desenvolvidos por estudantes de
ensino mdio, universitrios, pesquisadores graduados e doutores da rea.

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Miolo_premio_mercosul_2011:Miolo_Jornalismo_Cidadao 11/22/11 11:58 AM Page 138

Miolo_premio_mercosul_2011:Miolo_Jornalismo_Cidadao 11/22/11 11:58 AM Page 141

). Debido a que su sntesis se realiza a altas temperaturas (1300-

es una marca registrada usada para designar suspensiones

) y la velocidad del frente de

) y partculas coloidales comerciales de

HS-40, 40 % en agua con dimetro medio de 12 nm).

-leche de acuerdo a la composicin final que se deseaba alcanzar

(Tabla 2), ajustando el pH final a 8,00 0,50 (pHmetro Oakton)

frente al pH. Posteriormente estas dispersiones

pudiera gelificar y que la estructura de los componentes

y Leche en polvo respecto a una composicin tomada como ejemplo (Si 10

no lo hace, resultando de esta ltima

leche) utilizando las

o leche provoca una

89.92% 87.41% 0.2001 0.0327 6.12 0.0000

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