REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACION SUPERIOR

INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITECNICO SANTIAGO MARIO
EXTENSION MATURIN










Gravimetra y volumetra




Prof.: Luis Jimenez
Seccin V



Jaramillo, Renzo C.I: 22.722.420













Maturin, Julio de 2014
Anlisis gravimtrico

Es frecuente que un qumico tenga que determinar la cantidad de una sustancia que
est en disolucin. Un camino utilizado tradicionalmente para hacerlo es aadir otra
sustancia que reaccione con la primera formando un producto insoluble.

La precipitacin debe ser cuantitativa, por tanto es importante la eleccin de un agente
precipitante y unas condiciones adecuadas. Para esto es necesario considerar:

- Para que la precipitacin sea cuantitativa es necesario definir un grado de
cuantitividad, en general se considera suficiente el 99,9 %.
- pH.
- El tamao de las partculas.
- Mecanismos para aumentar el tamao de las partculas.

Tipos de anlisis gravimtrico.

Gravimetra por precipitacin
Los anlisis gravimtricos de precipitacin involucran las siguientes operaciones:
1. Disolucin del analito.
2. Precipitacin.
3. Lavado.
4. Desecacin o calcinacin.

Cuando los contenidos del analito se expresan en funcin del precipitado resultante de
la desecacin o calcinacin, el peso de la sustancia es igual al peso del precipitado; si
los resultados se expresan en funcin de un compuesto diferente, es necesario
transformar el peso del precipitado en el peso del compuesto deseado, usando el
factor gravimtrico correspondiente.

En este tipo de anlisis se prepara una solucin que contiene al analito, a la que
posteriormente se le agrega un agente precipitante, que es un compuesto que
reacciona con el analito en la solucin para formar un compuesto de muy baja
solubilidad. Posteriormente se realiza la separacin del precipitado de la solucin
madre empleando tcnicas sencillas de separacin tales como la decantacin y/o el
filtrado. Una vez separado el slido precipitado de la solucin se procede a lavarlo
para eliminarle impurezas, se seca y calcina en un horno o estufa para eliminar el
remanente de humedad, y convertirlo en un producto de composicin conocida, para
finalmente pesarlo y relacionar la cantidad de precipitado con la cantidad de analito en
la muestra original.

El analito a cuantificar se establece de acuerdo a la reaccin y su relacin
estequiomtrica con el agente precipitante.

Agentes precipitadores

Agentes precipitadores especficos: reaccionan con una sola especie qumica.
Agentes precipitadores selectivos: reaccionan con un nmero limitado de
especies qumicas.
Clasificacin de las partculas del precipitado

El tamao de las partculas del precipitado es funcin de la naturaleza del precipitado
(solubilidad del precipitado*) y de las condiciones experimentales bajo las cuales se
producen (T, concentracin de los reactivos y velocidad con la que se mezclan**).

Por el tamao, el precipitado puede ser de dos tipos:

Coloidal: del orden de micrmetros, m (10-7 10-4cm), no sedimentan, y no se
pueden filtrar usando medios comunes de filtracin.

Cristalino: del orden de milmetros, mm, sedimentan con facilidad, y se pueden filtrar
usando una gran variedad de medios.

Lo que determina el tamao de partcula de un precipitado, es el efecto neto de las
variables nombradas anteriormente, las cuales se explican por el hecho de que el
tamao de la partcula est relacionado con una propiedad del sistema llamada
sobresaturacin relativa.

Donde:
Q = concentracin del soluto en cualquier momento
S = su solubilidad en el equilibrio

Cuando

es grande, el precipitado es coloidal y cuando

es pequea, el
precipitado es cristalino.

Mecanismo de formacin de precipitados

Existen dos vas distintas de formacin de precipitados:

1. Nucleacin: muy pocos iones, tomos o molculas (a lo sumo 4 o 5) se juntan para
formar partculas slidas estables.

2. Crecimiento de las partculas: es el crecimiento de ncleos ya existentes.

Para controlar experimentalmente el tamao de las partculas en el laboratorio, se
debe minimizar la sobresaturacin y favorecer la formacin de precipitados cristalinos
mediante elevacin de la temperatura (aumenta la solubilidad del precipitado), la
utilizacin de soluciones diluidas (para minimizar Q) y la adicin lenta del reactivo
precipitante junto con una buena agitacin. Con estas dos ltimas medidas tambin se
minimiza la concentracin del soluto (Q).

Tambin se puede obtener un precipitado cristalino controlando el pH, siempre y
cuando la solubilidad del precipitado dependa de ste.

Para el tratamiento prctico de los precipitados coloidales y cristalinos, se lleva a cabo
el proceso de digestin, en el cual el precipitado parece perder el agua dbilmente
unida dando como resultado una masa ms densa que se filtra con mayor facilidad.

Gravimetra por volatilizacin

El analito se volatiliza a una temperatura adecuada. El producto voltil se recoge y se
pesa, o, se determina de manera indirecta la masa del producto por la prdida de
masa en la muestra.

Tipos de mtodos por volatilizacin

a) El aplicado para el agua: esta es eliminada cuantitativamente de muchas muestras
inorgnicas por secado. En la determinacin directa se recoge en cualquiera de los
distintos slidos desecantesy su masa se determina a partir de la masa ganada por el
desecante. En el mtodo indirecto la cantidad de agua se determina por la prdida de
masa de la muestra durante el calentamiento.

b) El aplicado para el CO2: al igual que el anlisis directo para el agua, la masa de
CO2 se determina por el aumento en la masa de un slido absorbente.

Mtodo por electrodeposicin

Este mtodo se basa en la deposicin sobre un electrodo de un compuesto de relacin
conocida con el analito que se requiere cuantificar. La cuantificacin se realiza
mediante la diferencia de peso que se produce en los electrodos antes y despus de
realizar una reaccin redox en la solucin problema, que ocasiona la precipitacin del
analito o de un compuesto formado por el mismo.

Clculos en gravimetra

Los clculos asociados con los mtodos gravimtricos de anlisis estn basados en la
estequiometra y sus resultados se determinan a partir de:

- Masa de la muestra.
- Masa del producto (o analito) de composicin conocida.

La concentracin del producto se expresa en porciento de analito:








El anlisis volumtrico

La valoracin o titulacin es un mtodo de anlisis qumico cuantitativo en el
laboratorio, que se utiliza para determinar la concentracin desconocida de un reactivo
conocido. Debido a que las medidas de volumen juegan un papel fundamental en las
titulaciones, se le conoce tambin como anlisis volumtrico.

Un reactivo llamado valorante o titulador, de volumen y concentracin conocida
(una solucin estndar o solucin patrn) se utiliza para que reaccione con una
solucin del analito, de concentracin desconocida. Utilizando una bureta calibrada
para aadir el valorante es posible determinar la cantidad exacta que se ha consumido
cuando se alcanza el punto final. El punto final es el punto en el que finaliza la
valoracin, y se determina mediante el uso de un indicador. Idealmente es el mismo
volumen que en el punto de equivalenciael nmero de moles de valorante aadido
es igual al nmero de moles de analito, algn mltiplo del mismo (como en los cidos
poliprticos). En la valoracin clsica cido fuerte-base fuerte, el punto final de la
valoracin es el punto en el que el pH del reactante es exactamente 7, y a menudo la
solucin cambia en este momento de color de forma permanente debido a un
indicador. Sin embargo, existen muchos tipos diferentes de valoraciones (ver ms
adelante). Pueden usarse muchos mtodos para indicar el punto final de una reaccin:
a menudo se usan indicadores visuales (cambian de color). En una titulacin o
valoracin cido-base simple, puede usarse un indicador de pH, como la fenolftalena,
que es normalmente incolora pero adquiere color rosa cuando el pH es igual o mayor
que 8,2. Otro ejemplo es el naranja de metilo, de color rojo en medio cido y amarillo
en disoluciones bsicas. No todas las titulaciones requieren un indicador. En algunos
casos, o bien los reactivos o los productos son fuertemente coloreados y pueden servir
como "indicador". Por ejemplo, una titulacin o valoracin redox que utiliza
permanganato de potasio como disolucin estndar (rosa/violeta) no requiere
indicador porque sufre un cambio de color fcil de detectar pues queda incolora al
reducirse el permanganato. Despus del punto de equivalencia, hay un exceso de la
disolucin titulante (permanganato) y persiste un color rosado dbil que no
desaparece.

Debido a la naturaleza logartmica de la curva de pH, las transiciones en el punto final
son muy rpidas; y entonces, una simple gota puede cambiar el pH de modo muy
significativo y provocar un cambio de color en el indicador. Hay una ligera diferencia
entre el cambio de color del indicador y el punto de equivalencia de la titulacin o
valoracin. Este error se denomina error del indicador. Por este motivo es aconsejable
efectuar determinaciones en blanco con el indicador y restarle el resultado al volumen
gastado en la valoracin.

Preparacin de una muestra para titulacin

En una titulacin, tanto la sustancia patrn, como el analito deben estar en fase lquida
(o en disolucin). Si la muestra no es un lquido o una disolucin, debe disolverse. Si el
analito est muy concentrado en la muestra a analizar, suele diluirse. Aunque la
mayora de las titulaciones se llevan a cabo en disolucin acuosa, pueden usarse otros
disolventes como cido actico o etanol con igual finalidad, para determinados
anlisis. Una cantidad medida de muestra se coloca en un frasco donde se disuelve y
se diluye si es necesario. El resultado matemtico de la valoracin puede calcularse
directamente mediante la cantidad de valorante medida. Cuando la muestra ha sido
disuelta previamente a la valoracin, la cantidad de disolvente utilizado para sto debe
conocerse (un coeficiente entero) para poder considerarlo en el resultado matemtico
de la valoracin de la muestra original.

Muchas valoraciones requieren un cierto control de pH de la reaccin. Para ello, se
usan disoluciones amortiguadorasaadidas en el frasco de la disolucin a analizar
para mantener el pH de la solucin. En otros casos se debe enmascarar un cierto in:
esto es necesario cuando hay dos reactivos en la muestra que pueden reaccionar con
la sustancia patrn y solo queremos valorar uno de ellos, o bien cuando la reaccin
puede ser inhibida o alterada por la presencia de ese in. Se procede aadiendo otra
disolucin a la muestra para enmascarar o secuestrar el in no deseado, mediante la
formacin de un enlace dbil con l o incluso formando una sustancia insoluble.

Algunas reacciones redox pueden requerir calentar la disolucin con la muestra y
valorar mientras est todava caliente (para incrementar la velocidad de reaccin). Por
ejemplo, la oxidacin de ciertas soluciones de oxalato requiere calentar la solucin
hasta unos 60 C para mantener una adecuada velocidad de reaccin.


Procedimiento

La valoracin comienza con un matraz erlenmeyer conteniendo un volumen preciso
del reactivo a analizar y una pequea cantidad de indicador, colocado debajo de una
bureta que contiene la disolucin estndar. Controlando cuidadosamente la cantidad
aadida, es posible detectar el punto en el que el indicador cambia de color. Si el
indicador ha sido elegido correctamente, este debe ser tambin el punto de
neutralizacin de los dos reactivos. Leyendo en la escala de la bureta se
sabr con precisin el volumen de disolucin estndar aadida. Como la
concentracin de la disolucin estndar y el volumen aadido son conocidos, se puede
calcular el nmero de moles de esa sustancia (ya que Molaridad = moles/volumen).
Luego, a partir de la ecuacin qumica que representa el proceso que tiene lugar, se
puede calcular el nmero de equivalentes de la sustancia a analizar presentes en la
muestra. Finalmente, dividiendo el nmero de equivalentes de reactivo por su
volumen, se conocer la concentracin buscada.

Valoracin por retroceso

Este mtodo se usa cuando se invierte el sentido de la valoracin, cambiando la
sustancia a valorar. En vez de valorar el analito original se aade un exceso conocido
de reactivo estndar a la disolucin, y luego se valora el exceso. Este mtodo es til si
el punto final de la valoracin por retroceso es ms fcil de identificar que el punto final
de la valoracin normal. Se usa tambin si la reaccin entre el analito y la sustancia
titulante es muy lenta.

Curvas de valoracin

Son grficas en las que se representan como variable independiente (eje x) el volumen
aadido de disolucin estndar, titulante o patrn, y la variable dependiente (eje y) es
la concentracin del analito en la etapa correspondiente de valoracin (en una
valoracin cido-base es generalmente el pH de la disolucin, que cambia segn la
composicin de las dos disoluciones). Existen dos tipos de curvas: la sigmoidal que es
la ms utilizada por su rapidez y conveniencia y la de segmento lineal que se utiliza
slo para reacciones que se completan en presencia de un exceso de reactivo o de
analito.

Valoraciones cido-base (o volumetra de neutralizacin): Estas valoraciones
estn basadas en la reaccin de neutralizacin que ocurre entre un cido y una base,
cuando se mezclan en solucin. El cido (o la base) se aade a una bureta
previamente lavada con el mismo cido (o base) antes de esta adicin. La base (o el
cido) se aade a un
matraz erlenmeyer previamente lavado con agua destilada antes de la adicin. La
solucin en el matraz es a menudo una solucin estndar; cuya concentracin es
exactamente conocida. La solucin en la bureta es la solucin cuya concentracin
debe ser determinada por la valoracin. El indicador usado para la valoracin cido-
base a menudo depende de la naturaleza de los componentes como se ha descrito en
la seccin anterior.

Valoraciones redox (o volumetras de oxidacin-reduccin): basadas en una
reaccin redox entre un agente oxidante y un agente reductor. El agente oxidante (o el
agente reductor) se aade en la bureta previamente lavada con el mismo agente
oxidante. El reductor (o el agente oxidante) se aade en el matraz erlenmeyer,
previamente lavado con agua destilada. Como en una valoracin cido-base, la
solucin estndar es la que se coloca a menudo en el matraz, y la solucin cuya
concentracin debe ser determinada se coloca en la bureta. El procedimiento para
realizar las valoraciones redox es similar al requerido para realizar las valoraciones
cido-base.

Valoraciones de formacin de complejos o complexometras: basadas en la
reaccin de formacin de un complejo entre el analito y la sustancia valorante. El
agente quelante EDTA es muy usado para titular ionesmetlicos en disolucin. Estas
valoraciones generalmente requieren indicadores especializados que forman
complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo es Negro de Eriocromo T para
valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II).

Valoraciones de precipitacin: Son aquellas basadas en las reacciones de
precipitacin. Uno de los tipos ms habituales son las Argentometras: precipitacin de
aniones como los halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el in plata
Ag+. Esta titulacin est limitada por la falta de indicadores apropiados. En las
volumetras de precipitacin se mide el volumen de solucin tipo, necesario para
precipitar completamente un catin o anin del compuesto que se analiza.

Valoracin de potencial Zeta: caracterstica de sistemas heterogneos, como los
coloides. El potencial Zeta juega el papel de indicador. Uno de los objetivos es la
determinacin del punto isoelctrico cuando la carga superficial se hace 0. Esto se
puede alcanzar cambiando el pH o aadiendo surfactante. Otro objetivo es
ladeterminacin de la dosis ptima de sustancia qumica para la floculacin o la
estabilizacin.