1.s2.

La sntesis de acetato de vinilo (VA) a partir de etileno, cido actico (AcOH), y el oxgeno sobre catalizadores
basados en Pd es un proceso industrial importante [1]. En la sntesis basada en Pd VA oro juega un papel importante en
el aislamiento de los sitios de paladio con el fin de facilitar el acoplamiento de las especies de superficie de formacin de
VAM [2,3]. Por lo tanto, la adicin de oro podra mejorar la selectividad cataltica mediante la inhibicin de subproductos
indeseables como el monxido y dixido de carbono, as como de carbono superficie. El monmero es un intermedio
esencial utilizada para otros productos de consumo como butiral, alcohol polivinlico y acetato de vinilo poli [4], que son
ms de la demanda en una gran industria dominada por adhesivos, resinas, partes de automviles y de sellado.
Llegaron a la conclusin de que los caminos ms endotrmicas se asignan a la insercin de etileno y activacin del enlace
C-H. Por el contrario, el etileno y el oxgeno estn involucrados en la cintica a travs de un mecanismo de reaccin de
adsorcin / superficie compleja. Este comportamiento fue confirmado por la investigacin [13]. En consecuencia, en
estudios ms recientes la formacin de acetato de vinilo puede ser representada por una cintica de ley de potencia..

La Tabla 1
presenta la
informacin
cintica para las
principales
reacciones, en el
que los factores
de frecuencia se han calculado a partir de datos (TOF) [13] el volumen de negocios-frecuencia. La temperatura de
reaccin debe estar por encima de 150 8C con el fin de llevar el activador de sal en el estado fundido. Sin embargo,
temperaturas superiores a 150 8C tienen slo un efecto moderado en la velocidad de reaccin debido a la energa de
activacin baja, pero pueden disminuir considerablemente la selectividad. Por otro lado una presin ms alta tiene un
efecto positivo sobre la productividad, sino que afecta a la selectividad negativamente dado que el aumento de
adsorcin de etileno en los sitios catalticos favorece la reaccin de combustin.
4. Tanto los principales y secundarios reacciones son exotrmicas y sus calores de reaccin son (- H1) = 176,2 kJ / mol y
(- H2) = 1323 kJ / mol.
Cabe sealar aqu que tanto las reacciones, especialmente la reaccin secundaria, son altamente exotrmica. Adems, la
energa de activacin de la reaccin secundaria es muy grande, tres veces tan grande como la de la reaccin principal, lo
que implica que se debe tener cuidado en el diseo de control de la temperatura del reactor.
Requisitos de control y restricciones del proceso
Los requisitos de control sugeridas por Luyben y Tyreus
(1998) se resumen a continuacin:
El sistema de control debe ser capaz de manejar los cambios en las condiciones de operacin y mantener siempre el
proceso de cerca del ptimo econmico. La composicin de etano en la corriente de alimentacin de etileno fresco
puede variar desde 0,001 hasta 0,003 (Mol. Frac.), La actividad del catalizador disminuye en un 20% al final de 1 ao. La
planta a veces necesitan ser ejecutadas a la mitad de la tasa de produccin de diseo VAc pero al mximo la
selectividad.
El sistema de control debe ser capaz de cambiar la tasa de produccin por lo menos 20% en el transcurso de 6 h.
El sistema de control debe ser capaz de manejar el mal funcionamiento de los equipos de proceso: por ejemplo, una
prdida de alimentacin o bien de HAc fresco o alimentacin de la columna durante 5 min, una prdida de alimentacin
de oxgeno fresco.
Al mismo tiempo, los siguientes lmites superiores e inferiores para algunas de las variables se dan como restricciones
del proceso:
O2 concentracin no superar 8mol% en cualquier parte del gas reciclar bucle para permanecer fuera de la envolvente
de la explosividad de etileno.
La presin de la columna de gas de circuito de reciclado y la destilacin no puede exceder de 965 kPa (140 psi) debido
al lmite de construccin mecnica de los vasos.
La temperatura del reactor de pico a lo largo de la longitud del tubo debe mantenerse por debajo de 200 C para
evitar daos mecnicos al catalizador.
Reactor de temperatura de entrada y la temperatura de salida del lado caliente forman el FEHE debe permanecer por
encima de 130 C para evitar la condensacin de lquido.
En la columna de destilacin, el cido actico en la fase orgnica decantador no debe superar 600 ppm como una
especificacin del producto.
La composicin VAc en el flujo de fondos debe mantenerse por debajo de 100 ppm para evitar la polimerizacin y la
suciedad en el evaporador y el vaporizador.








5.



















































La selectividad del catalizador determina la fraccin de la etileno consumido que hace que el acetato de vinilo deseada
producto.












DIMENSIN EQUIPOS
Catalizador reactor de flujo de pistn: El reactor de flujo de pistn cataltica se modela segn las ecuaciones (18) - (21)
en el lado de los tubos y las ecuaciones (15) D (17) en el lado de la carcasa. Hiptesis simplificadoras son Ji =0, Jq"=0, y
(ov) / Lt "0. La ecuacin de momento independiente del tiempo (20) establece el prole presin en el reactor. Nosotros
asume que toda la cada de presin del circuito de gas est representado representado por la cada de presin del
reactor. Un esquema de discretizacin hacia atrs simple se utiliza para las derivadas espaciales.
Separador de gas: Este clculo de flash genrico se puede implementar en un nmero de caminos, los cuales. En TMODS
esta unidad se lleva a cabo con dos objetos de fluido en el lado de proceso y un objeto en fase lquida nica en el lado de
la carcasa. En nuestra implementacin los objetos de fluidos lado de proceso no estn en equilibrio entre s. El objeto de
vapor determina la presin del sistema. El fluido de lado de la carcasa determina la temperatura de destello esttico.
Esto nos permite utilizar la ecuacin (12) para resolver la particin de seales entrantes en el vapor y el lquido objetos.
El objeto de vapor en el separador de gas define el nivel de presin del circuito de reciclo de gas. Como se mencion
anteriormente, el reactor determina la cada de presin en el bucle.
Absorbedor: El absorbedor de gas est implementado como dos versiones a contracorriente de las ecuaciones (18), (19),
y (21). Cada nodo, o etapa, contiene una fase lquida y una fase de vapor que no estn en equilibrio entre s. En lugar de
ello, el estado de una sola fase se determina por la integracin de las ecuaciones (18) y (19). Las ecuaciones auxiliares
(21) a continuacin, utilizar la presin parcial y temperatura cias di entre las dos fases para determinar las tasas de
transferencia de masa y calor.
vaporizador: El vaporizador se implementa como un sistema agrupado con un objeto de un solo fluido. El atraco de
vapor Se supone insignificante en comparacin con el inventario de lquido.
Columna de destilacin: Cada bandeja es un sistema globalizado y contiene un objeto de fluido. El atraco en la fase de
vapor se ignora. La presin en cada bandeja se supone conocida, lo que reduce el clculo flash para un clculo de punto
de burbuja. El derivado del balance energtico (16) se aproxima numricamente, lo que nos permite resolver de la tasa
de vapor de etapa a etapa. Esto se hace para reducir la rigidez del sistema.
Decanter: El decantador TMODS contiene dos objetos de fluidos: uno para la fase de luz y otro para la fase pesada. Los
coeficientes de particin (valores k) se supone constante e independiente de la temperatura. Esto nos permite utilizar la
ecuacin (12) para determinar la distribucin de las dos fases lquidas. De nuevo, esto se hace para ahorrar tiempo de
simulacin.
Intercambiadores de Calor: Intercambiadores de calor son calculadas estticamente con el mtodo de la eficacia. Esto
permite un clculo explcito de las temperaturas de salida sobre la base de la efectividad del intercambiador y las
temperaturas de entrada y capacidades calorficas. La efectividad del intercambiador depende de la efectiva A, la
relacin de las capacidades de calor de la corriente, y la configuracin del intercambiador.
Las temperaturas de salida son el tiempo lag de introducir algunas dinmicas realistas (por lo general muy rpido en
comparacin con la dinmica general de bucle de reciclado).
1.
El uso de catalizadores Pd/SiO2, aproximadamente el 80-90% de selectividad ha sido reportado para la sntesis de VA
[9,14]. En nuestros laboratorios, Pd (5,0 en peso.%) Y Pd (1,0 en peso.%) / SiO2 catalizadores preparados por mtodos
de impregnacin mojado [13] demostraron tener un tamao medio de partculas despus de la reduccin de (4,2? 0,2) y
(2,5? 0.1) nm, respectivamente, usando microscopa electrnica de transmisin (TEM).
Los catalizadores soportados
Debate en relacin con el sitio activo cataltico para la sntesis de VA ha centrado en si Pd est presente como Pd0 o Pd2
+. Moiseev et al. han argumentado que el sitio activo consiste en Pd0, que catalizan muy selectivamente la reaccin de
acetato de vinilo [3]. Ms convincente, se propuso el sitio activo para contener una especie de acetato de [36,10,5], Pd
(OAc) 2, formado a partir de adsorcin de cido actico [19]. El mecanismo de reaccin propuesto es [10]:
3.