Carburizao na liga HP mod.

utilizada
em fornos de pirlise
Souza F., C.D. ; Andrade, A.R.; Guarnieri, D.M.; Durigan, D.; Vilar, A.A.A.;
Freitas, J.C.C.; SchettinoJr., M.A.; Silva, R.O.; Amorim, A.D.F.; Vidoto, E.L.G.; Bonagamba, T.J.
1) -Grupo de Ressonncia Magntica Nuclear -IFSC USP; 2) Engemasa Engenharia e Materiais LTDA; 3) Instituto de Fsica Da Universidade Federal do Esprito Santo

Grupo de Ressonncia Magntica FFI
Instituto de Fsica de So Carlos IFSC
Universidade de So Paulo USP
e-mail: celso.donizetti.filho@usp.br
Agradecimentos:
1.Introduo

Fornos de pirlise so constitudos por tubos centrifugados, fundidos principalmente na liga
HP mod. e so utilizados na indstria petroqumica para obteno de etileno a partir do
craqueamento de hidrocarbonetos, reao que possui como principal resduo o carbono. Essa
situao, aliada a uma alta temperatura do processo, pode resultar num fenmeno conhecido
como carburizao.
A carburizao uma reao que fragiliza a liga, alterando algumas de suas propriedades
atravs da precipitao de carbonetos. Esse processo consiste na difuso no homognea de
carbono a partir da superfcie interna dos tubos, sendo proporcional a temperatura de trabalho
dos fornos.
J unto a carburizao, tem incio o depsito de carbono na forma de um grafite dentro da
parede interna dos tubos, o qual conhecido como coque.












Figura 1 Incio do processo de carburizao e deposio de coque na superfcie interna do tubo de ao inox;

O crescimento dessa camada de coque contribui de forma negativa ao sistema, pois possui
um coeficiente de dilatao trmica diferente dos tubos que constituem os fornos, funciona
como um isolante trmico e diminui o fluxo de nafta (ou etano) durante a pirlise - fato que
reduz o rendimento do forno e obriga a um aumento da temperatura de funcionamento do
sistema para aumentar o processo de craqueamento dos hidrocarbonetos, implicando em um
crescimento da taxa de carburizao do material.
Aps a falha da camada passiva protetora e o incio da carburizao, ocorre uma maior
precipitao de carbonetos do tipo: - magnticos e compostos em sua maioria
por Cr, Fe e Nb; alm da precipitao de na superfcie e nos contornos de gro.
A profundidade da camada desses carbonetos coincide com a regio magnetizada das
amostras carburizadas. Aps a carburizao, a matriz austenstica no apresenta mudanas ao
longo do craqueamento, isto , a matriz do ao continua no apresentando caractersticas
magnticas.

2.Metodologia

Foram analisadas amostras da liga HP mod. obtidas em trs condies diferentes: 1) bruta
de fundio, 2) retiradas de um forno de pirlise com diferentes tempos de utilizao e 3)
carburizadas em laboratrio atravs de uma simulao em fornos a 1100C com atmosfera
rica em carbono (grafite);










Figura 2 - Preparao e corte de amostras;

Os tubos foram cortados em seces transversais e polidos para anlise em MEV e EDS.
O perfil de difuso de carbono na liga foi quantificado atravs de um equipamento LECO,
modelo CS-400, enquanto os corpos de prova usinados sofreram ensaio de trao a
temperatura ambiente para verificao das propriedades mecnicas.

3. Resultados

Nas amostras carburizadas em laboratrio foi possvel observar que o percentual em
massa do carbono apresenta uma variao em diferentes regies da amostra, sendo maior na
superfcie interna do tubo que estava em contato direto com o grafite e menor na
superfcie externa, fato comprovado pelos seguintes grficos:


























Figura 3 Perfil de difuso do carbono: a) 50 horas; b) 300 horas; c) 1 ano; d) carbono mdio emfuno do tempo; e) limite de
resistncia e de escoamento emfuno do tempo; f) alongamento emfuno do tempo;


A amostra bruta de fundio apresentou uma rede de carbonetos homogeneamente
distribuda figura 4.1. O carbono, ao penetrar no material, reage com alguns elementos de
liga (Cr, Fe e Nb) formando carbonetos que alteram as propriedades mecnicas da amostra,
alm de tornar a mesma magntica. Tambm foi possvel observar na superfcie interna dos
tubos a formao de uma camada de xidos do tipo ,a qual funciona como uma
proteo contra a difuso do carbono detalhe 4.3.























Figura 4 - Microscopia eletrnica: (1) amostra bruta de fundio superfcie externa, (2) amostra 300 horas (simulao de
carburizao) superfcie linterna (detalhe anlise de raio-x), (3) amostra - cinco anos de carburizao superfcie lateral (detalhe:
camada de xido), (4) superfcie lateral do coque;

Tabela 1 Resumo das propriedades afetadas pela carburizao;















4. Concluses

Anlises quantitativas mostraram que o teor de carbono diminui conforme a distncia ao
centro do tubo aumenta, comprovando o fato de que o processo se inicia na superfcie interna
da tubulao e que os principais carbonetos encontrados possuem em sua composio Fe, Cr
e Nb. Pode-se tambm concluir que o tempo de exposio as condies anteriormente citadas
aumentam o grau de carburizao e o volume de carbonetos das amostras.
Durante o processo de carburizao, tambm foi observada uma variao negativa das
propriedades mecnicas em relao ao tempo de exposio das amostras ao ambiente
carburizante. Os valores obtidos apresentam queda significativa para o Limite de Escoamento,
Limite de Resistncia e Alongamento.
Com o aumento dos carbonetos do tipo , o que torna magntica as
amostras carburizadas, fica como proposta de trabalho futuro o desenvolvimento e a
construo de um equipamento que possa realizar a anlise do crescimento do teor de
carbono das atravs de um ensaio no destrutivo, realizando a medida atravs da variao da
magnetizao das amostras em questo em temperatura ambiente.

5. Referncias

[1] GRABKE, H.J .; Carburization: A High Temperature Corrosion Phenomenon. MTI Publication
N 52, 1998
1
4 3
Propriedades afetadas pela carburizao e efeitos do surgimento do coque
1) A diferena entre os coeficientes de dilatao trmica resulta em uma tenso
mecnica a partir da interface tubo-coque;
2) Diminuio da condutividade trmica do sistema devido a menor condutividade do
coque;
3) Aumento da resistncia eltrica da liga;
4) Diminuio da ductilidade da liga (propriedade fsica do material de se deformar
plasticamente sob a ao de cargas sem se romper);
5) Diminuio da resistncia a fluncia;
6) Surgimento de trincas e posterior rompimento.
Detalhe: Figura 3 (x350)
2
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,08
0,09
0,10
0,11
0,12
0,13
0,14
0,15
300Horas
C
a
rb
o
n
o
(%
- D
e
lta
)
Profundidade(mm)
Model ExpDecay2
Equation
y=y0 +A1*exp
(-(x-x0)/t1) +A2
*exp(-(x-x0)/t2)
Reduced
Chi-Sqr
7,71161E-6
Adj. R-Square 0,82254
Value Standard Error
Carbono y0 0,02909 0,00144
Carbono x0 0,75 --
Carbono A1 0,00933 --
Carbono t1 0,82276 --
Carbono A2 0,00933 --
Carbono t2 0,82276 --
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0
0,000
0,025
0,050
0,075
0,100
0,125
0,150
0,175
0,200
0,225
0,250
0,275
0,300
1AnoemCampanha
C
a
rb
o
n
o
(%
- D
e
lta
)
Profundidade(mm)
Model ExpDec2
Equation
y=A1*exp(-x
/t1) +A2*exp
(-x/t2) +y0
Reduced
Chi-Sqr
0,23687
Adj. R-Squar 0,97217
Value Standard Err
Carbono y0 0,1153 0,00558
Carbono A1 0,1524 694317,6117
Carbono t1 0,8755 5560,4063
Carbono A2 0,1524 694317,6119
Carbono t2 0,8755 5560,31976
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
CarbonoMdio
C
a
rb
o
n
o
(%
- D
e
lta
)
Tempo(Horas)
Model Exp3P2
Equation y=exp(a+b*x+c
*x^2)
Reduced
Chi-Sqr
10,58792
Adj. R-Square 0,7236
Value Standard Error
Carbono a -4,20001 0,17269
Carbono b 0,00201 7,37832E-4
Carbono c -5,59334E-7 5,78891E-7
0 250 500 750 1000 1250 1500 1750 2000
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600
L.R.
L.E.
M
P
a
Tempo(Horas)
0 250 500 750 1000 1250 1500 1750 2000
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
Alongamento
A
lo
n
g
a
m
e
n
to
(%
)
Tempo(Horas)
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,08
0,09
0,10
0,11
0,12
0,13
0,14
0,15
50Horas
C
a
rb
o
n
o
(%
- D
e
lta
)
Profundidade(mm)
Model ExpDecay2
Equation
y=y0 +A1*exp
(-(x-x0)/t1) +A2
*exp(-(x-x0)/t2)
Reduced
Chi-Sqr
2,31582
Adj. R-Square 0,67913
Value Standard Error
Carbono y0 0,01584 6,12551E-4
Carbono x0 0,73264 1,81253E6
Carbono A1 0,01004 --
Carbono t1 0,28451 1508,34481
Carbono A2 0,01004 --
Carbono t2 0,28455 1508,34336
Detalhe: Figura 2 (x2000) Raio-X Cr (x2000)
Raio-X Nb (x2000)