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Espectrometra de Masas

Espectrometra de Masas
Interpretacin de Espectros
Interpretacin de Espectros
Q. Georgina Duarte Lisci
Facultad de Qumica
UNAM
Regiones de Informacin en el
Regiones de Informacin en el
Espectro de Masas
Espectro de Masas
Isotopas
M-CH
3
M-H
2
O
Prdidas
m/z m/z
%
%Abundancia Abundancia
Series de Iones
Informacin
General
Informacin
Especfica
In
Molecular
M
+
.
Interpretacin:
Interpretacin:
Sugerencias
Sugerencias
Identificar el in molecular (lmite de la
molcula)
Prdidas lgicas
Regla del Nitrgeno
Observar iones M+1 y M+2 para:
Determinar presencia de Cl, Br, S, Si
Determinar si es posible, no. de carbonos
Buscar series de iones a masas bajas
Anillos + Dobles enlaces
Informacin General
Informacin General
Series de Iones (Ejemplos)
Series de Iones (Ejemplos)
Hidrocarburos
Alifticos
Hidrocarburos
Insaturados
Cetonas Alcoholes
Aminas
Alifticas
15 27 43 31 30
29 41 57 45 44
43 55 71 59 58
57 69 73 72
71
85
99
85
Cmo identificar
Cmo identificar
el Ion Molecular?
el Ion Molecular?
M
+
.
In Molecular (M
In Molecular (M
+
+
)
)

Define el lmite de la
Define el lmite de la
molcula
molcula

Seal
Seal
a masas altas
a masas altas

Prdidas lgicas
Prdidas lgicas
.
.
Reglas para definir
Reglas para definir
el In Molecular
el In Molecular
La seal a masa ms alta del espectro
no necesariamente corresponde al in
molecular (isotopas)
La masa del in molecular debe ser
PAR, a menos que la molcula contenga
un nmero IMPAR de tomos de
nitrgeno (Regla del Nitrgeno)
Regla del Nitrgeno
Regla del Nitrgeno
Molculas sinNitrgeno o connmeropar de tomos
de Nitrgeno:
peso molecular par
peso molecular par
Molculas conun Nitrgeno o nmeroimpar de
tomos de Nitrgeno:
peso molecular impar
peso molecular impar
Ejemplo
Ejemplo
P.M. 78
N
P.M. 79
N
N
P.M.80
N
N
N
P.M. 81
Prdidas del In Molecular
Prdidas del In Molecular
M - X P r d i d a s
M-1 H
M-2 2H
M-3 3H
M-4, M-5 casi nunca ocurre
M-14 nunca ocurre
M-15 CH
3
M-16 O, CH
4
, NH
2
M-17 OH
M-18 H
2
O
M-19 F
M-20 HF
M-21 a M-25 no hay mecanismos fciles
para explicar estas prdidas
M-26 Debida a fragmentacin de
anillo aromtico
M M+1
% con respecto a M
M+2
% con respecto a M
12
C
13
C
1.1%
1
H
2
H
0.015%
14
N
15
N
0.37%
16
O
17
O
0.04%
18
O
0.2%
28
Si
29
Si
5.1%
30
Si
3.4%
32
S
33
S
0.8%
34
S
4.4%
35
Cl
37
Cl
33%
79
Br
81
Br
98%
Algunos Istopos
Algunos Istopos
y su abundancia
y su abundancia
Distribucin Isotpica
Distribucin Isotpica
Ejemplo: Br
Ejemplo: Br
2
2
79
Br+
79
Br=158
79
Br+
81
Br=160
81
Br+
79
Br=160
81
Br+
81
Br=162
50% 50%
100%
160
158 162
% de Contribuciones Isotpicas
% de Contribuciones Isotpicas
debidas a Carbono (
debidas a Carbono (
M=100
M=100
%)
%)
No .C M+1 M+2 No .C M+1 M+2 M+3
C1 1.1 0 C16 18 1.5 0.1
C2 2.2 .01 C17 19 1.7 0.1
C3 3.3 .04 C18 20 1.9 0.1
C4 4.4 .07 C19 21 2.1 0.1
C5 5.5 .12 C20 22 2.3 0.2
C6 6.6 .18 C22 24 2.8 0.2
C7 7.7 .25 C24 26 3.3 0.3
C8 8.8 .34 C26 29 3.9 0.3
C9 9.9 .44 C28 31 4.5 0.4
C10 11 .54 C30 33 5.2 0.5
C11 12.1 .67 C35 39 7.2 0.9
C12 13.2 .80 C40 44 9.4 1.3
C13 14.3 0.94 C50 55 5 1.3
C14 15.4 1.1 C60 66 10 4.6
C15 16.5 1.3 C100 110 60 22

No .H M+1 No .H M+1
H1 0.015 H20 0.3
H2 0.03 H25 0.375
H3 0.045 H30 0.45
H4 0.06 H35 0.525
H5 0.075 H40 0.6
H6 0.09 H45 0.675
H7 0.105 H50 0.75
H8 0.12 H55 0.825
H9 0.135 H60 0.99
H10 0.15 H65 0.975
H11 0.165 H70 1.05
H12 0.18
H13 0.195
H14 0.21
H15 0.225

Contribuciones Isotpicas
Contribuciones Isotpicas
debidas a Hidrgeno
debidas a Hidrgeno
Contribuciones Isotpicas
Contribuciones Isotpicas
Para molculas que contengan:
C
C
x x
H
H
y y
N
N
z z
O
O
w w
La Probabilidad isotpica en M+1 con respecto a M:
P
M+1
/P
M
= (No. tomos del istopo en M+1)(Porcentaje de Abundancia)

Ejemplo: C
Ejemplo: C
7 7
H
H
6 6
O
O
3 3
P.M.138 (cido Saliclico)
P.M.138 (cido Saliclico)
P
M+1
/P
M
=(7)(1.11)+(6)(0.015)+(3)(0.04)=7.91

Significa que la abundancia del


Significa que la abundancia del
ion
ion
M+1 (m/z=123)
M+1 (m/z=123)
NO
NO
podr ser superior
podr ser superior
al 7.91% de la abundancia del
al 7.91% de la abundancia del
ion
ion
M (m/z=138)
M (m/z=138)
Contribuciones Isotpicas
Contribuciones Isotpicas
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150
0
50
100
27
39
45
53
64
74 81
92
105
120
138
OH
O
OH
C
C
7 7
H
H
6 6
O
O
3 3
P.M. 138
P.M. 138
cido Saliclico cido Saliclico
(mainlib) Salicylic Acid
138 139
0
3
6
138
139
OH O
OH
M+1
Contribuciones Isotpicas
Contribuciones Isotpicas
El ion molecular (M) presentar contribuciones isotpicas M+2 y M+4
que se pueden calcular con:
(a+b)
n
a=abundancia relativa de istopos ligeros (
35
Cl,
79
Br,
32
S,
28
Si, etc.)
b=abundancia relativa de istopos pesados (
37
Cl,
81
Br,
34
S,
29
Si, etc.)
Para una molcula que contiene 3 Cloros:
35
Cl abundancia 75.77%
37
Cl abundancia 24.23%
Abundancias relativas: 75.77/24.23=3.12
a=3
b=1
n=3
El ion molecular estar constitudo por 4 picos con
intensidades 27:27:9:1
(a+b)
3
=a
3
+3a
2
b+3ab
2
+b
3
(a+b)
3
=(3)
3
+3(3)
2
(1)+3(3)(1)
2
+(1)
3
(a+b)
3
=27+27+9+1
Contribuciones Isotpicas
Contribuciones Isotpicas
30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
0
50
100
30
35
47
61
77
82
112
117
N
O
O
Cl
Cl
Cl
Tricloronitrometano Tricloronitrometano
CCl
CCl
3 3
NO
NO
2 2
P.M. 163
P.M. 163
(mainlib) Trichloronitromethane
105 108 111 114 117 120 123 126 129 132
0
50
100
112
114
117
119
121
123
N
Cl
Cl
O
O
Cl
M-NO
2
Ejemplos de Isotopas
Ejemplos de Isotopas
(Cl y
(Cl y
Br
Br
)
)
Br
Cl
Br
3
Br
2
Cl
2
Cl
3
Cl
2
Br
ClBr
Cl
3
Br
ClBr
3
ClBr
2
Cl
3
Br
3
Cl
2
Br
2
Cl
2
Br
3
Cl
3
Br
2
Ejemplo de Interpretacin
Ejemplo de Interpretacin
(mainlib) Ethylbenzene
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
0
50
100
15
27
39
51 65
77
91
106
m/z Int. m/z Int. m/z Int.
65 85 89 19 104 12
66 7 90 9 105 59
74 14 91 1000 106 322
75 11 92 79 107 29
76 10 93 2 108 1
77 84 101 2
78 84 102 8
88 2 103 29
1. Identificacin del Ion Molecular Asumiremos que es
m/z 106 ya que es razonable el nivel de la seal y tiene
isotopa en m/z 107. El ion de m/z 106 lo llamaremos M M, y
m/z 107 ser referido como M+1 M+1.
2. Examinar la zona de isotopas No hay una apreciable
seal ni un patrn caracterstico para Br y/o Cl.
3. Revisar prdidas lgicas desde el ion molecular
hacia masas bajas El ion m/z 91 corresponde a una
prdida razonable de 15 a partir del ion m/z 106 (M M). Una
prdida de 15 unidades generalmente corresponde a un
radical metilo (CH
3
.
). Al ion m/z 91 lo llamaremos entonces
M M- -15 15 .
Ejemplo de Interpretacin
Ejemplo de Interpretacin
Ejemplo de Interpretacin
Ejemplo de Interpretacin
4. Calcular el porcentaje de
M+1
M+1 con relacin a
M
M La
intensidad de M Mes de 322 y la intensidad de M+1 M+1 es de 29. Por lo
tanto: 29/322 x 100= 9.00%.
5. Estimar el nmero de Carbonos en la molcula
basado en el porcentaje de
M+1
M+1 8 carbonos debern
contribuir con el 8.8 % del porcentaje de M+1 M+1 y 0.38% al
porcentaje de M+2 M+2 . El porcentaje de M+1 M+1 en nuestro ejemplo
es de 9.00% y el de M+2 M+2 es de 0.31%. Ya que aqu no hay otro
elemento que pueda contribuir con el 0.2% en el porcentaje de
M+1 M+1, y el porcentaje de M+2 M+2 es cercano al valor terico (0.31%
vs. 0.38%) asumiremos que la molcula contiene 8 carbonos.
Ejemplo de Interpretacin
Ejemplo de Interpretacin
6. Verificar que el nmero estimado de carbonos
tenga sentido con la masa del ion molecular elegido
8 tomos de carbono contribuyen con una masa de 96 (8 x
12). Esto nos deja 10 unidades de masa (106-96=10). Esto
verifica que en el 0.2% de M+1 M+1 no puede haber contribucin
de Nitrgeno u Oxgeno. La contribucin de ambos
elementos excederan ese valor. (
15
N=0.37% y
17
O=0.04%).
7. Estimar el resto de los elementos en la frmula de
la molcula, si es posible En nuestro ejemplo, la nica
explicacin para justificar 10 unidades de masa, es que la
molcula contenga 10 tomos de Hidrgeno (10 x 1 = 10).
Ejemplo de Interpretacin
Ejemplo de Interpretacin
8. Estimar el nmero de anillos ms dobles enlaces en la
estructura
A + de = X
A + de = X
-
-
Y/2 + Z/2 +1
Y/2 + Z/2 +1
A A = Anillos aromticos de de = Dobles enlaces
X X = Nmero estimado de tomos de carbono (C) y tomos de silicio
(Si) en la molcula
Y Y = Nmero estimado de tomos de hidrgeno (H), flor (F), cloro
(Cl), bromo (Br) y Yodo (I) en la molcula.
Z Z = Nmero estimado de tomos de nitrgeno (N) y fsforo (P)
Para
Para
nuestro
nuestro
ejemplo
ejemplo
:
:
A + de = 8
A + de = 8
-
-
10/2 +0/2 +1 = 4
10/2 +0/2 +1 = 4
(C
8
H
10
)
Ejemplo de Interpretacin
Ejemplo de Interpretacin
9. Hacer una lista de todas las posibilidades basada
en el resultado anterior (A+db)
a. 0 anillos y 4 dobles enlaces
b. 1 anillo de seis miembros y 3 dobles enlaces
c. 1 anillo de 5 miembros y 3 dobles enlaces
d. 1 anillo aromtico (1 anillo + 3 dobles enlaces)
e. 2 anillos de 5 miembros acoplados y 2 dobles enlaces
10. Si se tiene alguna evidencia de prdidas, eliminar
basado en ello alguna de las opciones anteriores
La prdida del radical metilo dejara fuera la opcin (e).
Ejemplo de Interpretacin
Ejemplo de Interpretacin
0 anillos y 4 dobles enlaces
1 anillo de 6 miembros y 3 dobles enlaces
1 anillo de 5 miembros y 3 dobles enlaces
1 anillo aromtico (1 anillo + 3 dobles
enlaces)
Ejemplo de Interpretacin
Ejemplo de Interpretacin
(mainlib) Ethylbenzene
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
0
50
100
15
27
39
51 65
77
91
106
M-15
M
91-14
91-26 (C
2
H
2
)
65-14
Etilbenceno, C
8
H
10
P.M. 106
Rupturas
Rupturas
Cl
+
.
+
+
.
Cl

OH
+
.
OH
+
.
+

Ruptura
Ruptura
Homoltica
Homoltica
1 electrn 1 electrn
Ruptura
Ruptura
Heteroltica
Heteroltica
2 electrones 2 electrones
Fragmentaciones
Fragmentaciones
Fragmentacin Simple
Fragmentacin Simple
Reagrupamientos
Reagrupamientos
McLafferty (1 Hidrgeno)
R
O
O
.
+
O
O
R
.
+
O
O
.
R
+
+
R
O
H
O
.
R
O
O
H
+
.
R
O
O
+
+
.
H
Fragmentaciones
Fragmentaciones
Retro Diels-Alder
R
R
.
+
R
+
.
+
C
4
H
6
+
m/z=54
McLafferty (2 Hidrgenos)
R
O
O
H
R
.
+
R
O
R
O
H
H
.
+
R O
R O
H
H
.
+
+
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
HIDROCARBUROS
HIDROCARBUROS
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
A medida que la cadena crece, los iones moleculares son menos
intensos (inclusive puede no aparecer)
Muestran la serie tpica C
n
H
2n+1
+
(29, 43, 57, 71, 85, 99, etc.) con
iones intensos
Serie con menor intensidad C
n
H
2n-1
+
(27, 41, 55, 69, 83, 97, etc.)
Iones formados por rupturas simples
Espectro caracterstico (forma de campana)
A medida que hay mas ramificaciones, los iones moleculares son
menos intensos (inclusive puede no aparecer)
Alcanos Alcanos
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
HIDROCARBUROS
HIDROCARBUROS
+
+
+
CH
3
-CH
2
+
+
+
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
Serie Tpica
Serie Tpica
C
n
H
2n+1
+
m/z=29 m/z=29
m/z=99 m/z=99
m/z=57 m/z=57
m/z=43 m/z=43
m/z=71 m/z=71
m/z=85 m/z=85
etc.
etc.
Alcanos Alcanos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
0 10 20 30 40 50 60 70 80
0
50
100
15
27
29
39
43
51
55
57
72
P.M. 72
Pentano
Alcanos Alcanos
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
0
50
100
29
43
57
71
85
98
113
127
156
P.M. 156
Undecano
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
Alcanos Alcanos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
10 30 50 70 90 110 130 150 170 190 210 230
0
50
100
29
43
57
71
85
99
113
127
140
155 169
226
P.M. 226
Hexadecano
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
Alcanos Alcanos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
0
50
100
43
57
71
85
99
113
141
169
197
225
253
310
P.M. 310
Docosano
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
Alcanos Alcanos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
20 70 120 170 220 270 320 370 420
0
50
100
43
57
71
85
113
127
155
183
197
239
267
308
337
P.M. 422
Escualano
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
Alcanos Alcanos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados
Alcanos Alcanos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
P.M. 142
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150
0
50
100
29
43
57
71
85
99
113
142
3, 5 Dimetiloctano
57
43
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150
0
50
100
29
43
57
71
85
99
113
142
P.M. 142
Decano
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
+
+
+
+
+
Serie Tpica
Serie Tpica
C
n
H
2n-1
+
m/z=41 m/z=41
m/z=55 m/z=55
m/z=69 m/z=69
m/z=83 m/z=83
m/z=97 m/z=97
etc.
etc.
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
HIDROCARBUROS
HIDROCARBUROS Alquenos Alquenos
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
0
50
100
27
29
31
39
41
43
55
59
70
83
97
112
P.M. 112
69+1
43
41
71-1
1-Octeno
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
Alquenos Alquenos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
HIDROCARBUROS
HIDROCARBUROS
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
Alquenos Alquenos
H
.
+
H
.
+
+
.
+
m/z=70 m/z=70
+e
-
1-Octeno
m/z=70 ion de masa par
112 70
(par par = reagrupamiento)
P.M. 112
20 40 60 80 100 120 140 160 180
0
50
100
29
41
55
69
83
97
111
125
140 154
182
1-Trideceno P.M. 182
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
Alquenos Alquenos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
0
50
100
2
15
27
29
39
41
53
56
67
69
84
2-Metil, 1-penteno
P.M. 84
55+1
29
56-15
M-15
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
Alquenos Alquenos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
Alquenos Alquenos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
2,4-Dimetil, 2-penteno
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
0
50
100
15
27
29
39
41
43
53
55
67
77
83
98
P.M. 98
43
55
M-15
10 20 30 40 50 60 70 80
0
50
100
15
27
29
39
51
53
62
65
67
P.M. 68 2-Metil, 1,3-Butadieno
M-15
53-14
41
27
M-1 H
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
Alquenos Alquenos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
Alquenos Alquenos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
10 20 30 40 50 60 70 80 90
0
50
100
15
27
29
39
51
54
63
65
67
82
100
10 20 30 40 50 60 70 80 90
0
50
15
27
39
51
53
65
67
82
2,4-Hexadieno
Conjugacin
Conjugacin
1,4-Hexadieno
No
No
-
-
conjugacin
conjugacin
0 10 20 30 40 50 60 70
0
50
100
1
15
27
39
50
54
1-Butino
P.M. 54
M-15
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
Alquinos Alquinos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
Alquinos Alquinos
M-15
M-29
?
?
?
?
?
?
39 53 67 81
29 43 57 71
Espectro de Masas
Espectro de Masas
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
HIDROCARBUROS
HIDROCARBUROS
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
Alquinos Alquinos
1-Octino
C
8
H
14
P.M. 110
C
6
H
12
+
m/z=84
Prdida de Acetileno
Prdida de Acetileno
.
+
.
+
C
5
H
9
+
m/z=69
. .
C
4
H
7
+
m/z=55
.
C
3
H
5
+
m/z=41
.
.
+
. .
-CH
3
.
-CH
3
CH
2
.
.
-CH
3
CH
2
CH
2
.
+
25+1
85-1
+
C H CH
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
Alquinos Alquinos
M-15
M-29
.
+
+
+
.
+
.
+
Espectro de Masas
Espectro de Masas
3-Octino
P.M. 54
M-15
M-29
M-43
57
53
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
Alquinos Alquinos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
Alquinos Alquinos
1-Octino
3-Octino
Espectro de Masas
Espectro de Masas
1-Octino
3-Octino
m/z=67: 81 - 14
m/z=53: 67 - 14
m/z=69: (M-Acetileno) - 15
m/z=55: (M-Acetileno) - 29
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
Alquinos Alquinos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
Ejercicio 1
Ejercicio 1
100
71
85
57
43
29
Ejercicio 1
Ejercicio 1
100
71
85
57
43
29
3-Metil Hexano
P.M. 100
43
57
71
85
100
Ejercicio 2
Ejercicio 2
43
57
71
85
100
2-Metil Hexano
P.M. 100
Ejercicio 2
Ejercicio 2
98
69
55
41
Ejercicio 3
Ejercicio 3
Ejercicio 3
Ejercicio 3
98
69
55
41
3-Hepteno
P.M. 98
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
HIDROCARBUROS
HIDROCARBUROS
c) Hidrocarburos Cclicos Saturados
c) Hidrocarburos Cclicos Saturados
.
+
H
H
H
H
.
+
H
H
H
H
.
+
CH
3
.
H
+
+
m/z=69 (M-15)
m/z=84
Ciclohexano
Ciclohexano
+
.
+
+
.
m/z=56 (M-28)
EXCEPCIN DE LA REGLA
m/z=56 ion de masa PAR
(par par = EN ESTE CASO
NO HAY REAGRUPAMIENTO
Reagrupamiento

Espectro de Masas
Espectro de Masas
c) Hidrocarburos Cclicos Saturados
c) Hidrocarburos Cclicos Saturados
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
0
50
100
15
27
39
41
56
67
69
84
55-14 M-28
M-15
69-14
41-14
M
Ciclohexano
P.M. 84
Espectro de Masas
Espectro de Masas
c) Hidrocarburos Cclicos Saturados
c) Hidrocarburos Cclicos Saturados
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
0
50
100
29
39
42
56
70
83
98
M-15
M-28
M-42
Cicloheptano
P.M. 98
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
HIDROCARBUROS
HIDROCARBUROS
d) Hidrocarburos Cclicos Insaturados
d) Hidrocarburos Cclicos Insaturados
H
CH
3
+
.
.
+
.
+
.
+
CH
3
+
m/z=67 (M-15)
+
.
+
+
.
rH
Retro Diels-Alder
m/z=54 (M-28)
Espectro de Masas
Espectro de Masas
d) Hidrocarburos Cclicos Insaturados
d) Hidrocarburos Cclicos Insaturados
10 20 30 40 50 60 70 80 90
0
50
100
14
27
29
39
41
54
65
67
74
82
M-15
M-28
40
42
Ciclohexeno
P.M. 82
40-1
+
.
Espectro de Masas
Espectro de Masas
d) Hidrocarburos Cclicos Insaturados
d) Hidrocarburos Cclicos Insaturados
M-15
M-28
Cicloocteno
P.M. 110
54
56
68
42
68-1
+
.
d) Hidrocarburos Cclicos Insaturados
d) Hidrocarburos Cclicos Insaturados
Espectro de Masas
Espectro de Masas
Ciclohexadieno
P.M. 80
28
52
M-1
M-15
65-26
Espectro de Masas
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos
e) Hidrocarburos Aromticos
10 20 30 40 50 60 70 80 90
0
50
100
15
26
39
51
63
74
78
Benceno
P.M. 78
39
39
77-26
78-26
52-26
M
M-1
Acetileno: C
2
H
2
(P.M. 26)
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
HIDROCARBUROS
HIDROCARBUROS
e) Hidrocarburos Aromticos
e) Hidrocarburos Aromticos
m/z=39
m/z=51
H
R
+
.
CH
2
H
H
R
+
+
.
m/z=92
Ion Tropilio
Reagrupamiento
Los Alquilbencenos tendern a producir el alquilbenceno
ms pequeo y estable (tolueno ionizado)
.
+
+
m/z=65
HC CH -
+
CH
2
-
HC CH -
Regresando al Ejemplo de
Regresando al Ejemplo de
Interpretacin
Interpretacin
(mainlib) Ethylbenzene
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
0
50
100
15
27
39
51 65
77
91
106
M-15
M
91-14
91-26 (C
2
H
2
)
65-14
Etilbenceno, C
8
H
10
, P.M. 106
Regresando al Ejemplo de
Regresando al Ejemplo de
Interpretacin
Interpretacin
Etilbenceno, C
8
H
10
P.M. 106
(mainlib) Ethylbenzene
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
0
50
100
15
27
39
51 65
77
91
106
+
.
+
+
+
+
Espectro de Masas
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos
e) Hidrocarburos Aromticos
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150
0
50
100
27
39
51
65
78
91
105
115
134
Butilbenceno
P.M. 134
+
Espectro de Masas
Espectro de Masas
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
0
50
100
27
43
51
65
71
78
91
105
115
133
162
Hexilbenceno
P.M. 162
e) Hidrocarburos Aromticos
e) Hidrocarburos Aromticos
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
0
50
100
28
39
51
63
74
86
102
128
Naftaleno
P.M. 128
Espectro de Masas
Espectro de Masas
Hidrocarburos
Hidrocarburos
Poliaromticos
Poliaromticos
(PAHs)
(PAHs)
e) Hidrocarburos Aromticos
e) Hidrocarburos Aromticos
20 40 60 80 100 120 140 160 180
0
50
100
39
50
63
76 89
98 126
139
152
178
Antraceno
P.M. 178
Espectro de Masas
Espectro de Masas
Hidrocarburos
Hidrocarburos
Poliaromticos
Poliaromticos
(PAHs)
(PAHs)
e) Hidrocarburos Aromticos
e) Hidrocarburos Aromticos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
20 40 60 80 100 120 140 160 180
0
50
100
39
50
63
76
89
98
126 139
152
178
178
20 40 60 80 100 120 140 160 180
0
50
100
39
50
63
76 89
98 126 139
152
Antraceno
Fenantreno
e) Hidrocarburos Aromticos
e) Hidrocarburos Aromticos
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240
0
50
100
88
113
200
228
Trifenileno
P.M. 228
Espectro de Masas
Espectro de Masas
Hidrocarburos
Hidrocarburos
Poliaromticos
Poliaromticos
(PAHs)
(PAHs)
e) Hidrocarburos Aromticos
e) Hidrocarburos Aromticos
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
0
50
100
27
39
51
63
76
89
102
115
128
139
154
Bifenilo
P.M. 154
Espectro de Masas
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos
e) Hidrocarburos Aromticos
20 50 80 110 140 170 200 230 260
0
50
100
27
39
50
63 75
113
126
137
151
178
228
254
Tripticeno
P.M. 254
Espectro de Masas
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos
e) Hidrocarburos Aromticos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos
e) Hidrocarburos Aromticos
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
0
50
100
15
27
39
51 65
77
91
106
Etilbenceno
P.M. 106
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
0
50
100
15
27
39
41
51
65
77
91
106
Xileno
P.M. 106
Espectro de Masas
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos
e) Hidrocarburos Aromticos
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
0
50
100
27
39 51
65
77
91
106
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
0
50
100
15
27
39
41
51
65
77
91
106
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
0
50
100
27
39 51
65
77
91
106
Orto, meta y para
Orto, meta y para
Xilenos
Xilenos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
91
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
0
50
100
15
27
39
41
51
65
77
89
106
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
0
50
100
27
39 51
65
77
91
106
1,3-Ciclopentadieno
o-Xileno
e) Hidrocarburos Aromticos
e) Hidrocarburos Aromticos
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
ALCOHOLES
ALCOHOLES
a) Alifticos Saturados
a) Alifticos Saturados
R OH
+
.
C H
2
OH
.
R
+
+
m/z=31
Iones Oxonio
OH
+
OH
+
OH
+
OH
+
m/z=31
m/z=45
m/z=59
m/z=73
+14, +14, etc.
Espectro de Masas
Espectro de Masas
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
0
50
100
27
39
41
56
59
70
84
97 112
OH
P.M. 130
M-18
112-14
98-14
84-14
70-14
1-Octanol
M
a) Alifticos Saturados
a) Alifticos Saturados
OH
H
+
.
OH
H
.
+
.
+
-H
2
O
m/z=112
(M-18)
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
ALCOHOLES
ALCOHOLES
a) Alifticos Saturados
a) Alifticos Saturados
Espectro de Masas
Espectro de Masas
a) Alifticos Saturados
a) Alifticos Saturados
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
0
50
100
15 19
27
31
39
43
45
55
59
73
84
OH
M-18
3-Hexanol P.M. 102
M-29
OH
+
84-29
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
O
H
H
.
+
.
O
H
H
.
+
.
H
H
.
+
. .
H
H
.
+
+
-CO
-H
.
m/z=65
m/z=66
O
H
.
+
H
b) Aromticos (Fenoles)
b) Aromticos (Fenoles)
Espectro de Masas
Espectro de Masas
b) Aromticos (Fenoles)
b) Aromticos (Fenoles)
OH
Fenol P.M. 94
M-CO 66-1
Espectro de Masas
Espectro de Masas
b) Aromticos (Fenoles)
b) Aromticos (Fenoles)
OH
2,6-Dimetilfenol P.M. 122
M-15
Espectro de Masas
Espectro de Masas
b) Aromticos (Fenoles)
b) Aromticos (Fenoles)
2,3,6-Trimetilfenol P.M. 136
OH
M-15
OH
OH
Espectro de Masas
Espectro de Masas
b) Aromticos (Fenoles)
b) Aromticos (Fenoles)
OH
OH
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
Ion Formilo
40% mnimo de intensidad
m/z=29
H C O
R
-R
.
-H
.
H
C O
+
R
C O
+
m/z=43
H C O
R
.
+
H C O
R
.
+
Aldehidos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
20 30 40 50 60 70
0
50
100
25
26
27
28
29
30
39
42
53
55
57
58
59
O
Propanal
P.M. 58
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
m/z=29
Pico Base
C
2
H
5
+
?
CHO
+
?
CH
3
-CH
2
-CHO
PrincipalmenteionCHO
+
(marcacin con
18
O para observar
contribucin del ionCHO
+
)
Espectro de Masas
Espectro de Masas
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
10 20 30 40 50 60 70 80
0
50
100
15
18
27
31
39
41
44
50
55
57
60
72
O
Butanal
P.M. 72
Mecanismos de Fragmentacin
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
Butanal Butanal y pesos moleculares mayores:
m/z=29 principalmenteionC
2
H
5
+
(se marc con
18
O para observar contribucin del ionCHO
+
)
m/z=44
Pico Base
(Butanal)
O
CH
2
H
H
+
.
+
O
CH
2
H
H
.
+
m/z=44 (M-28) m/z=44 ion de masa par
(impar par = reagrupamiento)
Ion enol
Olefina
O
CH
2
H
H
+
.
O
CH
2
H
H
+
.
Espectro de Masas
Espectro de Masas
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
0
50
100
29
31
39
41
44
53
56
67
72
82
O
Hexanal
P.M. 72
m/z=56 (M-44)
H
O
H
.
+
H
O
H
.
+
.
+
+
H
O
Acetaldehido
m/z=56
O
CH
2
H
H
+
.
m/z=44
Pico Base
Mecanismos de Fragmentacin
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
CH
3
C
O
R
CH
3
C O
R
.
+
C O
R
CH
3
.
+
C
CH
3
O
+
m/z=43
Ion Acetilo
R
C O
+
-R
.
-H
.

Pico Base en las


Pico Base en las
Metilcetonas
Metilcetonas
Cetonas
Espectro de Masas
Espectro de Masas
10 20 30 40 50 60 70 80
0
50
100
15
27
29
39
43
57
72
O
2-Butanona P.M. 72
O
+
O
+
Espectro de Masas
Espectro de Masas
O
4-Octanona P.M. 128
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
O
57
71
43
85
Ion Molecular: 128
Ion Molecular: 128
(Alquilcetona)
M/z=43, 57, 71, 85 (serie hidrocarburos alifticos)
O
.
+
57
71
43
85
Propilcetona o
isopropilcetona??
Iones m/z: 86 y 58 (reagrupamientos)
H
O
+
.
O H
.
+
O
H
.
+
m/z=86
Diferencias:
m/z=43 pico base es indicativo de:
metil CH
3
CO
+
, propil o isopropilcetona
C
3
H
7
+
m/z=58 solo es compatible con una
metilcetona(reagrupamiento simple) o
propilcetona(reagrupamiento doble)
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
Ejercicio 1
Ejercicio 1
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
0
50
100
15
29
43
57
71
85
128
?
Ejercicio 2
Ejercicio 2
50
100
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
0
27
39
51
63
74
77
105
?
Ejercicio 3
Ejercicio 3
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
0
50
100
14
29
43
58
71
85
96
113
127
141
156
?
Ejercicio 4
Ejercicio 4
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
0
50
100
15
29
31
39
43
53
55
59
79
83
98
?
Ejercicio 5
Ejercicio 5
20 30 40 50 60 70 80 90 100
0
50
100
27
29
31
43
45
50
53
55
59
70
73
?
Ejercicio 1
Ejercicio 1
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
0
50
100
15
29
43
57
71
85
128
O
Ejercicio 2
Ejercicio 2
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
0
50
100
27
39
51
63
74
77
105
O
Ejercicio 3
Ejercicio 3
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110120130140150160 170
0
50
100
14
29
43
58
71
85
96
113
127
141
156
O
Ejercicio 4
Ejercicio 4
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
0
50
100
15
29
31
39
43
53
55
59
79
83
98
O
Ejercicio 5
Ejercicio 5
20 30 40 50 60 70 80 90 100
0
50
100
27
29
31
43
45
50
53
55
59
70
73
OH
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
R
O
H
O
.
m/z=74
O
O
R
.
+
m/z=87
steres Metlicos
.
R
O
O
.
+
+
R
O
O
H
+
. R
O
O
+
+
.
H
Espectro de Masas
Espectro de Masas
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200
0
50
100
18
29
39
43
55
59
69
74
83
87
101
115
129
143
155
186
O
O
Decanoato de Metilo
P.M. 186
O
O
.
+
M-31
M-43
O
O
+
.
H
Espectro de Masas
Espectro de Masas
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
0
50
100
15
28
32
39
41
43
45
51
63
65
77
79
91
108
150
O
O
107
43
+
O
+
Fenilmetilster del
cido actico
P.M. 150
OH
.
+
Mecanismos de Fragmentacin
Mecanismos de Fragmentacin
O
OH R
+
.
O
OH
+
.
m/z=73
Fragmentacin Fragmentacin
Simple: Simple:
OH
R
O
H
+
.
R
O
OH
H
+
.
R
O
OH
+
+
.
H
m/z=60
Reagrupamiento: Reagrupamiento: cidos Carboxlicos Alifticos cidos Carboxlicos Alifticos
Espectro de Masas
Espectro de Masas
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180
0
50
100
27
29
31
39
41
45
53
55
57
60
69
71
73
83
87
101
115
129
143
172
OH
O
M-43
O
OH
+
.
cido Decanoico
P.M. 172
43
129
O
OH
+
.
H
Espectro de Masas
Espectro de Masas
(mainlib) Benzoic Acid
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130
0
50
100
27
39
45
51
65
74
77
94
105
122
HO O
M-17
M-45
cido Benzoico
P.M. 122
cidos Carboxlicos
Aromticos:
Se observan M-17 y M-45
Ejercicio 1
Ejercicio 1
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
0
50
100
29
43
60
73
85
101
115
129
143
157
171
200
Ejercicio 2
Ejercicio 2
74
87
214
43
57
183
Ejercicio 3
Ejercicio 3
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
0
50
100
27
39
51
63
74
77
91
105
121
133
150
Ejercicio 1
Ejercicio 1
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
0
50
100
29
43
60
73
85
101
115
129
143
157
171
200
OH
O
cido Dodecanoico,
P.M. 200
M-43
O
OH
+
.
H
O
OH
+
.
Ejercicio 2
Ejercicio 2
74
87
214
43
57
183
O
O
.
+
O
O
+
.
H
O
O
Dodecanoato de metilo
P.M. 214
Ejercicio 3
Ejercicio 3
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
0
50
100
27
39
51
63
74
77
91
105
121
133
150
O
OH
M-17
M-45
+
+
CH
2
NH
2
1-Hexanamima
P.M. 101
NH
2
Aminas Primarias Alifticas
Espectro de Masas
Espectro de Masas
Espectro de Masas
Espectro de Masas
NH
2
NH
2
+
5-Metil, 2-Hexanamina
P.M. 115
Aminas Primarias Alifticas
Espectro de Masas
Espectro de Masas
Aminas Secundarias Alifticas
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
0
50
100
15 18
30
41
44
58
70
72
83
86
100
115
NH
N-Propil, 1-Butanamina
P.M. 115
M-15
M-29
M-43
M-57
NH
2
+
+
CH
2
NH
2
Espectro de Masas
Espectro de Masas
Aminas Terciarias Alifticas
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
0
50
100
15 18
29
30
44
56
58
72
86
101
N
Trietilamina, P.M. 101
M-15
M-29
+
CH
2
NH
2
NH
2
+
Espectro de Masas
Espectro de Masas
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
0
50
100
13
27
37
53
62
73
88
90
Cl
M-35 2-Cloro, 1,3-butadieno
P.M. 88
ISOTOPA 1 CLORO
Cl
Espectro de Masas
Espectro de Masas
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130
0
50
100
38
51
56
75
77
112
Cl
M-35
ISOTOPA 1 CLORO
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
0
50
100
37
50
75
85
111
146
Cl
Cl
M-35
ISOTOPA 2 CLOROS
Cl
2
Cl
Espectro de Masas
Espectro de Masas
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130
0
50
100
35
37
47
83
85
87
118
Cl
Cl
Cl
ISOTOPA 3 CLOROS
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
0
50
100
28
35
43
47
57
82
117
Cl
Cl
Cl
Cl
ISOTOPA 4 CLOROS
Cl
3
Cl
2
Espectro de Masas
Espectro de Masas
159
10 30 50 70 90 110 130 150 170 190 210
0
50
100
39
50
63
79
89
97
123
194
C l
C l
C l
M-35
124=M-2Cl M-3Cl
30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
0
50
100
30
35
47
61
77
82
112
117
N
Cl
Cl
O
O
Cl
117-35
163
M-NO
2
82-35
ISOTOPA 3 CLOROS
Cl
3
Cl
2
Espectro de Masas
Espectro de Masas
ISOTOPA 1 BROMO
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
0
50
100
26
38
51
61
74
77
156
Br
M-79
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
0
50
100
15
28
47
79
91
94
H
H
H
Br
M-79
Br
Espectro de Masas
Espectro de Masas
ISOTOPA 2 BROMOS
Br
OH
Br
264
20 40 60 80 100 120 140 160 180
0
50
100
28
36
44
65
79
93
174
Br Br
Br
2
Espectro de Masas
Espectro de Masas
ISOTOPA 3 BROMOS
Br Br
Br
P.M. 312
10 40 70 100 130 160 190 220 250
0
50
100
79
91
160
173
252
Br
Br
Br
P.M. 250
Br
3
Espectro de Masas
Espectro de Masas
ISOTOPA CLORO-BROMO
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
0
50
100
14
28
35
49
64
79
93
130
Br Cl
ClBr
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
0
50
100
28
35
47
82
91
117
128
163
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
3
Br
Espectro de Masas
Espectro de Masas
Br
Cl
ISOTOPA CLORO-BROMO
ClBr
Espectro de Masas
Espectro de Masas
245
290
331
314
285
N
N N
H
O
F
O
OH
Ciprofloxacina
P.M. 331
N
N N
H
O
F
O
+
m/z=314
N
N N
H
O
F
O
OH
+
m/z=290
N
N N
+
OH
H
F
.
m/z=287
N
N N
+
H
F
O
.
m/z=285
N
.
+
OH
F
+
m/z=245
Iones
Iones
mayoritarios
mayoritarios
Ciprofloxacina
Espectro de Masas
Espectro de Masas
N
N
O
O
N N
O
H
3
C
O
Cl Cl
Ketoconazol
P.M. 530
530
471
458
219
Iones
Iones
mayoritarios
mayoritarios
Ketoconazol
m/z=471
N
N
O
O
N
.
+
O
Cl Cl
m/z=458
N
N
O
O
N
.
+
O
Cl Cl
m/z=219
N N
O
H
3
C
O
+
Al
Al
...
...
FIN!!!!
FIN!!!!