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FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y

MATEMTICA
E S C U E L A D E F S I C A
Curso:
QUMICA INORGNICA Y ANLISIS QUMICO
Captulo VI: Sustancias Inicas
Slidos Cristalinos y amorfos. Ciclo Born-Haber.
Energas de hidratacin. Estructuras cristalinas.
Empaquetamientos Compactos
Mg. Luis Angeles Villn
SLIDOS
Cristalinos: tomos, iones o molculas que estn
ordenadas en disposiciones bien definidas. Tienen
superficies planas con caras definidas que forman
anguilos definidos. SiO
2
cuarzo puro, C
(s)
diamante:
tienen temperaturas de fusin definidas.
Amorfos: No tiene una estructura ordenada, El
vidrio de cuarzo (Cuarzo puro a 1600 C enfriado
rpidamente): tiene un rango de fusin.
2
SLIDOS
SLIDOS
3
Tipo de
slido
Partculas
unitaria
Fuerza entre
partculas
Propiedades del slido
Ejemplos
Dureza
Temp.
fusin
Cond.
Trmi-
ca
Cond.
Elctrica
Atmico tomos
Dispersin de
London
Blando Baja Baja Baja
Argn.
Radio de van der
Waals
Molecular Molculas
Dispersin de
London, Dipolo-
Dipolo, Puente de
hidrgeno
Blando
Bajos
hasta
ms o
menos
altos
Baja Baja
CH
4
, Sacarosa,
CO
2
.
Radio de van der
Waals
Inico
Iones
positivos y
negativos
Atraccin
electrosttica
Duros y
quebra-
dizos
Altos Baja Baja
NaCl, Ca(NO
3
)
2
.
Radio inico
Red cova-
lente
tomos en
red covalente
Enlace covalente
puro
Muy
duro
Muy
altos
Baja Baja
C (diamante), SiO
2

(cuarzo puro).
Radio covalente
Metlico tomos
Enlace metlico
Blandos
hasta
muy
duros
Bajos
hasta
altos
E
x
c
e
l
e
n
t
e

E
x
c
e
l
e
n
t
e
.

M
a
l
e
a
b
l
e
s

y

d

c
t
i
l
e
s

Todos los metales.
Cu, Fe, Al, W, etc.
Slidos cristalinos inicos y energa de red cristalina
Compuestos inicos: iones / enlace inico.

Estado slido: las fuerzas electrostticas
generadas por los cationes y aniones mantienen
unidos los iones y a su vez las celdas unitarias,
constituyendo as toda la red cristalina que es el
slido inico.

En consecuencia los cationes y aniones estn
ordenados en un arreglo geomtrico, el cual
permita la mnima repulsin entre cargas iguales
y la mxima atraccin ente cargas opuestas.
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Slidos cristalinos inicos y energa de red cristalina
Red cristalina de arreglo octadrico
Modelo de Born para calcular la energa de red
(enlace) de los cristales inicos

Asume las siguientes consideraciones:

Es un conjunto de cationes y aniones ordenados y
regularmente espaciados.

Estos iones presentan interacciones electrostticas.

La carga inica se encuentra distribuida
esfricamente.
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Modelo de Born para calcular la energa de red
(enlace) de los cristales inicos

La fuerza principal entre los iones es electrosttica y
de corto alcance a una distancia r.

Born postula el clculo de la energa de red
simbolizada por U o E que representa la energa
resultante de cada ion como consecuencia de sus
interacciones con el resto de los iones del cristal.
Modelo de Born para calcular la energa de red
(enlace) de los cristales inicos
B: Factor de proporcionalidad debido a la interaccin de los
electrones ms externos que ocasionan las repulsiones.
n: Exponente de Born.
q: Carga en Coulomb de dos iones de carga opuesta
separadas por una distancia r.
A: Constante de Madelung, tambin se simboliza como M. Es
funcin de la geometra de la estructura cristalina, es decir del
empaquetamiento y la vecindad de los otros iones y todas
ellas pueden colocarse en funcin de la distancia r.
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Slidos cristalinos inicos y energa de red cristalina
Modelo de Born para calcular la energa de red
(enlace) de los cristales inicos
Para el cristal de NaCl cada catin de sodio tiene una vecindad:
Directa con seis aniones de cloro a una distancia r.
Indirecta a continuacin de doce cationes de sodio a una distancia .
Indirecta a continuacin de ocho aniones de cloro a una distancia .
Indirecta a continuacin de seis cationes de sodio a una distancia 2 r.
Indirecta a continuacin de 24 aniones de cloro a una distancia .
Y as sucesivamente.
r 2
r 3
r 5
|
.
|

\
|
+ + = ..........
5
24
2
6
3
8
2
12
6 A
Ciclo de Born-Haber para calcular la energa
de red (enlace) de los cristales inicos
( )
red
H ) g ( X ) g ( M s MX A +
+
Los pasos del ciclo de Born-Haber
para el NaCl son los siguientes:
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( ) ( ) ( ) s NaCl g Cl s Na
2 2
1
+
Diagrama del Ciclo Born-Haber
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Energas de Hidratacin en sustancias inicas
Energas de Hidratacin en sustancias inicas
Interaccin del H
2
O con el catin metlico:
Primera esfera de hidratacin: las molculas de agua que
se coordinan directamente con l. Resultando esta fuerza
mayor a la fuerza intermolecular de puente de hidrgeno
entre las molculas de agua.
Segunda esfera de hidratacin: los extremos (H) de las
molculas de agua de la 1ra esfera que forman puentes de
hidrgeno con las molculas de agua adyacentes.
Resultando esta fuerza menor a la 1ra esfera de
hidratacin pero an mayor a la fuerza intermolecular de
puente de hidrgeno entre las molculas de agua.
Tercera esfera de hidratacin...............................
Interaccin del H
2
O con el anin de la sustancia inica:
Esferas anlogas.
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Proceso de disolucin en tres etapas:

Romper las atracciones entre los iones. Endotrmico

NaCl
(s)
Na
+
(g)
+ Cl
-
(g)
AH
1
= AH
red
> 0

Romper las atracciones entre las molculas de disolvente. Despreciable.

Hidratacin de los iones. Exotrmico AH
hidratacin
< 0

Na
+
(g)
Na
+
(ac)
AH
hidratacin
(Na
+
) < 0


Cl
-
(g)
Cl
-
(ac)
AH
hidratacin
(Cl
-
) < 0

Proceso global NaCl
(s)
Na
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)



AH
disolucin
= ( AH
red
) + AH
hidratacin
(Na
+
) + AH
hidratacin
(Cl
-
) = + 5 kJ/mol
H
2
O
H
2
O
H
2
O
Proceso de disolucin en tres etapas:
Factores que influyen:
Capacidad del disolvente para coordinarse con los iones a
travs de interacciones ion-dipolo.
Tipo y tamao de los iones. A mayor energa reticular menor
solubilidad.
A mayor energa de hidratacin (solvatacin) ms soluble.
Momento dipolar y alta polarizabilidad del solvente.
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Estructuras Cristalinas
Red cristalina: conjunto regular repetitivo y bien definido.
Formada por el conjunto de las celdas unitarias.
Celda Unitaria: unidad de repeticin comn apilable
consecutivamente que da lugar al slido cristalino.
Debe ser la ms pequea que muestra claramente la
simetra caracterstica de todo el patrn.
Cristalografa de Rayos X: la red cristalina acta como una
rejilla de difraccin de esta radiacin ( : 0,01 a 10 ).
Este orden de magnitud coincide con la distancia
interatmica de los iones en la celda unitaria. E n
consecuencia se puede obtener figurativamente una huella
digital de cada cristal inico.
Celdas Unitarias
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12
Empaquetamientos Compactos
Primera capa de esferas:
13
Empaquetamientos Compactos
Empaquetamientos Compactos
Segunda capa de esferas:
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Empaquetamientos Compactos
Intersticio
octadrico (se
ve el fondo verde)
Intersticio
tetradrico (se
ve la esfera gris de
la 1ra capa)
Empaquetamientos Compactos
Tercera capa de esferas:
Estas son las secuencias
ms sencillas y de mayor
frecuencia en las estructuras
cristalinas.
Otras ms complejas como
la ABAC (La, Pr, Nd y Am) y
la ABACACBCB (Sm)
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Empaquetamiento Compacto Hexagonal
Secuencia ABA da
lugar al
empaquetamiento
compacto
hexagonal (ech).
Es decir la 3ra.
capa se ubica
sobre los
intersticios
tetradricos,
como superpuesta
a la 1ra capa.
Empaquetamiento Compacto Cbico
Secuencia ABCA
da lugar al
empaquetamiento
compacto cbico
(ecc). Es decir la
3ra. capa se ubica
sobre los
intersticios
octadricos, no se
superpone ni a la
1ra ni a la 2da
capa.
http://web.educastur.princast.es/ies/salinas/recursos/Equimico.htm
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Empaquetamientos Compactos
Estas se
obtienen de
combinar las 4
celdas
unitarias con
los 7 sistemas
cristalinos,
manteniendo
los requisitos
mnimos de
simetra.
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