TENSIN SUPERFICIAL 2014

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TENSIN SUPERFICIAL

I. DEFINICIN
La tensin superficial se define como:


Donde F es la fuerza por unidad de longitud ejercida perpendicularmente a
una lnea L cualquiera de la superficie.
En el Sistema Internacional de Unidades (S.I.), la tensin superficial se expresa
en newtons por metro (N/m); en el Sistema Cegesimal de Unidades (SGS), se
expresa en dinas por centmetro (dyn/cm). La equivalencia entre ambas
unidades es:

Cuantitativamente, se define la tensin superficial como el trabajo que debe
realizarse para llevar molculas en nmero suficiente desde el interior del
lquido hasta la superficie para crear una nueva unidad de superficie. Debido
a estas fuerzas la superficie tiende a contraerse y a ocupar el rea ms
pequea posible. Si se trata de una gota libre, sta tiende a formar la forma
esfrica. Un ejemplo de ello es el caso de un alfiler puede por la tensin
superficial lquida, flotar sobre la superficie del agua, a pesar de ser la
densidad del acero mucho mayor que la del agua, y cuando el alfiler cae al
fondo se observa que lo hace con la punta hacia abajo porque perfora esta
especie de pelcula donde se ejerce la tensin superficial.

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Ejemplos:
1.- Insecto caminando sobre el agua.

La interaccin de las partculas en la superficie del agua, hace que esta se
presente como una superficie elstica, lo que impide que se pueda ingresar al
seno del lquido.
2.- Gota de agua.

Las fuerzas de tensin superficial tienden a minimizar la energa en la superficie
del fluido haciendo que estas tengan una tendencia a una forma esfrica.

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II. CAUSA

La superficie del lquido se comporta como una membrana en tensin.
De acuerdo con la teora de atraccin molecular, las molculas de un
Lquido que se encuentran considerablemente debajo de la superficie
actan una sobre otra por medio de fuerzas que son iguales en todas
direcciones.
Sin embargo, las molculas que se encuentran cerca de la superficie
tienen una mayor atraccin entre s, que las presente entre molculas
que estn inmediatamente debajo de ella.
Por lo que, en la superficie una molcula esta atrada hacia el volumen








Tensin superficial de una molcula
Esto produce una superficie de lquido que acta como una membrana
estirada. Debido a este efecto de membrana, cada porcin de la
superficie del lquido ejerce tensin sobre porciones adyacentes o
sobre objetos que estn en contacto con la superficie del lquido.
Esta tensin acta en el plano de la superficie, y su magnitud por
unidad de longitud se define como tensin superficial.


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Diagrama de fuerzas entre dos molculas de un lquido.

III. PROPIEDADES
La tensin superficial suele representarse mediante la letra griega (gamma),
o mediante (sigma). Sus unidades son de Nm
-1
=Jm
-2
=Kg/s
2
=Dyn/cm.
Algunas propiedades de son:
> 0, ya que para aumentar el estado del lquido en contacto hace falta
llevar ms molculas a la superficie, con lo cual disminuye la energa del
sistema y eso la cantidad de trabajo necesario para llevar una molcula
a la superficie.

depende de la naturaleza de las dos fases puestas en contacto que, en
general, ser un lquido y un slido. As, la tensin superficial ser igual por
ejemplo para agua en contacto con su vapor, agua en contacto con un
gas inerte o agua en contacto con un slido, al cual podr mojar o no
(vase capilaridad) debido a las diferencias entre las fuerzas cohesivas
(dentro del lquido) y las adhesivas (lquido-superficie).

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se puede interpretar como un fuerza por unidad de longitud (se mide en
Nm
-1
). Esto puede ilustrarse considerando un sistema bifsico confinado
por un pistn mvil, en particular dos lquidos con distinta tensin superficial,
como podra ser el agua y el hexano. En este caso el lquido con mayor
tensin superficial (agua) tender a disminuir su superficie a costa de
aumentar la del hexano, de menor tensin superficial, lo cual se traduce en
una fuerza neta que mueve el pistn desde el hexano hacia el agua.

El valor de depende de la magnitud de las fuerzas intermoleculares en el
seno del lquido. De esta forma, cuanto mayor sean las fuerzas de cohesin
del lquido, mayor ser su tensin superficial. Podemos ilustrar este ejemplo
considerando tres lquidos: hexano, agua y mercurio. En el caso del
hexano, las fuerzas intermoleculares son de tipo fuerzas de Van der Waals.
El agua, aparte de la de Van der Waals tiene interacciones de puente de
hidrgeno, de mayor intensidad, y el mercurio est sometido al enlace
metlico, la ms intensa de las tres. As, la de cada lquido crece del
hexano al mercurio.

Para un lquido dado, el valor de disminuye con la temperatura, debido
al aumento de la agitacin trmica, lo que redunda en una menor
intensidad efectiva de las fuerzas intermoleculares. El valor de tiende a
cero conforme la temperatura se aproxima a la temperatura crtica Tc del
compuesto. En este punto, el lquido es indistinguible del vapor, formndose
una fase continua donde no existe una superficie definida entre ambos,
desapareciendo las dos fases. Al haber solamente una fase, la tensin
superficial vale 0.





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IV. MEDICIN DE LA TENSIN SUPERFICIAL
A) METODO DE LA PLACA (Whilhelmy 1863)
Se utiliza una placa de geometra rectangular perfectamente conocida
suspendida verticalmente a una balanza de precisin (Ver Fig. 2). El lado
inferior de la placa se pone en contacto (horizontalmente) con la superficie
del lquido para que se moje (2). Luego se ejerce una fuerza vertical sobre la
placa para levantarla. La placa se levanta poco a poco, y de cada lado se
forma una interfase curva (3); se levanta la placa hasta que se produzca el
arranque (4).
Fig. 2 : Mtodo de la placa de Wilhelmy

En la posicin justo antes del arranque (Fig. 2 caso 3) se puede calcular el
equilibrio de fuerzas entre las fuerzas de tensin que se aplican de parte y otra
de la placa (por eso el factor 2) y la fuerza de levantamiento F (Fig. 3).
Balance de Fuerzas F = 2 (L+e) cos
espesor "e"pero e << L y = 0
Longitud L

Fig. 3: Mtodo de la placa - Balance de fuerzas
Lquido
FUERZA F
Fuerza de Tensin
2 3
4 1


=
F
2

L
F


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Usualmente la placa es de platino levemente rugoso, de tal forma que el
ngulo de contacto sea lo ms pequeo posible, y se pueda suponer igual a
cero. La placa mide tpicamente 29,9 mm de largo (L) y 0,1 mm de espesor (e),
en cuyo caso el permetro completo es de 60 mm. La balanza es en general
una balanza de torsin que el usuario manipula con una palanca. En ciertos
modelos (automticos) es un motor que asegura el levantamiento, y un
sistema registrador monitorea la fuerza.
En el momento del arranque, ninguna parte del volumen de la placa est
dentro del lquido, y por tanto no se necesita realizar correccin alguna por
empuje de Arqumedes (lo que requiere en otros de los mtodos).
Por otra parte este mtodo no produce una superficie nueva al momento de
producirse la medicin. En la prctica se puede colocar el lquido dentro del
recipiente varias horas antes y dejar equilibrarse la superficie. Por lo tanto este
mtodo es particularmente bien adaptado a los sistemas que contienen
sustancias surfactantes cuyo tiempo de adsorcin puede ser largo. Ntese que
permite sin embargo medir la tensin dinmica; basta con verter el lquido en
el recipiente justo antes de tomar la medida.
Este aparato permite tambin evaluar el ngulo de contacto entre un lquido y
un material slido. Basta medir primero la tensin superficial con una placa de
platino ( = 0), y luego medirla con una placa hecha del material a evaluar. La
relacin entre las dos fuerzas medidas es cos .
En teora la precisin de la medida est solo limitada por el conocimiento de la
geometra de la placa (L y e) y la precisin de la balanza. En la prctica, no se
puede tener una precisin mejor que 0,2 dina/cm, al menos de trabajar en
atmsfera inerte con precauciones extremas. Por lo tanto las balanzas
utilizadas son en general balanzas econmicas que dan el centgramo, ya que
no se justifica una mejor precisin. En consecuencia estos aparatos son
bastante econmicos, en el rango de US$ 1500-2000 para un aparato manual.
No se gana gran cosa en comprar un aparato automtico o computarizado,
al menos que se quiera realizar centenares de mediciones al da.
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Este aparato es muy verstil, en particular para medir tensiones superficiales de
soluciones acuosas, en el rango 70 dina/cm (agua pura) - 30 dina/cm
(soluciones de detergentes); permite obtener fcilmente una reproductibilidad
del orden de 2%, lo que es suficiente para determinar la concentracin micelar
crtica de una solucin de surfactante.
El mtodo de la placa de Wilhelmy se puede usar tambin para las interfases
lquido-lquido, en cuyo caso hay que proceder de la forma siguiente. Primero
se vierte en el recipiente el lquido menos denso y se hunde integralmente la
placa en este lquido. Se mide entonces la fuerza necesaria para equilibrar el
sistema F1 (esta fuerza toma en cuenta el empuje de Arqumedes sobre la
placa hundida en la fase menos densa). Luego se limpia y se seca la placa. Se
vierte entonces el lquido ms denso en un segundo recipiente y se baja la
placa hasta establecer el contacto. Luego se saca la placa hasta una
posicin levemente ms baja que el arranque. Luego se vierte
cuidadosamente el lquido menos denso hasta recubrir la totalidad de la
placa. Finalmente se procede a levantar la placa hasta producirse el
arranque, lo cual ocurre con una fuerza F2. La fuerza neta requerida F2-F1
permite calcular la tensin como en el caso anterior.

Fig 4. Mtodo de la placa para medir la tensin interfacial

Obviamente que el mtodo implica que la placa de platino est ms mojada
por el lquido ms denso que por el lquido menos denso. Si la fase ms densa
es de tipo acuoso, y la fase menos densa es de tipo aceite, el ngulo de
contacto es por lo general 0 y se puede asumir cos =1.
F
F
1
2
Lquido menos denso Lquido ms denso
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Como en el caso de una superficie gas-lquido se puede usar el mtodo para
determinar el ngulo de contacto mediante dos mediciones.
B) MTODO DEL ANILLO (Du Nouy)
El mtodo del anillo es uno de los ms conocidos. Se mide la fuerza adicional
F que hay que ejercer sobre un anillo de aluminio justo en el momento en el
que la lmina de lquido se va a romper.

La tensin superficial del lquido se calcula
a partir del dimetro 2R del anillo y del
valor de la fuerza F que mide el
dinammetro.

El lquido se coloca en un recipiente, con el
anillo inicialmente sumergido. Mediante un
tubo que hace de sifn se extrae poco a
poco el lquido del recipiente.
En la figura se representa:


1. El comienzo del experimento
2. Cuando se va formando una lmina de lquido.
3. La situacin final, cuando la lmina comprende nicamente dos
superficies (en esta situacin la medida de la fuerza es la correcta)
justo antes de romperse.
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Si el anillo tiene el borde puntiagudo, el peso del lquido que se ha elevado por
encima de la superficie del lquido sin perturbar, es despreciable.
No todos los laboratorios escolares disponen de un anillo para realizar la
medida de la tensin superficial de un lquido, pero si disponen de
portaobjetos para microscopio. Se trata de una pequeo pieza rectangular de
vidrio cuyas dimensiones son a=75 mm de largo, b=25 mm de ancho y
aproximadamente c=1 mm de espesor, su peso es aproximadamente 4.37 g.

Se pesa primero el portaobjetos en el aire y a continuacin, cuando su borde
inferior toca la superficie del lquido. La diferencia de peso F est relacionada
con la tensin superficial:
F=2(a+c)
Se empuja el portaobjetos hacia arriba cuasiestticamente. Justamente,
cuando va a dejar de tener contacto con la superficie del lquido, la
fuerza F que hemos de ejercer hacia arriba es igual a la suma de:
El peso del portaobjetos mg
La fuerza debida a la tensin superficial de la lmina de lquido que se
ha formado 2(a+c)
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El peso del lquido gach que se ha elevado una altura h, sobre la
superficie libre de lquido. Siendo es la densidad del lquido.
Para un portaobjetos de la dimensiones sealadas, que toca la superficie del
agua, h es del orden de 2.3 mm:
La fuerza debida a la tensin superficial es 2(a+c)=272.810
-
3
(0.075+0.001)=11.0710
-3
N
El peso de la lmina de agua es del orden
de gach=10009.80.0750.0010.0023=1.7010
-3
N
Para que la simulacin sea lo ms simple posible, no se ha tenido en cuenta el
peso de la lmina de lquido que se eleva por encima de la superficie libre.
C) OTROS MTODOS
Se ha propuesto un gran nmero de variantes a los mtodos de la placa y
del anillo.
El mtodo del estribo consiste en medir la fuerza de contacto trifsico de un
segmento de alambre de platino ubicado horizontalmente. Es esencialmente
la misma situacin que en el mtodo de la placa, pero con la caracterstica
del mtodo del anillo de prescindir de un ngulo de contacto cero, puesto
que se mide tambin la fuerza mxima. Por las mismas razones que las
discutidas con el mtodo del anillo requiere correcciones fastidiosas. Como
presenta una linea de contacto en general ms corta, no tiene ninguna
ventaja sobre el mtodo del anillo.

alambre
"Estribo"
"Rod in
meniscus"
posicin de arranque
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Se ha propuesto tambin el metodo de la barra vertical de dimetro
relativamente grande, la cual levanta un menisco al despegarse de la
superficie (Rod in meniscus). Este mtodo es esencialmente la parte externa
del mtodo del anillo, y por lo tanto presenta los mismos inconvenientes, con la
desventaja de una linea de contacto trifsico dos veces menor. Adems es a
veces difcil determinar el ngulo de contacto.
Sin embargo este tipo de aparato se utiliza para medir la velocidad con la cual
se desplaza la frontera trifsica, algo relacionado con las fuerzas de adhesin
del lquido sobre el slido. Investigadores de los fenmenos de adhesin lo han
llamado "pegosmetro". Es cierto que puede presentar un inters para analizar
la adhesin de un cabello o de una fibra textil con un lquido.
Sin embargo conviene alertar el lector de que la teora del desplazamiento de
un contacto trifsico est todava en sus primeros pasos, y a un nivel bastante
avanzado. Se notar por ejemplo que el Prof. P. de Gennes, premio Nobel de
Fsica (interfacial) del ao 1992, public en 1985 los primeros trabajos sobre el
cambio del ngulo de contacto con la velocidad de desplazamiento de la
lnea de contacto. En consecuencia esta medida de pegosidad se mantiene
todava a un nivel muy emprico.