REACTORES QUMICOS CINTICA DE HINCHAMIENTO DE XEROGELES REPORTE CATEDRATICO: DR. MANUEL SANCHEZ RUBIO
ALUMNO: MANUEL GORGONIO RAMIREZ
Cintica de hinchamiento de xerogeles
Objetivo Determinar la cintica de hinchamiento del xerogel
Introduccin Los xerogeles de carbono son materiales polimricos que permiten el diseo de sus propiedades, de acuerdo con su aplicacin final, mediante el control de los distintos parmetros de sntesis. De esta forma, es posible disear el tamao de los meso/macroporos independientemente de la microporosidad y superficie especfica, y adecuar toda la textura porosa a la aplicacin final. Son materiales muy puros basados en carbono, sin embargo se puede tambin disear la qumica superficial para adecuarla a una aplicacin concreta, no solo con tratamientos post-sntesis, sino tambin utilizando los monmeros adecuados de partida para incorporar los heterotomos deseados (i.e., nitrgeno, metales, etc.). Finalmente, tambin se pueden obtener con la forma final deseada directamente, sin post- procesos ni adicin de ligantes, ya sea en forma de monolito, polvo, granular, esferas, una forma determinada por el usuario final, etc. El principal inconveniente que han tenido estos materiales tradicionalmente, es el coste de su proceso de obtencin dando lugar a materiales muy interesantes para la investigacin pero poco competitivos en el mercado. Recientemente se ha desarrollado un mtodo de fabricacin de estos materiales que permite su obtencin a gran escala de forma competitiva, abriendo enormemente las posibilidades de estos materiales.
Marco terico Los xerogeles de carbono son materiales carbonosos sintticos producidos por la reaccin de policondensacin entre un benceno hidroxifilado (resorcinol, fenol, etc.) y un aldehdo (formaldehdo, furfural, etc.) en un disolvente (agua, metanol, acetona, etc.). Los xerogeles de carbono poseen una serie de propiedades que los hacen unos materiales con un alto valor aadido. Entre ellas se destacan que son materiales muy puros cuyas propiedades texturales y qumicas se pueden disear a la medida de cada aplicacin, mediante el control de distintos parmetros de sntesis, y se pueden obtener de la forma deseada (polvo, pelculas, cilindros, esferas, discos, monolitos, segn las especificaciones del cliente). Adems, presentan una alta porosidad, superficie especfica y volumen de poros, una estructura porosa controlada con una estrecha distribucin de tamao de poro, baja resistividad y alta conductividad elctrica, buenas propiedades trmicas y mecnicas. Estas propiedades hacen que los xerogeles de carbono sean materiales prometedores para varias aplicaciones potenciales, entre las que se encuentran, como material de electrodo para condensadores de doble capa o supercondensadores, materiales adsorbentes para la separacin de gases, soporte de catalizadores y para el almacenamiento de hidrgeno La sntesis de estos materiales se efecta en tres etapas fundamentales que son: (i) la reaccin sol-gel, donde el polmero se entrecruza y se forma el gel y tienen lugar los procesos de gelacin y curado, (ii) el secado del gel saturado de disolvente, (iii) la carbonizacin del gel orgnico seco para formar el gel de carbono. Las variables fundamentales que controlan cada una de estas etapas determinan las propiedades del gel de carbono obtenido. Entre estas variables se encuentran: el tipo de precursor y de disolvente utilizado, el pH de la disolucin, el tiempo y la temperatura de la gelacin y curado, el tipo de secado utilizado (supercrtico, criognico y subcrtico) y la temperatura de carbonizacin. Pequeas variaciones en estas propiedades producen cambios significativos en la estructura y en las propiedades de los geles de carbono. El secado del gel es una etapa muy importante en el proceso de produccin de los geles de carbono debido a que las condiciones de secado permiten obtener geles con diferentes propiedades texturales y con diferente nombre (Calvo et al., 2011c). As, cuando el secado se realiza en condiciones subcrticas, es decir, por simple evaporacin del disolvente, al gel orgnico obtenido se le llama xerogel. Cuando la eliminacin del disolvente se realiza a una alta temperatura y presin, es decir, en condiciones supercrticas, al gel de carbono producido se le denomina aerogel; mientras que se conoce como criogel cuando el secado del gel obtenido se realiza en condiciones criognicas, es decir, cuando el disolvente se congela y se elimina por sublimacin. El secado en condiciones subcrticas, es una tecnologa sencilla, rpida y de bajo coste, pero an as, son necesarias 24 h para la eliminacin total del disolvente, que hay que sumar a otras 72 h necesarias para que las etapas de gelacin y curado se lleven a cabo. A pesar de sus ventajas esta tecnologa es la menos utilizada debido a que se puede producir un colapso de la estructura del xerogel. Por otra parte, los mtodos de secado supercrtico y criognico permiten obtener geles con una alta porosidad, sin embargo, su aplicacin a escala industrial es difcil debido a que ellos utilizan equipos sofisticados y caros, son laboriosos y se requiere de varios das para el secado del gel orgnico. La carbonizacin del gel orgnico seco constituye otra etapa muy importante del proceso de obtencin de geles de carbono debido a que durante dicho proceso se modifica la textura porosa del gel orgnico, al desprenderse su materia voltil, y el gel de carbono desarrolla, fundamentalmente, su microporosidad (Calvo et al., 2011c; Hulsey et al., 1992; Job et al., 2004; Lin & Ritter, 2000; Moreno et al., 2012; Moreno et al., 2011). En el proceso de carbonizacin, las partculas de gel orgnico se calientan, a una velocidad determinada, desde la temperatura ambiente hasta la temperatura de carbonizacin, que generalmente se encuentra en el intervalo 600- 1050C, aunque tambin se han utilizado temperaturas ms altas. Las partculas de xerogel se mantienen a la temperatura de carbonizacin durante un tiempo determinado, hasta que se completa el proceso y se obtiene el gel de carbono. La temperatura de carbonizacin ejerce una influencia significativa sobre las propiedades qumicas y texturales del gel de carbono obtenido as como sobre su rendimiento (Calvo et al., 2011c; Hulsey et al., 1992; Job et al., 2004; Lin & Ritter, 2000; Moreno et al., 2011; Moreno et al., 2012). Polmeros sper absorbentes Los polmeros sper absorbentes (en ingls Super Absotbent Polymers o SAP) tambin llamado nieve en polvo, son polmeros que pueden absorber y retener cantidades extremadamente grandes de un lquido en relacin a su propia masa. Los polmeros absorbentes de agua, los cuales se clasifican como hidrogeles cuando reticulan, absorben soluciones acuosas a travs de enlaces de puente de hidrgeno con las molculas de agua. La capacidad de un SAP para absorber el agua es un factor de la concentracin inica de la solucin acuosa. En agua desionizada y destilada, un SAP pueden absorber 500 veces su peso (30 a 60 veces su propio volumen) y puede llegar a ser hasta 99,9% de lquido, pero cuando se colocan en una solucin salina al 0,9%, la capacidad de absorcin baja a quizs 50 veces su peso. La presencia de cationes en la solucin impide la capacidad del polmero para el enlace con la molcula de agua.
Material Xerogel (poliacrilamida), Agua destilada Vaso de precipitados (500 ml)
Procedimiento 1- Teniendo el xerogel listo, se pesa para posteriormente empezar el conteo del tiempo en que sea hidratado
2- El xerogel se sumerge durante el primer periodo de 10 min, se saca y pesa, repitiendo el proceso en los periodos de 10,10,20,20,30
Resultados Los datos obtenidos quedan descritos en la siguiente tabla La muestra seca inicial peso 1.865 mg Tiempo (min) Masa (mg) Agua absorbida (mg) 10 2.143 0.278 10 2.292 0.426 10 2.407 0.542 20 2.569 0.704 20 2.710 0.845 30 2.892 1.027
Estableciendo la ecuacin lineal para los datos se obtiene la pendiente en la cual K=0.1475 y = 0.1475x + 0.1206 R = 0.9965 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 10 10 10 20 20 30 Hinchamiento del xerogel Hinchamiento del xerogel Linear (Hinchamiento del xerogel)
Conclusin Se logr obtener la cintica del xerogel (poliacrilamida) del cual y = 0.1475x + 0.1206. Referencia http://www.m2polymer.com http://www.btc-europe.com http://www.techabsorbents.com http://centros5.pntic.mec.es Revista Investigacin y Ciencia http://www.chemblink.com
y = 0.1475x + 0.1206 R = 0.9965 y = 0.0023x 5 - 0.0403x 4 + 0.2675x 3 - 0.8192x 2 + 1.2667x - 0.399 R = 1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 10 10 10 20 20 30 Hinchamiento del xerogel Hinchamiento del xerogel Linear (Hinchamiento del xerogel) Poly. (Hinchamiento del xerogel)