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EXERCICES: Alcnes, cours 2

Tirs de:
Examen de contrle, 30 septembre 1999 (Prof. Louis Barriault)


3. Donnez le produit majoritaire de la raction.
CH
3
H
3
C CH
3
CH
3
OH
H
2
SO
4
3.
pas de raction si temprature de la
pice (carbocation 1)
23 C
CH
3
H
3
C CH
3
CH
3
OH
H
2
SO
4
180 C
CH
3
H
3
C CH
3
CH
3
O
H
H
CH
3
H
3
C CH
3
CH
3
CH
2
Carbocation 1, peu stable
(mais on peut le former en chauffant)
[1,2]
CH
3
H
3
C CH
3
CH
3
rearrangement, car on forme un
carbocation 3, plus stable
H
H
H H
CH
3
H
3
C CH
3
CH
3
CH
3
H
3
C CH
3
CH
3
4 produits
CH
3
H
3
C CH
3
CH
3
CH
3
H
3
C
H
3
C CH
3
C'est comme une limination E1 partir du carbocation 3... Dans les lim. E1, on
forme toujours alcne le plus stable (le plus substitu). Ici, on ne s'occupe donc
pas des H en rouge car a formerait un alcne disubstitu (moins stable). Par
contre, il y a 4 alcnes trisubstitus possibles.
MAIS


5. Donnez le produit dhydrognation. Montrer clairement la strochimie sil y a lieu.

On peut voir la strochimie du produit plus facilement en 3-D (avec un modle
molculaire). Cependant, lexamen, ne faites pas toutes les questions avec vos
modles, vous allez manquer de temps!

1.
CH
3
H
2
, Pd/C
CH
3
H
H
bloque la face du haut


3.
H
2
, Pd/C
H
H
CH
2
H
H
CH
3
H
H
CH
2
comme ceci, on voit
que le cycle bloque
la face du haut

4.
H
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
Base
O
2
N
S
N
H
O O
NH
2
H
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
Pour 4, pas besoin d'indiquer la
strochimie (un seul centre
chiral)



6. Donnez un mcanisme valable pour les transformations successives suivantes.

O O
Br
1. Br
2
2. Base

O
Br Br
O
Br
supposons que Br
2
ragisse
sur la face du haut
Br
Br
Br
O
L'anion bromure attaque
par "en-dessous" pour
former le produit anti
H
Base
Pour la 2e partie: c'est comme une limination E2. C'est seulement parce qu'il y a un
carbonyle comme voisin qu'on est capable d'jecter le bromure sans que les liens soient
antipriplanaires. En ralit, c'est une limination E1cb. La formation d'un intermdiaire
stable (un nolate... nous aborderons les nolates au mois de novembre!) explique la
formation du produit observ.
?
Br
Br
O
H
Base
Br
Br
O
Br
Br
O
O
Br

7. Donnez le produit et le mcanisme des ractions suivantes.
3.
CH
3
OH
Br
2
Note, ici on ne s'occupe pas de la
strochimie de la chaine CH
2
CH
2
OH.
O
CH
3
Br
CH
3
OH
Br Br
CH
3
OH
Br
supposons que Br
2
ragisse
sur la face du haut
Le nuclophile attaque
par "en-dessous" pour
former le produit anti
1) Un alcool est un meilleur nuclophile que l'ion bromure
2) En plus, une raction intramolculaire est toujours plus
rapide qu'une raction intermolculaire
3) Addition du nuclophile suit la rgle de Markovnikov et
l'attaque sur le carbone le plus substitu (du bromonium) a lieu
O
CH
3
Br
H
Br
O
CH
3
Br
Br
+ HBr