Diagrama de Fases ACT

Universidad Nacional del Callao
Facultad de Ingeniera Qumica Fisicoqumica 2

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DIAGRAMA DE FASES SOLIDO-LIQUIDO:

INTRODUCCIN

El concepto de sistema heterogneo implica el concepto de fase. Fase es toda
porcin de un sistema con la misma estructura o arreglo atmico, con
aproximadamente la misma composicin y propiedades en todo el material que
la constituye y con una interfase definida con toda otra fase vecina. Puede tener
uno varios componentes. Debe diferenciarse del concepto de componente,
que se refiere al tipo de material que puede distinguirse de otro por su
naturaleza de sustancia qumica diferente. Por ejemplo, una solucin es un
sistema homogneo (una sola fase) pero sin embargo est constituida por al
menos dos componentes. Por otro lado, una sustancia pura (un solo
componente) puede aparecer en dos de sus estados fsicos en determinadas
condiciones y as identificarse dos fases con diferente organizacin atmica y
propiedades cada una y con una clara superficie de separacin entre ellas
(interfase). Los equilibrios entre fases pueden corresponder a los ms variados
tipos de sistemas heterogneos: un lquido en equilibrio con su vapor, una
solucin saturada en equilibrio con el soluto en exceso, dos lquidos
parcialmente solubles el uno en el otro, dos slidos totalmente solubles en
equilibrio con su fase fundida, dos slidos parcialmente solubles en equilibrio
con un compuesto formado entre ellos, etc. El objetivo es describir
completamente el sistema.
El comportamiento de estos sistemas en equilibrio se estudia por medio de
grficos
que se conocen como diagramas de fase: se obtienen graficando en funcin de
variables como presin, temperatura y composicin y el sistema en equilibrio


2

queda definido para cada punto (los grficos de cambio de estado fsico de
presin de vapor de una solucin de dos lquidos son ejemplos de diagramas de
fases). La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn
condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas
por ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos aspectos del
comportamiento de materiales.
A partir de los diagramas de fase se puede obtener informacin como:

1.- Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y
temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).

2.- Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un
elemento ( o compuesto) en otro.

3.- Determinar la temperatura en la cual una aleacin enfriada bajo condiciones
de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la
solidificacin.

4.- Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.
Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas
multicomponentes tienen aplicaciones importantes en qumica, geologa y
ciencia de los materiales. La ciencia de materiales estudia la estructura,
propiedades y aplicaciones de los materiales cientficos y tecnolgicos.


3

I. OBJETIVOS

Graficar la curva de enfriamiento.
Graficar el Diagrama de fases slido lquido
Determinar el punto eutctico.
Determinar el Calor de fusin del naftaleno y del PDB.

II. FUNDAMENTO TERICO

EQUILIBRIO SLIDO - LQUIDO
El efecto de la presin sobre los slidos y los lquidos es pequeo, y a
menos que se est interesado en fenmenos que ocurran a presiones
elevadas, se mantiene P constante a 1atm. y se estudia el diagrama de
fases slido-lquido T-x
A

2.1.- Miscibilidad en fase lquida e inmiscibilidad en fase slida:

Sean A y B dos sustancias miscibles en todas proporciones en la fase
lquida y completamente inmiscibles en fase slida. La mezcla de
cantidades arbitrarias de los lquidos A y B origina un sistema monofsico
que es una disolucin de A y B. Como los slidos A y B son completamente
insolubles entre s, el enfriamiento de la disolucin lquida de A y B
ocasiona que A o B se congelen, abandonando la disolucin.

Una forma comn de este tipo de diagramas es, donde T
A*
y T
B*
son los
puntos de congelacin de A puro y B puro, el siguiente:


4

fig: diagrama de fases slido-lquido cuando existe miscibilidad total en
fase lquida e
inmiscibilidad en fase slida.

En el lmite de baja temperatura, existe una mezcla bifsica del slido puro
A y el slido puro B, ya que los slidos son inmiscibles. En el lmite de
temperatura elevada existe una nica fase formada por la disolucin
lquida de A y B, ya que los lquidos son miscibles. Viendo el enfriamiento
de una disolucin de A y B cuya concentracin X
A,l
sea cercana a 1 (lado
derecho del diagrama). Se alcanza una temperatura a la que el disolvente
A comienza a congelarse, originando una regin de dos fases con A slido
en equilibrio con una disolucin lquida de A y B. La curva DE da el
descenso del punto de congelacin de A por la presencia del soluto B.
Similarmente, si se enfra una disolucin lquida con X
B,l
cercano a 1 (lado
izquierdo del diagrama) provocar que la sustancia B pura se congele, por
lo que CFGE es la curva de descenso del punto de congelacin de B por el
soluto A. Si se enfra una muestra bifsica formada por la disolucin y
cualquiera de los slidos, la disolucin se congelar completamente
originando una mezcla de slido A y slido B. Las dos curvas del punto de
congelacin se interceptan en el punto E. Para una disolucin con X
A,l
a la
izquierda de E, se congelar el slido B cuando T disminuye; si X
A,l
est a la
derecha de E, ser el slido A el que se congele. El punto E es el punto


5

eutctico (que funde con facilidad). Para los valores T y X
A,l

correspondientes al punto E, los potenciales qumicos de A y B en la
disolucin son iguales a los de A y B puros, y tanto A como B se congelan
cuando se enfra una disolucin con la composicin eutctica X
A
.

La ecuacin correspondiente a la zona de la curva DE con casi 1 se puede
calcular a partir de la ecuacin:
que es vlida para

disoluciones muy diluidas. La mayor parte de la curva CFGE con X
A
muy
cercano a 0 se puede calcular con esta misma ecuacin intercambiando
los ndices A y B. Lejos de los extremos de estas lneas se usa la ecuacin:

, P constante.

Para conseguir una idea aproximada de la forma de las curvas DE y CE, se
desprecia la dependencia de la temperatura de

y

. Las
ecuaciones que incluyen aproximaciones para las curvas DE y CE, son :

) para CE

) para DE

Si se parte del punto R de la figura, y se enfra isobricamente una
disolucin de A y B de composicin X
A
. El sistema es cerrado, por lo que la
composicin global permanece constante y se desciende verticalmente
desde el punto R. Cuando T alcanza T
1
, empieza a aparecer el slido B
separado de la disolucin. Cuando B se congela, el valor de X
A,l
aumenta y
(como A es ahora el soluto) el punto de congelacin disminuye an ms. A
una temperatura T
2
, existe un equilibrio entre una disolucin cuya
composicin viene dada como X
A
por el punto G y el slido B, cuya
composicin viene dada por el punto I con X
A
=0. Los extremos de la lnea
de conjuncin (GHI) dan las composiciones de las dos fases en equilibrio.

Si T contina disminuyendo se alcanza finalmente la temperatura
eutctica T
3
en el punto K. En ese punto la disolucin tiene una
composicin X
A
(punto E), y tanto A como B se congelan, por lo que ambos
slidos aparecen cuando se enfra una disolucin de composicin
eutctica. El resto de la disolucin se congela tambin a la temperatura T
3
.
En el punto K existen tres fases en equilibrio (disolucin, slida A y slido


6

B), por lo que no se puede aplicar la regla de la palanca. Con tres fases se
tiene 1 grado de libertad (F= 2-3+2=1), este grado de libertad se elimina si
se considera P constante e igual a 1atm. Por lo que no existen grados de
libertad para el sistema trifsico, y la temperatura T
3
permanece constante
hasta que toda la disolucin se haya congelado y el nmero de fases se
reduzca a 2. Por debajo de T
3
se enfra una mezcla de slido A y slido B
(punto S).

Si se invierte el proceso y se parte desde el punto S con A y B slidos, el
primer lquido que se forma tendr la composicin eutctica X
A
. El
sistema se mantiene en el punto K hasta que se haya fundido todo A ms
la cantidad suficiente de B necesaria para formar una disolucin de
composicin eutctica. Luego, el slido B restante se funde entre las
temperaturas T
3
y T
1
. Una mezcla slida que posea la composicin
eutctica fundir completamente a una sola temperatura, la T
3
. Una
disolucin de A y B con la composicin eutctica congela a la temperatura
T
3
. Pero, una mezcla eutctica no es un compuesto, sino una mezcla
ntima de cristales de A y cristales de B. Los sistemas que presentan un
diagrama de fase como el antes descrito se llaman sistemas eutcticos
simples. Algunos de ellos son los sistemas Pb-Sb, benceno-naftaleno, Si-Al,
KCl-AgCl, Bi-Cd, C
6
H
6
-CH
3
Cl y cloroformo-anilina.

2.2.-Disolucin slida:

Algunos pares de sustancias forman disoluciones slidas. En ella no
existen cristales individuales de A o de B. Las molculas, tomos o iones se
mezclan unos con otros a nivel molecular, y la composicin de la
disolucin se puede modificar de forma continua a lo largo de un
intervalo. Se pueden preparar las disoluciones slidas condensando un
vapor de A y B. Es posible tener miscibilidad total y parcial, o inmiscibilidad
completa de los slidos A y B. Las disoluciones slidas se clasifican en
intersticiales y sustitucionales. En una disolucin slida intersticial, las
molculas o tomos de B (que deben ser pequeos) ocupan los huecos
(intersticios) de la estructura cristalina de la sustancia A. Por ejemplo, el
acero es una disolucin en la cual los tomos de carbono ocupan los
intersticios de la estructura cristalina del Fe. En una disolucin slida
sustitucional, las molculas tomos o iones de B se sustituyen por otros
de A en posiciones aleatorias de la estructura cristalina, esto ocurre en los
sistemas Cu-Ni, Cu-Zn, Na
2
CO
3
-K
2
CO
3
y p-diclorobenceno-p-


7

dibromobenceno. Los slidos sustitucionales estn formados por tomos,
molculas o iones de forma y estructura similares.

2.3.- Miscibilidad en fase lquida y en fase slida:

Algunos pares de sustancias son completamente miscibles en fase slida,
como por ejemplo los sistemas Cu-Ni, Sb-Bi, Pd-Ni, KNO
3
-NaNO
3
y d-
carvoxima-l-carvoxima. Cuando existe miscibilidad completa tanto n la
fase lquida como en la slida, el diagrama de fase binario queda algo
como:

fig: diagrama de fases slido-lquido del sistema Cu-Ni.

Si se enfra un fundido de Cu y Ni de composicin arbitraria, empieza a
congelar una disolucin slida que es ms rica en Ni que la disolucin
lquida. Si el sistema bifsico del slido y el fundido se sigue enfriando, la
fraccin molar de Ni disminuye tanto en la disolucin slida como en el
fundido lquido. Finalmente, se forma una disolucin slida con la misma
composicin que tena el fundido lquido de partida. El punto de
congelacin del Cu aumenta debido a la presencia de cantidad pequeas
de Ni.


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2.4.- Miscibilidad en fase lquida y miscibilidad parcial en fase slida:
cuando A y B son totalmente miscibles en fase lquida y parcialmente
miscibles en fase slida, el diagrama T-X
A
es algo como:

fig: diagrama de fases slido-lquido para el sistema Cu-Ag.

Si se enfra una disolucin lquida de Cu y Ag fundidos con X
Cu
= 0,2, al
alcanzar el punto S empieza a separarse una fase slida (denominada fase
), que es una disolucin saturada de Cu en Ag. La composicin inicial de
esta fase slida viene dada por el punto Y, en el extremo de la lnea de
conjuncin SY. Si la mezcla bifsica de la disolucin lquida y la disolucin
slida continan enfrindose, aumenta el porcentaje de Cu en la
disolucin slida que est en equilibrio con el fundido. En el punto U, el
fundido alcanza la composicin eutctica y aparecen dos fases slidas la
fase (Ag slida saturada con Cu) y la fase (Cu slido saturado con Ag)-.
El examen del slido en el punto V muestra cristales grandes de la fase
(que se forman antes de alcanzar el punto U) y cristales diminutos de las
fases y ( que se forman en el punto U). Un aspecto complicado lo
constituye el hecho de que la difusin de las molculas, tomos e iones a
travs de los slidos es bastante lenta, por lo que es necesario que pase
un tiempo considerable antes de que se alcance el equilibrio en una fase
slida. En el punto T, el slido en equilibrio con el fundido presenta la
composicin correspondiente al punto Z, mientras que el slido que


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aparece en primer lugar tiene una composicin dada por el punto Y.
Puede ser necesario mantener el sistema en el punto T durante un
perodo prolongado para que la fase slida sea homognea, con
composicin Z en toda su extensin. La velocidad de difusin en los
slidos depende de la temperatura. A temperaturas elevadas, no muy por
debajo de los puntos de fusin de los slidos, la difusin en el estado
slido normalmente es tan rpido como para que el equilibrio se alcance
en pocos das. A temperatura ambiente, la difusin es tan lenta que puede
ser necesario que pasen aos para que se logre el equilibrio del slido.

La regin bifsica (+) que se observa en la anterior figura constituye un
intervalo de inmiscibilidad. Las zonas de dos fases + disolucin lquida y
+ disolucin lquida constituyen zonas de transicin de fases. Las zonas
de dos fases de la siguiente figura ilustra un ejemplo de transicin de fase.


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fig: un intervalo de inmiscibilidad en fase slida se aproxima, y corta en ( c)
a una zona de transicin de fases slido-lquido.

Algunos diagramas de fase slido-lquido provienen de la interseccin de
un intervalo de inmiscibilidad en fase slida con una zona de transicin de
fases simple slido-lquido esto origina diagramas como:

fig: diagrama de fases slido-lquido con una temperatura peritctica

La fase es una disolucin slida de A en la estructura cristalina de B; la
fase es una disolucin slida de B en A. Si se calienta el slido con
composicin F, empieza a fundirse en el punto G, formando una mezcla
bifsica de y una disolucin lquida de composicin inicial N.


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2.5.-Formacin de compuestos-miscibilidad en fase lquida e
inmiscibilidad en fase slida: a menudo, las sustancias A y B forman un
complejo slido que puede existir en equilibrio con el lquido. La siguiente
figura corresponde al diagrama de fases slido-lquido para el sistema
fenol (F) ms anilina(A), que forman el compuesto C
6
H
5
OH C
6
H
5
NH
2
(FA).

fig: diagrama de fases slido lquido del sistema fenol-anilina. Los smbolos
F(s), FA(s) y A(s) se refiere al fenol slido, al compuesto de adicin slido y
a la anilina slida,respectivamente

X
A
, la fraccin molar de anilina del eje de abscisas, se calcula suponiendo
que slo existen anilina y fenol (sin ningn compuesto de adicin). Aunque
el sistema tiene c=3, el nmero de grados de libertad no cambia por la
formacin del compuesto. La figura anterior se puede analizar pensando
que est formado por un diagrama eutctico simple para el fenol-FA junto
a otro diagrama eutctico simple para FA-anilina. La disolucin lquida de
la parte superior del diagrama es una mezcla en equilibrio de F, A y FA.
Dependiendo de la composicin de la disolucin, se separan fenol slido,
FA slido o anilina slida al enfriar, hasta que se llegue a una de las dos
temperaturas eutcticas, que es cuando se congela un segundo slido. Si
se enfra una disolucin con X
A
=0,5 slo el slido de FA puro se congela
completamente en la disolucin a una sola temperatura (31C), el punto
de fusin del FA. Las curvas de descenso del punto de congelacin de F y


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de A empiezan con pendiente distinta de cero, y la curva de descenso del
punto de congelacin de FA tiene pendiente nula en el punto de fusin de
FA.
Algunos sistemas presentan la formacin de varios compuestos. Si se
forman n compuestos, se puede suponer que el diagrama de fase slido-
lquido est constituido por n+1 diagrama de fases eutcticos simples
adyacentes (suponiendo que no existen puntos peritcticos).
fase lquida e inmiscibilidad en fase slida: el siguiente diagrama muestra
un diagrama de fases con formacin del compuesto A
2
B.


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fig: aparicin de un punto peritctico

Partiendo de (a). Si el punto de fusin de A se eleva, se llega a (b). Un
aumento adicional en el punto de fusin de A nos lleva a (c). En (c), la
curva de descenso del punto de congelacin de A no corta la curva
derecha de descenso del punto de congelacin de A
2
B (curva CE de (a) y
(b)), por lo que se elimina el punto eutctico comprendido entre el
compuesto A
2
B y A. En su lugar, la interseccin que aparece en el punto P
origina el diagrama (c). La lnea MN corresponde al slido A
2
B puro. Si el
A
2
B slido se calienta, funde instantneamente a la temperatura T
p
para
dar una disolucin lquida (con la composicin dada por el punto P), en
equilibrio con el slido A puro; A
2
B
(s)
A
(s)
+ disolucin. Por tanto, en la
fusin hay una cierta descomposicin del compuesto. Como la disolucin
lquida tiene un valor de x A diferente al del compuesto, se dice que el
compuesto funde incongruentemente. El punto P se llama punto
peritctico. Cuando se forman varios compuestos, pueden aparecer ms
de un punto peritctico. En el sistema Cu-La, los compuestos LaCu y LaCu
4

funden incongruentemente, mientras que los compuestos LaCu
2
y LaCu
6

funden congruentemente.


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ESTRUCTURA DE LOS DIAGRAMAS DE FASE

Los diagramas de fase P-T de un solo componente contienen zonas de una
fase separados por lneas de dos fases; las lneas de dos fases se cortan en
puntos de tres fases (puntos triples). Una transicin de fase corresponde
al paso desde una zona de una fase hasta otra. A lo largo de la transicin,
el sistema contiene dos fases en equilibrio, y su estado viene representado
por un punto sobre una lnea de dos fases. En un punto triple coexisten
tres fases en equilibrio.
Los diagramas de fase binaria antes descrito de T-X
A
constan de zonas de
una fase, zonas de dos fases, lneas verticales de una fase y lneas
horizontales de tres fases. Las zonas de dos fases pueden ser lagunas de
miscibilidad o zonas de transicin de fase.
Cuando el sistema est constituido por una sola fase, esta fase es una
sustancia pura o una disolucin. Si la fase es una sustancia pura, tiene un
valor constante X
A
, por lo que corresponde a una lnea vertical en el
diagrama T- X
A
. Si la fase es una disolucin (slida, lquida o gaseosa),
tanto X
A
como la temperatura pueden variar de forma continua a lo largo
de un intervalo, por lo que resulta una regin de una fase. En resumen,
una lnea vertical de una fase corresponde a una sustancia pura; una zona
de una fase corresponde a una disolucin.
Cuando en un sistema binario existen tres fases en equilibrio, F=1, pero
como P es constante, F se reduce a 0. Por lo tanto, T se mantiene fija, y la
existencia de tres fases en equilibrio en un sistema binario debe
corresponder a una lnea horizontal en el diagrama T- X
A
.


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fig: diagrama de fases slido-lquido cuando existe miscibilidad total en
fase lquida e
inmiscibilidad en fase slida.

Las lneas curvas CE y DE de la figura son lneas fronteras que marcan el
final de una zona y el comienzo de otra, y no lneas que corresponden a
estados del sistema. A lo largo de la isopleta RFHKS, en el instante anterior
a la formacin del primer cristal de B el sistema se encuentra en la zona de
dos fases de B(s)+disolucin lquida. Cuando se alcanza el punto K de la
lnea horizontal, las tres fases, disolucin lquida, A(s) y B(s) se encuentra
en equilibrio y permanecen as durante un tiempo considerable (la parada
eutctica), mientras el lquido restante se va convirtiendo paulatinamente
en A
(s)
+B
(s)
.
La composicin de las tres fases en equilibrio en una lnea de tres fases
vienen dadas por los dos puntos situados en los extremos de la lnea y por
un tercer punto que se encuentra en la interseccin entre una lnea
vertical o lneas de frontera entre fases y la lnea de tres fases.
Cuando el sistema cruza la frontera entre una zona de una fase y una zona
de dos fases, la curva de enfriamiento muestra una ruptura. La curva de
enfriamiento presenta una parada en una lnea de tres fases y en la
transicin desde una regin de una fase (lnea o rea) a otra regin de una
fase.


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CURVA DE ENFRIAMIENTO:

la curva de enfriamiento de una mezcla simple. La solucin lquida
comienza a enfriarse, disminuyendo su temperatura a cierta velocidad (d).
A cierta temperatura comienza a separarse un slido formado por alguno
de los componentes puros. El congelamiento es un fenmeno exotrmico
y por eso la velocidad de enfriamiento disminuye (e). A medida que el
slido se separa, la composicin del lquido se hace ms rica en el otro
componente y su temperatura de fusin disminuye.
Cuando la solucin alcanza una cierta composicin (la composicin
eutctica) el sistema se congela como si se tratase de una sustancia pura y
la temperatura se mantiene constante (f).

Consideremos el diagrama de fases de la Fig. 4. En este diagrama A T y B T
son las temperaturas de fusin de los slidos A y B puros. Las distintas
curvas separan las regiones donde el sistema presenta una o ms fases. En
la Regin I, cualquier punto corresponde al sistema formado por una
solucin homognea. En la regin II, un punto corresponde a una situacin
en la que el slido A puro coexiste en equilibrio con una solucin lquida
de B disuelto en A. Una situacin anloga corresponde a la regin III, con


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el slido B en equilibrio con una solucin de A disuelto en B. Por debajo de
la temperatura e T , en la regin IV, existen los slidos A y B y no puede
observarse ninguna solucin lquida. A la temperatura e T se la llama
temperatura eutctica. Las curvas a y b dan la dependencia de la
composicin de la solucin lquida con la temperatura. En trminos
generales, estas curvas indican cmo vara la solubilidad de A en B o B en
A en funcin de la temperatura.
En la regin I el nmero de grados de libertad es 2, por lo tanto, debe
especificarse la temperatura y la composicin para definir el estado del
sistema. En las dems regiones, el nmero de grados de libertad se reduce
a 1. As, los puntos de diagrama de fases se obtienen preparando mezclas
de los dos componentes de fracciones molares conocidas. Las mezclas se
calientan hasta fundirse, se agita la solucin para obtener una solucin
homognea y se deja enfriar lentamente. Mientras la solucin se enfra se
agita continuamente y se toma la temperatura como funcin de tiempo.
La regin entre a1 y a2 representa el enfriamiento de la solucin. Al llegar
a la temperatura T2, se nota un cambio en la pendiente debido a que a
esa temperatura empieza a separarse el slido A puro. La precipitacin del
slido A libera energa. Esto hace que la mezcla se enfre ms lentamente
que la solucin. T2 es el punto de fusin de la solucin de composicin x1.
De T2 a Te hay una sucesin de equilibrios entre la solucin y el slido A.
La temperatura no se mantiene constante en esta regin ya que el slido
A se est precipitando y la concentracin de A en la solucin disminuye.
Esto es, la composicin de la solucin est cambiando entre a2 y a3. A
partir de Te ocurre la precipitacin simultnea de dos slidos separados
en fases diferentes. Una inspeccin microscpica de ese slido revela
cristales de A puros mezclados con cristales de B puro. Al llegar a Te la
composicin de la solucin ha cambiado el mximo permitido para ese
sistema binario. La solucin en Te tiene el punto de fusin ms bajo
posible. A esta temperatura y composicin es donde la fase lquida esta en
equilibrio con los slidos A y B. A la temperatura Te se le llama la
temperatura eutctica y la composicin de la solucin cuyo punto de
fusin es Te (el ms bajo posible) es la composicin eutctica. La palabra
eutctica viene del griego que significa "fcilmente fundible".

Para las curvas de enfriamiento de mezclas, habr tres regiones y dos
puntos de inflexin, (a las temperaturas T2 y Te ). La temperatura Te ser
comn para todas las fracciones molares. La temperatura T2 variar segn
xA vare. La nica excepcin ocurre cuando se logra que xA corresponda a


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la composicin eutctica. Para la composicin eutctica Te = T2 y la curva
de enfriamiento de la solucin mostrar solamente un cambio notable en
la pendiente. Al graficar los valores de (T2 , xA ) y de (Te , xA) para varias
composiciones, se obtiene el diagrama de fases buscado.

III. MATERIALES Y REACTIVO


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IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Disponer de 3g de PDB y calentarlo en bao mara hasta disolverlo
completamente (T>55C). Enfriar y tomar lecturas de temperatura
cada 5seg.

Agregar 0.5g de naftaleno y calentarlo hasta fundir, luego proceder
a determinar la temperatura de solidificacin de la mezcla
(aparicin de los primeros cristales slidos)

Repetir este procedimiento cuatro veces ms agregando cada 0.5 g
de naftaleno. Anotar la temperatura donde aparece el primer cristal


20

Proceder de forma similar calentamos los 3g de naftaleno luego
enfriamos para calcular la curva de enfriamiento y obtener la
temperatura de solidificacin del naftaleno.
Agregar 0.5g de PDB y calentarlo hasta fundir, luego proceder a
determinar la temperatura de solidificacin de la mezcla (aparicin
de los primeros cristales slidos)
Repetir este procedimiento cuatro veces ms agregando cada 0.5 g
de PDB. Anotar la temperatura donde aparece el primer cristal.

V. CLCULOS Y RESULTADOS
CURVA DE ENFRIAMIENTO PARA PDB:


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CURVA DE ENFRIAMIENTO PARA NAFTALENO:


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26


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CALCULANDO EL PUNTO EUCTECTICO:

Cuadro de Solidificacin del Naftaleno
Proporcin de reactivos Temperatura de solidificacin
3g NAFTALENO 79
3g NAFTALENO + 0.5g PDB 78
3g NAFTALENO + 0.5g+0.5 PDB 66
3g NAFTALENO + 0.5+0.5+0.5 PDB 62
3g NAFTALENO + 0.5+0.5+0.5+0.5 PDB 58
3g NAFTALENO + 0.5+0.5+0.5+0.5+0.5 PDB 53

Cuadro de Solidificacin del Paradiclorobenceno
Proporcin de reactivos Temperatura de
solidificacin
3g PDB 53.5
3g PDB + 0.5g NAFT 46
3g PDB + 0.5+0.5 NAFT 37.5
3g PDB + 0.5+0.5+0.5 NAFT 31.5
3g PDB + 0.5+0.5+0.5+0.5 NAF 30


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ingresando datos para realizar la grafica:

%PDB 100 85 75 67 60
TF(c) 53.5 46 37.5 31.5 30

% NAFTA 100 85 75 67 60 54
TF(c) 79 78 66 62 58 53


29

DIAGRAMA DE FASES (PDF/NAFTALENO):

T(C)

PDB NAF (%)

La isopleta que pasa por la recta horizontal punteada corresponde a la
composicin eutctica que es la mezcla con menor punto de fusin
(T=37.50C) van a coexistir el slido PDB puro y el slido NAF puro. (punto
eutctico)


30

Determinando:

:
Realizando las siguientes tablas con variables:
X, lnX, 1/T 1/T
0

Para el Naftaleno (X, lnX, (1/T 1/T
0
))
T (K) X(NAFT) Ln(X NAFT) (1/T-1/T
0
)
352.15 1 0 0
351.15 0.85 -0.1625 8.0810
-6
339.15 0.75 -0.2876 1.0810
-4

335.15 0.67 -0.4004 1.4410
-4

331.15 0.6 -0.5108 1.8010
-4

326.15 0.54 0.6161 2.2610
-4

Para el Paradiclorobenceno (X, lnX, (1/T 1/T
0
))
T(K) X(PDB) Ln(X PDB) (1/T-1/T
0
)
326.65 1 0 0
319.15 0.85 -0.1625 6.7210
-5

310.65 0.75 -0.2876 1.5810
-4

304.65 0.67 -0.4004 2.1610
-4

303.15 0.6 -0.5108 2.3710
-4


31

VI. CONCLUSIONES
La temperatura de solidificacin del PDB es aprox 53.5C
La temperatura de solidificacin del naftaleno es aprox 79C
El punto eutctico es x=25.30 T(C)=37.50 .En este punto los dos
slidos se encuentran en equilibrio con la fase lquida (dos
componentes en fases).
La temperatura eutctica es de aproximadamente 37.50C.
El calor de fusin del naftaleno y del paradiclorobenceno es de
aproximadamente y respectivamente.

VII. RECOMENDACIONES

Pesar con cuidado las sustancias slidas para tener menos error.
Como el PDB no es puro, tiene que medirse la temperatura cada
determinado tiempo hasta que aparezca el primer cristal que indica la
solidificacin.
Tomar un nmero considerable de puntos para cada temperatura de
congelacin para que salga un buen diagrama de fases.

VIII. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

EQUILIBRIO DE FASES, E.CROQUEVIELLE, 1981.
DIAGRAMAS DE FASES, NELSON SANTANDER, 1998.
FISICOQUMICA, IRA N. LEVINE, TERCERA EDICIN McGRAW-HILL.

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