Poly (Acide Lactique)

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Poly (acide lactique) en tant que biopolymre
base d'
Nano-Composite
Emad A. Jaffar Al-Mulla
1,2
et non Azowa Bt Ibrahim
1
1
Dpartement de chimie, Facult
des sciences,
Universit Putra Malaysia,
Serdang, Selangor
2
Dpartement de Chimie, Facult
des Sciences,
Universit de Koufa, Najaf,
1
Malaisie
2
Irak
1. Prsentation
Technologie de polymre base de ptrochimie a cr beaucoup d'avantages
soceity. L'un de ces avantages est l'utilisation de matires plastiques dans
l'emballage. Les facteurs les plus importants dterminants de la croissance
rapide de l'utilisation des matires plastiques dans les industries d'emballage
sont la commodit, de la scurit, des prix bas et de bonnes qualits
esthtiques. Cependant, les polymres d'origine ptrochimique sont produites
partir de combustibles fossiles, consomms et rejets dans l'environnement,
se retrouver dchets non dgradables. L'augmentation des dchets non
dgradables sont fortement inquitantes et nuire l'environnement.
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dgradables sont fortement inquitantes et nuire l'environnement.
Spcialistes de l'environnement n'ont pas de rponse claire sur le traitement de
ces dchets non dgradables encore. L'incinration de ces dchets produit de
grandes quantits de dioxyde de carbone qui contribuent au rchauffement de la
plante.
Ces questions environnementales, a cr un besoin urgent pour le
dveloppement de polymre vert
matriaux, qui ne serait pas impliquer l'utilisation de composants toxiques et
nocifs dans leur
fabriquer et pourrait tre dgradable dans la nature. Pour ces raisons, travers
le monde d'aujourd'hui,
le dveloppement de matriaux biodgradables proprits contrles a t un
sujet de
dfi de la recherche grand pour la communaut des scientifiques et des
ingnieurs matriels.
L'importance des produits renouvelables pour des applications industrielles est
devenu extrmement
clairement au cours des dernires annes avec l'augmentation de l'accent sur
les questions environnementales telles que les dchets
disposition et l'puisement des ressources non renouvelables. Les ressources
renouvelables peuvent crer une plate-forme
de remplacer les polymres base de ptrole par des polymres biosourcs
innovants qui peut
concurrencer ou mme dpasser des matriaux base de ptrole existant sur
une performance de cot
base avec l'avantage supplmentaire de l'co-convivialit. Il ya une urgence
croissante dvelopper
et commercialiser de nouveaux produits bio base et d'autres technologies
innovantes qui peuvent
rduire la dpendance gnralise des combustibles fossiles et en mme
temps amliorerait national
la scurit, l'environnement et l'conomie (Miyagawa et al., 2005).
Les polymres biodgradables sont des polymres qui subissent une voie
microbienne induite par scission de chane
conduisant la minralisation. Les polymres biodgradables peuvent pas t
produites partir de bio-sources
seulement, mais elle peut tre drive partir de la source de ptrole (Ray et
Bousmina, 2005). Efforts

28 produits et applications des biopolymres
ont t faits pour amliorer les proprits mcaniques par l'ajout de particules
ou de fibres de renforcement de matrices polymres leur optimisation pour les
applications d'ingnierie (Kuliski et Piorkowska, 2005). Le lin a t considr
comme une alternative rentable au verre dans les composites, car les
techniques nouvelles technologies et de sparation ont plus le cot pour
produire des fibres qui sont de couleur plus uniforme, la force, la longueur et la
finesse et donc mieux adapte aux composites (Foulk et al. , 2004). L'argile est
un minral naturel abondant si elle a t utilise comme charge pour
caoutchouc et matires plastiques depuis de nombreuses annes, mais sa
capacit de renforcement est faible de sorte qu'il ne peut tre utilis pour les
micro-composites conventionnels. Une nouvelle voie a t trouv pour amliorer
la capacit de renforcement de l'argile; argile peut tre modifi chimiquement
pour produire des complexes d'argile avec des monomres et des polymres
organiques (Usuki et coll., 1993).
2. Poly (acide lactique) (PLA)
PLA est un polyester aliphatique thermoplastique, biodgradable et issu de
ressources renouvelables au moyen d'un procd de fermentation l'aide du
sucre de mas, suivi soit par polymrisation par ouverture de cycle ou par
polymrisation par condensation de l'acide lactique (schma 1). Il est l'un des
plus importants des polymres biocompatibles et biodgradables dans un
groupe de matires plastiques dgradables. En plus de son application dans
l'industrie textile, l'automobile et les utilisations cliniques, PLA reprsente un
bon candidat pour produire des emballages usage unique en raison de ses
bonnes proprits mcaniques et l'aptitude au traitement (Murariu et al., 2008).
Schma 1. Schma de raction pour produire PLA (Linnemann et al., 2003)
3. Composites
Les composites sont des combinaisons de deux ou plusieurs matriaux avec
les proprits indiques par
des composants individuels. Ils sont fabriqus pour fonctionner comme un seul
matriau. La nature a fait l'
premier composite dans les tres vivants. Le bois est un matriau composite
premier composite dans les tres vivants. Le bois est un matriau composite
de fibres de cellulose maintenues ensemble avec une
matrice de lignine. La plupart des roches sdimentaires sont des composites
de particules lies entre elles par
Poly (acide lactique) comme un biopolymre base de nano-composite 29
nature du ciment et de nombreux alliages mtalliques sont des composites de
plusieurs constituants trs diffrents. Le bton arm et des pilules mdicaux
sont des matriaux composites qui sont homognes l'chelle macro. Le
terme composite a t utilis dans l'industrie du plastique renforc au cours des
annes 1940 (Donald et Dominick, 1994).
4. L'addition de matires de charge
Certains polymres s'enflamment trs facilement lorsqu'il est expos une
flamme. En particulier les acrylates, qui
sont couramment utiliss pour les plaques extrudes ou moules, des
peintures et des laques, sont trs
combustible et trs difficile rendre ignifuge, mme avec l'addition de grandes
quantits d'agent ignifugeant classique (FR) des agents, tels que des
composs halogns,
phosphore et des matriaux inorganiques. Rcemment, plusieurs groupes ont
rapport que l'addition
d'une petite quantit de composs organo-argileux peut diminuer de faon
significative le dgagement de chaleur et la perte de masse
taux, telle que mesure par calorimtrie cne (Zanetti et al, 2001;. Alexandre et
Dubois, 2000;
Gilman et al., 2000).
Les argiles ont longtemps t utiliss comme charges dans des systmes de
polymres en raison de faible cot et des proprits mcaniques amliores
des composites polymres rsultants. Si tous les autres paramtres sont
gaux, l'efficacit d'une charge pour amliorer les proprits physiques et
mcaniques d'un systme de polymre est sensible son degr de dispersion
dans la matrice polymre (Krishnamoorti et al., 1996). Au dbut des annes
1990, les chercheurs de Toyota (Okada et al., 1990) ont dcouvert que le
traitement de la montmorillonite (MMT) avec des acides amins a permis la
dispersion des individuels 1 nm d'paisseur des couches de silicate de
l'chelle de l'argile en polyamide sur une molculaire. Leur matriau hybride a
l'chelle de l'argile en polyamide sur une molculaire. Leur matriau hybride a
montr des amliorations importantes dans les proprits physiques et
mcaniques, mme la teneur en argile trs faible (1,6% en volume). Depuis
lors, de nombreux chercheurs ont effectu des enqutes dans le nouveau
domaine de polymres nano-composites. Ceci a conduit l'volution de la
gamme de matriaux et de mthodes de synthtisation disponibles.
5. Structure d'argile
Les argiles naturelles telles que le MMT appartiennent la couche de silicate
groupe 02:01 (Figure 1). Leur rseau cristallin est constitu de deux feuilles
ttradriques de silice prenant en sandwich une couche octadrique bord
commun d'aluminium ou de magnsium hydroxyle. Une der espace rgulier
Van Waal entre les couches, appel une couche intermdiaire ou une galerie se
pose en raison de l'empilement des couches (Alexandre et Dubois, 2000). La
galerie est normalement occup par des cations tels que Na +, Ca 2 + et Mg 2 +.
Les matriaux argileux de dpart sont facilement disponibles et pas cher. MMT
est choisi comme la charge en raison de sa densit de charge de couche
approprie, la capacit d'change cationique lev (70-150 de meq/100g) et sa
capacit montrer une vaste expansion de la couche intermdiaire.
En raison des forces relativement faibles entre les couches de MMT, d'eau et
d'autres molcules polaires peuvent pntrer entre les couches de l'unit, ce qui
provoque le treillis se dvelopper dans le sens de l'paisseur. La carence en
charge sur la surface de la feuille est gnralement compens par des cations
changeables entre les couches adsorbes unitaires et autour de leurs bords
en raison de la substitution d'ions de valence diffrente.
X-ray a t dcouvert en 1895 par WK Rntgen. Aprs sa dcouverte, les tudes
de ce rayonnement
ont t largies en 1912 quand Laue et Friedrich ont constat que les atomes
dans les cristaux diffracts
Les rayons X. Ceci a t suivi par la solution mathmatique de la structure
cristalline partir de donnes de diffraction des rayons X en 1913 par Bragg.
Depuis, de nombreuses applications de rayons X ont t trouvs, y compris la
dtermination de structure des matriaux grains fins, comme les sols et les
dtermination de structure des matriaux grains fins, comme les sols et les
argiles, qui avait t auparavant jugs amorphe. Depuis lors, cristaux structures
des minraux argileux ont t bien tudis (Ray et Okamoto, 2003).
Fig. Une. Structure de phyllosilicates 2:1 (Giannelis et al., 1999).
MMT, saponite et hectorite sont les silicates couches les plus couramment
utiliss (LSS). PE ont
deux types de structures; ttradrique et octadrique substitu. Dans le cas
d'ttradrique
substitu PEs, la charge ngative se trouve sur la surface des couches de
silicate, et par consquent,
les matrices polymres peuvent interagir plus facilement avec ces qu'avec
octadrique
matire substitue. Deux caractristiques particulires des PE sont
gnralement considrs. Le premier
est la capacit des particules de silicate de se disperser dans les couches
individuelles. La deuxime caractristique est
possibilit de modification de leur chimie de surface grce des ractions
d'change d'ions organique avec
et des cations inorganiques. Ces deux caractristiques de PE sont lis, puisque
le degr de
dispersion d'un silicate en couches dans une matrice de polymre particulire
dpend de la couche intermdiaire
cation (Ray et Okamoto, 2003).
6. Modification de l'argile
MMT, et autres argiles de silicate en couches, sont naturellement hydrophile.
Cette proprit en fait
mal adapt pour le mlange et l'interaction avec la plupart des matrices
polymres. De plus,
des forces lectrostatiques tiennent solidement les empilements de plaquettes
d'argile ensemble. Les contre-ions peuvent tre
partage par deux plaquettes, rsultant dans des piles de plaquettes qui sont
troitement maintenus ensemble
(Giannelis, 1996).
Par consquent, l'argile doit tre modifi avant qu'il puisse tre utilis pour
fabriquer un nano-composite.
Aprs tout, ces empilements de plaquettes d'argile sont plus grandes que d'un
Aprs tout, ces empilements de plaquettes d'argile sont plus grandes que d'un
nanomtre dans toutes ses dimensions.
Fabrication d'un composite en utilisant de l'argile non modifie ne serait pas
d'une utilisation trs efficace de la matire,
car la majeure partie de l'argile est incapable d'interagir avec la matrice et serait
coinc l'intrieur. A
mthode populaire et relativement facile de modification de l'argile, le rendant
compatible avec une
matrice organique, est un change d'ions. Les cations ne sont pas fortement
limites la surface de l'argile, de sorte que
petits cations organiques peuvent remplacer les cations prsents sur argile
(Giannelis, 1996).
Si les cations sont des ions alkylammonium quaternaires longues chanes,
l'argile serait beaucoup plus compatible avec une matrice organique. En
changeant les ions sodium avec divers cations organiques, MMT peut tre
rendu compatible avec plusieurs polymres de matrice diffrentes. Ils peuvent
tre plus facilement intercals et exfolie parce que ce processus permet de
sparer les plaquettes d'argile. Nanocomposites peuvent ensuite tre forms
en incorporant le argile intercale ou exfolie dans une matrice. L'argile premier
nano-composite commercial a t prpar par un procd d'change d'ions
(Ray et Okamoto, 2003; Giannelis, 1996). Rcemment, de nombreuses tudes
ont t signals pour MMT modification en utilisant des ions alkylammonium
produits partir d'huiles vgtales (Al-Mulla et al, 2009;. Al-Mulla et al, 2010a;..
Hoidy et al, 2010a;. Hoidy et al, 2010b).
7. Nano-composites
Performance de polymres en cours d'utilisation est un lment cl de tout
matriau composite, qui dcide de la sort rel des produits dans des
applications extrieures. Quelle que soit l'application, il est craindre en ce qui
concerne la durabilit des polymres, en partie en raison de leur dure de vie
utile, l'entretien et le remplacement. La dtrioration de ces matriaux dpend
de la dure et de l'tendue de l'interaction avec l'environnement (Homminga et
al., 2005).
Nano-composites (CN) sont des matriaux qui la composent d'une dispersion
Nano-composites (CN) sont des matriaux qui la composent d'une dispersion
de particules d'au moins un
de leurs dimentions est de 100 nm ou moins dans une matrice. La matrice peut
tre mono ou
multicomposant. Il peut inclure des lments supplmentaires qui ajoutent
d'autres fonctionnalits du systme tels que le renforcement, la conductivit et la
duret (Alexandre et Dubois, 2000). Selon la matrice, CN peut tre mtallique
(MNC), cramique (CNC) ou polymre (PNC) des matriaux. Depuis de
nombreuses interactions chimiques et physiques importantes sont rgis par
des proprits de surface, un matriau nanostructur pourrait avoir des
proprits sensiblement diffrentes de grande dimension matriau de la mme
composition (Hussain et al., 2007).
8. Polymre-silicate en couches nano-composites
Polymre en couches-silicate argile nano-composites (PLCN) a attir les
intrts rcents majeurs dans les domaines de l'industrie et universitaires, car
ils prsentent gnralement des proprits amliores avec une comparaison
par des polymres vierges ou leur micro classique et macro-composites.
Amliorations inclus augmentation de la rsistance, rsistance la chaleur
(Giannelis, 1998), l'inflammabilit (Gilman, 2000) et une diminution de la
permabilit aux gaz (Xu et al., 2001) ainsi que d'une augmentation de la
biodgradabilit (Sinha et al., 2002).
Cependant, le domaine de la pte polymre silicate a seulement commenc
acclrer rcemment, en mlangeant le
silicate lamellaire modifie approprie avec des silicates stratifis synthtiques
est connu depuis longtemps
(Theng, 1979). L'intrt de ces matriaux proviennent de deux rsultats
importants, le premier a t
rapport par le groupe de recherche Toyota d'un Nylon-6 (N6) / Na-MMT nano-
composites (Okada et
al., 1990), o les trs petites quantits de charges de silicate en couches
conduit des amliorations
des proprits thermiques et mcaniques et en second lieu les conclusions de
Vaia et al. (1993) sur la
possibilit de fondre mlange des polymres avec des silicates lamellaires
possibilit de fondre mlange des polymres avec des silicates lamellaires
sans utiliser de solvants organiques.
Effort mondial dans l'application de cette technologie, comme en tmoigne
l'utilisation de plusieurs matrices polymres
tels que le PLA (Ljungberg et al., 2005), un copolymre d'thylne-actate de
vinyle (Zanetti et al., 2001),
polypropylne (Kato et al., 1997), la polycaprolactone (Zhenyang et al., 2007),
l'thylne-propylne
dine mthylne (Usuki et coll., 2002), le polymthacrylate de mthyle (Okamoto
et al., 2001),
polystyrne (Meneghetti et Qutubuddin, 2006) et d'autres.
9. Type de polymre / argile nan-ocomposites
Trois principaux types de matriaux composites peuvent tre formes lors de
l'argile en couches est incorpor un polymre, comme le montre la figure 2
(Alexandre et Dubois, 2000). Les types de composites forms dpendent
essentiellement de la nature des composants utiliss (silicate stratifi, cation
organique et la matrice de polymre) et la mthode de prparation.
Les micro-composites sont formes lorsque la chane de polymre est
incapable de s'intercaler dans l'
couche de silicate et donc composites polymre / argile de phases spares
sont formes. Leur
les proprits sont les mmes que les micro-composites conventionnels
comme le montre la figure 2 (a).
Intercal nano-composite est obtenue lorsque la chane de polymre est
intercale entre l'argile
des couches de telle sorte que l'espacement entre couches est expanse, mais
les couches portent encore un bien dfinies
relation spatiale les uns aux autres comme reprsent sur la figure 2 (b). Nano-
composites sont exfolies
forme lorsque les couches de l'argile ont t compltement spars l'individu
et
les couches sont rparties dans toute la matrice organique comme le montre la
figure 2 (c).
Fig. 2. Trois types de composites lors des argiles en couches sont
incorpors avec le polymre (Alexandre et Dubois, 2000)
Les structures l'chelle nanomtrique en polymre-silicate en couches nano-
Les structures l'chelle nanomtrique en polymre-silicate en couches nano-
composites peuvent tre compltement
caractris par diffraction des rayons X (XRD) et microscopie lectronique
transmission (MET). XRD
est utilis pour identifier les structures intercalaires. DRX permet la
quantification des changements de couche
l'espacement et le plus couramment utilis pour sonder la structure de nano-
composite et
l'occasion d'tudier la cintique de l'intercalation de polymre fondu (Ray et
Bousmina,
2005). L'intercalation des chanes de polymre augmente gnralement
l'espacement de couche intermdiaire, dans
comparaison avec l'espacement de l'organo-argile utilise et peut tre observ
comme un dcalage de l'
pic de diffraction vers des angles plus faibles. Les valeurs de l'angle et de
l'espacement de couche sont en cours
lis par la Bragg s la relation = 2d sin , o je correspond la
longueur d'onde
le rayonnement de rayons X utilise dans l'exprience de diffraction, d est la
distance entre la diffraction
plans et je est l'angle de diffraction mesure (Alexandre et Dubois, 2000).
D'autre part, TEM montre une comprhension qualitative de la structure interne,
la rpartition spatiale des diffrentes phases, et une vue de la structure de
dfaut grce la visualisation directe (Ray et Bousmina, 2005).
10. Modifications PLA
Bien que le PLA est un boiplastic cologique avec une bonne biocompatibitity,
pauvres rusticit,
dgradation lente, hydrophobie, et l'absence de groupes de chanes latrales
ractives limiter son
application (Rasal et al., 2010). Par consquent, l'adaptation de ses proprits
pour atteindre les utilisateurs finaux
demandes est ncessaire. En outre, les proprits mcaniques tant
suprieure ou comparable
suprieure ou comparable
les plastiques conventionnels, des proprits de surface contrles, comme
hydrophile, la rugosit, et
fonctionnalits ractives sont la mise en uvre russie de l'APL dans la
consommation et
applications biomdicales.
Ces derniers temps, le mlange a t la principale approche pour amliorer les
proprits mcaniques du PLA en utilisant diffrents plastifiants et polymres
pour atteindre les proprits mcaniques souhaites. PLA, qui est un polymre
vitreux temprature ambiante, a une mauvaise allongement la rupture (Rasal
et al., 2008). Divers plastifiants biodgradables et non biodgradables ont t
utiliss pour abaisser la temprature de transition vitreuse (Tg), d'amliorer
l'aptitude au traitement, et augmenter la flexibilit (Mascia et al., 1992). Ces
aspects ont t ralises par la modification de certaines des proprits de
plastifiant: polarit, le poids molculaire, et des groupes terminaux.
Lactide est un choix naturel pour plastifier PLA et a montr une augmentation
significative de l'allongement la rupture (Sinclair, 1996) mais subit
raidissement avec le temps en raison de la migration de faible masse
molculaire lactide vers la surface (Jacobsen et al., 1999). Plastifiants
oligomres qui ne seraient pas migrer vers la surface en raison de leur masse
molculaire relativement plus leve ont galement t utiliss. Glycrol, un
ester citrate, le polythylne glycol et l'acide lactique oligomre ont t utiliss
pour plastifier le PLA et a constat que l'acide lactique oligomre et de faible
masse molculaire du polythylne de masse glycol donn meilleurs rsultats
tout en glycrol a t juge le plastifiant moins comptent (Martin et Av. reux,
2001). Esters de citrate se sont rvls tre miscible avec le PLA toutes les
compositions. Allongement la rupture a t significativement amliore
accompagne d'une perte considrable de rsistance la traction de
rendement (Labrecque et al., 1997).
Ljungberg et Wessl n (2002) plastifi PLA utilisant triactine et le citrate, et
russi faire baisser Tg de l'ordre de 10 o C 25% en poids, aprs quoi la
sparation des phases s'est produite.
Films PLA triactine ou tributyltain citrate plastifi subi une cristallisation, et
des molcules de plastifiant migr vers la surface en fonction du temps de
stockage en raison de leur faible
masse molculaire (Ljungberg et al., 2003). Pour surmonter le problme du
vieillissement, le citrate
oligomres (schma 2a) ont t synthtiss par trans-estrification de citrate et
oligomres (schma 2a) ont t synthtiss par trans-estrification de citrate et
le dithylne glycol. Cependant, ces plastifiants tributyltain de citratre
oligomres ont galement subi
la sparation des phases au cours du temps (Ljungberg et Wessl n, 2003).
Pour obtenir une meilleure stabilit, ces chercheurs ont utilis le malonate de
dithyle bishydroxymthyl (DBM) et de son oligomre (Schma 2b), synthtis
par une raction d'estrification entre DBM et le dichlorure. Lorsque DBM seul a
t utilis en tant que plastifiant, il a montr une tendance se sparer en
phases et de migrer vers la surface. DBM-oligomre plastifi PLA a dmontr la
stabilit morphologique au cours du temps de stockage (Ljungberg et al., 2004).
Polyesters et esteramides (Schma 2c) oligomres ont galement t utiliss
pour plastifier PLA, montrant de meilleures proprits de plastification en raison
d'une augmentation du nombre de groupes amide polaires (Ljungberg et al.,
2005).
Huiles poxydes ont galement t utiliss pour modifier PLA; Ali et al. (2009)
ont rapport que son utilisation en tant que
plastifiant pour amliorer la flexibilit. Analyse au microscope lectronique
balayage et thermique
a rvl que l'huile de soja poxyde est partiellement miscible avec le PLA.
Rhologique et
proprits mcaniques des mlanges d'huile de soja PLA / poxydes ont t
tudis par Xu et Qu
(2009) l'huile de soja poxyde a montr un effet positif la fois sur
l'allongement la rupture et
faire fondre la rhologie. Al-Mulla et al. (2010b) ont galement rapport que la
plastification de PLA (poxyde
l'huile de palme) a t effectue par l'intermdiaire de processus de coule de
la solution en utilisant du chloroforme comme solvant. La
rsultats ont indiqu que l'amlioration de la flexibilit peut tre obtenue par
incorporation d'poxyd
l'huile de palme.
Mlanges de polymres PLA biodgradables ont t tudies et largement
enqut sur plus de
Polymre PLA-non-biodgradable mlanges en raison de leurs amliorations
Polymre PLA-non-biodgradable mlanges en raison de leurs amliorations
la proprit sans
compromettre la biodgradabilit. Par exemple, des polyhydroxyalcanoates
(PHA) produit par
les bactries des homo aliphatique biodgradable ou copolyesters avec plus de
150 sortes contrairement
compos de monomres diffrents (Steinb chel et L TKE-Eversloh,
2003). Le poly (3-hydroxy
butyrate) (PHB) et ses copolymres avec le 3-hydroxyvalrate (PHBHV), le 3-
hydroxyoctanoate
(PHBHO), et 3 hydroxyhexanoate (PHBHHx) units sont parmi les travailleurs
largement
PVVIH (Bluhm et al, 1986;. Doi et al, 1988;. Noda et al, 2004.). La cristallinit de
rsultats d'homopolymre de PHB prsents dans un matriau dur et cassant,
incommodes pour se fondre avec l'APL.
PLA / PHBHV mlanges de casting solvant taient incompatibles et ont montr
une amlioration minime
allongement la rupture (Iannace et al., 1994). Bien que Takagi et al. (2004) ont
trouv PLA / poly (3 -
hydroxyoctanoate) (PHO) allie non miscibles, ils ont prsent une meilleure
rsistance aux chocs.
Phase de PLA dans les mlanges PLA-PHBHHx (90% en poids PLA) subissent
lorsqu'ils sont stocks rapide physique
vieillissement sort avec une importante perte de tnacit (Rasal et al., 2008).
Une observation similaire a t
dclars pour les mlanges PLA / d'amidon, o les mlanges ont perdu leur
tnacit avec des proprits physiques
(Drumright et al., 2000).
PLA / polycaprolactone (PCL) est un autre mlange PLA biodgradable
largement tudi
systme. PCL comme un polymre caoutchouteux, a une faible Tg et se
dgrade par hydrolyse enzymatique ou
voies. Broz et al. (2003) ont observ des changements dans le module,
allongement la rupture et la traction
force par mlange PCL avec PLA. Allongement la rupture a augment
seulement au-dessus de 60% en poids PCLL.
Cependant, l'allongement l'amlioration de la rupture n'est pas significative et
a donn lieu un grand
a donn lieu un grand
module d'lasticit et une perte de rsistance la traction. L'addition d'une
petite quantit d'agent tensio-actif (copolymre
d'oxyde d'thylne et d'oxyde de propylne) n'a pas conduit une longation
importante la rupture
amlioration de mlanges PLA / PCL (Chen et al., 2003). Cependant, l'addition
d'une petite quantit
de copolymre tri-bloc PLA-PCL-PLA (4% en poids) de PLA / PCL (70/30, p / p)
les mlanges renforce
la dispersion de la PCL en PLA et d'amliorer la souplesse du mlange
rsultant.
Schma 2. Structures chimiques des plastifiants oligomres
11. PLA / argile nano-composites
L'incorporation d'organo-argiles dans le PLA pour produire un nano-composite
est un moyen d'
amliorer PLA proprits mcaniques de l et d'acclrer sa vitesse de
dgradation. Autre
PLA / silicate nano-composites ont t explores: montmorillonites et
fluorohectorites
argiles ou d'argiles, ont t mlangs avec le PLA (Oliva et al, 2007;. Aguzzi et al,
2007.).
Proprits et le comportement des PLA / argiles composites en milieu aqueux
taient
tudi. La combinaison de PLA et les argiles, l'chelle nanomtrique, se
traduit souvent par remarquablement
l'amlioration des proprits mcaniques et fonctionnelles compares avec
PLA pur ou classique
composites (Okamoto et al., 2001). Module plus lev, une rsistance accrue et
une augmentation de
taux de dgradation dans le cas de PLA biodgradable ont t rapports.
Ogata et al. (1997) prpare d'abord PLA / argile organique (OMMT) se marie par la
dissolution de la
polymre dans le chloroforme chaud en prsence de dimethyl distaryl
ammonium modifi MMT (2C
18
MMT). les rsultats de la diffraction des rayons
X montrent que les couches de silicate formant l'argile n'ont pas pu tre
intercals dans les mlanges PLA / MMT, prpar par le procd de coule au
solvant. Ainsi, l'argile existait sous forme de tactodes, comprenant plusieurs
monocouches de silicate empil.
Ces tactodes sont responsables de la formation notamment des structures
gomtriques dans le
mlanges, ce qui conduit la formation de superstructures dans l'paisseur de
la pellicule mlange.
Le module de l'hybride de Young est augmente par ce genre de caractristique
structurelle. Aprs cela,
la prparation des intercalaires PLA / OMMT nano-composites avec beaucoup
amliore
proprits mcaniques et thermiques a t signale par Bandyopadhyay et al.
(1999).
Sinha et al. (2002) ont utilis la technique d'intercalation l'tat fondu pour la
prparation d'intercalation
PLA / couches de silicate nano-composites utilisant octadcyl ammonium
modifis MMT
(C
18
MMT). Nano-composites chargs avec une trs petite quantit de PCL
comme un agent de compatibilit
ont galement t prpars dans le but de comprendre l'effet de PCL sur la
morphologie et
proprits de PLACNs. diagrammes de XRD et TEM rsultats indiquent
clairement que le silicate
les couches de l'argile ont t intercals, et rparties de faon alatoire dans la
matrice de PLA.
L'incorporation d'une trs petite quantit de PCL comme un agent de
compatibilit dans les nanocomposites
conduit un meilleur empilement parallle des couches de silicate, et
galement beaucoup plus forte floculation
en raison de l'interaction hydroxyl bord-bord des couches de silicate. En raison
de l'
l'interaction entre la matrice et les plaquettes d'argile PLA, en prsence d'une
l'interaction entre la matrice et les plaquettes d'argile PLA, en prsence d'une
trs faible
quantit de PCL, la force de l'interaction de disque disque joue un rle important
dans
la dtermination de la stabilit des particules d'argile, et donc l'amlioration de
la mcanique
proprits de ces nano-composites.
Dans la matrice de PLA / polycaprilactone (PCL) / OMMT nano-composites, les
couches de silicate
de l'argile organique ont t intercals de manire alatoire et rpartie
(Zhenyang et al., 2007). La
PLA / mlange PCL a considrablement amlior la traction et d'autres
proprits mcaniques par
plus de OMMT. La stabilit thermique des mlanges PLA / PCL a galement
t explicitement amliore
lorsque la teneur OMMT est infrieure 5% en poids. Prparation de PLA /
thermoplastique
amidon / MMT nano-composites ont t tudis et les produits ont t
caractriss en utilisant X-Ray Diffraction, la microscopie lectronique
transmission et les mesures de traction. Les rsultats montrent l'amlioration
de la traction et le module, et la rduction de la tnacit la rupture (Arroyo et
al., 2010).
PLA / PCL-OMMT nano-composites ont t prpars en utilisant efficacement
les amides gras comme de l'argile
modificateur. Les nano-composites montre de plus en plus les proprits
mcaniques et thermiques
stabilit (Hoidy et al, 2010c). Biopolymres nouveaux nano-composites ont t
prpars par traitement
des poxydes huile de palme et l'huile de soja, respectivement plastifi PLA
modifi avec MMT
des composs azots gras. Les XRD et TEM rsultats ont confirm la
production de nano-
les composites. La nouveaut de ces tudes est l'utilisation de composs
azots de gras, ce qui rduit
la dpendance l'gard des agents tensioactifs base de ptrole (Al-Mulla et
al, 2011;.. Al-Mulla et al, 2011;
Al-Mulla et al., 2010c).
Nano-composites base de PLA plastifis ont t prpars et caractriss
Nano-composites base de PLA plastifis ont t prpars et caractriss
avec du polythylne glycol et MMT. Il est rapport que les composites base de
TEM-organo-modifis montrent la comptition possible entre la matrice
polymre et le plastifiant pour l'intercalation entre les couches d'alumino-
silicates (Paul et al., 2002).

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