Envelhecimento trmico do papel isolante de transformadores Maria Augusta G.

Martins
Cincia & Tecnologia dos Materiais, Vol. 22, n. 1/2, 2010 77
ENVELHECIMENTO TRMICO DO PAPEL ISOLANTE DE
TRANSFORMADORES. INVESTIGAO EXPERIMENTAL.
MODELOS DE DEGRADAO.
MARIA AUGUSTA G. MARTINS
Labelec Grupo EDP
Rua Cidade de Goa, n4, 2685-039 Sacavm, Portugal
maria.augusta@edp.pt
ABSTRACT: The processes involved in the thermal ageing of insulating paper used for electrical power transformers, are
not very well known, due to the role played by a great number of parameters and their diffcult control.
To get information for characterization of those processes, accelerated thermal ageing experiments of cellulosic insulating
paper, (Kraft paper) immersed in insulating mineral oil inhibited (0,3% DBPC
(a)
) and containing 25 mg of BTA
(b)
/kg
oil
were
undertaken in sealed glass ampoules, heated in an oven, at temperatures in the range 70C - 180C.
The monitoring of paper degradation was done by the analysis of some gases dissolved in oil such as: hydrogen, hydrocarbons,
oxygen, carbon monoxide and carbon dioxide and liquids like: water and furanic compounds and also by the determination of
the degree of polymerization of the paper samples (DP), besides the analysis of furanic compounds absorbed in the paper.
New mathematical relationships of furfuraldehyde concentration in oil, versus the corresponding DP of paper, were
established in the above mentioned experiments calculated for oil/paper ratios of core and shell transformers and afterwards
compared to degradation models, developed by other researchers.
Finally, the importance and advantages of these degradation models used for assessment of the useful remaining life of
insulating paper of transformers, and the limitations of its application to the assessment of the useful remaining life of
transformers are also highlighted here.
Keywords: Thermal ageing. Kraft paper. Hydrolysis. Pyrolysis. Thermal oxidation. Cellulosic insulation. Furanic
compounds. Degree of polymerization. DGA. Degradation models.
___________________
(a) Di-tert-butyl-para-cresol DBPC - Oxidation inhibitor
(b) Benzotriazol BTA Copper passivator
RESUMO: Os processos envolvidos no envelhecimento trmico do papel isolante, usado em transformadores elctricos,
permanecem ainda mal conhecidos, devido ao grande nmero de variveis envolvidas e ao difcil controlo dessas
variveis.
Com o fm de obter informao adicional, com vista caracterizao desses processos, foi realizada, em laboratrio, uma
experincia de envelhecimento trmico de papel Kraft, (idntico ao usado nos transformadores) imerso em leo mineral
isolante originalmente no inibido, contido em ampolas de vidro fechadas mas ao qual foi adicionado, (no Laboratrio)
inibidor DBPC
(a)
numa concentrao de 0,3% e BTA
(b)
numa concentrao de 25 mg/kg
leo
.
O presente artigo reporta os principais resultados obtidos nesta experincia.
A gama de temperaturas estudada, foi de 70C a 180C, sendo a monitorizao da degradao trmica do sistema isolante
leo/papel, realizada atravs da anlise dos gases (hidrognio, hidrocarbonetos, xidos de carbono e oxignio) dissolvidos
no leo, da anlise do teor de gua e dos compostos furnicos dissolvidos no leo e absorvidos no papel, assim como da
determinao do grau de polimerizao deste.
Com base nos resultados obtidos nesta experincia, foram estabelecidas relaes matemticas, entre a concentrao de
furfuraldedo no leo e o grau de polimerizao do papel (para transformadores de tipo shell e de tipo core) e comparadas
estas, com os vrios modelos j desenvolvidos para esta fnalidade, por outros investigadores.
Finalmente, refere-se a importncia destes modelos, para a previso da vida til restante do papel isolante, sublinhando
contudo as respectivas limitaes, na sua aplicao determinao da vida til restante de transformadores em servio.
Palavras chave: Envelhecimento trmico. Papel isolante Kraft. Hidrlise. Pirlise. Oxidao trmica. Isolamento celulsico.
Compostos furnicos. Grau de polimerizao. Gases dissolvidos. Modelos de degradao.
__________________
(a) DBPC Di-ter-butil-para-cresol inibidor de oxidao
(b) BTA Benzotriazole passivador do cobre
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2. ENVELHECIMENTO TRMICO DO SISTEMA
PAPEL LEO
O sistema isolante dum transformador, constitudo essencial-
mente por leo isolante/papel isolante, sofre degradao, em
condies de servio normais, sendo o tempo de vida til do
transformador, normalmente condicionado pelo tempo de
vida til do seu isolante slido, uma vez que o leo pode ser
facilmente substitudo, sempre que tal se justifque, no de-
curso da vida do transformador, o que no acontece com o
isolamento slido.
O isolamento slido do transformador, testado no caso da
presente experincia, foi o papel Kraft, que um material ce-
lulsico constitudo por cerca de 90% de -celulose
(a)
6-7%
de hemicelulose
(b)
e 3-4% de tiolenhina [1], (lcool polimri-
co aromtico) [2].
A celulose original um polmero de longa cadeia, forma-
da por cerca de 1200
(c)
unidades monomricas de anis de
glicose, (grau de polimerizao igual a 1200). A degradao
do papel caracterizada pelo nmero de cises por cadeia,
defnido pelo factor de Knosp (h=DP
0
/DP) onde DP
0
o grau
de polimerizao inicial e DP o grau de polimerizao fnal
do papel.
As cadeias celulsicas associam-se em regies amorfas (cer-
ca de 30%) e cristalinas (cerca de 70% [3]) para formar mi-
crofbrilhas, as quais se associam em fbrilhas e estas por sua
vez em fbras. Pode dizer-se que a resistncia mecnica do
papel reside essencialmente nestas. A hemicelulose e lenhina
residual so amorfas, funcionando como uma pasta que man-
tm as fbras juntas [2].
Na despolimerizao, as regies amorfas so mais rapida-
mente partidas que as cristalinas, enquanto a hemicelulose
especialmente susceptvel ao ataque qumico [2].
Os principais agentes da degradao do isolante slido
so:
1 A gua (degradao por hidrlise).
2 Os produtos de degradao do leo, (por exemplo os
cidos que actuam em presena da gua).
3 O oxignio (degradao por oxidao).
4 O calor (degradao por pirlise); O aumento de tem-
peratura potencia a aco dos outros agentes, uma vez
que provoca uma acelerao exponencial da velocida-
de das reaces qumicas, de acordo com a frmula de
Arrhenius.
2.1. Degradao da celulose por hidrlise
A aco da gua, na molcula de celulose do papel, a se-
guinte:
(a)
A celulose um polmero linear formado por unidades cclicas de -D-
glucopiranosil
(b)
Carbohidrato formado por uma unidade de D-Xilose ligada por uma liga-
o a algumas cadeias de arabinose
(c)
Aps o processo de secagem em fbrica (para um teor de gua de cerca de
0,5%), o papel do transformador apresenta um grau de polimerizao (DP)
de cerca de 1000.
1. INTRODUO
O adequado funcionamento dos sistemas de produo, trans-
misso e distribuio de energia elctrica depende, em grande
parte, da fabilidade dos seus transformadores.
Actualmente, a desregulao do mercado de energia elctrica,
as maiores exigncias ambientais, a nvel de reduo de res-
duos, e o avanado estado de envelhecimento da maioria dos
transformadores de potncia existentes, torna a substituio
destes, por novas unidades, cada vez mais impraticvel, pelo
que, a extenso do tempo de vida til dos transformadores
instalados, bastante mais crucial que no passado.
A avaliao do estado dum transformador (se possvel a esti-
mativa do seu tempo de vida til restante) de grande impor-
tncia para fabricantes e utilizadores, pelo que, a criao dum
processo expedito e fvel para tal, tem sido um objectivo per-
seguido desde h bastante tempo.
Assim, para alm do rpido e adequado diagnstico de situa-
es de defeito (ainda num estdio muito incipiente) no trans-
formador, torna-se cada vez mais relevante, obter informao
fvel sobre os fenmenos associados ao envelhecimento,
dito normal, de transformadores em servio.
Uma vez que o tempo de vida dum transformador forte-
mente condicionado pelo estado de degradao do isolamento
slido, a determinao do nvel de degradao deste, d um
contributo importante para a avaliao do estado de degra-
dao do transformador. Da, a importncia de se conhecer
os mecanismos associados ao envelhecimento dos isolantes
slidos do transformador, com especial destaque para o papel
isolante e a relevncia de tentar arranjar uma correlao entre
a concentrao, no leo, de produtos de degradao do papel,
nomeadamente o furfuraldedo, e o real estado de degradao
do papel isolante.
A determinao do grau de polimerizao do papel o ensaio
que d uma medida directa do estado de degradao deste,
apresentando, no entanto, o inconveniente de necessitar, para
a sua execuo, da extraco de amostras de papel do trans-
formador, o que exige a abertura deste e a decuvagem dos
respectivos enrolamentos.
O acesso directo ao isolante slido, (nomeadamente ao pa-
pel dos enrolamentos) s portanto possvel no decurso de
grandes reparaes, ou em casos de abertura do transforma-
dor para uma anlise post-mortem, antes do transformador
ser enviado para a sucata.
Foi neste contexto que, a anlise de compostos furnicos dis-
solvidos no leo ganhou grande relevo, como uma potencial
alternativa ao ensaio do grau de polimerizao do papel, ape-
sar das limitaes que lhe esto associadas. Ambas as anlises
foram utilizadas neste estudo, associadas anlise dos gases
dissolvidos no leo e anlise do teor de gua no leo, para
a caracterizao do fenmeno de degradao trmica do sis-
tema leo/papel.
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Estes cidos so produzidos a partir dos acares neutros, de
forma no oxidativa. Ambos aumentam a acidez do sistema e
com ela a hidrlise, visto esta ser catalisada por cidos.
A temperaturas mais elevadas, o cido frmico dissociar-se-
em monxido de carbono e gua.
O cido levulnico, por seu turno, polimeriza para produzir
um polmero cido, que conjuntamente com os resduos de
tio-lenhina, faz parte das lamas que formam os depsitos pre-
sentes em leos degradados.
Hidrlise
Polmero de celulose cadeias de menor dimenso
2.2. Degradao da celulose por oxidao
Em teoria, o envelhecimento do papel por oxidao podia
ser evitado, excluindo completamente o oxignio do sistema.
Contudo, tal s relevante em transformadores novos, com
baixas concentraes de cidos e gua.
O oxignio actua atacando, ou o sexto tomo de carbono do
anel de glucose [3], (para converter este em aldedo, ou em ci-
do), ou em alternativa o segundo e terceiro tomo de carbono,
para formar dois grupos aldedo, ou dois grupos cido [2].
Neste ltimo caso, a cadeia abre-se com produo de gases
(tais como o monxido de carbono, o dixido de carbono e o
hidrognio), para alm da gua.
Em consequncia disto, h um enfraquecimento, ou mesmo
quebra, das ligaes glucosdicas entre monmeros, condu-
zindo despolimerizao da molcula de celulose, com pro-
duo de uma molcula de gua, por cada ciso da cadeia, a
qual por sua vez ir atacar novas ligaes e provocar cises
adicionais da cadeia de celulose.
Na presena de oxignio, a velocidade de envelhecimento nor-
mal do papel aumenta, por um factor de 2,5 a 10 vezes, [6].
Resultados experimentais reportados por Lampe e Spicar [3],
permitem concluir que a vida til do isolamento celulsico
pode ser multiplicada por um factor de 5, para a mesma tem-
peratura, por ausncia de oxignio, ou ainda nestas condies,
a temperatura pode ser aumentada 25C, sem diminuio da
vida til do isolamento slido.
A despolimerizao oxidativa catalisada pelos radicais hi-
drxilo (HO*), que so produzidos pela decomposio do pe-
rxido de hidrognio (H
2
O
2
).
Este perxido pode ser formado, por exemplo, por reaco
do oxignio com gua, reaco esta catalisada por caties de
metais de transio, tais como o cobre (Cu
2+
/Cu
+
), ou o ferro
(Fe
2+
/Fe
3+
).
Os radicais hidrxilo podem ser formados a partir da H
2
O
2
,
numa reaco catalisada por traos de ies Fe
3+
, conjuntamen-
te com pequenas quantidades de compostos auto-oxidveis,
tais como os fenis, aminas aromticas, ou tiis. Isto espe-
cialmente signifcativo, uma vez que, por exemplo: durante o
A molcula de gua reage directamente com o oxignio da
ponte formada entre dois monmeros de glucose da cadeia
de celulose, para formar dois grupos hidroxilo (OH), cada um
ligado ao seu monmero, ao mesmo tempo que se produz a
abertura do anel de glucose, com ciso da cadeia de polmero
de celulose, em dois segmentos mais curtos, (o que provoca a
reduo do grau de polimerizao da celulose). Este processo
autocataltico, sendo por cada ciso da cadeia de celulose,
consumida e produzida gua. A hidrlise no gera quaisquer
gases nem resduos [3].
Se o teor de humidade no papel, duplicar, a velocidade de
envelhecimento do papel tambm duplica [4], enquanto uma
reduo de 1% do teor de humidade no papel, grosso modo
duplica o tempo de vida til do isolamento slido.
Por outro lado, a rigidez dielctrica do papel decresce, com o
aumento do teor de humidade daquele.
A hidrlise catalisada pelos ies hidrognio, resultantes
da dissociao de cidos, pelo que, cidos carbonlicos no
dissociados no provocam despolimerizao da celulose.
A gua aumenta a efcincia cataltica dos cidos, promoven-
do a sua dissociao. Os cidos de baixo peso molecular como
o frmico, o actico e o levulnico (formados por degradao
da celulose) [5], so mais facilmente absorvidos pelo papel
isolante, que os cidos de mais elevado peso molecular, tais
como o esterico e o naftnico (formados preferencialmente
por degradao do leo [5]).
Assim, os cidos de baixo peso molecular, em sinergia com
a gua, desempenham um papel relevante na degradao do
papel isolante, enquanto os cidos de elevado peso molecular
parecem no a infuenciar signifcativamente [5].
Os resultados experimentais obtidos por Lundgaard e colabo-
radores [5] suportam a teoria de que a hidrlise da celulose
governada por catlise cida.
Para temperaturas superiores a 100C, a hidrlise cida das
ligaes internas ocorre muito rapidamente, atravs de uma
srie de reaces de desidratao, catalisadas por cidos, que
conduzem libertao de 3 molculas de H
2
O por cada uni-
dade de mono-sacrido [2].
O resultado fnal desta reaco de ataque da celulose por uma
molcula de gua portanto a produo de 2 molculas de
H
2
O por unidade (3-1).
O esqueleto de carbono da unidade de glicose simultanea-
mente transformado num derivado furnico.
O xilano (a principal hemicelulose que constitui a polpa do
papel) produz furfuraldedo (2FAL) que relativamente est-
vel em ambiente cido.
A celulose propriamente dita produz 5-hidroximetil-2-fur-
furaldedo tambm designado por hidroxi-metil-furfural
(5HMF), que se decompe em cido levulnico e cido fr-
mico [2].
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2.4. Produtos de degradao do leo
Os produtos de degradao do leo so muito diversos:
Produtos gasosos (Monxido e dixido de carbono, para
alm de hidrognio e hidrocarbonetos em C2, C3 e C4),
dependendo, os gases formados, das temperaturas atingi-
das.
Produtos lquidos, de entre os quais podemos citar: alde-
dos, cidos, cetonas, lactonas, steres, perxidos e gua.
Produtos slidos, formados por exemplo por cadeias po-
limricas de hidrocarbonetos (substncias slidas consti-
tuintes das lamas).
De todos estes produtos, os que mais infuenciam a degrada-
o dos isolantes slidos, so os produtos slidos e os lqui-
dos e dentro destes, principalmente os cidos e a gua.
3. PARTE EXPERIMENTAL
O leo usado na presente experincia foi o Nynas Nytro 11
EN (um leo naftnico, no inibido) ao qual foi adicionado
DBPC (di-ter-butil-para-cresol-um inibidor de oxidao do
leo) e BTA, (benzotriazole) que funciona como passivador
do cobre metlico, de modo a obter uma soluo de 0,3% de
DBPC e 25 mg BTA/kg
leo
, em leo.
Relativamente ao papel, foi usado papel Kraft, enrolado em
condutor de cobre, idntico ao usado nos enrolamentos de
transformadores e amavelmente fornecido pela ABB Sche-
ron. S.A (Suia).
Os contentores de amostras usados neste ensaio foram am-
polas de forma cilndrica, de 150 ml de capacidade, em vidro
borosilicato, e com cerca de 3,8 cm de dimetro e 20 cm de
altura, munidas dum gargalo mais estreito, com cerca de 1 cm
de dimetro e 4 cm de altura.
Em cada ampola foram introduzidos 100 ml de leo e 2 pro-
vetes de condutor de cobre (5x0,5x0,1) cm, enftado com pa-
pel Kraft (3 camadas de papel por provete).
A relao leo/papel (em peso) usada nesta experincia foi
de 588.
Antes de serem usadas, todas as ampolas de vidro foram lava-
das primeiro com gua, depois com acetona e a seguir secas
a 100C, numa estufa.
3.1. Preparao prvia das amostras para ensaio
3.1.1. Preparao prvia do leo
O leo a utilizar foi prviamente seco por aquecimento a
60C, sob vcuo, de modo a obter um teor de gua fnal, infe-
rior a 5 ppm (mg H
2
O/kg
leo
).
Em seguida, o leo foi saturado com ar, por borbulhamento
de ar seco, no leo, durante 1 h.
processo de fabrico do papel Kraft, os grupos aromticos tiis
so introduzidos na lenhina [2].
Alm disso, os grupos fenlicos podem tambm ser formados
por oxidao de certos compostos aromticos presentes no
leo, ou ainda por adio de antioxidantes (tais como o di-ter-
butil-para-cresol, vulgarmente designado por DBPC).
O fenmeno de oxidao, tanto no caso do papel, como do
leo, aumenta a acidez deste, o que progressivamente supri-
me a oxidao posterior, ao mesmo tempo que favorece as
reaces de hidrlise catalisadas por cidos e as reaces de
desidratao. Estas ltimas reaces produzem cidos e gua,
a qual, por sua vez, aumenta a efcincia cataltica dos cidos,
promovendo a sua dissociao. Por outras palavras, a oxida-
o auto-inibitria e a degradao catalisada por cidos
auto-aceleratria [2].
Oxidao
Polmero de celulose CO + CO
2
+ H
2
O + cidos
2.3. Degradao da celulose por pirlise
Por cada 6C de subida de temperatura, duplica a velocidade
de degradao dos isolantes slidos [7].
A quebra das cadeias de celulose, por aco da temperatura
(pirlise), provoca o decrscimo do grau de polimerizao
da celulose, com produo de gases, essencialmente: mon-
xido de carbono, hidrognio e dixido de carbono, e ainda
de produtos lquidos como a gua e os compostos furnicos,
designadamente: o furfuraldedo (2FAL), o 5-hidroxi-metil-
-2-furfural (5HMF), o 5-metil-2-furfural (5MEF), o lcool
furfurlico (2FOL) e o acetilfurano (2ACF). Para alm destes,
so ainda produzidas substncias slidas (molculas de celu-
lose mais curtas, com grau de polimerizao menor do que
o da celulose no degradada), que vo formar as lamas, que
normalmente se depositam no interior dos transformadores.
Em termos de evoluo da degradao, por pirlise, da ce-
lulose seca, a ordem pela qual as referidas substncias so
produzidas, a seguinte:
Compostos furnicos (comeam a produzir-se, desde um
estdio ainda muito incipiente da degradao trmica da
celulose).
CO, CO
2
e H
2
gua.
Lamas.
Num mecanismo alternativo de pirlise, a molcula de celu-
lose pode ainda ser rearranjada em outras substncias, a mais
abundante das quais o levoglucosano.
Polmero de celulose
Cadeias de menor dimenso + CO + CO
2
+ H
2
O + Compostos furnicos
Pirlise
Lama (Diversos produtos)
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Teor de gua no leo (Norma CEI 60814), [12].
Grau de polimerizao do papel (Norma CEI 60450),
[13].
3.3. Discusso dos resultados
Uma vez que os resultados dos duplicados se encontravam
dentro da repetibilidade de cada um dos mtodos de ensaio,
os valores aqui apresentados so as mdias de cada um dos
ensaios para cada temperatura.
3.3.1. gua
De 80C a 160C, no se verifcou uma signifcativa variao
da concentrao de gua no leo, pela presena do papel mer-
gulhado neste. S a partir de 160C que o papel comea a
libertar gua para o leo.
No caso do papel Kraft, a gua normalmente produzida, ou
por oxidao do sexto tomo de carbono da -celulose, ou por
reaces dentro da hemicelulose, ou ainda por um fenmeno
de desidratao irreversvel, da molcula de celulose [3].
No grfco seguinte a designao gua (papel + leo) cor-
responde ao teor de gua no leo, nas ampolas que contem
leo e papel.
Grfco 1. Variao da concentrao de gua no leo, com a temperatura.
3.3.2. Hidrognio e hidrocarbonetos
O hidrognio gerado por degradao do leo a partir de
120C e aumenta a sua velocidade de produo, com a subida
de temperatura.
A temperaturas superiores a 140C, o papel tambm contribui
para a produo de hidrognio.
Quanto aos hidrocarbonetos, o metano comea a ser gerado,
em quantidades signifcativas, por volta de 150C e aumenta
a sua velocidade de produo medida que a temperatura
sobe.
Idntico comportamento foi observado para o etano e o eti-
leno.
Finalmente o acetileno no foi detectado em nenhuma das
ampolas (s com leo, ou com leo e papel).
3.1.2. Secagem prvia do papel
Em cada uma das ampolas de vidro onde se pretende efectuar
o envelhecimento do papel, foram introduzidos dois provetes
de cobre revestidos de papel. Para secar o papel, cada uma
destas ampolas de vidro contendo nicamente 2 provetes de
cobre revestido de papel, foram introduzidas numa estufa a
80C, durante 24h, ao mesmo tempo que se lhe aplicava v-
cuo. Ao fm desse tempo, todas as ampolas, contendo cada
uma os referidos 2 provetes de cobre revestidos de papel, fo-
ram retiradas da estufa, fechadas e deixadas arrefecer, at
temperatura ambiente, dentro de um exsicador.
Aps secagem, o teor de gua no papel, era 0,5%.
3.1.3. Preparao das ampolas com a amostra
Foram preparados dois grupos de ampolas. Num primeiro
grupo foi introduzido, em cada ampola, cerca de 100 ml do
leo prviamente seco e saturado com ar, e cada ampola foi
fechada de forma estanque, com auxlio de um maarico oxi-
acetilnico.
Num segundo grupo de ampolas, para alm dos dois provetes
de cobre revestidos de papel (com um teor de humidade no
papel inferior a 0,5%), foram introduzidos tambm 100 ml
de leo, Estas ampolas foram fnalmente fechadas de forma
idntica s do outro grupo.
3.2. Esquema do procedimento de envelhecimento trmico
Todas as ampolas contendo s leo (1 grupo) ou leo con-
tendo os dois provetes de cobre enftados de papel (2grupo)
aps fecho, foram colocadas em simultneo, num forno a
70C, temperatura esta que se manteve durante 24 h, aps
o que foi retirado o 1 conjunto de ampolas para anlise
(2 ampolas com 100 ml leo + papel e 2 ampolas s com 100
ml de leo), isto porque todos os ensaios foram realizados em
duplicado.
De 24 em 24 h, foi efectuado um acrscimo de 10C na tem-
peratura da estufa, sendo retirado desta, um novo conjunto de
4 ampolas, idntico ao anterior.
O estudo foi realizado na gama de temperaturas 70C -
180C.
Aps retirar da estufa, as ampolas fechadas foram colocadas,
no escuro, a arrefecer at temperatura ambiente (para evitar
uma degradao adicional, devida aco da luz).
Partiu-se ento a parte mais estreita do gargalo de cada uma
das ampolas, retirando rapidamente o leo e o papel para a
realizao das seguintes anlises:
Gases dissolvidos no leo (Norma CEI 60567), [8].
Compostos furnicos dissolvidos no leo (Norma CEI
61198), [9].
Compostos furnicos absorvidos no papel (Norma CEI
61198) aps extraco destes com metanol, de acordo
com o mtodo descrito em [10], [11].
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3.3.4. Oxignio
Verifcou-se um consumo signifcativo de oxignio dissolvi-
do no leo (essencialmente a partir de 130C), quer para as
amostras s de leo, quer para as amostras de (leo+papel), o
que signifca que, a partir desta temperatura, que as reaces
de oxidao se tornam mais importantes, tanto para o leo
como para o papel.
Grfco 4. Variao da concentrao de O
2
dissolvido no leo, com a tem-
peratura.
3.3.5. Compostos furnicos
Dos cinco compostos furnicos, designadamente, furfural-
dedo (2FAL), lcool furfurlico (2FOL), 5-hidroxi-metil-2-
-furfural (5HMF); 2-acetil-furano (ACF) e 5-metil-2-furfural
(5MEF), normalmente associados degradao trmica do
papel, s foram detectados, tanto no leo como no papel, o
furfuraldedo (2FAL) e o 5-hidroxi-metil-furfural (5HMF).
Em relao aos compostos furnicos absorvidos no papel, s
a partir da temperatura de 120C, que possvel quantifcar
tanto o 2FAL como o 5HMF, absorvidos no papel isolante.
Ambos os compostos s foram detectados no leo, respec-
tivamente a temperaturas acima de 140C, no caso do 2FAL
e de 150C, no caso do 5HMF, apresentando, tanto um com-
posto, como o outro, valores de concentrao crescentes com
a temperatura.
A concentrao de 2FAL, dissolvido no leo, para todas as
temperaturas, cerca de duas vezes maior que a concentrao
de 5HMF no leo. Por outro lado, a concentrao de 5HMF
absorvido no papel, superior concentrao de 2FAL ab-
sorvida no papel, aumentando esta diferena medida que
a temperatura aumenta, ou seja, a solubilidade de 2FAL no
leo, muito superior solubilidade, no leo, do 5HMF para
a mesma temperatura e aumenta com a temperatura.
De facto, o 5HMF permanece preferencialmente absorvido
no papel, razo pela qual, em transformadores em servio,
muito menos comum encontrar este produto no leo, do que
o 2FAL.
Grfco 2. Variao de concentrao de H
2
e hidrocarbonetos dissolvidos no
leo, com a temperatura.
3.3.3. Monxido e dixido de carbono
Ambos os xidos de carbono so tambm produzidos de for-
ma signifcativa a partir de 130C, tanto nas ampolas s com
leo, como nas ampolas contendo leo e os provetes de cobre
revestidos de papel, o que alis est de acordo com o reporta-
do por outros investigadores [14].
No entanto, as concentraes no leo, obtidas para as ampo-
las contendo leo e papel, so muito superiores em relao s
que possuem nicamente leo (sem papel).
A quantidade de monxido de carbono produzido por exem-
plo a 130C, na amostra de (leo+ papel) cerca do triplo da
quantidade do mesmo gs, formada na amostra de leo sem
papel.
Confrma-se portanto o referido anteriormente por outros au-
tores [15], que a principal fonte de produo destes gases
a degradao trmica do papel, sobretudo para temperaturas
acima de 130C, apresentando o monxido de carbono um
aumento signifcativo da respectiva velocidade de produo
a partir dos 150C, tanto no caso de degradao trmica do
leo, como do papel.
Grfco 3. Variao da concentrao de CO e CO
2
dissolvidos no leo, com
a temperatura.
Envelhecimento trmico do papel isolante de transformadores Maria Augusta G. Martins
Cincia & Tecnologia dos Materiais, Vol. 22, n. 1/2, 2010 83
lores de cerca de 1200 para o papel novo (valor determinado
para o papel novo no degradado, no incio da experincia
aps ter permanecido 24h temperatura de 70C), atingindo
valores da ordem de 250, para a temperatura de 180C, o que
signifca que, para esta temperatura, o papel j se encontra
prximo do fm da sua vida til.
No entanto, s a temperaturas da ordem dos 100C-110C se
comea a notar um abrupto decrscimo do valor de DP, o que
coincide alis com observaes efectuadas anteriormente por
outros autores [15], em condies idnticas.
Normalmente, considera-se que o papel atinge o fm da sua
vida til, quando a respectiva resistncia mecnica atinge um
valor de cerca de 50% do valor inicial, o que corresponde a
um DP de cerca de 150, [7], [16].
Grfco 7. Variao do grau de polimerizao do papel, com a temperatura.
Este decrscimo da resistncia mecnica do papel, traduzido
por um decrscimo da respectiva tenso de rotura, embora a
sua resistncia elctrica permanea praticamente inalterada,
o verdadeiro responsvel pela perda da capacidade do pa-
pel aguentar, sem perda de integridade, as foras devidas, por
exemplo, s diferenas de expanso trmica dos diferentes
materiais do transformador, (foras de traco, compresso,
ou outras), os esforos electrodinmicos, que podem surgir
por diversas razes no interior do transformador, incluindo
as vibraes da parte activa, surgidas em caso de defeito, ou
simplesmente associadas ao transporte do transformador dum
local para o outro.
Representando a concentrao de 2FAL no leo, em funo
do DP das amostras de papel, imersas no leo (sujeitas ao en-
saio de envelhecimento descrito anteriormente), obteve-se a
recta, representada no grfco 8, a qual apresenta um elevado
coefciente de correlao (R=0,997).
De referir que a equao desta recta traduz a correlao entre
a concentrao de 2FAL no leo e o DP do papel, deduzi-
da com base nos resultados obtidos na experincia realizada,
onde foi utilizada uma razo peso de leo/peso de papel de
cerca de 588.
No grfco 9 encontram-se representadas as rectas que expri-
mem a correlao entre as concentraes de 2FAL e 5HMF
absorvidos no papel isolante e o DP do papel.
Grfco 5. Variao com a temperatura da concentrao de [2-FAL] e [5-
HMF] no leo.
Grfco 6. Variao com a temperatura da concentrao de [2-FAL] e [5-
HMF] no papel.
A partir de 160C, nota-se um decrscimo da concentrao
de furfuraldedo absorvido no papel, ao mesmo tempo que se
verifca um acrscimo da concentrao de furfuraldedo no
leo, o que signifca que, a partir desta temperatura, aumenta
a velocidade de passagem de 2FAL para o leo. Quanto ao
5HMF, a sua concentrao no leo aumenta continuamente
ao longo de toda a gama de temperaturas. medida que a
temperatura sobe a partir de 160C, nota-se uma certa estabi-
lizao da concentrao de 5HMF no papel.
De notar que a produo de compostos furnicos infuencia-
da, entre outros, pelos seguintes factores: temperatura, teor de
humidade, presena de oxignio, tipo de papel (papel Kraft,
papel thermally upgraded etc), tipo de leo (inibido ou no
inibido) e nvel de degradao do leo onde o papel se encon-
tra mergulhado.
Por outro lado, h ainda a considerar que a partio de produ-
tos furnicos, entre o leo e o papel, infuenciada essencial-
mente pelos seguintes factores:
Temperatura.
Acidez do leo/presena no leo, de produtos polares.
Tipo de leo.
Teor de gua no leo e no papel.
3.3.6. Grau de polimerizao do papel isolante versus
concentrao de produtos furnicos
O grau de polimerizao viscosimtrico mdio do papel iso-
lante (DP), decresce com a subida de temperatura, desde va-
Maria Augusta G. Martins Envelhecimento trmico do papel isolante de transformadores
84 Cincia & Tecnologia dos Materiais, Vol. 22, n. 1/2, 2010
Grfco 10. Representao de vrios modelos de degradao do papel iso-
lante
No grfco 10 encontram-se representadas, para compara-
o, as rectas correspondentes aos anteriores modelos, assim
como as correspondentes aos modelos de Chendong (C) e
de De Pablo (P) [17].
Modelo de Chendong (C)
Log
10
[2FAL]= 1,5 - 0,0035 DP
Modelo de De Pablo (P)
(d)
DP ([2FAL] + 2,3) = 1850
Para melhor visualizar as diferenas em termos prticos,
entre os vrios modelos referidos, apresenta-se, no quadro
seguinte, a comparao dos valores de DP, calculados pelos
diversos modelos, para o mesmo valor da concentrao de
furfuraldedo no leo.
Tabela 1. Valores de DP calculados pelos diversos mode-
los, para cada valor da concentrao de 2FAL no leo
DP
[2FAL] leo
MMs MMc B V C P(*)
(mg/kg leo)
0,05 771 842 826 796 800 787
0,1 706 777 761 735 714 771
0,3 602 673 657 637 578 712
0,5 554 625 609 592 515 661
1 488 559 543 531 429 561
2,5 402 473 457 449 315 385
5 336 407 392 388 229 253
10 271 342 326 237 143 150
15 233 304 288 291 93 107
20 205 277 261 265 57 83
25 184 255 240 245 29 68
30 167 238 222 229 7 57
35 153 224 208 215 -13 50
50 119 190 174 184 -57 35
Legenda: MM
S
- Equao de M. Martins (para transformadores de tipo
shell); MMc Equao de M. Martins (para transformadores do tipo
core); B - Modelo de Burton; V - Modelo de Vuarchex; C - Modelo de
Chendong; P - Modelo de De Pablo
Da anlise da Tabela 1, podemos concluir que existe uma
boa concordncia das correlaes de [2 FAL] versus DP,
(d) Modelo de De Pablo vlido para uma razo leo/papel = 4 e uma percen-
tagem de papel degradado de 5%
Grfcos 8. Variao da concentrao dos compostos furnicos no leo com
o grau de polimerizao do papel.
Grfco 9. Variao da concentrao dos compostos furnicos no papel, com
o grau de polimerizao do papel.
4. MODELOS DE DEGRADAO DO PAPEL
Tendo como base a recta [2FAL] versus DP, determinada ex-
perimentalmente e apresentada no Grfco 8, e aplicando a
esta, a correco da concentrao de 2FAL no leo, para uma
razo peso de leo/peso de papel igual a 4 (caso dos trans-
formadores de potncia de tipo shell- tipo couraado
imbricado) obteve-se a seguinte equao:
Equao de M. Martins (MMs) para transformadores tipo
shell, isolados com papel Kraft:
Log
10
[2FAL] = 2,25 - 0,0046 DP
Por seu turno, para transformadores do tipo core, em
que a mais comum razo peso de leo/peso de papel cerca
de 8, ter-se-:
Equao de M. Martins (MMc) para transformadores tipo
core, isolados com papel Kraft:
Log
10
[2FAL] = 2,57 0,0046 DP
Ambas as equaes aqui deduzidas, concordam bastante bem,
por exemplo, com o modelo de Burton, traduzido na seguinte
equao, [17]:
Modelo de Burton (B)
Log
10
[2FAL] = 2,5 - 0,0046 DP
e tambm com o Modelo de Vuarchex (V), dado pela seguin-
te equao, [13]:
Log
10
[2FAL]= 2,6 - 0,0049 DP
Envelhecimento trmico do papel isolante de transformadores Maria Augusta G. Martins
Cincia & Tecnologia dos Materiais, Vol. 22, n. 1/2, 2010 85
A solubilidade do 2FAL no leo aumenta com a polaridade
do leo, pelo que, nos leos mais degradados, em que h uma
maior concentrao de produtos polares, incluindo a gua, a
solubilidade do 2FAL mais elevada.
Por esta razo, imprescindvel conhecer no s a variao
da estabilidade dos produtos furnicos com a temperatura,
atravs da determinao da velocidade de degradao destes,
para cada temperatura, mas tambm a variao, com a tem-
peratura, de solubilidade dos produtos furnicos dissolvidos
no leo.
Assim e de acordo alis com a opinio de outros autores [6],
consideramos que no possvel a determinao da vida
til restante do transformador (em termos globais) exclu-
sivamente baseada no valor de DP, calculado de forma
indirecta, com base na concentrao de furfuraldedo, de-
terminada no leo.
Portanto, embora o estabelecimento da correlao da con-
centrao de 2FAL no leo versus DP seja importante para
a obteno, de forma expedita, duma primeira informao,
aproximada, sobre o estado de degradao mdio do papel
isolante, sem ter de abrir o transformador, (baseada na con-
centrao de 2FAL no leo), bastante mais informao ser
necessria, para uma estimativa credvel do tempo de vida
til restante do transformador.
Entre outra informao, salienta-se pela sua importncia, a
obtida atravs da anlise de gases dissolvidos no leo e da
anlise do teor de gua do leo e do papel, do perfl de tempe-
raturas no interior do transformador, da frequncia e impor-
tncia das sobretenses a que o transformador sujeito, do
respectivo regime de carga ao longo do tempo e fnalmente
dos materiais usados no fabrico do transformador e do histo-
rial deste (incluindo eventuais defeitos, reparaes e benef-
ciaes).
6. REFERNCIAS
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Dielectric Liquids, 2005.
(Equaes MM
s
e MM
c
) baseadas nos nossos resultados ex-
perimentais, com os modelos apresentados anteriormente,
excepo dos Modelos de Chendong e de De Pablo, que alis
discordam de dos restantes, para concentraes de 2 FAL su-
periores a 5 mg/kg
leo
.
5. CONCLUSES
Da investigao experimental realizada, podemos concluir
que, os principais produtos resultantes do envelhecimento
trmico do papel isolante Kraft, para alm do hidrognio, do
monxido e dixido de carbono e da gua, so os compostos
furnicos, dentre os quais se destaca o furfuraldedo, o com-
posto furnico cuja concentrao no leo, a mais utilizada
para efectuar a monitorizao do estado de degradao do pa-
pel isolante do transformador, ao longo do tempo.
Com base neste estudo experimental, foi ainda desenvolvida
uma frmula matemtica, que permite correlacionar o 2FAL
dissolvido no leo, com o grau de polimerizao do papel
isolante, com o qual o leo se encontra em contacto.
A grande importncia desta correlao, seria permitir o clcu-
lo do grau de polimerizao do papel, a partir da concentrao
de furfuraldedo no leo, que determinada por Cromatogra-
fa Lquida de Alta Presso e Alta Resoluo, numa amostra
de leo recolhida, de preferncia, com o transformador em
servio, sendo portanto fcil determinar o valor de DP corres-
pondente concentrao de 2FAL no leo, se o DP do papel
fosse uniforme, no interior dos transformadores.
importante contudo referir que, existe uma variao de
zona para zona do transformador (axial, radial e longitudinal)
do estado de degradao dos isolantes slidos, presentes no
interior daquele (correspondendo cada nvel de degradao a
um valor diferente de DP).
Assim, para cada teor de furfuraldedo no leo, haver, no
um nico valor de DP, mas sim uma distribuio de valores de
DP, numa gama tanto maior, quanto maior a heterogeneidade
do grau de envelhecimento das diversas zonas dos isolantes
slidos do transformador.
Para alm disso, salienta-se que, uma zona de menor dimen-
so que se encontre num estado de degradao mais avanado
(elevada degradao localizada), mais preocupante e gra-
vosa para o transformador, do que uma degradao mdia do
isolante slido, mais uniformemente distribuda, ao longo de
todo o transformador.
Por outro lado, os compostos furnicos tambm so destru-
dos por aco da temperatura [6].
Portanto, a concentrao de 2FAL no leo, infuenciada no
s pela velocidade de produo deste composto, que pro-
porcional velocidade de envelhecimento trmico do isolante
slido, mas tambm pela sua estabilidade trmica e solubili-
dade no leo. Esta, por sua vez, depende, por exemplo, do
tipo e qualidade do leo e do respectivo estado de degradao
deste.
Maria Augusta G. Martins Envelhecimento trmico do papel isolante de transformadores
86 Cincia & Tecnologia dos Materiais, Vol. 22, n. 1/2, 2010
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