QUIMICA DE MATERIALES

TEMA2. ESTRUCTURA ELECTRONICA DE LOS ATOMOS

Los nmeros cunticos
En la Mecnica Cuntica se necesitan tres nmeros cunticos para describir la posicin de los
electrones alrededor del ncleo y un cuarto nmero cuntico que describe el comportamiento de un
electrn.
Nmero cuntico principal (n). Puede tomar valores n = 1, 2, 3,...
Este nmero est relacionado con la distancia promedio entre el ncleo y el electrn.
Mayor distancia mayor energa menor estabilidad
Nmero cuntico del momento angular (l). Puede tomar valores l = 0, 1, 2, ..., n - 1
Este nmero indica la forma de los orbitales

Nmero cuntico magntico (ml). Puede tomar valores ml = -l, -(l-1),,0,,(l-1),l
Este nmero describe la orientacin del orbital en el espacio
Nmero cuntico de spin electrnico (ms). Puede tomar dos valores ms = +1/2, -1/2
Este nmero describe el campo magntico que genera un electrn cuando rota sobre si mismo.
Representacin de los orbitales atmicos.
Orbitales s

Orbitales p

Orbitales d


Nmeros cunticos y orbitales


Configuraciones electrnicas
Energa de los orbitales
Para el tomo de hidrgeno la energa est
determinada por el nmero cuntico principal
Para el tomos polielectrnicos la
energa est determinada por el nmero
cuntico principal y por el nmero
cuntico secundario


Principio de exclusin de Pauli
Dos electrones en un tomo no pueden tener los cuatro nmeros cunticos iguales
Si dos electrones tienen iguales n, l y ml por tanto se encuentran en el mismo orbital
Es necesario que un electrn tenga un m
s
=1/2 y el otro un m
s
= -1/2
Ejemplo:
He(2 electrones):
n = 1, l = 0, m
l
= 0 m
s
= +1/2, -
1/2
1s
2

Ne(10 electrones):
n = 1, l = 0, m
l
= 0 m
s
= +1/2, -
1/2
1s
2

n = 2, l = 0, m
l
= 0 m
s
= +1/2, -
1/2
2s
2

n = 2, l = 1, m
l
= -1 m
s
= +1/2, -
1/2
2p
x

n = 2, l = 1, m
l
= 0 m
s
= +1/2, -
1/2
2p
y

n = 2, l = 1, m
l
= 1 m
s
= +1/2, -
1/2
2p
z

La configuracin electrnica ser: 1s
2
2s
2
2p
6
o bien [He]2s
2
2p
6


Orden de llenado de los orbitales atmicos. Regla de Hund

El orden de llenado de los orbitales se
hace en orden creciente de energa. Segn
se muestra en la figura.
Regla de Hund

La configuracin ms estable en los
subniveles es aquella que tenga mayor
multiplicidad.
La multiplicidad se define como:
P = 2S+1 Donde:


Supongamos 2 electrones en los orbitales p, existen dos posibilidades
Caso
a:

a es ms estable
que b
Caso
b:

Excepciones a la regla de llenado.
Los orbitales semilleros presentan una estabilidad extra.

Esto hace que en metales de transicin, elementos como el Cromo llenen antes los orbitales 3d
que se llene completamente el orbital 4s

Configuracin electrnica de los elementos del segundo periodo.




Configuracin electrnica de Metales de Transicin.


La tabla peridica y las configuraciones electrnicas

La configuracin electrnica en iones monoatmicos
Los electrones se aaden o se quitan de subniveles del nivel de energa ms alto.


Propiedades peridicas
Radios atmicos
Se define como la distancia ms corta entre dos tomos contiguos de una sustancia elemental


Disminuye en un mismo
periodo de izquierda a
derecha
Al aumentar el nmero de
electrones y de protones hace
que aumenten las fuerzas
atractivas
Aumenta en un mismo grupo
de arriba abajo.
Al aumentar el nmero de
niveles energticos aumenta el
tamao.


Radio inico

Su variacin en la tabla peridica es
equivalente al de los radios atmicos.
Un anin, al ganar electrones presenta un
aumento en la repulsin entre los electrones,
lo que hace que el radio aninico sea mayor
que el atmico.

Un catin, al perder electrones presenta una disminucin de la repulsin entre los electrones, lo
que hace que el radio del catin sea menor que el atmico.

Energa de ionizacin
Es la energa necesaria para arrancar un electrn de un tomo en estado gaseoso.
En general, la energa de ionizacin vara de la forma:


Este comportamiento es cierto para los elementos del mismo grupo. Al descender en el grupo los
electrones se encuentran en niveles energticos superiores, estn ms alejados de los ncleos y
por tanto es ms sencillo arrancarlos.
En los elementos del mismo periodo este comportamiento no es siempre cierto, si bien al
desplazarse hacia la derecha en un mismo periodo, al existir ms electrones en los mismos
orbitales estos estn ms atrados por el ncleo y por tanto es ms difcil arrancarles un electrn.
Observemos los elementos del segundo periodo.

El Berilio tiene una energa de ionizacin mayor que el Boro.
El Berilio tiene su ltima capa totalmente ocupada por lo que es muy estable y por ello para
arrancar un electrn es necesario aplicarle mucha energa.
Boro si pierde un electrn se transforma en B
+
con una configuracin electrnica similar a la del
Berilio, estable, por lo que es necesario aplicarle menos energa para transformarlo en B
+
.
El Nitrgeno tiene una energa de ionizacin mayor que el Oxgeno.
El Nitrgeno tiene los orbitales p semiocupados por lo que es muy estable y por ello para arrancar
un electrn es necesario aplicarle mucha energa.
Oxgeno si pierde un electrn se transforma en O
+
con una configuracin electrnica similar a la del
Nitrgeno, estable, por lo que es necesario aplicarle menos energa para transformarlo en O
+
.

Energa de ionizacin de cationes
Supongamos los tres primeros cationes del segundo periodo que hemos estudiado anteriormente:
Li
+
, Be
+
y B
+
.


El Li
+
tiene su ltima capa completa por lo que es muy estable, el Be
+
si pierde un electrn tendr
su ltima capa completa por lo que adquirir una alta estabilidad y el B+ no adquirir una
estabilidad especial, por lo que:
EI(Li
+
) > EI(B
+
) > EI(Be
+
)
En general, todos los tomos tienden a adquirir la configuracin electrnica del gas noble
ms cercano.

Afinidad Electrnica.
Es la energa que se desprende cuando un tomo en estado gaseoso acepta un electrn
En general, la Afinidad Electrnica vara de la forma:



Este comportamiento es cierto para los elementos del mismo grupo, excepto para los elementos
del grupo 2 y los del grupo del nitrgeno. Al descender en el grupo los electrones se encuentran en
niveles energticos superiores, estn ms alejados de los ncleos, los ncleos atraen menos a los
electrones y por tanto desprenden menos energa al aceptar un nuevo electrn.
Al desplazarse hacia la derecha en un mismo periodo, al existir ms electrones en los mismos
orbitales estos estn ms atrados por el ncleo y por tanto es ms fcil que atraigan a un nuevo
electrn un electrn.
Observemos los elementos del segundo periodo.

El Berilio y el nitrgeno tienen sus orbitales ocupados y semiocupados respectivamente, esto hace
que sean muy estables y desprendan poca o ninguna energa al aceptar un nuevo electrn.
El carbono desprende una energa considerablemente alta, esto es debido a que al adoptar un
nuevo electrn adquiere una configuracin electrnica con los ltimos orbitales semiocupados.
Esta es una configuracin muy estable y por tanto la afinidad electrnica del carbono es tan alta.
Afinidad Electrnica de los aniones
Supongamos los tres ltimos aniones del segundo periodo que hemos estudiado anteriormente: N
-
,
O
-
y F
-
.
Sus configuraciones electrnicas sern:


El F
-
tiene su ltima capa completa por lo que es muy estable, el O
-
si gana un electrn tendr su
ltima capa completa por lo que adquirir una alta estabilidad y el N
-
no adquirir una estabilidad
especial, por lo que:
AE(O
-
) > AE(N
-
) > AE(F
-
)

Electronegatividad:
Marca la capacidad de un tomo a atraer electrones.
En general, la Electronegatividad vara de la forma:



Al descender en un mismo grupo, los electrones estn ms alejados del ncleo por lo que las
fuerzas de atraccin son menores.
Al desplazarnos a la derecha en un mismo periodo, los electrones estn mas cerca del ncleo y
ms atrados por l.