Curso de Termodinmica: IMA

Diagramas y Propiedades Termodinmicas:

7.1 Introduccin:
Hasta el momento solo hemos trabajado con las ecuaciones de estado de los gases
perfectos !i bien esto es adecuado para estudiar sistemas simples" el tratar de aplicar estas
ecuaciones a sistemas de mayor complejidad conduce a errores
Lo usual es, entonces, trabajar con diagramas termodinmicos.
#stos representan en forma grfica las propiedades termodinmicas de sustancias reales
Los diagramas ms comunes que se emplean son:
Diagrama p$% &diagrama de Clapeyron':
#ste es uno de los ms comunes Tiene las siguientes propiedades de inter(s: el rea
bajo la cur)a representa el trabajo sin trabajo de flujo
#n un ciclo cerrado" si el ciclo se recorre a fa)or de los punteros del reloj" el trabajo
intercambiado es positi)o &ciclo motri*'
!i se recorre en contra de los punteros del reloj" el trabajo intercambiado es
negati)o &ciclo +ue absorbe trabajo'
Diagrama T$! &temperatura$entrop,a o Diagrma #ntr-pico':
es muy empleado" pues &si las e)oluciones son re)ersibles' el rea encerrada por el
ciclo o bajo la cur)a representa los calores intercambiados
Diagrama H$! &entalp,a$entrop,a o Diagrama de Mollier':
Tambi(n es diagrama com.n" pues permite representar con facilidad e)oluciones
reales y estudiar las )ariaciones de entalp,a #sto .ltimo es cla)e al momento de
estudiar intercambios de calor y trabajo basndose en el primer principio
!i" para un diagrama dado" se escogen las )ariables principales en forma adecuada" es
posible deducir todas las )ariables termodinmicas de importancia a partir de las
propiedades +ue aparecen en el diagrama
#n los pr-/imos prrafos presentaremos en cierto detalle cada uno de estos diagramas
#l estudio de ellos se har ),a el anlisis de lo +ue ocurre en centrales t(rmicas
7.2 Diagramas Termodinmicos:
7.2.1 Diagrama de lape!ron:

#n este ejemplo &compresi-n de 0 a 1'" el trabajo de
compresi-n ser el rea %0$0$1$%1 si no hay trabajo de
flujo y el rea p0$0$1$p1 en el caso con trabajo de
flujo
#n ambos casos est el supuesto de compresi-n sin
roce
#n el caso de un sistema con cambio de fase la
representaci-n p$% es un poco ms compleja #sta la
podemos )er ilustrada en la siguiente figura
2a cur)a de cambio de fase est en negro !e define
una campana celeste +ue es la *ona donde se produce
el cambio de fase A la i*+uierda &en a*ul' est la *ona
de l,+uido saturado y a la derecha la *ona de )apor
sobrecalentado &color damasco' 2as l,neas +ue
aparecen son isotermas De ellas destaca la isoterma
cr,tica Cuando el )apor de agua est sobre esa
temperatura cr,tica &3'" por mucho +ue se comprima
el )apor" este no condensa #sto define la *ona
amarilla de 4as
Tambi(n se debe tener claro +ue en la fase l,+uida" las
isotermas son casi )erticales #sto se debe a +ue el
agua es un fluido casi incompresible

#n rigor la ecuaci-n de estado de un fluido es una superficie entre sus )ariables
principales #n un diagrama p$% la ecuaci-n de estado de un gas perfecto se puede
representar por una sucesi-n de hip(rbolas p% 5 Cte" +ue corresponden a isotermas
7.2.2 Diagrama T"#:
#l diagrama T$! tiene )arias propiedades interesantes +ue lo hacen util para )isuali*ar
procesos y ciclos A continuaci-n ilustraremos algunas de estas propiedades importantes
#n un diagrama T$! un ciclo de Carnot +ueda representado por dos hori*ontales
&isotermas' y dos )erticales &isentr-picas'
Por lo tanto un ciclo de Carnot es un rectngulo & %er pr-/ima figura'


Adems el rea encerrada dentro de un ciclo &o bajo la
cur)a' representa los calores intercambiados con el
e/terior o en cada e)oluci-n
2o anterior se debe a +ue si la e)oluci-n es re)ersible" se
cumple +ue d6 5 T7d!
#n el ejemplo +ue se ilustra" el calor absorbido es el rea
!0$1$8$!1 y el calor cedido es el rea !0$0$9$!1
:n concepto interesante +ue surge de este diagrama es el
de Ciclo de Carnot correspondiente !i en un diagrama T$
! se tra*a un ciclo cual+uiera" el rectngulo +ue
circunscribe al ciclo es el ciclo de Carnot correspondiente
2a diferencia de rea entre ambos ciclos representa la
p(rdida de eficiencia entre el ciclo real y el Carnot
correspondiente
#ste concepto nos ser de mucha utilidad al estudiar los
ciclos t,picos de Centrales T(rmicas
;80 Aspectos 4enerales:
De los fluidos termodinmicos de importancia a estudiar" sin duda el agua y )apor de agua
es uno de los esenciales #l agua es un e/celente fluido desde el punto de )ista de +ue es
abundante" no t-/ico" barato y adems transporta importantes cantidades de energ,a si hay
cambio de fase
Debemos distinguir $arias %onas de importancia para el estudio
termodinmico de las propiedades del agua. &stas son:
o <ona del !-lido: es la *ona +ue corresponde a las propiedades del
hielo%eremos un diagrama de fase +ue muestra las diferentes *onas y tipos
de hielo +ue e/isten
o <ona del l,+uido: incluye la interfase s-lido l,+uido Hablaremos un poco de
estos cambios de fase
o <ona de )apor: estudio elemental de la campana de cambio de fase y *ona de
)apor sobrecalentado
o <ona de gas: es la *ona en +ue estamos sobre la temperatura cr,tica
!i bien en los prrafos +ue siguen nos referiremos en especial al agua y )apor de agua"
muchas de las ideas y conceptos +ue se e/ponen son aplicables a otros fluidos
7.'.1.1 (ona del #lido:
#l hielo de agua tiene una estructura cristalina muy compacta A medida +ue las
condiciones de presi-n y temperatura )ar,an" se pueden formar diferentes estructuras
cristalinas #n la siguiente figura )emos ilustrado una superficie +ue representa las
propiedades del agua en la *ona del s-lido &hielo':

Propiedades del Hielo en diagrama p-V-T
a diferentes presiones y temperaturas
#n la figura podemos )er +ue para presiones y temperaturas corrientes e/iste el llamado
hielo I" pero a presiones ele)adas aparecen di)ersas fases nue)as de hielo
7.'.1.2 (ona de L)quido:
Apro)echaremos de definir algunos conceptos bsicos:
o 2,+uido saturado: se dice +ue el l,+uido est saturado si al agregar energ,a
&calor'" una fracci-n de (l pasa a la fase )apor A presi-n ambiente &0 bar'
esto ocurre a los 0==>C de temperatura 2a energ,a agregada produce un
cambio de fase y es un aporte de calor latente
o 2,+uido subsaturado: en este caso al agregar energ,a al l,+uido" esto se
traduce en un aumento de temperatura 2a energ,a agregada produce un
cambio de temperatura y es un aporte de calor sensible
#n este caso hay aumento de )olumen en la solidificaci-n Tambi(n podemos )er +ue a
medida +ue nos alejamos de la temperatura cr,tica &Cr en la figura' el comportamiento del
fluido se asemeja ms aun gas perfecto

7.'.1.' (ona de *apor ! +as:
#n la siguiente fihura se )isuali*a la superficie p$%$T +ue representa las propiedades del
agua y )apor de agua en todo un rango de presiones y temperaturas Al proyectar las
cur)as sobre una superficie p$T se obtienen las l,neas de cambio de fase: fusi-n &cambio de
s-lido a l,+uido'? )apori*aci-n &cambio de l,+uido a )apor'? sublimaci-n &cambio de s-lido
a )apor' #l punto de encuentro entre estas tres l,neas define el punto triple +ue es donde
coe/isten en e+uilibrio las fases s-lido" l,+uido y )apor
7., Diagrama de -ollier:
#n este acpite abordaremos el estudio del Diagrama de Mollier y las Tablas de %apor
Como tal se ha estructurado el acpite de la siguiente forma:
o Aspectos generales de diagrama de Mollier: representaci-n H$!" *onas
principales en el diagrama" rectas de condensaci-n
o :so prctico de diagrama de Mollier: como utili*ar el diagrama en el caso de
las e)oluciones ms usuales
o Tablas de )apor y su uso: presentaci-n general de las tablas :so de ellas en
casos t,picos de ciclos de )apor
Despu(s de este estudio general pasaremos al estudio de los ciclos de )apor ms usuales
7.,.1 .spectos +enerales del Diagrama de -ollier:
#n la siguiente figura &hacer clic@ sobre ella para )erla ms grande y con mayores
e/plicaciones' se )isuali*a el diagrama H$! para el agua y )apor de agua llamado tambi(n
Diagrama de Mollier

Diagrama de Mollier
7.,.2 /so prctico del Diagrama de -ollier:
#n este prrafo daremos las indicaciones ms bsicas para el uso de este diagrama
Mayores detalles se )eran en los prrafos sobre los ciclos termodinmicos de )apor
a0 .spectos generales:
#n la figura se ilustra el diagrama de Mollier en general Al usar los ejes H$! se tiene la
enorme )entaja de +ue es sencillo poder determinar los intercambios de calor y trabajo para
casi cual+uier e)oluci-n Aasta aplicar el primer principio #n efecto:
1 2 3 " 4
tec
!i la e)oluci-n es adiabtica" la )ariaci-n de entalp,a da directamente el trabajo t(cnico
reali*ado Adems si la e)oluci-n es sin roce" ser una identr-pica &)ertical'

b0 (ona de campana de cambio de 5ase:
Dentro de la campana de cambio de fase se debe tener claro +ue las isotermas y las is-baras
se confunden en una l,nea .nica +ue llamamos rectas de condensaci-n #n el diagrama se
lee directamente la presi-n Para leer la temperatura es necesario subir por la recta de
condensaci-n y leer la temperatura en /50 &l,nea de )apor saturado'
Las otras l)neas de importancia en esta %ona son las l)neas de
igual t)tulo. De6niremos al t)tulo 7 del $apor como:
7 2 -asa *apor saturado
liq. 8 $ap. satur.
c0 (ona de $apor sobrecalentado:
#n esta *ona se separan las is-baras de las isot(rmicas Adems de la informaci-n ob)ia
+ue se e/trae directamente del diagrama &#ntalp,a y #ntrop,a en un punto'" se puede
adems obtener informaci-n adicional #n efecto se puede:
Calor espec,fico a presi-n constante: #n la *ona de )apor sobrecalentado la
pendiente de la is-bara est relacionada con Cp" en efecto Cp 5 d6BdT ? por lo tanto
si uno supone un calentamiento isobrico se tiene +ue d6 5 dH o bien 6 5 H
para un )alor de T ra*onable &por ejemplo C a 0=>C'
Calor espec,fico a )olumen constante: !i en el diagrama de Mollier aparecen las
is-coras &l,neas de )olumen espec,fico constante' tami(n es posible obtener los
)alores de C) en diferentes partes de la *ona de )apor sobrecalentado usando un
m(todo anlogo al anterior
d0 /so bsico del diagrama:
#n la e/plicaci-n +ue sigue" supondremos +ue estn usando el diagrama de Mollier +ue
empleamos en clases #ste tiene unidades M3! y es un diagrama +ue representa solo una
*ona de inter(s especial