TERMODINMICA Y CINTICA.

TERMODINMICA.
La termodinmica estudia los intercambios energticos
que acompaan a los fenmenos fsico-qumicos,
logrando predecir el sentido en que puede ocurrir el
cambio.
Termo significa energa en trnsito y dinmica se
refiere al movimiento.
DEFINICIONES INICIALES (1).
Reactantes: son las sustancias que se hacen reaccionar.
Reaccin: Transformacin de una sustancia.
Productos: son las sustancias que se obtienen de una
reaccin.
+B
DEFINICIONES INICIALES (2).
Reaccin espontnea: ocurre de reactantes a productos.
Reaccin en equilibrio: ocurre lentamente de reactantes
a productos y viceversa.
Reaccin no espontanea: no ocurre de reactantes a
productos, lo hace al revs.
+B +B +B
DEFINICIONES INICIALES (3).
Sistema: parte del universo que va a ser estudiado, con
lmites.
cerrado: slo intercambia energa con el medio.
abierto: intercambia materia y energa.
aislado: no intercambia materia ni energa.
En equilibrio: sus propiedades permanecen constantes
en el tiempo.
Medio ambiente: porcin del universo que est fuera de
los lmites del sistema.
Universo: Sistema + Medio ambiente
SISTEMA, MEDIO AMBIENTE Y
UNIVERSO
Entorno o medio Ambiente
Sistema
Universo
ABIERTO, CERRADOY AISLADO
DEFINICIONES INICIALES (4).
Estado: condicin definida por propiedades
macroscpicas, como la temperatura, presin y
volumen.
Estado inicial: condiciones iniciales de la experiencia.
Estado final: condiciones finales de la experiencia.
A la termodinmica no le interesa el tiempo que demora
en trascurrir una reaccin, slo le importa estado inicial
y el estado final.
DEFINICIONES INICIALES (5).
Proceso termodinmico: reaccin o transformacin en la
que se establece un estado final y uno inicial.
isotrmico: se realizan a temperatura constante.
isobrico: se realizan a presin constante.
adiabtico: se realizan sin intercambio de calor.
isocrico: se realizan sin cambio de volumen.
reversible: corresponde al estado de equilibrio.
irreversible: reacciones espontneas.
DEFINICIONES INICIALES (6).
Funciones de estado: propiedades macroscpicas que
slo dependen del estado inicial y del estado final, no
dependen del cmo ocurri el proceso. Se escriben
siempre en MAYSCULA.
Temperatura (T): Medida de la agitacin de las
partculas de una sustancia.
Presin (P): fuerza por unidad de volumen, o fuerza
que se opone a la expansin de una sustancia.
Volumen (V): espacio que ocupa una sustancia.
Energa (E): capacidad para hacer algo, un trabajo.
DEFINICIONES INICIALES (7).
Energa interna (Ei): es la energa debido a la estructura
de un sistema (todas). No se puede conocer su valor
absoluto (comnmente representada solo por E).
Entalpa (H): Corresponde a la energa trmica absorbida
o liberada.
Energa libre (G): representa la capacidad de un sistema
para realizar un trabajo til.
Entropa (S): Corresponde a la energa trmica
intercambiada reversiblemente por unidad de
temperatura.
DEFINICIONES INICIALES (8).
Condiciones no termodinmicas que no son funciones
de estado: son propiedades macroscpicas que
dependen del cmo.
Calor q: es la energa transferida entre el sistema y su
ambiente debido a una diferencia de temperatura.
Trabajo w: intercambio de energa, que genera un
cambio mecnico de las partculas.
PRIMERA LEY TERMODINMICA.
La energa del universo no se puede crear ni destruir,
slo son posibles las transformaciones de un tipo de
energa en otro.
=

=
2

1
Sale
Sys
Entra
SI SE REALIZA TRABAJO SOBRE UN SISTEMA O BIEN
STE INTERCAMBIA CALOR CON OTRO, LA ENERGA
INTERNA DEL SISTEMA CAMBIAR.
q
Sys
w q
Sys
w
q
Sys
w q
Sys
w
= +
ENTALPIA H.
Es el calor intercambiado en una reaccin, pudiendo ser
absorbido o liberado.
Endotrmico: un sistema absorbe calor H+.
Exotrmico: un sistema libera calor es H-.
Entalpia estndar H es la energa intercambiada por el
sistema a 1atm de presin, 25C y a una concentracin 1M.
Entalpia estndar de formacin H
f
es el calor liberado o
absorbido al formarse 1mol del compuesto a partir de sus
elementos.
Entalpia estndar de reaccin H
r
es el calor liberado o
absorbido en una reaccin.
DIAGRAMA ENERGTICO.
E
n
e
r
g

a
Tiempo
Productos
Reactantes
Q
SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINMICA.
Todos los procesos tienden a realizarse en la direccin
en la cual ocurre un aumento en la entropa del
Universo
Establece la imposibilidad de convertir completamente
toda la energa de un tipo en otro sin prdidas.
ENTROPA S.
Corresponde a la cantidad de E calrica intercambiada
por el sistema por cada grado que cambie su
temperatura durante un proceso efectuado en forma
reversible. Esta energa es la que se usa en el proceso
para el cambio en el desorden del sistema.
=

> 0 Proceso irreversible RP

= 0 Proceso reversible RP

< 0 Proceso imposible RP

Qu sucede?
ENERGA LIBRE DE GIBBS.
Representa la capacidad del sistema para realizar un
trabajo til.
> 0 Proceso no espontneo, Endergnica.
= 0 Proceso en equilibrio.
< 0 Proceso espontneo, Exergnica.
=
=
Observacin
+ Exotrmico y exergnica.
o + Exotrmico, exergnica o
endergnica; hay una temperatura
crtica.
+ + Endotrmica y endergnica.
o + + + Endotrmico, exergnica o
endergnica; hay una temperatura
crtica
CINTICA.
Es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio
de la rapidez o velocidad con que transcurre una
reaccin.
La velocidad o rapidez de reaccin es la relacin que
existe en la formacin o descomposicin de una
sustanciar y el tiempo que demora en efectuarse dicha
reaccin; no es constante y depende de varios factores.
TEORA DE COLISIONES.
Las sustancias reaccionan al chocar entre si con una
Energa suficiente.
Chocan con energa
suficiente y reaccionan
Chocan de costado sin
energa suficiente y no
reaccionan
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
VELOCIDAD DE REACCIN.
Concentracin
Estado de reactivos
Temperatura
Presin
Catalizadores
Luz
E
n
e
r
g

a
Tiempo
Productos
Reactantes
Q
EA
ENERGA DE ACTIVACIN,
INHIBIDORES Y ACTIVADORES.
E
n
e
r
g

a
Tiempo
Productos
Reactantes
Q
EA
LEY DE RAPIDEZ.
Corresponde a los parmetros cinticos que rigen a una
reaccin, se expresa como la velocidad con que se forma
un producto.

ORDEN DE REACCIN.
Para cada reaccin se puede formular una ecuacin
+
Cuando una sustancia tiene un coeficiente
estequiomtrico 1 se le asocia un primer orden, cuando
tiene 2 se le asocia un segundo orden.
Cinticamente puede:

=

=



En la prctica el coeficiente cintico muchas veces no
tiene nada que ver con el coeficiente estequiomtrico.
CINTICA DE ORDEN CERO.

=
0

CINTICA DE ORDEN UNO.

= []

()
=

CINTICA DE ORDEN DOS.

=
2

()
=

0
+1