EQE-012 Processos de Separao por Membranas Prof.: Helen Ferraz
Sntese e Caracterizao de Membranas para Osmose Reversa
Resumo do artigo cientfico Polyvinyl Alcohol-Cellulose Acetate Composite Reverses Osmosis Membranes: I. Synthesis and Characterization de Muhammed et al. (2012)
Felipe Rivera 109051986 Jssica Godoy 109050419
Rio de Janeiro Maio, 2014 1
1 Introduo
Os processos de separao por membrana (PSM) foram introduzidos como ferramentas analticas nas reas qumica e biomdica e rapidamente evoluram para aplicaes em escala industrial, apresentando hoje grande importncia tcnica e comercial para separao de diversos compostos orgnicos e inorgnicos. Dentre os PSM, a osmose reversa (OR) considerada um dos mais adequados para contornar problemas de abastecimento de guas salinas, devido a elevada qualidade da gua potvel produzida. Membranas para OR podem ser preparadas por diversas tcnicas e, dentre elas, as membranas polimricas microporosas so as que apresentam maior espectro de aplicaes, nos campos da desidratao de misturas orgnicos, tratamento de guas e separaes industriais. A otimizao da qualidade e funcionalidade de membranas um dos campos relevantes da pesquisa com PSM, de forma a aumentar o valor agregado dos processos. Membranas produzidas com PVA, por exemplo, so muito utilizadas para desidratao de compostos orgnicos. O PVA conhecido por seu elevado carter hidroflico, boas propriedades de formao de filme e excelente estabilidade fsica e qumica. O processo apresenta bom fluxo porm baixa seletividade, devido ao inchao da membrana. Para contornar esses problemas, uma variedade de tcnicas de modificao de membranas tm sido utilizada, como a reticulao, a enxertagem e a blendagem de vrios compostos qumicos durante a sntese das membranas. A reticulao, em particular, tcnica mais aplicada na modificao de propriedades fisico-qumicas das membranas como cristalinidade, hidrofobicidade e resistncia mecnica. O artigo objeto deste resumo tem como objetivo sintetizar uma membrana composta de PVA reticulado com cido malico e acetato de celulose para ser aplicada no processo de OR de guas salobras, salinas e purificao de gua do mar. Alm disso o artigo trata da otimizao das condies de sntese das membranas e dos parmetros de rejeio de sal e fluxo de gua. Os dados da publicao encontram-se na Tabela 1.
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Nome do artigo Polyvinyl Alcohol-Cellulose Acetate Composite Reverse Osmosis Membranes: I. Syntesis and Characterization Autores Amera Muhammed, El-Hashash, Mekewi, Guirguis, Ramadan e Hassanien Pas de origem Egito Revista Hydrology Current Research, Volume 2, Edio 3, Ano 2012
Tabela 1. Dados da publicao do artigo deste resumo.
2 Resumo do Artigo
As membranas de OR foram produzidas em duas etapas. A primeira etapa consistiu do preparo do suporte microporoso de lcool polivinlico (PVA) reticulado, utilizando cido malico como agente de reticulao. A precipitao do polmero no molde foi realizada por evaporao do solvente gua. A segunda etapa consistiu da fabricao da membrana composta pelo mtodo de formao de filme dip coating. O filme de acetato de celulose (AC) foi depositado por adio da soluo metanlica de AC diretamente na superfcie dos suportes de PVA produzidos na primeira etapa. Polietilenoglicol (PEG) foi adicionado mistura para aumentar a porosidade da membrana e ao mesmo tempo manter uma alta viscosidade da mistura, devido ao alto teor de polmero (15-20%). Aps a sntese das membranas, as mesmas foram submetidas s seguintes anlises: caracterizao estrutural por espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier (FT-IR); estudo da morfologia da superfcie das membranas por microscopia eletrnica de varredura (MEV); estudo topogrfico e imagem de fases por microscopia de fora atmica (MFA); determinao das propriedades mecnicas de resistncia ruptura e percentual de alongamento; perfil de estabilidade trmica por anlise termogravimtrica (TGA); estudo dos parmetros de perfomance e funcionalidade da membrana em sistema de OR. Como resultado da anlise estrutural por FT-IR da membrana composta PVA/AC com adio de PEG foi possvel observar a formao de um uma mistura polimrica composta pela ocorrncia de ligaes covalentes entre as camadas de PVA e AC, o que era necessrio para garantir a durabilidade da membrana. As anlises morfolgicas por MEV so importantes para interpretar parmetros como durabilidade e funcionalidade da membrana. A adio de cido malico provocou 3
ligeiras alteraes na morfologia da superfcie da membrana e aumento da porosidade da superfcie. Os resultados levaram concluso de que a adio de cido malico aumentaria o rendimento e eficincia das membranas compostas. Os resultados das micrografias obtidas revelaram a presena de emaranhamentos de fibras de celulose na superfcie das membranas. O espessamento das fibras de celulose foi notado aps serem recobertas com PVA. Aps a reticulao com PEG a morfologia das fibras se mostrou mais compacta. As anlises topogrficas de MFA mostraram uma estrutura de superfcie caracterstica em crista e vale para a membrana sem adio de PEG. Para as membranas de PVA e PVA+AC, foi observado morfologia e distribuio homogneas, enquanto a membrana de PVA/CA+PEG apresentou muitas irregularidades e protuberncias distribudas ao acaso. Essas irregularidades foram atribudas ao reduzido recobrimento com PEG na superfcie da membrana. As anlises termo-gravimtricas foram teis para correlacionar comportamento de degradao com a estrutura. Foi evidenciado que a degradao da estrutura das membranas avaliadas ocorre em trs passos, assim como em todas as membranas sintticas. Porm, para a membrana de PVA/AC/PEG, a degradao se iniciou a partir de 402C, indicando um aumento na estabilidade trmica dessa composio em cerca de 20C. Em relao s propriedades mecnicas, percebeu-se um aumento da resistncia da membrana com a adio de PEG. J o efeito da concentrao de AC evidencia que um aumento na concentrao contribui para o inchao e a reduo da gelificao, sendo 25% em peso da concetrao do polmero o ideal para aplicao em osmose inversa. Os parmetros de rejeio salina so piorados e de e fluxo de gua so melhorados para uma concentrao de PEG de 20% em comparao a no adio de PEG, acompanhado de um aumento no grau de inchamento da membrana e reduo da converso e gelatinizao. A formao de radicais livres e solubilidade do polmero so determinantes na escolha do solvente e, segundo o estudo, acetona se mostrou o solvente mais adequado para o AC e gua aquecida o mais adequado para preparao de membranas de PVA. O efeito do agente de reticulao tambm foi estudado. Para tratamento com cido malico 0,001% foi observada reduo da gelificao, aumento do inchao e reduo da converso. 4
Tanto a temperatura quanto o tempo de reao tambm contribuem para o aumento do inchao da membrana. A queda para um elevado tempo de reao pode ser justificada por um aumento da converso e a formao de uma estrutura de rede que impede a penetrao da gua. Um aumento da espessura da membrana acompanhando por um aumento na rejeio salina e um decaimento do fluxo de permeado. J o tratamento alcalino melhora propriedades hidroflicas da membrana ao conferir carter inico a sua superfcie. No que diz respeito a evaporao do solvente, constatado que para baixa temperatura de evaporao h maior possibilidade de poros largos devido ao contedo de solvente que permanece na membrana, implicando em alto fluxo de permeado com baixa rejeio salina, o que pode ser contornado com o aumento do tempo de evaporao. O autor tambm constatou, como era de se esperar, que o aumento da concentrao da alimentao implica em uma reduo da rejeio salina.
3 Concluso
O artigo cita que a polimerizao de AC/PEG sobre um suporte de PVA capaz de formar membranas compsitas com propriedades e aplicabilidades diferenciadas, como seu uso para dessalinizao em osmose reversa. A maior porosidade da pele hidrofbica associada ao maior fluxo de permeado, e maior rugosidade da membrana, devido a menor porcentagem de PVA dentro dos poros. Membranas com maior porcentagem de PVA so menos tortuosas e apresentam permeabilidade reduzida.