LIGAO

COVALENTE COVALENTE
INTRODUO
Resulta do compartilhamento de eltrons.
Ex: H
2
Os dois tomos de hidrognio se
aproximam devido fora de atrao que
depois de determinada distncia depois de determinada distncia
diminuem surgindo as foras repulsivas.
Para H
2
essa troca de foras ocorre a uma
distncia de 0,074 nm (distncia
internuclear).
Energia Potencial de dois tomos de
hidrognio em funo da distncia.
ESTRUTURAS DE LEWIS E
TEORIA DO OCTETO
Os tomos tendem a adquirir a
configurao eletrnica ns
2
np
6
caracterstica dos gases nobres.
Regra do octeto: os tomos tendem a
formar ligaes at estarem rodeados por
8 eltrons. (vlido para elementos do 2
perodo)
Cl + Cl Cl Cl
As ligaes covalentes podem ser representadas pelos
smbolos de Lewis dos elementos:
Nas estruturas de Lewis, cada par de eltrons em uma
Cl Cl H F
H O
H
H N H
H
C H
H
H
H
Nas estruturas de Lewis, cada par de eltrons em uma
ligao pode ser representado por uma nica linha:
Casos para os quais a regra do octeto no
adequada:
molculas com nmero mpar de eltrons;
molculas nas quais um tomo tem menos molculas nas quais um tomo tem menos
de um octeto, ou seja, molculas deficientes
em eltrons;
molculas nas quais um tomo tem mais do
que um octeto, ou seja, molculas com
expanso de octeto.
Nmero mpar de eltrons
Poucos exemplos. Geralmente,
molculas como ClO
2
, NO e NO
2
tm
um nmero mpar de eltrons.
N O N O
Deficincia em eltrons
Relativamente raro.
As molculas com menos de um octeto so
tpicas para compostos dos Grupos 1A, 2A, e
3A. 3A.
O exemplo mais tpico o BF
3
.
Expanso do octeto
Os tomos do 3 perodo em diante podem acomodar mais
de um octeto (os do 2perodo no tm orbital d )
Aps o terceiro perodo, os orbitais d tem energia
suficientemente baixa para participarem de ligaes e
receberem a densidade eletrnica extra.
PCl
5
__ __ __ __ __ __ __ __ __
3s 3p 3d
__ __ __ __ __ __ __ __ __
3s 3p 3d
ICl
4
-
I = 7 e
-
Cl = 7 e
-
+ 1 e
-
Total = 36 e
-
Cl Cl
..
..
..
..
..
: :
I
Cl Cl
..
..
..
.. ..
..
..
..
: :
LIGAES MLTIPLAS
Quando mais de um par de eltrons compartilhado entre
dois tomos.
Um par de e
-
compartilhado = ligao simples (H
2
);
Dois pares de e
-
compartilhados = ligao dupla (O
2
);
Trs pares de e
-
compartilhados = ligao tripla (N
2
).
H H O O N N
Em geral, a distncia entre os tomos
ligados diminui medida que o nmero de
pares de eltrons compartilhados
aumenta.
N-N N=N NN
1,47 1,24 1,10
Energia de dissociao da ligao a
energia necessria para quebrar essa
ligao.
LIGAO COORDENADA OU
DATIVA
Tipo de interao em que apenas um dos
tomos contribui com o par de eltrons
para a formao da ligao.
Exemplos: HNO
3
, H
2
SO
4
, N
2
O
4
.
Ressonncia
Algumas vezes no possvel representar
uma molcula com uma nica estrutura de
Lewis.
Ex.: O
3
A estrutura de Lewis requer uma ligao
simples (mais longa) e uma ligao dupla
(mais curta).
Evidncias experimentais mostram que as
duas ligaes so idnticas.
O
O
O
Estrutura de
Lewis:
Dados experimentais: Dados experimentais:
A estrutura uma forma intermediria entre
I e II.
As estruturas de ressonncia so
representaes de uma estrutura real, que
uma mistura entre vrias possibilidades.
Ressonncia no benzeno
A estrutura experimental do benzeno mostra A estrutura experimental do benzeno mostra
que todas as ligaes C-C tm o mesmo
comprimento.
Estruturas de ressonncia: ligaes simples
entre tomos de C e seis eltrons adicionais
deslocalizados por todo o anel:
ELETRONEGATIVIDADE
H
2
: os eltrons esto igualmente partilhados
entre os dois ncleos.
Situao diferente, por exemplo, para o HCl ou
HF: os eltrons passam mais tempo na
vizinhana de um dos tomos. vizinhana de um dos tomos.
Ligao covalente polar

-
Cargas
parciais
H-F
+ -
Eletronegatividade (): medida da capacidade
de um tomo atrair para si os eltrons
partilhados numa ligao qumica.
Variao na Tabela Peridica: Variao na Tabela Peridica:
Perodos: aumenta da esquerda para a direita
(> Z
ef
> eletronegatividade)
Famlias: aumenta de baixo para cima
(<raio >eletronegatividade)
Escala de Pauling de
eletronegatividades
POLARIDADE DAS LIGAES
Representa o grau com que o par de
eltrons compartilhado pelos tomos
ligados.
LIGAO COVALENTE APOLAR
tomos idnticos possuem a mesma
eletronegatividade. Ex.: H
2
.
Os dois ncleos atraem igualmente o par
de eltrons.
LIGAO COVALENTE POLAR
tomos de elementos diferentes possuem
eletronegatividades diferentes. Ex. HF
Os dois ncleos NO atraem igualmente o Os dois ncleos NO atraem igualmente o
par de eltrons.
Quanto maior a diferena de
eletronegatividade, mais polar a ligao.
O extremo da ligao polar a ligao inica: a
diferena de eletronegatividade entre os os dois
tomos to grande que o eltron de um
transferido para o outro.
Grau de carter inico e de carter covalente:
Diferena de
Eletronegatividade
Tipo de
Ligao
Exemplo
zero Covalente
Apolar
Cl-Cl
intermediria Covalente Polar H-Cl
grande Inica Na-Cl
Previso do carter da ligao (regra apenas indicativa):
< 1,7: ligao covalente polar
> 1,7: ligao inica
~ 1,7: 50% de carter inico e 50% de carter
covalente
= 0: ligao covalente apolar (0% de carter inico).
Propriedades de compostos covalentes e
inicos
Compostos inicos: slidos de ponto de fuso
elevado.
Compostos covalentes: geralmente gases,
lquidos ou slidos de baixo ponto de fuso.
Composto NaCl CCl
4
Aspecto Slido branco Lquido incolor
T fuso (C ) 801 - 23
T ebulio (C ) 1413 76,5
Solubilidade em
gua
solvel insolvel
BALANO DE CARGAS
CARGAS FORMAIS
Carga Formal a carga que um tomo teria se
todos os pares de eltrons fossem igualmente
compartilhados.
Quando possvel escrever mais de uma
estrutura de Lewis para uma molcula, o
clculo da carga formal vai decidir por qual clculo da carga formal vai decidir por qual
estrutura optar.
A estrutura mais estvel tem:
a carga formal mais baixa em cada tomo,
a carga formal mais negativa nos tomos
mais eletronegativos.
Clculo da carga formal:
e
-
valncia tomo isolado - e
-
atribudos ao tomo
na estrutura de Lewis
Todos os eltrons no compartilhados (no-ligantes)
so atribudos ao tomo no qual esto localizados. so atribudos ao tomo no qual esto localizados.
Metade dos eltrons ligantes atribuda a cada tomo
em uma ligao.
A soma das cargas formais de uma molcula neutra
igual a zero e a de um on igual carga do mesmo.
Para o C:
tomo isolado: 4 e
-
de valncia
Na estrutura de Lewis:
2 e
-
no-ligantes + 3 e
-
da ligao tripla. Total: 5 e
-
C N
Carga formal: 4 - 5 = -1.
Para o N:
tomo isolado: 5 e
-
de valncia.
Na estrutura de Lewis;
2 e
-
no-ligantes + 3 e
-
da ligao tripla. Total: 5 e
-
Carga formal = 5 - 5 = 0.
e
-
valncia: 6 4 6 6 4 6
e
-
atr. ao tomo 6 4 6 7 4 5
Carga formal: 0 0 0 -1 0 +1
EXERCCIOS
Atribuir a carga formal para os tomos das
molculas abaixo:
1) HClO
4
2) HClO 2) HClO
2
3) OCN
-
4) ClO
3
-