Qumica de la Coordinacin

Isomera
Ismeros
Especies qumicas con
igual n y tipo de
tomos pero diferentes
propiedades
Ismeros estructurales
Poseen diferente nmero
y tipo de enlaces qumicos
Estereoismeros
Igual nmero y tipo de
enlaces qumicos pero en
diferentes disposicin espacial
Ismeros de enlace
diferentes enlaces
metal-ligando
Ismeros de ionizacin
Difieren debido a un
intercambio de grupos entre
esferas de coordinacin y
contraiones
Ismeros geomtricos
Con diferente disposicin
espacial: cis-trans ; mer-fac
Ismeros pticos
Imgenes especulares
no superponibles
Ismeros de coordinacin
Difieren debido a un
intercambio de ligandos
entre esferas de
coordinacin
Glosario de trminos usados en estereoqumica
Estereoismeros: Dos o ms molculas que tienen la misma frmula emprica y la
misma secuencia de enlaces tomo a tomo, pero en las que los tomos difieren
por su ordenacin en el espacio.
Enantimero: Un estereoismero que no puede superponerse con su imagen en
un espejo.
Diasteroismeros:
Estereoismeros que no son enantimeros; la diastereoisomeria incluye la isomera
cis-trans como subclase.
Asimtricas:
Se aplica a las molculas que carecen por completo de simetra.
Disimtricas: Se aplica a una molcula a la que falta un eje S
n
es decir un eje de
rotacin reflexin. La molcula disimtrica no tiene ni plano de simetra, ni centro
de simetra. Para que una molcula posea un enantimero no debe tener un eje S
n
.
Sin embargo, una molcula disimtrica puede poseer un eje propio de simetra de
rotacin C
n
(con n > 1).
Glosario de trminos usados en estereoqumica
Compuesto quiral: Una molcula que es asimtrica o disimtrica es quiral y por
tanto no puede superponerse con su imagen en un espejo. La quiralidad implica
la existencia de relaciones tales como la que existe entre la mano derecha y la
mano izquierda (guarda relacin con las manos) y las molculas de quiraIidad
opuesta (enantimeros) se encuentran relacionadas entre s como la mano
derecha y la mano izquierda.
Actividad ptica: capacidad que poseen las molculas quirales para producir un
giro del plano de la luz polarizada plana.
Isomera ptica
Actividad ptica: capacidad que poseen las molculas quirales para producir un
giro del plano de la luz polarizada plana.
Imagen especular no superponible Asimtricas
PtCl
4
2-
PdCl
2
(NH
3
)
2
Br
F
I
C
Cl
Quiral
(ausencia plano de simetra)
aquirales
Ismeros pticos, Td:
- Cuatro ligandos diferentes (difcil preparacin).
- Dos ligandos quelato asimtricos.
ab = NH
2
CH
2
COO
-
Ismeros pticos, D4h:
- Dos ligandos quelato asimtricos.
a
a
b
b
Ismeros pticos, Oh:
- Numerosos ejemplos
Compuestos Ma
2
(c-c)
2
; C-C = ligando bidentado
O
Fe
O O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
3
O
Fe
O O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
3
O
Fe
O O
O
O
O
3
O
O
O
O
O
O
Enantimero enantiomorfos:
Propiedades fsicas y qumicas idnticas
Giro plano luz polarizada en una direccin
d: dextrgiro (giro a la derecha)
l : levgiro (giro a la izquierda)
Nomenclatura: d/l delante del nombre del
compuesto quiral
Isomera Geomtrica
Los compuestos difieren en la disposicin espacial de los ligandos: cis-trans ; mer-fac
Compuestos planocuadrados, D4h :
Ma
3
b
a
a
b
a
No tiene ismeros
Ma
2
b
2
b
a
a
b
a
a
b
b
cis - trans -
[Pt(NH)
3
Cl
2
]:
cis diaminodicloroplatino (II)
H
3
N
Cl
Pt
H
3
N
Cl
Cl
Cl
H
3
N
H
3
N
cis diaminodicloroplatino (II)
H
3
N
Cl
Pt
H
3
N
Cl
+ C
2
O
4
2-
cis diaminooxalatoplatinato (II)
H
3
N
O
Pt
H
3
N
O
Mabcd
c
a
b
a
Ejemplo: cis- trans- cloruro de aminoclorobis(piridina)platino (II)
b
a
a
c
Ma
2
bc
b
a
d
c b
a
d
c
b
a
d
c
2
1
4
3
[Pt(NH
3
)BrCl(py)] : aminobromocloro(piridina) platino (II)
trans- aminobromocloro(piridina)platino (II)
1-amino-3-bromocloro(piridina)platino (II)
1-aminobromo-3-cloro(piridina)platino (II)
1-aminobromocloro-3-(piridina)platino (II)
Compuestos tetradricos, Td No tienen ismeros geomtricos
Compuestos octadricos, Oh :
Ma
5
b
No tiene ismeros
Ma
4
b
2
cis -
trans -
a
a
b
a
a
a
a
a
b
b
a
a
b
a
b
a
a
a
Ejemplo: cis- trans- tetraaminodiclorocobalto (II)
Ma
3
b
3
fac -
mer -
b
a
a
b
a
b
b
a
a
a
b
b
Ejemplo: cis-/fac- trans-/mer- triacuotriclorocromo (III)
cis dicloro etilendiamina cobalto (II)
M(a-a)
2
b
2
;
Ligandos quelato: (en), (acac), ox
trans dicloro etilendiamina cobalto (II)
ISMEROS ESTRUCTURALES
Isomera de Coordinacin
Compuestos que difieren debido a un intercambio de ligandos entre las esferas de
coordinacin
[Pt
II
(NH
3
)
4
][Pt
IV
Cl
6
] [Pt
II
(NH
3
)
3
Cl][Pt
IV
(NH
3
)Cl
5
]
[Co(NH
3
)
6
][Cr(CN)
6
] [Co(NH
3
)
5
(CN)][Cr(NH
3
)(CN)
5
]
[(NH
3
)
4
Cr Co(NH
3
)
2
Cl
2
]
2+
[Cl(NH
3
)
3
Cr Co(NH
3
)
3
Cl]
2+
OH
OH
OH
OH
Isomera de Ionizacin
Compuestos que difieren debido a un intercambio de grupos entre las esferas de
coordinacin y los contraiones.
[CoCl(en)
2
(NO
2
)]SCN ; [Co(en)
2
(NO
2
)SCN] Cl ; [CoCl(en)
2
SCN ]NO
2
[Cr(H
2
O)
6
]Cl
3
; [Cr(H
2
O)
5
Cl]Cl
2
H
2
O ; [Cr(H
2
O)
4
Cl
2
]Cl2H
2
O
Ismeros de hidratacin
Isomera de Enlace
Compuestos que difieren debido a que el ligando presenta un enlace distinto con
el metal.
1894, la preparacin diferente del [Co(NH
3
)
5
(NO
2
)]Cl
2
conduce a obtener
diferentes colores (rojo y amarillo) para el compuesto.
[Co(NH
3
)
5
Cl]
2+
+ H
2
O [Co(NH
3
)
5
(H
2
O)]
3+
+ Cl
-
[Co(NH
3
)
5
(H
2
O)]
3+
+ NO
2
-
[Co(NH
3
)
5
(ONO)]
2+
+ H
2
O
[Co(NH
3
)
5
(ONO)]
2+
[Co(NH
3
)
5
(NO
2
)]
2+
H
+
Nitro Nitrito
Luz solar
Tiempo
Mecanismo de interconversin intramolecular
[Co(NH
3
)
5
(NO
2
)]
2+
(NH
3
)
5
Co
[Co(NH
3
)
5
(ONO)]
2+
h
O
O
N
Ismeros de enlace ligandos ambidentados (NO
2
-
; SCN
-
; CN
-
)
Tiocianatos: R-S-CN ; Isotiocianatos: R-N=C=S
Nitrilos: R-CN ; Isonitrilos: R-NC
[Co(CN)
2
(trien)]
+
; [Co(NC)
2
(trien)]
+
diciano(trietilenotetramina)Co (III) diisociano(trietilenotetramina)Co (III)
[Co(NH
3
)
5
NCS]Cl
2
K
3
[Co(CN)
5
SCN]
No son ismeros
Efectos que determinan un tipo de ismero de enlace
1. Naturaleza del in metlico
2. Efectos electrnicos y estricos del ligando ambidentado o de los dems ligandos
3. Disolvente utilizado en la sntesis o en su recristalizacin.
Naturaleza del in metlico
Metales de la clase a : se unen a ligandos con tomos dadores del 2 perodo (N, O, F)
Metales de la clase b : se unen a ligandos con tomos dadores de los periodos
siguientes (S, P, Cl, etc.)
Excepciones: NO
2
-
; CN
-
Pd clase b [Pd(SCN)
4
]
2-
Cd(II) intermedio clase a y b [Cd(SCN)
4
]
2-
; [Cd(NCS)
4
]
2-
Co(III) clase a [Co(NH
3
)
5
NCS]
2+
[Co(NH
3
)
5
NCS]
2+
[Co(CN)
5
SCN]
3-
Sustitucin de NH
3
por CN
-
Efectos estricos y electrnicos
Efecto electrnico
S C N
S C N
S C N
M-NCS Ligando dador M sin orbitales llenos o competencia de L en trans
M-SCN Ligando aceptor M con orbitales llenos

Efecto estrico