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02) ESTRUTURA E PROPRIEDADES QUMICAS

A boa compreenso da estrutura de tomos e molculas fundamental para o


conhecimento das propriedades dos materiais, sejam elas microscpicas ou
macroscpicas. Exemplo: a fora de atrao entre tomos em um metal responsvel
pela sua elevada resistncia mec!nica.
Estrutura at"mica:
#onstituio at"mica:
n$cleo: circundado por eltrons e composto por prtons e nutrons,
concentrando praticamente toda a massa do tomo%
eltron: massa praticamente despre&'vel, possuindo car(a eltrica
convencionada ne(ativa%
prton: car(a eltrica i(ual ao eltron e de sinal oposto. )ua *uantidade em um
tomo determina seu n$mero at"mico e sua massa aproximadamente i(ual ao
prton%
nutron: part'cula da alta massa e eletricamente neutra.
+assa molar: expressa em (ramas e representa ,,-. x /-
0.1
tomos 2n$mero de
Avo(adro 3 /. (ramas do #
/.
4. A massa molar exerce influncia sobre a densidade e o
calor espec'fico dos materiais. As demais propriedades, por exemplo as propriedades
mec!nicas, eltricas e trmicas so mais influenciadas pelos eltrons, particularmente
os mais externos, determinando as li(a5es interat"micas, portanto, determinando
tambm propriedades *u'micas, de resistncia, eltricas, etc..
Nmeros qunticos:
Eles determinam o n'vel 26, 7, +, 8, 9, : e ;4, o
subn'vel 2s, p, d e f4, o orbital dentro de um mesmo
subn'vel e o seu <spin= ma(ntico.
A lotao dos eltrons deve se(uir seu diferentes
n'veis ener(ticos:
7otao de eltrons nos subn'veis: s 3 . e
>
, p 3 , e
>
, d 3 /- e
>
e f 3 /? e
>
.
@istribuindo al(uns eltrons em seus n'veis ener(ticos:
AB9+9 C D98 8DEEF) E8EGHIBF#9) #98#7J)KE)
Le /s
.
o primeiro n'vel *u!ntico
est completo, lo(o um
elemento muito estvel
Me 2metlico4 /s
.
.s
.
.p
,
1s
.
1p
,
?s
.
1d
,
facilidade de perda de seus
eltrons ?s
.
Me
.0
/s
.
.s
.
.p
,
1s
.
1p
,
1d
,
torna>se um 'on a ser
atra'do por 'ons ne(ativos
#l /s
.
.s
.
.p
,
1s
.
1p
N
possui muita facilidade
para receber um eltron
#l
>
/s
.
.s
.
.p
,
1s
.
1p
,
torna>se um 'on a ser
atra'do por 'ons positivos
Eeja outros exemplos:
Z Elemento
Qumico
Nome Camadas
K L M N O P Q
1 H hidrognio 1s
1
3 Li ltio 1s
2
2s
1
O o!ignio 1s
2
2s
2
2"
#
13 $l alumnio 1s
2
2s
2
2"
%
3s
2
3"
1
1& K "ot'ssio 1s
2
2s
2
2"
%
3s
2
3"
%
#s
1
2% (e )erro 1s
2
2s
2
2"
%
3s
2
3"
%
3d
%
#s
2
#* $g "rata 1s
2
2s
2
2"
%
3s
2
3"
%
3d
1+
#s
2
#"
%
#d
1+
,s
1
*& $u ouro 1s
2
2s
2
2"
%
3s
2
3"
%
3d
1+
#s
2
#"
%
#d
1+
#)
1
#
,s
2
,"
%
,d
1+
%s
1
2
Z Elemento
Qumico
Nome -on Camadas
K L M N
1 H Hidrognio H
.
2 He h/lio 00000 1s
2
3 Li ltio Li
.
1s
2
O o!ignio O
21
1s
2
2s
2
2"
%
13 $l alumnio $l
3.
1s
2
2s
2
2"
%
1& K "ot'ssio K
.
1s
2
2s
2
2"
%
3s
2
3"
%
7i(a5es *u'micas:
Jm metal para fabricao de um vaso de processo necessita ser resistente
mecanicamente ao servio, lo(o as atra5es entre seus tomos devem ser fortes.
9s (ases nobres so praticamente no reativos e apresentam pe*uena atrao uns
pelos outros por*ue seus eltrons conferem um arranjo estvel na sua camada
ener(tica mais externa.
A maioria dos outros elementos apresentam estabilidade *uando preenchida a
camada eletr"nica mais externa. Fsto se d atravs dos se(uintes mecanismos
poss'veis:
> recebendo eltrons e tornando>se um 'on ne(ativo%
> perdendo eltrons e tornando>se um 'on positivo%
> compartilhando eltrons.
Ligao inica:
A distribuio de eltrons na $ltima camada de al(uns tomos e sua posio na
tabela peridica est mostrada abaixo:
Bomando como exemplo os elementos *u'micos neutros sdio e cloro, vemos as
se(uintes distribuies eletrnicas:
3
:ara os tomos se tornarem estveis necessrio possuir O eltrons na ltima
camada 2exceo para a camada 6, em *ue o mximo permitido so . eltrons4,
ento, o sdio doa seu $ltimo eltron para o cloro.
Assim, foram formados os ons 8a
0
2ction4 e #l
>
2nion4. A unio entre ons, i.e.,
entre ction e nion com transferncia definitiva do eltron chamada de ligao
inica.
#ompare o tamanho do tomo neutro com o tamanho do on formado. 9 nion
cresce e o ction se diminui seu tamanho.
:or exemplo, um cristal de 8a#l apresenta
cada on rodeado por seis ons de car(a
oposta, exceto na superf'cie. I a li(ao entre
os 'ons *ue atribui ao material suas
propriedades fsicas. :or isso os compostos
inicos apresentam normalmente alto ponto de
fuso e condu&em a corrente eltrica somente
*uando dissolvidos. Bambm devido P ligao
inica *ue eles so materiais fr(eis.
#
Ligao covalente:
Essa li(ao tambm atende a re(ra *ue di& *ue ser necessrio possuir O eltrons
na ltima camada 2exceo para a camada 6, em *ue o mximo permitido so .
eltrons4 para *ue o tomo se estabili&e.
Entretanto, a estabili&ao alcanada mediante um compartilhamento de eltrons,
*ue ocorre *uando o eltron do ltimo nvel de certo tomo tambm circula pelo ltimo
nvel do tomo a *ue est li(ado.
Exemplo a li(ao entre o hidro(nio e o oxi(nio na formao da (ua:
Fsso explica por*ue elementos *u'micos como o oxi(nio ou o nitro(nio no
aparecem na nature&a como tomos isolados, mas sim como molculas, portanto,
somente *uando os tomos se unem por ligaes covalentes *ue se formam
molculas ou compostos moleculares. Exemplos:
Existe um tipo particular de ligao covalente, em *ue o compartilhamento de
eltrons feito com eltrons de somente um dos dois tomos. Esse tipo de ligao
covalente chama>se dativa e numa frmula estrutural representada por uma seta.
Exemplo: o caso do cido n'trico.
,
)e observarmos al(umas subst!ncias moleculares t'picas como a (ua, o lcool
et'lico, a (licose, etc., vamos perceber *ue essas subst!ncias no condu&em
eletricidade em *ual*uer condio. Fsto comprova *ue elas no so formadas por ons.
Ligao metlica!
Essa li(ao *u'mica aparece em materiais formados por tomos de elementos
metlicos.
A principal propriedade dessas subst!ncias condu&ir a corrente eltrica tanto no
estado l'*uido como no estado slido. :or exemplo se uma l!mpada for ener(i&ada,
isto , submetida a uma diferena de potencial eltrico, aparecer um fluxo ordenado
de car(as eltricas ne(ativas 2eltrons4 atravs do filamento da l!mpada, a*uecendo
este $ltimo at ficar incandescente e emitir lu&.
7o(o um material *ue condu& a corrente eltrica possui eltrons livres, *ue se
movimentam com liberdade. Fsto deve>se a (rande facilidade *ue os metais tm de
perder seus eltrons da $ltima camada, tornando todo o material um amontoado de
ons positivos imersos num mar de eltrons livres.
I esse mar de eltrons livres *ue justifica a condutividade eltrica nos metais e *ue
mantm seus tomos unidos.
)e observarmos al(umas substncias metlicas t'picas como cobre, prata, ouro,
ferro &inco, chumbo, etc. podemos identificar propriedades tais como alto brilho, alta
condutividade eltrica, alta condutividade trmica e alto ponto de fuso 2o $nico metal
na fase l'*uida sob condi5es ambientes o merc$rio4.
Ma&endo>se um resumo comparativo entre as subst!ncias formadas pelos tr"s
diferentes tipos de ligaes qumicas, temos:
%
eltrons livres oriundos
da $ltima camada.
'ons positivos formados com a
perda do eltron livre.
#oras de $%N &'( )%%L*: so constitu'das por outros tipos de atra5es
interat"micas, mais fracas *ue as anteriores.
&ipolo eltrico: *uando o centro da car(a ne(ativa
no coincide com o centro da car(a positiva, devido ao
compartilhamento irre(ular do par de eltrons. Aparece
em todas as molculas assimtricas. Exemplo: LM
'feito de disperso: a ocorrncia de uma polari&ao moment!nea como
resultado do movimento aleatrio dos eltrons. 9corre nos (ases nobres e demais
molculas simtricas.
+ontes de hidrog"nio: a atrao de um
prton por um eltron no compartilhado.
9corre com a (ua e eleva seu ponto de
ebulio e calor latente de vapori&ao.
Eletrone(atividade:
Eimos *ue li(a5es i"nicas ocorrem atravs de transferncia de eltron2s4 de um
tomo para outro e *ue nas li(a5es covalentes ocorre um compartilhamento dos
eltrons entre os tomos. Eamos analisar al(uns casos:
8a molcula de cloro 2#l
.
4 os eltrons
so i(ualmente atra'dos por ambos
tomos de cloro, ento, temos uma
molcula apolar. +as nos demais
casos o cloro sempre atrai mais os
eltrons *ue o outro tomo,
polari&ando a li(ao covalente, at
che(ar ao caso extremo de polari&ao
*uando ocorre a li(ao i"nica.
*
li(ao covalente apolar
li(ao covalente polar
li(ao covalente polar
li(ao covalente polar
li(ao i"nica
Assim, *uanto mais para si um tomo atrai os eltrons de uma li(ao, mais
eletrone(ativo esse tomo. 8os casos acima conclu'mos *ue o cloro mais
eletrone(ativo *ue o bromo 2Qr4, iodo 2F4, hidro(nio 2L4 e sdio 28a4.
8uma li(ao covalente *uando um dos tomos mais eletrone(ativo *ue o outro,
ocorre a formao de car(as parciais ne(ativa 2
>
4 e positiva 2
0
4.
Exemplo do L#l:
7inus :aulin( recebeu seu prmio 8bel por estabelecer escalas numricas para
expressar a eletrone(atividade dos tomos.
9bservando como tendncia na tabela peridica, temos:
A concluso prtica *ue pode ser extra'da do conceito de eletrone(atividade a
solubilidade das subst!ncias. Eejamos al(uns casos:
> (ua: L 9 L, formam>se as car(as L 9 L
devido a diferena de eletrone(atividade entre o oxi(nio e o hidro(nio ser
alta, a (ua uma subst!ncia bastante polar%

o par de eltrons compartilhado no L#l est mais


prximo do tomo de cloro, *ue mais eletrone(ativo
*ue o tomo de hidro(nio, polari&ando a molcula.

>

0
> o etanol: a diferena de eletrone(atividade entre o
oxi(nio e o carbono j menor
comparativamente P (ua, lo(o, o etanol
tambm polar, entretanto, menos *ue a
(ua%
> uma (asolina leve: como no h diferena de eletrone(atividade entre as
extremidades da cadeia, no h a formao de car(as parciais, fa&endo da (asolina
uma subst!ncia apolar.
#omo car(as se atraem, conclusivo *ue subst!ncias polares se atraem, ou
melhor, so sol$veis umas nas outras. 9 mesmo vale para subst!ncias apolares, *ue
tendem a se dissolver em outras subst!ncias apolares.
Assim, podemos concluir *ue lcool et'lico sol$vel na (ua, mas a (asolina no.
:ropriedades dos slidos:
Embora o estudo dos diferentes materiais na nature&a envolve o estudo de l'*uidos,
(ases e slidos, so as propriedades dos slidos *ue oferecem maior aplicabilidade
como elementos de construo de e*uipamentos.
8os (ases e l'*uidos as foras intermoleculares so pe*uenas, permitindo *ue haja
movimento molecular aleatrio, fa&endo com *ue (ases e l'*uidos tenham suas
propriedades independentes da direo em *ue so medidas.
9s slidos podem ser separados por:
s,lidos cristalinos: *uando suas propriedades dependem da direo em *ue
so medidas, apresentando uma anisotropia. Exemplos: 8a#l, a$car e enxofre
elementar.
s,lidos amorfos: *uando no se determina uma estrutura cristalina e suas
propriedades so as mesmas em todo as dire5es, i(ualmente como os (ases e
l'*uidos, sendo chamados de subst!ncias isotr,picas. Exemplo: o vidro.
9 ponto de fuso somente bem determinado para as subst!ncias cristalinas,
en*uanto *ue para as subst!ncias amorfas isto ocorre (radualmente, amolece,
tornando>se l'*uido. Fsto devido a falta de ordem cristalina, aproximando essas
subst!ncias dos l'*uidos.
8a nature&a as subst!ncias cristalinas apresentam !n(ulos e faces bem definidos,
su(erindo uma se*Rncia de seu arranjo interno. Entretanto muitas subst!ncias *ue se
apresentam na forma de ps ou a(lomerados, *ue parecem amorfas, *uando
examinadas ao microscpio, mostram seus !n(ulos caracter'sticos. Exemplo: os
&

>

0
metais, macroscopicamente parecem isotrpicos, mas so formados por pe*uenos
cristais individuais, *ue possuem orientao (eomtrica.
Estruturas cristalinas:
cristais inicos:
Bendem a ser duros e *uebradios. )o formados
por foras i"nicas entre os diferentes 'ons dentro do
ret'culo. :ara se alterar as posi5es at"micas no
interior de um ret'culo, deve ser necessrio deslocar
dois planos de 'ons, um em relao ao outro,
consumindo muita ener(ia e aproximando car(as de
mesmo sinal, *ue se repelem, provocando a *uebra
do cristal.
Entretanto, podem existir planos se(undo certas dire5es, *ue podem mover>se,
sem fa&er com *ue 'ons de mesmas car(as se aproximem.
9utras caracter'sticas: isolantes a baixa temperatura e bons condutores de eltrons
*uando fundidos.
-ristais moleculares:
A coeso desses cristais conse*Rncia das foras de EA8 @EG SAA7), *ue so
foras fracas, lo(o esses cristais podem sofrer distor5es mais facilmente, possuindo
pontos de fuso e ebulio mais baixos. 9utra conse*Rncia das atra5es
intramoleculares mais fracas *ue as propriedades mec!nicas no so to sens'veis
com P orientao molecular. )o bons isolantes eltricos.
-ristais metlicos:
A nuvem eletr"nica caracteri&ada pela li(ao metlica, atribui aos metais
propriedades como alta conduo eltrica, alta condutividade trmica, brilho,
refletividade, alta ductilidade.
Mormas cristalinas:
Bamanho e forma externa dos cristais, chamados de hbitos cristalinos, so
profundamente afetados pelas condi5es em *ue o cristal formado. Entretanto, suas
estruturas internas, chamadas de clulas unitrias, como !n(ulos e dist!ncias de
li(a5es, nunca so modificadas pelas condi5es de crescimento.
Exemplo: 8a#l
com diferentes
hbitos.
1+
2a4 condio natural de crescimento%
2b4 condi5es favorecida devido a presena de superf'cies planas 2fundo de um
becTer4%
2c 4 na presena de uria.
8o exemplo acima no houve mudana na estrutura interna 2clula unitria4, sendo
cada forma variedade alotr,pica do 8a#l.
+olimorfismo .ou alotropia/: *uando dois cristais possuem suas estruturas
cristalinas diferentes e mesma composio. Exemplo: (rafite e diamante.
9s sete poss'veis sistemas cristalinos incluem todas as poss'veis (eometrias de
diviso do espao por superf'cies planas cont'nuas e so eles:
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