Clculos qumicos Colegio Albert Einstein XVIII OPQ

Clculos qumicos II
Disoluciones
Fraccin molar
En algunas disoluciones, especialmente de gases y no acuosas, la forma ms cmoda para expresar
la concentracin consiste en la fraccin molar, que nos muestra la fraccin de molculas presentes
que pertenecen a cada especie qumica. As, la fraccin molar es el nmero de moles de una
especie de una disolucin dividido por el nmero total de moles de la disolucin. Como la fraccin
molar viene de dividir moles por moles, no tiene unidades. Adems, si se conoce la fraccin molar
de todos los componentes de una disolucin menos uno, puede calcularse la fraccin molar de
este ltimo como componente ya que la suma de las fracciones molares debe ser la unidad.
Problema 1 Un recipiente contiene 3, 98
10
3
moles de N
2
gaseoso y 1, 54 10
3
moles
de H
2
gaseoso. Cul es la fraccin molar de
cada componente?
Problema 2 Cul es la fraccin molar de
C
2
H
5
OH en una disolucin acuosa que al mis-
mo tiempo es 3, 86m en C
2
H
5
OH y 2, 14m en
CH
3
OH?
Problema 3 Se prepara una disolucin disol-
viendo 2,869 g de Na en 48,96 g de NH
3
l-
quido. Cul es la fraccin molar de Na en la
disolucin nal?
Problema 4 Nos dan 6,08 g de una disolucin
de Na en NH
3
, donde la fraccin molar de Na
es 0,0862. Cuntos gramos de NH
3
debern
destilarse para que la fraccin molar de Na sea
0,1530?
Formalidad
La formalidad se ha utilizado como unidad de concetracin a causa de que hay quien encuentra
demasiada ambigedad en el trmino de molaridad, especialmente cuando se trata de aplicarlo a
disoluciones donde las especies se descomponen o transforman para crear otras especies. En tales
casos, lo nico que puede saberse con seguridad es lo que se aadi al principio. Adems, hay
otra cosa a considerar. Hay muchos casos en que solamente conocemos la frmula simplicada
del soluto, no su autntica frmula molecular. En tales casos no tiene sentido hablar de moles de
soluto a menos que se de tambin la frmula exacta, a n de poder calcular sin dudas el peso
frmula. Esto hace recaer el peso de la descripcin sobre una frmula concreta, y en este sentido
se aplican los trminos formal (o formular) y formalidad a la frmula dada.
Una disolucin uno formal (indicada 1 f) es aquella que en un litrocontiene un peso frmula
gramo de soluto. Por ejemplo, HCl 0,69 f se lee cido clorhdrico cero como sesenta y nueve
formal e indica una disolucin que contiene en un litro de la misma 0,69 pesos frmula gramo de
HCl. Como la mayora de la gente dira que esta es una disolucin 0,69 m, es mejor ser cuidadosos
con las concentraciones formales, aunque estas son bastante utilizadas sobre todo en partes de los
Estados Unidos. La razn principal para hablar de formal y formalidad es que en HCl 0,69 m
no hay molculas HCl en disolucin, ya que todas se han dividido en iones H
+
y Cl

.
1
Clculos qumicos Colegio Albert Einstein XVIII OPQ
Problema 5 Si se disuelven 1,89 g de Na
2
SO
4
en suciente agua para hacer 0,086 L de diso-
lucin, cul ser su formalidad?
Problema 6 Nos dan 0,692 L de HCl 0,106 f.
Sabiendo que el HCl se disocia completamente
en agua dando H
+
y Cl

, cuntos moles de
Cl

hay en el volumen de disolucin dado?

Problema 7 Queremos preparar 1,638 L de
disolucin de CuSO
4
4, 52 10
3
F. Cuntos
gramos de CuSO
4
necesitamos?
Porcentaje en peso y porcentaje en volumen
Como muchas disoluciones se preparan simplemente pesando los diversos constituyentes y
mezclndolos, resulta muy sencillo calcular el porcentaje del peso total de la disolucin debido a
cada componente. Evidentemente, la suma de todos los porcentajes debe dar 100 %.
El porcentaje en peso es una medida de la concentracin perfectamente clara, porque siempre
que aadimos x gramos de una sustancia A a y gramos de una sustancia B obtenemos x +y gramos
de mezcla, cosa que no sucede al sumar volmenes, porque si mezclamos x mL de A con y mL de
B, es casi seguro que no tendremos x +y mL de mezcla. El porcentaje en volumen se dene como
el porcentaje del volumen nal constituido por el volumen inicial del componente en cuestin.
Por ejemplo, si mezclamos 50, 00 mL de C
2
H
5
OH con 50, 00 mL de H
2
O obtenemos solamente
96, 54 mL de disolucin. Si calculamos el porcentaje en volumen de C
2
H
5
OH, tendremos:
50, 00 mL de C
2
H
5
OH
96, 54 mL de disolucin
100 = 51, 79 %
Si calculamos el porcentaje en volumen de H
2
O obtendremos:
50, 00 mL de H
2
O
96, 54 mL de disolucin
100 = 51, 79 %
Podemos ver, pues, que el porcentaje en volumen no suma necesariamente 100 %.
Problema 8 El cido sulfrico concentrado
que suele venderse comercialmente es del 95 %
en peso en H
2
SO
4
. Si su densidad es 1,834
g/mL, cul es su molaridad?
Problema 9 El cido ntrico comercial con-
centrado acostumbra a ser 15,5 m HNO
3
. Si su
densidad es 1,409 g/mL, cul ser su com-
posicin expresada en porcentaje en peso de
H
2
O?
Problema 10 Preparamos una disolucin aa-
diendo agua a 32,86 g de C
2
H
5
OH hasta un
volumen total de 100,00 mL. Si la densidad del
C
2
H
5
OH puro es 0,7851 g/mL, cul ser la
concentracin de la disolucin, expresada en
porcentaje de C
2
H
5
OH en volumen?
Problema 11 Si se mezclan 30,00 mL de H
2
O
(densidad 1,000 g/mL) con 700 mL de alcohol
metlico CH
3
OH (densidad 0.7958 g/mL), la
disolucin resultante tiene una densidad de
0.8866 g/mL. Calcule la concentracin de la
disolucin, como molaridad, molalidad, por-
centaje en peso y porcentaje en volumen de
CH
3
OH.
Ley de Raoult
Una de las observaciones ms importantes realizadas en las disoluciones es que la presin de
vapor del disolvente disminuye proporcionalmente a la concentracin de las partculas disueltas.
Aqu se basa la ley de Raoul que dice que la presin parcial, p
1
, del disolvente en equilibrio con la
disolucin dividida por la presin parcial del disolvente puro, p

1
, es igual a la fraccin molar del
2
Clculos qumicos Colegio Albert Einstein XVIII OPQ
disolvente presente. Si indicamos con x
1
la fraccin molar del disolvente en el sistema, podemos
escribir entonces la ley de Raoult.
p
1
p

1
= x
1
En un sistma de dos componentes, es decir, compuesto por el disolvente 1 y el soluto 2,
las fracciones molares x
1
y x
2
deben dar, sumadas, la unidad. Por lo tanto, podemos escribir
x
1
+x
2
= 1 o x
1
= 1 x
2
. Sustituyendo en la expresin anterior tenemos:
p
1
p

1
= 1 x
2
Despejando x
2
tenemos:
x
2
= 1
p
1
p

1
=
p

1
p
1
p

1
que es otra forma de enunciar la ley de Raoult. Esta ltima parte es importante porque arma que
la disminucin de la presin de vapor p

1
p
1
es directamente proporcional a la fraccin molar
del soluto. (Recurdese que p

1
es una constante caracterstica del disolvente puro.) Esto tiene una
gran importancia experimental porque signica que midiendo la disminucin de la presin de
vapor de un disolvente al aadir un soluto podemos saber qu fraccin de las partculas de la
disolucin nal pertenece al soluto. Esto puede ser particularmente til para saber si las molculas
de soluto se dividen en fragmentos menores al entrar en contacto con el disolvente.
Problema 12 Suponiendo que se cumplen la
ley de Raoult, explique qu variaciones sufre la
presin de vapor del agua si se disuelve 43,68
g de azcar, C
12
H
22
O
11
, en 245,0 mL de agua
a 25

. A esta temperatura la densidad del agua

es 0,9971 g/mL y su presin de vapor es 23,756
Torr. Suponga que el azcar no se disocia en
agua.
Problema 13 Si 106,3 g de un compuesto Z
se disuelven en 863,5 f de benceno (C
6
H
6
) dis-
minuyendo su presin de vapor de 98,6 a 86,7
Torr, cul ser el peso molecular de Z? Supon-
ga que no hay disociacin.
Problema 14 A 23

C, la presin de vapor del

CCl
4
puro es 0,132 atm. Suponga que disolve-
mos 2,97 g de I
2
en 29,7 g de CCl
4
. Cul ser
la presin de vapor del CCl
4
?
Problema 15 Cuando se disuelve CaCl
2
en
agua, cada mol de CaCl
2
forma uno de Ca
2+
y
dos de Cl

. Suponga que se cumple la ley de

Raoult y calcule la presin de vapor del agua a
25

C en equilibrio con una disolucin acuosa

de CaCl
2
0,550 m. La presin de vapor del agua
pura a 25

es 23,756 Torr.
Problema 16 Se acaba de descubrir un nuevo
compuesto de selenio y azufre. Su frmula es
Se
x
S
y
. Calcule x e y a partir de los siguientes
datos: El compuesto contiene 45 % de selenio
en peso. A 20

C 12 g de Se
x
S
y
se disuelven en
880,0 g de C
6
H
6
, disminuyendo la presin de
vapor ce C
6
H
6
de 75,50 a 75,27 Torr.
Ley de Henry
Cuanto ms se comprime un gas, ms se disuelve en un disolvente. Dicho de forma ms precisa,
la concentracin de un gas disuelto es proporcional a la presin del gas, al menos en disoluciones
diluidas y cuando no hay reaccin qumica entre el gas y el disolvente. Esto es la ley de Henry.
Normalmente se escribe
3
Clculos qumicos Colegio Albert Einstein XVIII OPQ
K =
p
x
donde p es la presin parcial del gas en cuestin en equilibrio con la disolucin (en mm de Hg,
o Torr) y x es la fraccin molar del gas disuelto en la fase lquida. K es la llamada constante de
Henry y depende del soluto, del disolvente y de la temperatura.
Problema 17 A 20

C, el oxgeno gaseoso se
disuelve en agua segn la ley de Henry, con
una constante de 2, 95 10
7
. En condiciones
atmosfricas normales, donde p
O
2
es aproxi-
madamente 0,21 atm, cuntos moles de O
2
gaseosos se disuelven en 1000 g de agua?
Problema 18 A 20

C, se disuelven 9,3 cc de
helio gaseoso (20

, 730 Torr) en 1000 g de agua

si la presin de helio en equilibrio con la diso-
lucin se mantiene a 730 Torr. Calcule la cons-
tante de Henry para el helio disuelto en agua,
suponiendo que su comportamiento es ideal.
Problema 19 A 24

C se disuelven 0,00178 g
de N
2
gaseoso en 100 g de H
2
O si la presin del
nitrgeno es de 737 Torr. Calcule la constante
de Henry.
Problema 20 A 20

C, la constante de Henry
para el nen disuelto en agua es 9, 14 10
7
.
Cuntos gramos de nen pueden disolverse
en 1000 g de H
2
O si la presin del nen ga-
seoso en equilibrio con la disolucin es 724
Torr?
Problema 21 A 20

C, la constante de Henry
para el CO
2
disuelto en agua es 1, 08 10
6
. Su-
ponga que tenemos una gran cantidad de CO
2
gaseoso hmedo en contacto con 1,00 cc de
agua lquida a la presin baromtrica de 753,6
Torr, y 20

C, Cuntos cc de CO
2
se disolvern
en 1,00 cc de agua? A la temperatura dada, la
densidad del agua es 0,998 g/cc; la presin de
vapor del agua es 17,54 Torr.
Elevacin del punto de ebullicin
Como la adicin de un soluto disminuye la presin de vapor de una disolucin, har falta una
temperatura ms alta para producir la ebullicin, es decir, aumentar el punto de ebullicin. Esta
elevacin es caracterstica de un disolvente y proporcional a la concentracin molal del soluto. En
H
2
O, un mol de partculas disueltas en 1000 g de H
2
O producen una elevacin de 0,512

C, en el
punto de ebullicin. Esto recibe el nombre de constante ebulloscpica molal del agua. Como lo que
importa es la concentracin de las partculas disueltas, y no su naturaleza, la elevacin del punto
de ebullicin puede utilizarse para deducir cuntas moles de partculas hay disueltos en 1000 g
de disolvente, lo que resulta particularmente til para conocer el peso molecular de una especie
disuelta. Sin embargo, cuand esta se disocia en especies menores, los moles de partculas disueltas
parecern ms del nmero aparentemente introducido. Debe tenerse en cuenta esto, porque cada
partcula ayuda de la misma forma a elevar el punto de ebullicin.
Problema 22 Cul ser el punto normal de
ebullicin de una disolucin de 4,26 g de glu-
cosa (C
6
H
12
O
6
) en 87,9 g de H
2
O? La glucosa
no se disocia en disolucin. La constante ebu-
lloscpica del agua es de 0,512

.
Problema 23 El punto de ebullicin normal
del CCl
4
puro es 76,8

. Su constante ebullosc-
pica molal es 5,03

. Despreciando la volatilidad
del I
2
, calcule el punto de ebullicin que puede
esperarse en una disolucin que contiene 1,00
g de I
2
y 25,38 g de CCl
4
.
Problema 24 El compuesto X se disuelve en
agua en la proporcin de 1,89 g de X por 85,00
mL de H
2
O (densidad 0.998 g/mL). El pun-
to de ebullicin de esta disolucin a presin
atmosfrica es 100,106

. Cul es el peso mole-

4
Clculos qumicos Colegio Albert Einstein XVIII OPQ
cular aparente de X?
Problema 25 El compuesto Z se disuelve en
cloroformo, cuyo punto de ebullicin normal
es 61,26

y cuya constante ebulloscpica molal

es 3,63

. Si una disolucin de 3,89 g de Z en

187 g de cloroformo hierve a 62,27

, cul es el
peso molecular aparente de Z?
Problema 26 Cuando se disuelve CaCl
2
en
agua, se forma un mol de Ca
2+
y dos de Cl

por cada mol de CaCl

2
disuelto. Si se prepara
una disolucin de 9,99 g de CaCl
2
en 162 g
de H
2
O, cul ser la elevacin del punto de
ebullicin?
Descenso del punto de solidificacin
De la misma forma que un soluto eleva el punto de ebullicin proporcionalmente a su concentra-
cin molal, hace disminuir el punto de solidicacin. El descenso del punto de solidicacin, o
descenso crioscpico, es caracterstico del disolvente y directamente proporcional a la concentra-
cin molal de las partculas disueltas. Para el H
2
O, un mol de partculas de soluto en 1 kg de agua
hace bajar 1,86

C el punto de solidicacin. Este valor es la constante crioscpica molal del agua.

Como generalmente es ms sencillo medir con buena precisin un punto de solidicacin (o de
fusin) que un punto de ebullicin, el descenso crioscpico es una tcnica experimental corriente
para averiguar el peso molecular de las especies en disolucin. Sin embargo, aqu tambin debe
prestarse atencin a la posible disociacin del soluto. Todo aumento en el nmero de partculas
disueltas hace disminuir proporcionalmente el punto de solidicacin.
Problema 27 Dado que la constante crioscpi-
ca molal del agua es 1,86

C, cul ser el punto

de solidicacin de una disolucin de 17,9 g
de C
12
H
22
O
11
(que no se disocia en disolucin)
en 47,6 g de H
2
O?
Problema 28 Cul ser el punto de solidi-
cacin de una disolucin de 1,00 g de alcohol
metlico (CH
3
OH) en 10,00 g de agua?
Problema 29 La sustancia X se disuelve en
agua dando un disolucin que contiene 4,68 g
de X por 287 g de H
2
O. Si esta disolucin tiene
un punto de solidicacin de 0, 153

C, cul
ser el peso molecular aparente de X?
Problema 30 La constante crioscpica del
benceno (C
6
H
6
) es 4,90

C. Sospechamos que el
selenio adopta una estructura de la forma Se
x
,
por lo que disolvemos algo de selenio slido
en benceno y medimos el descenso del punto
de fusin del benceno. Al disolver 3,26 g de
selenio en 226 g de benceno, se observa que el
punto de solidicacin disminuye en 0,112

C.
Calcule la frmula molecular del selenio.
Problema 31 El sulfato de cinc ZnSO
4
es de
esperar que, como sal, se disocie en Zn
2+
y
SO
2
4
al disolverse. Se observa que el punto de
solidicacin de una disolucin de 0,5811 g de
ZnSO
4
en 0,180 kg de H
2
O es 0, 053

C. Cal-
cule el porcentaje aparente de disociacin de
ZnSO
4
en Zn
2+
y SO
2
4
.
Problema 32 El cido actico, HC
2
H
3
O
2
, se
disocia en agua dando H
+
y C
2
H
3
O

2
. Una diso-
lucin 0,100 m en HC
2
H
3
O
2
muestra un punto
de solidicacin 0,190

C inferior al del agua

pura. Calcule el porcentaje aparente de disocia-
cin.
5