FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUMICA

ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUMICA

ASIGNATURA DE QUMICA ORGNICA I

INFORME DE LABORATORIO N 6

LA CONFIGURACIN DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

Estudiantes: Cd.:

Lvano Oscorima, Lorena 13040014
Palma Albino, Cleni 13040019
Vera Cruz, Kiara 13040031
Profesor: Mg. C. M. Fuertes Ruitn

Ao acadmico: Primero

Grupo: 3

Mesa: 3

Horario: Jueves de 10 am-2 pm


Lima Per

MARCO TERICO:
CONFIGURACION DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS
La configuracin es un arreglo o disposicin de los sustituyentes que estn
enlazados a un tomo quiral, La configuracin se determina aplicando las
reglas de CIP y haciendo uso de la nomenclatura R/S.
(1)

Cmo se puede establecer la estructura de un enantimero puro en
un compuesto quiral?
Prcticamente todas las propiedades fsicas de un enantimero son
idnticas alas de su imagen especular, excepto el signo de la rotacin
ptica. Por otro lado, no existe correlacin directa entre el signo de la
rotacin ptica y la estructura de un enantimero en particular. Si el signo
de la rotacin no indica nada acerca de la estructura cmo se sabe qu
enantimero se corresponde con qu estructura? Esta informacin se
puede obtener del anlisis por difraccin de rayos X de monocristales. Esto
no significa que cada compuesto quiral deba ser analizado por rayos X. Por
ejemplo, si partimos del (-)-cido lctico []=-3.8 y conocemos su
configuracin por rayos X, sabemos tambin la configuracin del (+)-lactato
sdico []=+13.5.
(2)









Para identificar los enantimeros de forma inequvoca necesitamos
dotarnos de un sistema que indique la quiralidad de la molcula. La
notacin R y S fue desarrollado por Cahn, Ingold y Prelog.
1. Debo establecer reglas de prioridad, para ver cul tiene ms prioridad y
cules le siguen en menor prioridad.

2. Miro la molcula desde la parte opuesta al tomo con menor prioridad.

3. Despus muevo desde el sustituyente de mayor a menor prioridad. Si
estoy describiendo un movimiento que es el de las agujas del reloj entonces
la notacin es R. Si el movimiento es contrario al de las agujas del reloj, la
notacin es S.










Antes de aplicar la nomenclatura hay que asignar prioridades a los
sustituyentes mediante el uso de reglas de secuencia.
Regla 1. En primer lugar se consideran los tomos unidos
directamente al estereocentro. Un sustituyente con mayor
nmero atmico tiene preferencia sobre los de nmero
atmico inferior. Por lo tanto, el sustituyente con menor
prioridad es el hidrgeno. En caso de istopos prevalece la
masa atmica
I > Br > Cl > S > P > F > O > N > C > H

Regla 2. Si la regla 1 no puede decidir la prioridad de los
grupos, sta se determina por una comparacin similar de
los tomos siguientes en cada grupo. La decisin sobre la
prioridad se toma en el primer punto de diferencia a lo
largo de la cadena de dos sustituyentes. Una vez
alcanzado este punto, la constitucin del resto de la
cadena no se tiene en cuenta.

Regla 3. Los enlaces dobles y triples se tratan como si fueran sencillos,
duplicando o triplicando los tomos de la cadena.




Regla 4. Cuando tenemos un centro quiral unido a dos alquenos iguales, el
cis tiene preferencia sobre el trans.
Regla 5. Si un carbono asimtrico est unido a dos carbonos asimtricos
iguales el de la configuracin R tiene preferencia sobre el de la
configuracin S.
(3)


PROYECCIONES FISHER
Para asignar la configuracin R o S en las proyecciones de Fischer se
determina primero el orden de prioridad segn la convencin Cahn-Ingold-
Prelog.







Se unen los tres grupos prioritarios en el orden 1 2 3 y se observa si est
unin va en el sentido de reloj o en el sentido contrario.
Si el ltimo grupo en prioridad est en la vertical y la unin 1 2 3 va en
sentido R la configuracin del estereocentro ser R.
Si el ltimo grupo en prioridad est en la vertical y la unin 1 2 3 va en
sentido S la configuracin del estereocentro ser S.
Por ejemplo, en la proyeccin de Fischer anterior la unin 1 2 3 va en
sentido R y como el hidrgeno (ltimo en prioridad) est en la vertical la
configuracin correcta del estereocentro es R.
Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va
en sentido R la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, S.

Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 1 2 3 va en
sentido S la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, R.
(4)







MOLCULAS CON MS DE UN CENTRO QUIRAL.
DIASTEREOISMEROS.
Cuando un compuesto orgnico contiene dos o ms centros
estereognicos son posibles un mximo de 2n estereoismeros. Los
diasteroisomeros son una clase de estereoisomeros que no tienen una
imagen especular etre ellos, es decir, no son enantiomeros.















Una pareja de diastereoismeros no tienen ni las propiedades fsicas, ni
qumicas iguales, ni siquiera el poder rotatorio de uno y otro tienen algo que
ver, ni en nmero ni en signo.
(5)


COMPUESTO MESO
En la siguiente figura se describen las proyecciones de Fischer de los
cuatro posibles estereoismeros del 2,3-dibromobutano:

En la proyeccin de Fischer se observa que los estereoismeros 2R,3S y
2S,3R presentan un plano de simetra y, aunque aparentan ser imgenes
especulares uno del otro, en realidad son el mismo compuesto porque son
superponibles. Este tipo de estereoismeros que carecen de actividad
ptica, a pesar de contener en su estructura centros estereognicos, se
denominan compuestos meso.
CONFIGURACION ERITRO Y TREO
Cuando hay dos sustituyentes iguales en la molcula de dos
estereoismeros.
DIASTEROISOMERO ERITRO: Los sustituyentes estn a un mismo lado
DIASTEROISOMERO TREO: Los sustituyentes estn de lados opuestos la
Proy. Fisher.
(6)


RESOLUCION DE RACEMATOS
La generacin de un compuesto quiral a partir de un reactivo aquiral
produce una mezcla racmica. Cmo se obtienen entonces enantimeros
puros?
Si se necesitase uno de los dos enantimeros en forma pura habra que
separarlo de la mezcla racmica. La separacin de enantimeros de
mezclas racmicas se denomina resolucin. Hay diferentes procedimientos
para la resolucin de mezclas racmicas pero los ms utilizados son la
resolucin qumica y la resolucin cromatogrfica.
Resolucin qumica. La resolucin qumica consiste en la separacin de los
enantiomros de la mezcla racmica mediante su conversin en una mezcla
de diastereoismeros. Para ello, la mezcla de enantimeros se hace
reaccionar con compuesto quiral que recibe el nombre de agente de
resolucin. El esquema del proceso es el siguiente












Supongamos que la mezcla racmica formada por el (R)-3-amino-1-butino y
(S)-3-amino-1-butino se hace reaccionar con el cido (+)-tartrico. La
reaccin de proporciona una mezcla de dos tartratos diastereoisomricos.
El diastereoismero procedente del enantiomro (R) cristaliza en la
disolucin, mientras que el procedente del enantimero (S) permanece
disuelto. Una vez separados los diastereoismeros se procede a la
eliminacin del agente de resolucin para obtener cada uno de los
enantimeros puros.
Resolucin cromatogrfica: Este procedimiento de resolucin se basa en la
utilizacin de tcnicas cromatogrficas que emplean como fase estacionaria
un compuesto quiral. El fenmeno que permite explicar la separacin
cromatogrfica de mezclas racmicas se basa en las dbiles interacciones
que forman los enantimeros con la fase estacionaria quiral. Estas
interacciones forman agregados o complejos diastereoisomricos que
tienen diferentes propiedades fsicas y por tanto diferentes energas de
enlace y diferentes constantes de equilibrio para el acomplejamiento. El
enantimero que forma complejos ms estables con la fase estacionaria
quiral se mueve ms lentamente a lo largo de la columna, y emerge de ella
despus del enantimero que forma complejos menos estables y que, por
tanto, se mueve ms rpidamente.
(7)

POLARIMETRO
El polarmetro es un instrumento que se emplea para detectar y medir la
actividad ptica de las sustancias. Cuando el tubo est vaco, puede
observarse que el mximo de luz alcanza el ojo cuando el arreglo de ambas
lentes es tal, que dejan pasar luz que vibra en el mismo plano. Se ajustan
las lentes de modo que se obtenga el mximo de luz (o que se extinga por
completo).
Si la sustancia no afecta el plano de luz polarizada, la transmisin lumnica
sigue siendo mxima y se dice que el compuesto es pticamente inactivo.

Si la rotacin del plano de luz polarizada y por consiguiente el giro de la
lente es hacia la derecha (en sentido de las manecillas del reloj) se dice
que la sustancia es dextrgira (del latin dexter, "derecha"). Su imagen de
espejo la cual rota el plano de luz polarizada hacia la izquierda (en sentido
contrario a las manecillas del reloj) se denomina levgira (del latin, laevus,
"izquierda"). La direccin de rotacin se especifica en el nombre del
compuesto pticamente activo por (+) para dextrgiro y (-) para levgiro.
(En la literatura mas antigua se han usado las letras minsculas d para
dextrgiro y l para levgiro) .
Puede medirse la magnitud de la direccin del giro de la lente mediante el
ngulo de giro en grados. La cantidad de rotacin en grados no es una
constante para un enantimero dado, ella depende de:
a) longitud del tubo que contiene la muestra
b) temperatura
c) solvente
d) concentracin (para soluciones); presin para gases
e) longitud de onda () de la luz empleada
Por supuesto, que rotaciones determinadas para el mismo compuesto bajo
las mismas
condiciones son idnticas.
(1)



PARTE EXPERIMENTAL:
Equipos:
Poralmetro
Materiales:
D-glucosa

Otros materiales:
Modelo molecular
a) Determinacin de la actividad ptica en el poralmetro:
Colocamos una muestra de D-glucosa en el polarmetro











Imagen observada al ver el polarmetro indica la
desviacin de luz que da el compuesto (dextrgiro)
Los resultados del ngulo de rotacin (calculados por el vernier del
polarmetro resultaron 5,3. Ahora procederemos a calcular la rotacin
especficapara corroborar si es levgiro o dextrgiro.

[]

Donde :
: Angulo de rotacin
: Longitud (dm)
concentracin en g/ml
: Longitud de onda de rayo amarillo emitido por lmpara de sodio 594nm
El resultado nos sale 53 que al comparar con la tabla de rotaciones
especficas notamos una pequea diferencia entonces nuestro concluyendo
que la concentracin pticamente activa de nuestra sustancia se acerca a la
terica.














b) Uso del modelo molecular:
Utilizaremos la molcula con carbono quiral 2-clorobutano.

H
C H
3
Cl
CH
3


a. Nomenclatura R/S:
Establecemos las prioridades segn en nmero atmico
y mandamos al ms pequeo al ltimo, luego lo
enumeramos del 1 al 4 segn este criterio y vemos si se
dirige hacia en sentido horario R o sentido antihorario S.
Como posee sentido horario ser el (R)-2-clorobutano
b. Resolucin de racematos:
A continuacin aparece un esquema de la resolucin del racemato del cido
lctico, empleando (R)-etilfenilamina.
Primero se obtiene una mezcla de las amidas diastereoismeras Ay B.

Luego, la cristalizacin fraccionada de la mezcla permite separar Ay B.
Finalmente, la hidrlisis de la amida A conduce a una mezcla de cido (R)-
lctico y (R )-etilfenilamina, la hidrlisis de la amida B da lugar al cido (S)-
lctico y (R )-etilfenilamina. La separacin de los cidos lcticos pticamente
activos de la amina empleada en la resolucin no plantea ningn problema.

H
C H
3
Cl
CH
3
4
3
1
2
III. DISCUCIN:
Se corrobor que si el compuesto tiene una nomenclatura D/L, en la D-
glucosa el resultado fue +53 significa que tiene una rotacin hacia la
derecha (dextrgira), estas cantidades de rotacin observadas en un
experimento de polarimetra depende del nmero de molculas
pticamente activas encontradas por el haz de luz. A su vez este
nmero depende de la concentracin de la muestra y de la longitud de la
trayectoria del rayo.
(10)

Los enantimeros poseen las mismas propiedades fsicas pero no son
idnticas en su imagen especular adems que tienen propiedades
biolgicas diferentes, esta caracterstica ah sido aprovechada en la
industria farmacetica, usualmente son quirales aquellos frmacos que
provienen de fuentes naturales y por lo general se encuentran con solo
un enantimero en lugar de mezcla racmica.
(10)


IV. CONCLUCIONES:

Los compuestos quirales son importante para poder entender la qumica
orgnica, comprender las causas y consecuencias del orden de las
reacciones.
A nivel de la industria farmacutica muchos de los medicamentos son
quirales y se expenden como mezclas racmicas o como un slo
enantimero. Por ello debemos tener un adecuado conocimiento para no
realizar incidentes y perjudicar a otros.
V. ANEXOS:

INTERPRETACIN:
En este artculo se desarrollan reacciones entre el SO
2
y los residuales de
acetileno (cieno) para determinar sus curvas cinticas en diferentes
condiciones de temperatura y concentracin. Este gas industrialmente es
reducido por el CaO pero como buscamos otro mtodo para reducir este
gas el cieno de acetileno (residual) es muy rico en CaO produciendo sulfato
de calcio. Este proceso es muy importante porque el azufre est contenido
en la mayora de combustibles y al entrar en contacto con el aire se forma
SO
2,
que cuando este gas producido se combina con agua lquida se forma
cido sulfrico que es el principal componente de la lluvia cida.
Pero no resulta fcil realizar esta reaccin porque se tomaron en cuento
varios motivos que pudieran afectar los resultados como el caudal de la
velocidad de reaccin, la porosidad del reactivo, la velocidad de rotacin
que podan aumentar o disminuir el proceso de reduccin del SO
2.
Finalmente los resultados que se obtuvieron fueron pocos pero se dieron,
esto implica que si se puede realizar la reduccin de este gas pero con
otras condiciones, como aumentar la temperatura.


VI. CUESTIONARIO:

A) Resolver el racemato de la Talidomida
Talidomida: frmaco que fue comercializado entre los aos 1958 y 1963 como
sedante y como calmante de las nuseas durante los tres primeros meses de
embarazo . Como sedante tuvo gran xito popular pero tambin produca
malformaciones en el feto en personas embarazadas. Investigando se
descubri que era una molcula con dos enantimeros: La forma R era la que
produca el efecto sedante que se buscaba y la S era la responsable de los
efectos teratognicos nocivos.
(8)

B) Sntesis de compuestos orgnicos quirales
Un tomo de carbono puede formar cuatro enlaces orientados espacialmente
en forma de tetraedro. Cuando un tomo de carbono porta cuatro sustituyentes
diferentes existen dos disposiciones posibles que se asimilan entre s como
imagen original y su reejo. stas se denominan enantimeros. Las molculas
quirales (del griego kiros = mano) no poseen ningn eje de rotacin impropio.
Slo se diferencian por sus propiedades fsicas, a saber: la direccin en la que
desvan la luz polarizada lineal en la misma magnitud. En entornos aquirales,
los dos enantimeros poseen las mismas propiedades qumicas, biolgicas y
fsicas.
En cambio, en entornos quirales, por ejemplo en el cuerpo humano, sus
propiedades pueden ser muy diferentes.
Los enantimeros interactan de forma diferente en cada caso con receptores
y enzimas, de modo que en la naturaleza se pueden producir efectos
fisiolgicos diferentes (vase la Figura 1) [1]. Por ejemplo, la forma (S) (S del
latn sinister = izquierda) de la asparagina tiene un sabor amargo, mientras que
la forma (R) (R del latn rectus = derecha) sabe dulce. Un ejemplo habitual es el
limoneno, que se encuentra en los ctricos. El olor de la forma (S) recuerda a
limones. En cambio, la forma (R) huele a naranjas. En general, las referencias
bibliogrficas en el texto de la descripcin se indican con nmeros de
referencia arbigos entre corchetes que remiten a la lista bibliogrfica que se
encuentra despus de la lista de abreviaturas y delante de las reivindicaciones.
Si hay una cifra romana detrs de una referencia bibliogrfica citada, en la
mayora de los casos mencionando el autor principal, sta se refiere al valor
correspondiente
(en cifras arbigas). Lo mismo ocurre en los casos en los que el valor no se
encuentra entre corchetes. La preparacin de sustancias enantiomricamente
puras puede realizarse siguiendo tres mtodos diferentes:

Disociacin racmica clsica
Utilizacin de elementos constituyentes quirales naturales (chiral pool)
Sntesis asimtrica.

La sntesis asimtrica en especial ha adquirido una gran importancia. sta
incluye mtodos enzimticos, estequiomtricos y tambin catalticos. La
catlisis asimtrica es con mucho el mtodo ms eficaz, dado que con un
mnimo de catalizador quiral se puede sintetizar un mximo de sustancias
pticamente activas.
(9)




VII. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS:

(1) Jaramillo. Quimica Organica General. Santiago de Cali. [actualizada el 8
de diciembre del 2002][acceso el16 de octubre]. Disponible en:
http://objetos.univalle.edu.co/files/Estereoquimica.pdf
(2) . Fundamentos de Quimica Organica-Estereoquimica II. [actualizada el
12 de marzo del 2002][acceso el 27 de setiembre]. Disponible en
http://www.sinorg.uji.es/Docencia/FUNDQO/TEMA8FQO.pdf
(3) Werner. Bioquimica Fundamentos para la medicina y ciencias de la
vida. Espaa. Editorial reverte, s.a. 2008. Pg 9-11
(4) . Phillip. Quimica Organica: Conceptos y aplicaciones. Espaa . Editorial
reverte s.a 2006. Pg. 80-81
(5) Rodger W.Quimica Organica Moderna. Espaa. Editorial reverte s.a.
1981. Pag 283
(6) Garric M. Quimica General. Bordas,Paris. Editorial Reverte, s.a.
2006 Pg. 177-178
(7) Marquez S. Quimica Organica-Estereoquimica. Espaa. [actualizada el
26 de abril del 2008][acceso el15 de octubre ]. Disponible en
http://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/7018/9/LIBRO2_1.pdf
(8) Grnenthal. Procedimiento de sntesis de compuestos quirales. Madrid
2005.Oficina Espaola de Patentes y Marcas. C/Panam.
(9) Montes M., Muoz D., Navarro A. Catlisis asimtrica en procesos
biolgicos. [En lnea] Consultado el 15 de octubre del 2013.