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Este documento proporciona información sobre la floculación y sedimentación de suspensiones farmacéuticas. Explica conceptos como la velocidad de sedimentación según la ley de Stokes, los efectos de la floculación, y formas de cuantificar la sedimentación y floculación mediante el volumen de sedimentación y el grado de floculación. También cubre temas como sistemas floculados vs desfloculados, la coagulación y floculación, y aplicaciones como la eliminación de turbiedad.
Este documento proporciona información sobre la floculación y sedimentación de suspensiones farmacéuticas. Explica conceptos como la velocidad de sedimentación según la ley de Stokes, los efectos de la floculación, y formas de cuantificar la sedimentación y floculación mediante el volumen de sedimentación y el grado de floculación. También cubre temas como sistemas floculados vs desfloculados, la coagulación y floculación, y aplicaciones como la eliminación de turbiedad.
Este documento proporciona información sobre la floculación y sedimentación de suspensiones farmacéuticas. Explica conceptos como la velocidad de sedimentación según la ley de Stokes, los efectos de la floculación, y formas de cuantificar la sedimentación y floculación mediante el volumen de sedimentación y el grado de floculación. También cubre temas como sistemas floculados vs desfloculados, la coagulación y floculación, y aplicaciones como la eliminación de turbiedad.
Definicin de suspensin 3 Velocidad de sedimentacin Ley de Stokes Efectos de la floculacin Expresiones cuantitativas de la sedimentacin y floculacin4 Volumen de sedimentacin Grado de floculacin Sistemas floculados y desfloculados.5 Floculacin controlada Agentes floculados Coagulacin y floculacin9 Mezclado coagulante Mecnica del proceso Floculantes Aplicaciones13 Eliminacin de la turbiedad con floculantes Soluciones alternativas Prueba VDLR Bibliografas..19
3 GELES
Definicin ............................................................................................................................. 25 Floculacin de un sol lifilo por diferentes mtodos .................................................... 25 Propiedades de los geles .............................................................................................. 26 Fuerzas intermoleculares en los geles ........................................................................... 27 Parmetros que determinan sus caractersticasde los geles ..................................... 28 Gelacin: ............................................................................................................................. 28 El cuajado o gelacin se caracteriza por: .................................................................. 28 Promotores de la gelacin ............................................................................................ 29 Agentes gelificantes ................................................................................................... 29 Iones. ............................................................................................................................ 30 Polmeros gelificantes ................................................................................................ 30 Gelacin de soles lifobos ............................................................................................ 31 Gelacin de geles lioflicos. .......................................................................................... 32 Mecanismo de formacin de un Gel ........................................................................... 33 Por enfriamiento del sol. ........................................................................................ 33 Por polimerizacin de las cadenas del gel. ........................................................ 33 Los geles se pueden clasificar de diferentes maneras gracias a sus diferentes propiedades: ....................................................................................................................... 34 *Dependiendo su naturaleza interna (slido) ............................................................ 34 * Segn el nmero de fases en que estn constituidos ........................................... 34 * Clasificacin de los geles por su viscosidad ........................................................... 35 * Clasificacin de los geles por sus propiedades mecanicas ................................. 36 *Clasificacin de los geles por su estructura ............................................................. 37 Bibliografa .......................................................................................................................... 38
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FLOCULACION
Una suspensin farmacutica es una dispersin gruesa en la que partculas insolubles, estn dispersas en un medio liquido, normalmente acuoso. Una suspensin acuosa es una forma farmacutica muy til para administrar un frmaco insoluble o poco soluble. La enorme superficie del frmaco dispersado asegura una gran disponibilidad para la disolucin y, por consiguiente, para la adsorcin. Con el fin de controlar la sedimentacin del material disperso en suspensin, el farmacutico debe conocer los factores fsicos que afectan la velocidad de sedimentacin de las partculas en condiciones ideales y no ideales. Tambin son importantes los diferentes coeficientes utilizados para expresar la cantidad de floculacin en el sistema y el efecto que puede tener esta sobre la estructura y volumen sedimento. Velocidad de sedimentacin La velocidad de sedimentacin en una suspensin est relacionada con el tamao de partculas as como la densidad y la viscosidad del medio de suspensin. El movimiento browniano puede ejercer efecto significativo as como la ausencia o presencia de floculacin en el sistema. Ley de stokes La velocidad de sedimentacin de un acoleccion uniforme de partculas esfricas est regida por la ley de Stokes que se expresa como
Donde v es la velocidad final en cm=seg, r es el radio de las partculas en cm y p1 y p2 son las densidades (g/cm3) de la fase dispersa y del medio de dispersin respectivamente; g es la aceleracin debida a la gravedad de (980.7 cm/seg2) y n es la viscosidad newtoniana del medio de dispersin expresado en poises
5 (g/cm/seg). La ley de Stokes se cumple solo si el movimiento hacia debajo de las partculas no es lo suficientemente rpido como para causar turbulencia. Las micelas pequeas y las pequeas vesculas de fosfolipidos no sedimentan a menos que sean centrifugadas. Si bien las condiciones de una suspensin farmacutica no estn estrictamente de acuerdo con las fijadas para la ley de Stokes la ecuacin suministra los factores que deben influir en la velocidad de sedimentacin. Por consiguiente se reduce si disminuye el tamao de las partculas siempre y cuando estas se mantengan en estado desfloculado. La velocidad de sedimentacin es una funcin inversa de la viscosidad del medio de dispersin. Sin embargo es indeseable una viscosidad muy alta del medio, es especial si el medio, en especial si el medio suspensor es newtoniano y no se fluidifica por agitacin dado que entonces se hace difcil redisear el material que ha sedimentado. Tambin puede ser inconveniente extraer una suspensin viscosa de su recipiente. Cuando el tamao de las partculas en proceso de sedimentacin se reduce hasta aproximadamente 2micrometros se observa un movimiento browniano arbitrario y la velocidad de sedimentacin se aparta marcadamente de las predicciones tericas de la ley de stokes.El tamao real al cual se hace significativo el movimiento browniano depende de la densidad de la partcula as como la viscosidad. Efectos de la floculacin En un sistema desfloculado que contiene una determinada distribucin de tamao de partculas, las ms grandes sedimentan ms rpido. Las muy pequeas permanecen suspendidas por un considerable lapso, con el resultado de que no se forme una separacin definida entre el sobrenadante y el sedimento; incluso cuando este ultimo torna evidente; aquel permanece turbio. Cuando el sistema es floculado (en una manera que se indicara ms adelante) se notan de inmediatos dos efectos. Primero los floculos tienden a caer juntos, de manera que es fcil de observar un lmite definido entre el sedimento y el sobrenadante; segundo, este ltimo es claro, lo que demuestra que las partculas muy finas han sido atrapadas en los floculos.La velocidad inicial de sedimentacin en los sistemas floculados est determinada por el tamao de los floculos y la porosidad de la masa agregada; circunstancias en las cuales quiz sea mejor usar el trmino deposito, en lugar de sedimentacin. EXPRECIONES CUANTITATIVAS DE LA SEDIMENTACION Y FLOCULACION Con frecuencia el farmacutico necesita definir una formulacin en trminos de cantidad de floculacin en la suspensin y compararlos con la que se encuentran en otras formulaciones. Los dos parmetros utilizados habitualmente para este fin:
6 Volumen de sedimentacion El volumen de sedimentacin F. es la relacin entre el volumen de equilibrio del sedimento Va y el volumen total de la suspensin Vo
A medida que aumenta el volumen de la suspensin que aparece ocupado por el sedimento el valor de F que normalmente vara entre cerca de 0 y 1 se incrementa. En el sistema en el que F=o, 75 por ejemplo el 75% del volumen total en el recipiente esta aparentemente ocupado por los floculos porosos que forman sedimentos. Cuando F=1 no hay sedimento aparente aun cuando el sistema esta floculado. En la suspensin ideal debido a que estas condiciones no habr sedimentacin. Tampoco habr compactacin. Ms aun la suspensin es estrictamente agradable ya que no hay un sobrenadante claro y visible. Grado de floculacion Un parmetro mejor para comparar sistemas floculados es el grado de floculacin (beta) que relaciona el volumen de sedimentacin de la suspensin floculada, F con el volumen de sedimentacin de la suspensin con en estado desfloculado F El cual se expresa como:
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El grado de floculacin es por lo tanto una expresin del aumento del volumen del sedimento como resultado de la floculacin. La formulacin de una suspensin que posee estabilidad fsica optima depende de las partculas en suspensin sean floculadas o permanezcan desfloculadas.Uno de los mtodos utiliza un vehculo estructurado para mantener las partculas desfloculadas en suspensiones; otro depende de la floculacin controlada como mtodo para impedir la formacin de tortas y un tercero una combinacin de las dos anteriores da como resultado un producto de estabilidad optima. SISTEMAS FLOCULADOS Y DESFLOCULADOS Una vez incorporando un agente humectante adecuado es necesario determinar a continuacin si la suspensin esta floculada o desfloculada es decir que estado es preferible. El estado de la solucin depende de las magnitudes relativas de las fueras de repulsin y atraccin entre partculas. En un sistema desfloculado las partculas dispersadas mantienen como unidades separadas y como velocidad de sedimentacin depende del tamao de cada unidad, esta ser lenta. El sobrenadante de un sistemas desfloculado continuara turbio durante un tiempo apreciable despus de la agitacin por la velocidad de sedimentacin lenta impide que el liquido quede atrapado dentro del sedimento, ser compacto y muy difcil de rediespersar.Este fenmeno se conoce como enlodado o embarrado y es el ms grave de todos los problemas de estabilidad fsica que se encuentran en la formulacin de una suspensin. La agregacin de partculas en un sistema floculado dar lugar a una velocidad de sedimentacin o hundimiento ms rpida, porque cada unidad est compuesta por muchas partculas individuales y por tanto tienen mayor tamao. La velocidad de sedimentacin tambin depender de la porosidad del agregado porque si es poroso, el medio de dispersin fluir atravesando y rodeando cada agregado o floculo a medida que sedimenta.
8 La naturaleza del sedimento de un sistema floculado es tambin bastante diferente de la que tiene un sistema desfloculado.La estructura de cada agregado se mantiene despus d ella sedimentacin, con la que se atrapa una gran cantidad de fase liquida. La agregacin en el mnimo primario producir floculos compactos, mientras que un efecto mnimo secundario producir floculos laxos de una porosidad mayor. En cualquier caso el volumen del sedimento final ser aun grande y se redispersara con facilidad tras un agitacin moderada. En un sistema floculado, el sobrenadante se vuelve transparente con rapidez porque los grandes floculos que sedimentan rpidamente estn compuestos por partculas de todos los tamaos. Floculacion controlada Una formulacin Ideal consistir en un sistema desfloculado que tuviera una viscosidad suficientemente alta para prevenir la sedimentacin. Sin embargo, no se puede garantizar que el sistema se mantenga homogneo durante todo le perodo de validez del producto. Habitualmente, se alcanza un compromiso en el que la suspensin se encuentra parcialmente floculada para permitir la redispersion adecuada si es necesario, y la viscosidad se controla de forma que la velocidad de la sedimentacin sea mnima. La siguiente etapa del proceso de formulacin, despus de aadir el agente humectante, consiste garantizar que el producto muestra el grado correcto de floculacin. Una floculacin escasa conferir las propiedades no deseadas que se asocian con los sistemas desfloculados, mientras que un producto floculado en exceso tendr un aspecto poco elegante y, para minimizar la sedimentacin, la viscosidad del producto tendr que ser tan alta que cualquier redispercion necesaria sera difcil. Habitualmente la floculacin controlada se consigue combinando el control del tamao de partculas, el uso de electrolitos para controlar el potencial zeta y la adicin de polmeros para permitir que se produzca la reticulacion entre las particulas.Algunos polmeros tienen la ventaja de ionizarse en la solucin acuosa y por tanto puede actuar electrosttica y estricamente. Estos materiales tambin se conocen como polielectrolitos. Agentes floculantes En muchos casos, despus de incorporar un agente humectante no inico se encontrara una suspensin que esta desfloculada ya sea por la reduccin de la tensin en la superficie de contacto solido/liquido o porque la capa hidrofilica hidratada que rodea cada partcula forma una barrera mecnica a la agregacin. El uso de un surfactante inico para humectar el slido podra producir un sistema floculado o desfloculado, dependiendo de cualquier carga que ya estuviera
9 presente en las particulas.Cuando estas tienen cargas opuestas a la del surfactante, se neutralizaran. Si se confiere una densidad de carga alta a las partculas en suspensiones se producir la desfloculacion.Si es necesario que la suspensin pase de un estado desfloculado a parcialmente floculado, se pueden aadir electrolitos, surfactantes o polmeros hidrofilicos. ELECTROLITOS: la adicin de un electrolito inorgnico a una suspensin acuosa altera el potencial zeta de las partculas dispersas y, si el valor se reduce suficientemente se producir la floculacin. La regla de Schulutz-hardy indica que la capacidad que tiene un electrolito de flocular partculas hidrofobicas depende de la valencia de sus contraiones.Aunque son ms eficientes, los iones trivalentes se usan menos que los electrolitos mono o divalentes, ya que son muy txicos en general. Si la formulacin incluye polmeros hidrofilicos, que tienen habitualmente una carga negativa, pueden precipitar en presencia de iones trivalentes. Los electrolitos ms utilizados son sales sdicas de acetatos, fosfatos y citratos y la concentracin elegida ser la que consiga el grado deseado de floculacin. Se debe tener cuidado para no aadir un exceso de electrolito o se producir una inversin de la carga en cada partcula, con lo que se formara, un vez ms, un sistema desfloculado. SURFACTANTES los agentes tensoactivos inicos tambin pueden provocar la floculacin al neutralizar la carga de cada partcula, con lo que se consigue un sistema desfloculado.Evidentemente, los surfactantes no inicos tienen una accin despreciable sobre la densidad de carga de una partcula, pero pueden absorber en su superficie ms de una partcula, pero pueden adsorber en su superficie ms de una partcula debido a sus configuraciones lineales, con lo que se forma en una estructura floculado laxa. Agentes de floculacin polimricos el almidn, los alginatos, los derivados de celulosa, el tragacantano, los carbomeros y los silicatos son ejemplo de polmeros que se pueden utilizar para controlar la floculacin. Sus molculas lineales de cadena ramificada forma una red similar un del dentro del sistema y se adsorben sobre las superficies de las partculas dispersadas, con lo que las mantienen es un estado floculado.Aunque se puede producir una pequea sedimentacin, el volumen de sedimentacin es grande y habitualmente se mantiene as durante un periodo de tiempo considerable. Se tomaran precauciones para garantizar la mezcla no sea excesiva durante la fabricacin que ya se puede inhibir la reticulacion entre particulas adyacentes y provocar la adsorcin de cada molcula de polmero en una sola partculas esto sucede, se obtendr un sistema desfloculado porque la formacin de una barrera hidrofilica alrededor de cada particula inhibir la agregacin. Una concentracin alta del polmero puede tener una accin similar si se recubre toda la superficie de cada particula.Es esencial que las superficies de cada partculas suspendida se mantengan libres de adsorbente para que se pueda producir la reticulacion despus de que se rompa o corte el producto.
10 COAGULACIN Y FLOCULACIN Los trminos Coagulacin y Floculacin se utilizan ambos indistintamente en colacin con la formacin de agregados. Sin embargo, conviene sealar las diferencias conceptuales entre estas dos operaciones. La confusin proviene del hecho de que frecuentemente ambas operaciones se producen de manera simultnea. Para aclarar ideas definiremos Coagulacin como la desestabilizacin de la suspensin coloidal, mientras que la Floculacin se limita a los fenmenos de transporte de las partculas coaguladas para provocar colisiones entre ellas promoviendo su aglomeracin. Por tanto: Coagulacin: La coagulacin se refiere al proceso de desestabilizacin de las partculas suspendidas de modo que se reduzcan las fuerzas de separacin entre ellas. La floculacin tiene relacin con los fenmenos de transporte dentro del lquido para que las partculas hagan contacto. Esto implica la formacin de puentes qumicos entre 4 partculas de modo que se forme una malla de cogulos, la cual sera tridimensional y porosa. As se formara, mediante el crecimiento de partculas coaguladas, un floculo suficientemente grande y pesado como para sedimentar. El trmino cogulo se refiere a las reacciones que suceden al agregar un reactivo qumico (coagulante) en agua, originando productos insolubles. La coagulacin comienza al agregar el coagulante al agua y dura fracciones de segundo. Floculacin: es el mtodo por el cual se puede hacer que un coloide se separe de un medio lquido. Como sabes un coloide son partculas que estn a medio camino entre una solucin y un cristal (si me permites esta forma poco acadmica de definirlo) dada esta estructura es muy difcil poder separarlos de un medio lquido por tal motivo se agregan sustancias floculantes que no son ms que disparadores de aglutinacin, con esto los coloides generan agregados moleculares entre s que los hace separarse del medio que los contienen. En la Figura 1 se muestra como los coagulantes cancelan las cargas elctricas sobre la superficie del coloide permitiendo la aglomeracin y la formacin de flculos. Estos flculos inicialmente son pequeos, pero se juntan y forman aglomerados mayores capaces de sedimentar. Para favorecer la formacin de aglomerados de mayor tamao se adicionan un grupo de productos denominados floculantes. Cuando se aproximan dos partculas semejantes, sus capas difusas interactan y generan una fuerza de repulsin, cuyo potencial de repulsin est en funcin de la distancia que los separa y cae rpidamente con el incremento de iones de carga opuesta al de las partculas. Esto se consigue slo con los iones del coagulante (Figura 2).
Existe por otro lado, un potencial de atraccin Ea entre las partculas llamadas fuerzas de Van der Waals, que dependen de los tomos que constituyen las partculas y de la densidad de estos ltimos. Si la distancia que separa a las partculas es superior a L las partculas no se atraen. E es la
11 energa que las mantiene separadas.
Figura 1. Desestabilizacin del coloide y compresin de la capa difusa.
Figura 2. Fuerzas de atraccin y repulsin
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Se han postulado diversas teoras para describir el fenmeno de las repulsiones entre partculas coloidales. Prcticamente, todo lo que se necesita para definir el sistema es la determinacin de la naturaleza y la magnitud de la carga de la partcula. La magnitud de la carga, ilustrada por la capa que en la Figura 1 rodea al coloide, determina lo cerca que pueden aproximarse las partculas. El potencial Z es una medida de esta fuerza de repulsin. Para coloides en fuentes de agua natural, con un pH entre 5 y 8, oscila entre -15 y -30 mV. Cuanto mayor es, en valor absoluto, mayor es la carga de la partcula. A medida que disminuye el potencial Z las partculas pueden aproximarse aumentando la posibilidad de una colisin. Los coagulantes proporcionan cargas de signo contrario para eliminar ese potencial. La coagulacin se puede presentar a un potencial pequeo sin necesidad de neutralizarlo por completo. Si se aade demasiado coagulante las partculas se cargan ahora con el signo contrario y pueden volver a dispersarse.
Mezclado del coagulante Para complementar la adicin del coagulante se requiere del mezclado para destruir la estabilidad del sistema coloidal. Para que las partculas se aglomeren deben chocar, y el mezclado promueve la colisin. El movimiento browniano, movimiento catico comunicado a las partculas pequeas al ser bombardeadas por molculas individuales de agua, est siempre presente como una fuerza homogeneizadora natural. Sin embargo, casi siempre es necesaria energa adicional de mezclado. Un mezclado de gran intensidad que distribuya al coagulante y promueva colisiones
13 rpidas es lo ms efectivo. Tambin son importantes en la coagulacin la frecuencia y el nmero de colisiones entre las partculas.
As, en aguas de baja turbidez, puede requerirse la adicin de slidos para aumentar dichas colisiones Se dispone de un equipo de laboratorio "Jar- Test" provisto de 6 unidades de tratamiento simultaneas. Cada una de ellas dispone de un agitador de palas normalizado con regulador de velocidad para el mezclado rpido o lento de las etapas de coagulacin y floculacin respectivamente.
Dispone adems de un controlador de tiempos y una pantalla iluminada por la parte posterior para observar bien el aspecto de las muestras tratadas. Para evaluar la eficacia del tratamiento y la dosificacin ptima de floculantes y coagulantes en una muestra se deben realizar varias medidas
A) ABSORBANCIA: Se mide mediante un ESPECTROFOTMETRO. Se seleccionarn los tratamientos que dejen una menor turbidez en el agua tratada en el caso de la clarificacin de aguas.
B) pH: Se mide mediante un electrodo y un pHmetro previamente calibrado con patrones de 4 y 7. El valor del pH sirve para establecer el tipo de reactivos a utilizar y, en el caso de la eliminacin de dureza, est relacionado con la eficacia en la precipitacin del Mg(OH)2.
C) DUREZA: Se mide mediante valoracin con EDTA usando Negro de Eriogromo (NET) como indicador. Coagulacin-Floculacin Mediante ensayos en equipo Jar-Test se determinan los parmetros de diseo de un proceso de Coagulacin-floculacin: Tipo y dosificacin de coagulante pH ptimo para la coagulacin Tiempo de residencia en reactor coagulacin Velocidad de Agitacin para la fase de coagulacin Producto requerido para el ajuste de pH (dosificacin) Tipo y dosificacin de floculante Tiempo de residencia en reactor de floculacin Velocidad de Agitacin para la fase de floculacin
14 El objetivo principal de la floculacin es reunir las partculas desestabilizadas para formar aglomeraciones de mayor peso y tamao que sedimenten con mayor eficiencia. Los factores que pueden promover la coagulacin-floculacin son el gradiente de la velocidad, el tiempo y el pH. El tiempo y el gradiente de velocidad son importantes al aumentar la probabilidad de que las partculas se unan y da ms tiempo para que las partculas desciendan, por efecto de la gravedad, y as se acumulen en el fondo. Por otra parte el pH es un factor prominente en accin desestabilizadora de las sustancias coagulantes y floculantes. La solucin floculante ms adaptada a la naturaleza de las materias en suspensin con el fin de conseguir aguas decantadas limpias y la formacin de lodos espesos se determina por pruebas, ya sea en laboratorio o en el campo. MECNICA DEL PROCESO Normalmente, la floculacin se analiza como un proceso causado por la colisin entre partculas. En ella intervienen, en forma secuencial, tres mecanismos de transporte: 1)Floculacin pericintica o browniana. Se debe a la energa trmica del fluido 2) Floculacin ortocintica o gradiente de velocidad. Se produce en la masa del fluido en movimiento.
3) Sedimentacin diferencial. Se debe a las partculas grandes, que, al precipitarse, colisionan con las ms pequeas, que van descendiendo lentamente, y ambas se aglomeran. Al dispersarse el coagulante en la masa de agua y desestabilizarse las partculas, se precisa de la floculacin pericintica para que las partculas coloidales de tamao menor de un micrmetro empiecen a aglutinarse. El movimiento browniano acta dentro de este rango de tamao de partculas y forma el microflculo inicial. Recin cuando este alcanza el tamao de un micrmetro empieza a actuar la floculacin ortocintica, promoviendo un desarrollo mayor del microflculo. Este mecanismo ha sido estudiado en lugares donde la temperatura baja alrededor de cero grados, rango dentro del cual el movimiento browniano se anula y, por consiguiente, tambin lo hace la floculacin pericintica. En este caso, se comprob que la floculacin ortocintica es totalmente ineficiente y no tiene importancia alguna sobre partculas tan pequeas.Bratby encontr que si los gradientes de velocidad en el agua son mayores de 5 s-1 y las partculas tienen un dimetro mayor de un micrmetro, el efecto de la floculacin pericintica es despreciable. Por otro lado, el proceso de floculacin pericintica solo es
15 sumamente lento. Se precisan alrededor de 200 das para reducir a la mitad un contenido de 10.000 virus/mL en una muestra de agua. Por lo tanto, la aglomeracin de las partculas es el resultado de la actuacin de los tres mecanismos de transporte mencionados ms arriba. Inmediatamente despus de aadir un coagulante al agua, se desencadenan reacciones con los iones para producir compuestos de las especies polinucleares e hidroxo-multipositivos. Las sustancias coagulantes se absorben rpidamente en la superficie de las partculas hidrfobas causantes de la turbiedad, que acaban revestidas de coagulante. El resultado neto es que las cargas elctricas de las partculas se reducen; Entonces segn el pH y las dosis de coagulante aadidas, la carga de la partcula, medida en funcin del potencial Z, puede oscilar entre ser ligeramente negativo a neutro. En este momento se considera que la suspensin esta desestabilizada y en consecuencia, el proceso de floculacin est a punto de iniciarse. La mezcla, la agitacin o la turbulencia favorecen las colisiones entre las partculas desestabilizadas que producen, de esta forma uniones perdurables, por otra parte, los propios coagulantes an en ausencia de turbiedad, se hidrolizan y precipitan para formar masas cada vez mayores de material floculante. Cuando este flculo ha alcanzado tamao suficiente, puede aprisionar fsicamente a las partculas de turbiedad, comportndose como una escoba a medida que sedimenta. En contraste, los coloides hidrfilos, que contienen grupos polares de los tipos hidrxilo, carboxilo o fosftico, cargados negativamente reaccionan qumicamente con los coagulantes de carga positiva, producidos en la hidrlisis, para formar otro insoluble que es elctricamente neutro o desestabilizado. El proceso de floculacin prosigue de forma anloga al ya descrito para las partculas hidrfobas. En el proceso de floculacin es importante conseguir el flculo de mayor peso y cohesin posible, ya que estas caractersticas facilitan su eliminacin, en general algunos de los siguientes medios favorecen el engrosamiento y consecuentemente, la sedimentabilidad del flculo: Una coagulacin previa tan perfecta como sea posible. Un aumento de la cantidad de flculos en el agua. As, conviene poner el agua en contacto con los precipitados ya formados por el tratamiento anterior (recirculacin de fangos, lecho de fangos, etc.), tratando de conseguir la mayor concentracin posible. Una agitacin lenta y homognea del conjunto, con el fin de aumentar las posibilidades de que las partculas coloidales descargadas elctricamente se encuentren con un flculo. El empleo de ciertos productos llamados floculantes.
16 Floculantes Los floculantes, llamados tambin coadyuvantes de floculacin, son productos destinados a favorecer el proceso de floculacin es decir, la formacin de un floculo voluminoso, pesado y coherente; la accin puede ejercerse al nivel de la velocidad de reaccin (floculacin ms rpida) o al nivel de la calidad del flculo. En muchos casos, los floculantes vienen a resolver problemas importantes, tales como flculos pequeos, de sedimentacin lenta, formados durante la coagulacin a baja temperatura o flculos frgiles que se fragmentan al someterse a las fuerzas hidrulicas en los estanques y filtros de arena. Los floculantes pueden clasificarse por su naturaleza (mineral u orgnica), su origen (sinttico o natural) o el signo de su carga elctrica (aninico, catinico o no inico). Entre los floculantes minerales estn la slice activada y los agentes adsorbentes - ponderantes (arcillas, carbonato clcico, carbn activo, tierra de diatomeas) y entre los orgnicos los denominados polielectrolitos. Hasta el descubrimiento de los polielectrolitos, la slice activada ocupaba un lugar especial en el tratamiento qumico de las aguas, pero hoy se utiliza con poca frecuencia. Esta se obtiene a partir del silicato sdico en disolucin, a la cual se le neutraliza con cido una parte importante de la alcalinidad, en cuyo momento se dice que se ha activado. Por regla general, la slice activada se emplea con coagulantes de aluminio y la dosis expresada en mg/l, se determina en funcin de la del coagulante (de un 7 a un 11% de la dosis de sulfato de almina); pero es de anotar que en exceso puede ser perjudicial para el proceso de floculacin. La slice activada, en funcin de las condiciones de empleo, puede proporcionar considerables ventajas, entre las que destacan: Aumento de la velocidad de coagulacin. Empleo de dosis ms reducidas de coagulante. Mrgenes de pH ms amplios para una coagulacin ptima. Formacin de flculos mayares, ms densos y ms coherentes. Permite una coagulacin ms eficaz a bajas temperaturas. Mejor eliminacin del color. Mejor floculacin de las aguas de elevada turbiedad. Mejores caractersticas de filtracin. Frente a estas ventajas la slice activada puede presentar tambin algunos inconvenientes, tales como: La preparacin de la slice activada requiere un minucioso control para evitar que gelifique. Si no se ejerce un control adecuado pueden producirse flculos muy grandes, pero la turbiedad residual puede ser elevada.
17 La slice activada puede ser ineficaz para ciertos tipos de agua. La sobredosificacin puede inhibir la floculacin. Los agentes adsorbentes - ponderantes tienen una misin que puede ser: La de dar mayor peso a los flculos ligeros, caso de la adicin de arcillas bentonticas que al aadirse a los flculos formados, mejoran su densidad (funcin ponderante). Tambin se usa en este sentido el carbonato clcico pulverizado (caliza). La de adsorber partculas coloidales, generando un preflculo, que rpidamente aumenta de volumen, caso del carbn activo o de la tierra de diatomeas (funcin adsorbente). Los polielectrolitos orgnicos tales como el almidn, compuestos de celulosa, materiales protenicos, gomas de polisacridos y los alginatos, son eficaces coadyuvantes de floculacin; sus caractersticas principales son la de ser bicoloides, cargados elctricamente y tener una larga cadena molecular de tomos de carbono y gran masa molar. Son en su mayor parte de tipo no inico y su empleo es en ciertos casos ventajoso pues pese a ser necesarios en dosis ms elevadas generalmente tienen un costo inferior al uso de los polielectrolitos sintticos. Sin embargo una importante ventaja de los polielectrolitos sintticos, consiste en su facilidad de fabricacin en la planta a partir de una larga serie de monmeros disponibles; de all que estos productos puedan estructurarse en funcin de unos requisitos concretos, sus propiedades son anlogas a las de los bicoloides naturales y pueden clasificarse segn el tipo de carga elctrica en aninicos, catinicos y no inicos. Los polielectrolitos aumentan considerablemente el tamao de los flculos, pero de forma similar a lo que ocurre con la slice, existe una dosis ptima, que sobrepasada se produce una floculacin deficiente. En el caso de los polielectrolitos aninicos la dosis ptima aumenta linealmente con la dosificacin de sulfato de almina, pero no se modifica el margen de pH ptimo para la coagulacin y por esto es que su accin se dice independiente de la acidez o alcalinidad, dureza y turbiedad. Los polielectrolitos catinicos cuando se utilizan conjuntamente con coagulantes metlicos tienen las siguientes ventajas: reduccin en la dosificacin de coagulante, atenuacin de la interferencia que sobre la coagulacin tienen ciertas sustancias y capacidad de flocular organismos vivos, tales como algas y bacterias. Los polielectrolitos tienen un importante campo de empleo cuando la floculacin se dificulta como consecuencia de cambios de calidad del agua o de la influencia de
18 las temperaturas bajas. Tienen, tambin, destacadas ventajas con respecto a la slice activada, entre las que pueden citarse: Facilidad de preparacin. Facilidad de almacenamiento. Dosificacin menor. Sin embargo, entre otros inconvenientes merece destacarse el de su posible toxicidad, por lo que es indispensable tener en cuenta la legislacin y las sustancias en l autorizadas. Para la eleccin del polielectrolito a utilizar se efectuaran siempre ensayos de laboratorio, asimismo se determinar el tiempo que debe transcurrir entre la introduccin del coagulante y del floculante. En el caso de descarbonatacin con cal, la eleccin debe orientarse hacia un floculante no inico o aninico. Para clarificacin la eleccin debe hacerse entre un floculante no inico, ligeramente aninico o catinico. Si el pH est prximo al de equilibrio, y en presencia de gran cantidad de materia orgnica, se ensayar, en primer lugar, un floculante catinico. La floculacin puede tener lugar en un aparato especialmente diseado para este fin (floculador) o en el interior del decantador propiamente dicho. La eleccin del tipo de floculador est en relacin con la eleccin del procedimiento de separacin utilizado en la continuacin del tratamiento, esta eleccin debe ser especialmente cuidada cuando la floculacin es de tipo difuso y va seguida e decantacin esttica o flotacin.
19 Los floculadores son depsitos o cubas provistas de sistemas de agitacin que giran con relativa lentitud para no romper por cizalladura los flculos ya formados, al mismo tiempo, la velocidad de agitacin debe ser suficiente cara conseguir el engrosamiento progresivo del flculo e impedir que se formen sedimentos en el fondo. Los sistemas de agitacin utilizados pueden estar constituidos por hlices especialmente estudiadas o por un conjunto de palas fijadas sobre un eje giratorio vertical u horizontal, en donde es conveniente disponer de mecanismos que permitan adecuar la velocidad de agitacin del floculador a la calidad del agua.
El volumen de la cuba de floculacin debe ser el necesario para que se consiga el tiempo de floculacin determinado mediante ensayos de laboratorio; si este volumen es muy grande, es preferible utilizar varios depsitos de pequeas dimensiones colocados en serie, con agitacin regulable e independiente. Por ltimo, es importante que no se rompa el flculo al pasar del floculador a la zona de decantacin. Segn la calidad resistente del flculo la velocidad suele limitarse en un valor comprendido entre 0,2 y 0,5 m/seg.
Figura 26. Floculador de paletas. El floculador de la figura es el agitador mecnico ms empleado, su eficacia es funcin del nmero de cmaras, por lo que mnimo deben ser cuatro; el l la entrada y salida deben disearse de manera que se eviten los cortocircuitos (para ello se adicionan pantallas deflectoras con orificios sumergidos y/o vertederos ahogados) y la destruccin de los flculos (con gradientes de velocidad de 15 a 75 s-1). El tiempo de deteccin an cuando se obtiene por los ensayos de laboratorio,
20 debe ser mayor de 30 minutos, as mismo la velocidad de los agitadores debe ser ajustable de manera que se pueda variar para obtener la velocidad ptima para el agua tratada. Como condiciones de funcionamiento deben verificarse: Que la dosificacin y la mezcla rpida estn operando satisfactoriamente. Que el nivel del agua cubra siempre las paletas del agitador. La velocidad de rotacin que genera el gradiente ptimo segn la calidad del agua cruda. El tiempo de contacto para permitir que los flculos alcancen el tamao y peso adecuado. El tamao del flculo formado, en caso de no ser suficiente, cambiar la dosis de coagulante. S se emplean polielectrolitos, adicionarlos en la cmara en la cual ya se haya formado el flculo. Que los motores no derramen aceites al agua y que estos permanezcan libres de corrosin. Otros tipos de floculadores son los hidrulicos, en los que los gradientes suelen rondar de 20 a 70 s-1 y los tiempos de retencin entre 20 y 40 minutos; pueden ser: De flujo horizontal: es un tanque dividido con pantallas de tal manera que el agua realice un recorrido de ida y vuelta De flujo vertical: semejante al anterior pero por encima y debajo de las pantallas, as la profundidad del tanque debe ser de 2 a 3m Floculador Alabama: consiste en una serie de mnimo 8 cmaras en las que el agua entra a cada una mediante unos codos que impulsan el fluido hacia arriba, colocados alternadamente. De flujo helicoidal: el agua entra por el fondo en una esquina y sale por encima en la esquina opuesta, se ubican pantallas tal que no se generen cortocircuitos; recomendables en aguas poco turbias y que no contengan arenas
APLICACIONES Floculacin Eliminacin de la turbiedad con floculante El agua contiene tanto partculas en suspensin como disueltas. Para poder cumplir con la legislacin (RD 140/2003), es necesaria la aplicacin de diferentes tratamientos. En la actualidad, existe una gran variedad de ellos. La coagulacin y floculacin son algunos de los ms habituales.
21 En todos los tipos de piscinas alguna vez aparecen turbiedades. La causa son pequeas partculas de suciedad que quedan suspendidas en el agua. Como estas partculas tienen una naturaleza de carga negativa, se repelen entre si y no llegan a depositarse en el fondo. La mayora de filtros no tienen la capacidad de poder filtrar del agua este tipo de partculas cargadas tan pequeas. El resultado es un agua turbia. Gracias a la floculacin se pueden filtrar las partculas ms finas; con ayuda del floculante se consigue filtrar estas pequeas partculas en suspensin. Este producto forma unos copos delante del filtro que envuelven las partculas de suciedad ms pequeas. Y estos copos s que son los suficientemente grandes para que el filtro de arena pueda retenerlos. Con el prximo lavado a contracorriente, estas partculas de suciedad desaparecen. Por otro lado, una buena floculacin refuerza la capacidad del desinfectante dosificado. La calidad del agua mejora en general sin que nada enturbie el placer de darse un bao en el agua fresquita. Esta mejora se nota sobre todo cuando el programa de cuidado es con oxgeno activo. El resultado es un agua cristalina. El uso de floculantes se recomienda nicamente en filtros de arena. Para los filtros de cartucho, recomendamos usar nuestro eliminador de turbiedades concentrado. Diversos son los floculantes que se dosifican despus de la coagulacin: slice activada, almidn, polielectrolitos y PoliDADMACs, entre otros. En la minera, los floculantes utilizados son polmeros sintticos de alto peso molecular, cuyas molculas son de cadena larga y con gran afinidad por las superficies slidas. Estas macromolculas se fijan por adsorcin a las partculas y provocan as la floculacin por formacin de puentes interpartculas. Soluciones alternativas La utilizacin de floculantes no es la nica solucin con la que podemos contar a la hora de combatir el agua turbia; en caso de no querer utilizar ningn tipo de qumico de carcter fuerte, entonces empezaremos por limpiar a fondo el sistema de filtracin. Una vez hecho esto, lo pondremos en marcha y lo dejaremos funcionar hasta que notemos que el agua se convierta en incolora y cristalina. Ajustaremos el valor de ph entre 7.0 y 7.4 a travs de un reductor de pH o incrementador de ph, dependiendo de la situacin y aadiremos un poco de cloro para dar un tratamiento antichoque. Si el problema persiste recurriremos a tratamientos con diversos floculantes, antialgas y otros cidos; es fundamental diluir todo producto que utilicemos en los natatorios para evitar daar la pintura o los acabados de la piscina, en especial si optamos por los floculantes.
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Prueba VDRL La floculacin es otro mecanismo que sirve para evidenciar reacciones antgeno_anticuerpo in vitro y es considerada de interaccion secundaria por que no necesita ningn reactivo o sustancia biolgica adicional para hacer visible la reaccin.Este tipo de interaccion se distinguen dos etapas: la reaccin primaria, no visualizable y la reaccin secundaria, que sigue a la anterior, caracterizada por la aparicin de un fenmeno visible; como es la floculacin en este caso particular. La caracterstica lipidica del antigneo es la condicin que la hace ser una reaccin de floculacin.Los complejos antgeno-anticuerpo formados se agrega y sendimentan en un rango muy estrecho de su relacin, y en la zona de exceso de antgeno anticuerpo, solo se forman complejos solubles. La prueba de VDRL (veneral disease research laboratory), sirve para determinar los anticuerpos conocidos como reagninas (diferentes a los anticuerpos de inmunoglobinas E de la alergia). Estos son heterofilos es decir, anticuerpos no especficos contra el treponema, que reaccionan con antgenos lipidicos y que estn presentes en personas infectadas por el, los cuales tienen la capacidad de flocular frente el antgeno constituido por cardiolinina lectina y colesterol. Estos anticuerpos se encuentran en el suero de personas que presentan entidades clnicas como sfilis, palaudismo, TBC, enfermedades del colagneo y adems en sujetos normales, en condiciones de embarazo y en pacientes de edad avanzada o recientemente vacunados. Estos hechos aumentan los resultados falsos reactivos en las prueba s de rutina. La prueba VDRL se introdujo en 1946 como mtodo de floculacin en lamina, y se utiliza como prueba presuntiva en el diagnostico de sfilis. El antgenos que se emplea est formado por cardiolipina lectina purificado, colesterol y alcohol en un adecuado equilibrio. El colesterol proporciona centros de absorcin de forma que las partculas floculadas pueden visualizarse. La solucin al 1% de cloruro sdico con tampn fosfato (pH6) tambin es importante para la adecuada floculacin del antgeno en presencia del anticuerpo.
23 La inespecificidad de la prueba de VDRL es evidente al ser su antgeno una mezcla de sustancias que se encuentran en alguna forma en la pared del treponema, agente etiolgico de la sfilis, pero tambin es un sinnmero de clulas del organismo. En esta tcnica, el suero calentado a 56C durante 30 minutos para que los lpidos no interfieran en la prueba, se mezcla en una lmina de fondo plano con el antgeno diluido en tampn y se somete a rotacin. El punto final se lee en el microscpico. Los resultados de la tcnica de VDRL se califica como no reactivos (no hay floculacin) y reactivos (floculacin definida).El resultado reactivo de una prueba de VDRL deber ser titulado y adems confirmado. La titulacin se realiza diluyendo el suero para hallar su mximo punto de reaccin, mientras que la confirmacin requiere otro tipo de tcnicas que involucran antgenos propios del treponema como lo hace la tcnica del FTA-ABS.
Un gel se define como un sol coloidal de partculas solidas en un lquido constituido por una red tridimensional de cadenas flexibles interconectadas e interpenetradas por el lquido, confirindole as, cierto grado de hinchamiento. Un sol lifilo es un fluido que parece ser homogneo que a la vista parece ser como una solucin. En ciertas condiciones es posible coagular un sol, especialmente un sol lifilo, de modo que se obtiene una masa sumergida gelatinosa que incluye todo el lquido del sol (gel). La caracterstica comn de ellos es la presencia de un tipo de estructura continua que les proporciona las propiedades de los semislidos. En la estabilidad de los soles lifilos, en agua interviene otro factor adems de la carga llamado potencial de la doble capa, este factor puede ser la hidratacin de las partculas y que es tambin la causa de la elevada viscosidad de los soles lifilos. Todo mecanismo que tiende a reducir la hidratacin de las partculas coloidales induce a la floculacin (indicio de inestabilidad). Floculacin de un sol lifilo por diferentes mtodos: Por enfriamiento: es el caso tpico de la gelatina, se obtiene por enfriamiento del sol lifilo. Por evaporacin: al reducirse la vaina de hidratacin de las cadenas polimricas se produce la gelificacin. Por agregado de solventes: si se agrega alcohol o acetona a un sol lifilo, el sistema se hace sensible a los electrlitos, comportndose como un sol lifobo. Esta accin se atribuye a la eliminacin por el alcohol o la acetona de la capa estabilizante de molculas de agua; la estabilidad de las partculas no hidratadas, depende del potencial Z, y por consiguiente los electrlitos pueden efectuar la coagulacin.
26 Por electrlitos: el agregado de grandes cantidades de electrlitos (salting out) a soles lifilos provoca la floculacin o precipitacin de las sustancias dispersadas. Esta floculacin se debe a la deshidratacin de las partculas dispersas.
Propiedades de los geles Los geles contienen grandes cantidades de lquido, tienen una estructura de red en la cual el lquido es retenido por las partculas fibrosas que esta tambin mecnicamente inmovilizado entre ellas. Mientras menos asimtricas son las partculas coloidales, mas alta debe ser su concentracin para poder formar el gel. En los geles las partculas no forman ningunos aglomerados compactos, si no que se juntan en unos cuantos puntos formando una malla desordenada reteniendo el solvente. Otro factor importante de la gelacin es la posibilidad de enredo de las fibras o varillas, estas deben ser eslabonadas si se desea una red. Los geles presentan propiedades de: Imbibicin: es la capacidad de absorber lquido, es un hinchamiento. El vehculo lquido penetra en la matriz del gel. Cuando un gel elstico ha absorbido mucho lquido, por ejemplo agua en la fase de vapor, todava puede absorber cantidades considerables cuando se coloca un lquido, debido al aumento notable de las dimensiones del gel. Sinresis: es la liberacin espontanea del lquido por un gel, se puede considerar el reverso del hinchamiento y se puede observar en muchos geles incluyendo al almidn. Toma lugar en el aejamiento de los geles inestables. La velocidad de sinresis debe aumentar con la temperatura puesto que entonces aumenta el movimiento browniano, dando choques entre las molculas. Histresis: es la irreversibilidad en la retencin de agua. Durante la deshidratacin de un gel recientemente preparado ocurren algunos cambios en la estructura de la red dando como resultado una disminucin de la habilidad de absorber agua. Es el fenmeno por el cual un material ofreciendo resistencia a un cambio, tiene una tendencia a conservar sus propiedades.
27 Tixotropa: es la designacin dada para el fenmeno en el cual un coloide cambia su viscosidad de su estado de gel para sol o sol para gel. Algunos fluidos con consistencia de gel o coloide son considerados materiales tixotrpicos, pues muestran forma estable en reposo y se hacen fluidos cuando agitados. En la formacin de la red tridimensional pueden intervenir cuatro tipos de fuerzas de enlaces: Electrostticas (se establecen entre iones de distinta o igual carga
Figura N1. Fuerzas electrostticas en gel de
Hidrofbicas
Figura N2. Fuerzas hidrofbicas en gel floculado d e hidrxido de aluminio
Covalentes Figura N3 enlace covalente en gel de poliacrilamida utilizado el electroforesis
Figura N4 enlace covalente en gel de poli(2- hidroxietilmetacrilato
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Puentes de hidrogeno
Figura N5. Puentes de hidrogeno en gel almidn
Parmetros que determinan sus caractersticas: Elasticidad. Los geles elsticos y no elsticos se diferencian entre s en primera instancia por su comportamiento en la deshidratacin y rehidratacin. La deshidratacin parcial de un gel elstico es ms fcil regenerar el sol original por adicin de agua y si es necesario por calentamiento. Por otra parte, un gel no elstico se pulveriza y pierde su elasticidad por secado. Grado de rigidez. Mientras mayor es la fuerza y ms pequea sea la deformacin del gel, mayor ser la rigidez de este. La rigidez de los geles aumenta con la concentracin y disminuye al aumentar la temperatura. Fragilidad. Si los elementos estructurales que constituyen el gel no estn unidos por fuerzas suficientemente fuertes, el solvente puede destruirlo y destruir gradualmente las unidades que lo conforman. Gelacin: Las partculas no forman ningn aglomerado compacto si no que se juntan en unos cuantos puntos y el solvente es retenido entre las partculas
El cuajado o gelacin se caracteriza por:
1. El tiempo de gelacin 2. La temperatura de gelacin 3. Por la concentracin mnima del coloide a la cual puede tomar lugar la gelacin
29 4. Concentracin del agente gelificante 5. Naturaleza del agente emulsificante (peso molecular) 6. pH de la fase acuosa 7. Aumento de la viscosidad con el tiempo: propiedad importante que proporciona informacin acerca del comienzo de la gelacin, aunque es imposible comprobar por medio de las mediciones de viscosidad todo el transcurso de la gelacin. Promotores de la gelacin Agentes gelificantes: sustancia que al entrar en contacto con otra, la hace ms densa o viscosa. Las sustancias pertenecientes a este grupo son compuestos de alto peso molecular. Por lo general son las protenas, como la gelatina, o hidratos de carbono complejos como las pectinas, almidones, alginatos y gomas. La mayora son molculas de cadena larga (polmeros) que se componen de cientos de unidades enlazadas llamadas monmeros. Clasificacin de agentes gelificantes Polmeros naturales: Extractos vegetales: goma arbiga y tragacanto Extractos de semillas: pectinas, almidn Extractos de hojas y flores: muclagos de malva, altea, calndula y plantago. Procedencia marina: alginatos, musgo Origen animal: casena, gelatina Silicatos: arcillas de naturaleza inorgnica: Bentonita Son agentes gelificantes de uso comn o casero: El almidn, capaz de gelifica al agua por calentamiento de la mezcla. La clara de huevo, que gelifica la mezcla de aceite y vinagre para formar la mayonesa. Los huesos, colgeno hidrolizado que se solidifica una sopa guardada en la nevera. La gelatina comercial, que solidifica en la nevera.
30 Iones. Los diversos iones que promueven o inhiben la gelacin lo hacen de la misma manera en que causan o inhiben la coagulacin. As que:
El tiempo de gelacin se ve un poco disminuido con nitratos y cloruros La gelacin de las protenas es inhibida por cidos y lcalis La gelacin nicamente ocurre en presencia de ciertas cantidades pequeas de electrolitos. Si la concentracin de electrolitos fuera muy pequea o muy alta ocurrir la floculacin y los geles serian opacos y fcilmente sinrerizados. El incremento de la temperatura aumenta la aglomeracin de las partculas en el gel. El factor principal que determina la opacidad y la senresis en estos casos es la concentracin de electrolitos.
Los polmeros gelificantes se pueden agrupar del siguiente modo: Polmeros que dan lugar a un gel dependiente del pH del medio. Se generan soluciones cidas que al neutralizar con las bases adecuadas, aumentan la viscosidad y disminuyen la turbidez del medio. El mecanismo por el cual se forma el gel es el siguiente: a bajos valores de pH, se disocia una pequea proporcin de grupos carboxlicos del polmero, formando una espiral flexible. La adicin de una base produce la disociacin de grupos carboxlicos, ionizndose, creando repulsin electrosttica entre las regiones cargadas, expandindose la molcula, haciendo ms rgido el sistema, gelificndolo. Se pasa de una estructura espiralada a una desenrollada o extendida, ejemplo Carbomer. Si se agrega un
31 exceso de base puede producir una prdida de viscosidad al neutralizarse los grupos carboxlicos. Polmeros que dan lugar a un gel por s mismo, independiente del pH del medio. Gelifican por s mismo, forman puentes de hidrgeno entre el solvente y los grupos carboxlicos del polmero. Gelacin de soles lifobos
Los geles pueden ser soles lifobos floculados en los que puede considerarse que el gel forma un floculo continuo Figura 6.9. Como ejemplo podemos citar los geles de hidrxido de aluminio e hidrxido de magnesio. Las arcillas, como la bentonita, el silicato de aluminio magnesio (Veegum) y hasta cierto punto el caoln, forman geles por floculacin de manera especial. Son silicatos de aluminio hidratados que poseen estructura cristalina que les permite existir en forma de placas planas; la parte plana o cara de la partcula posee carga negativa debido a los tomos de O y el borde de la placa tiene carga positiva debido a los tomos de aluminio y magnesio. Debido a la atraccin electrosttica entre la cara y el borde de diferentes partculas se genera una estructura del gel. Las fuerzas que mantienen unidas las partculas en ese tipo de gel son relativamente dbiles: fuerzas de van der waals en la floculacin mnima secundaria del hidrxido de aluminio, atraccin electrosttica en el caso de las arcillas; y como estos geles experimentan el fenmeno de la tixotropa, una transformacin gel-sol-gel. Si se deshace un gel tixotrpico (p. ej. Mediante agitacin simple), se rompen estos enlaces y se forma un sol lifobos. Si se deja reposar, las partculas colisionan, se produce la floculacin y se restablece el gel. Los geles deben sus propiedades reolgicas anormales a la floculacin. Este fenmeno de la tixotropa se aprovecha para preparar suspensiones farmacuticas en industria de las pinturas
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Gelacin de geles lioflicos.
Los geles formados por soles lioflicos pueden dividirse en dos grupos, dependiendo de la naturaleza de los enlaces entre las cadenas de la red. Los geles de tipo I son sistemas irreversibles son una red tridimensional formada por enlaces covalentes entre la macromolculas. Como ejemplos tpicos podemos citar las redes hinchadas que se forman por la polimerizacin de monmeros de polmeros hidrosolubles en presencia de un agente polimerizante. Por ejemplo, el poli (2-hidroxietilmetacrilato) forma enlaces cruzados con el etilenglicol dimetacrilato y genera una estructura tridimensional que se hincha en el agua pero no puede disolverse por que los enlaces cruzados son estables. Esos polmeros se han empleado para fabricar implantes expansivos que absorben los lquidos corporales y se hinchan alcanzando un volumen predeterminado. Implantados en estado deshidratado, estos polmeros se hinchan y llenan una cavidad corporal o dan forma a los tejidos circundantes. Tambin se usan para fabricar implantes que liberan frmacos, como antibiticos de forma prolongada a las zonas prximas al implante. Los geles de tipo II se mantienen unidos por enlaces intermoleculares mucho ms dbiles, como los enlaces de hidrgenos. Estos geles son termorreversibles y pasan de sol a gel al calentarlos o enfriarlos. Las soluciones de poli (alcohol vinilico), por ejemplo, se gelifican al enfriarlos por debajo de una determinada temperatura, conocida como punto de gel. Debido a sus propiedades gelificantes, los poli (alcoholes vinilicos) se utilizan como gelatinas para aplicar frmacos sobre la piel. Al agar-agar, le gelatina, los jabones y muchas otras sustancias son solubles en solventes calientes y las soluciones se cuajan con el subsecuente enfriamiento.
33 Para cierto sistema, como por ejemplo una solucin de gelatina en agua al 1%, hay un mximo de temperatura arriba de la cual el sol no cuaja. Esta temperatura es diferente para distintas clases de gelatina. Si se escoge una temperatura definida, digamos 25C, los diferentes tipos de velocidades de aumento de viscosidad. Desafortunadamente el tiempo de gelacin no se puede determinar exactamente. Las muestras se colocan en un bao a temperatura constante y se dejan solas. Despus de ciertos intervalos, los cubos que contiene al coloide se inclinan cuidadosamente para observar cualquier posible movimiento del contenido. Si el coloide no se derrama, est cuajado o ya se llevo a cabo la gelacin. Las partculas de un sol caliente estn dotadas por un movimiento browmiano muy intenso, sus aglomerados estn siendo dispersados por impactos moleculares; sin embargo el enfriamiento, la potencia de los impactos moleculares disminuye y las partculas se pueden juntar pegndose. Si las partculas son asimtricas se unirn a una malla desordenada; una red que inmoviliza al liquido. Mecanismo de formacin de un Gel Por enfriamiento del sol. Las partculas de un sol caliente estn dotadas por un movimiento browniano muy intenso, sus aglomerados estn siendo dispersados por impactos moleculares; sin embargo con el enfriamiento la potencia de los impactos disminuye y las partculas se pueden juntar pegndose. Si las partculas son asimtricas se unirn a una malla desordenada, una red que inmoviliza al liquido. El hinchamiento representa la inclusin del lquido a un gel causando que el volumen aumente. La imbibicin, la inclusin de un lquido en un material poroso sin aumento notable de volumen. El hinchamiento puede ser limitado o ilimitado. El grado de hinchamiento se puede determinar pesando el gel despus de que ha estado en contacto con el lquido por cierto tiempo.
Por polimerizacin de las cadenas del gel. Las cadenas polimricas de un coloide lifilo estn protegidas por vainas de molculas de agua, que solvatan sus grupos funcionales; estas molculas de agua se unen por puente de hidrgeno a los grupos hidroxilos. La envoltura de agua de hidratacin impide que los segmentos de las cadenas se toquen. Los factores que disminuyen la hidratacin de
34 molculas reducen la vaina de hidratacin que separan las cadenas polimricas. Cuando la hidratacin es poca, las cadenas contiguas tienden a atraerse mutuamente por fuerzas de Van der Waals. En el proceso de formacin de un gel las partculas en el sol se unen gradualmente para formar cadenas cortas y filamentosas (proceso dinmico), se entrecruzan, se entrelazan, de modo que la viscosidad del sistema aumenta, llegando finalmente a un estado semislido, semirrgido, gelatinoso. Parte del medio dispersante puede existir como agua de hidratacin de las cadenas de partculas, pero se supone que la mayor parte es retenida entre los filamentos por fuerzas de capilaridad, y se obtiene de esta forma un gel a partir de un sol.
Los geles se pueden clasificar de diferentes maneras gracias a sus diferentes propiedades:
*Dependiendo su naturaleza interna (slido) Naturales: gelatina, goma arbiga. La gelatina se obtiene a partir del colgeno procedente del tejido conectivo de despojos animales hervidos con agua. La goma arbiga tradicionalmente se obtiene de varias especies de rboles de acacias, fundamentalmente de Acacia Senegal. Sintticos: carboximetilcelulosa sdica; hidroxipropil celulosa. La carboximetilcelulosa es preparada a partir de la celulosa, la cual es el principal polisacrido constituyente de la madera y de todas las estructuras vegetales. Es preparada comercialmente de la madera y posteriormente modificada qumicamente. * Segn el nmero de fases en que estn constituidos Geles monofsicos: el medio lquido lo constituye una sola fase o lquidos miscibles; agua-alcohol, solucin hidro - alcohlica, aceite, etc.
35 Geles bifsicos: constituidos por dos fases lquidas inmiscibles, formndose una estructura transparente con propiedades de semislido. Los geles bifsicos se dividen en dos grupos: TOW gels (O/W): el lpido se incorpora a la micela que forma el emulgente, el cual se comporta como agente solubilizante, se presentan en forma de un sistema de cristales lquidos, transparentes y viscosos. Tambin llamados ringing gels; cabe sealar que le pueden agregar sustancias tanto liposolubles como hidrosolubles. Por lo que para que se forme se necesita: 1. Uno o mas emulgentes de elevado HLB (para formar micelas) 2. Cosolvente que facilite la formacin de la micela. 3. Lpido fluido 4. Agua TAS gels (W/S): se consideran como una crema transparente de agua en siliconas, de gran aplicacin cosmtica. Se mezcla la fase acuosa sobre la fase oleosa lentamente y con agitacin, se forma en frio. Si se requiere formar geles hidrorepelentes se le agrega sustancias como clorhidratos de aluminio. * Clasificacin de los geles por su viscosidad Geles fluidos Geles semislidos Geles slidos (formulacin de los sticks desodorantes y colonias slidas)
36 *Dependiendo de su comportamiento frente al agua Geles hidrfilos o hidrogeles: constituido por agua, glicerina, propilenglicol u otros lquidos hidroflicos. Gelificados por sustancias de tipo polimricas, goma tragacanto, almidn, derivados de la celulosa, polmeros carboxlicos o silicatos de aluminio y magnesio. Geles hidrfobos o lipogeles: llamados tambin oleogeles. Son geles constituidos por parafina lquida adicionada de polietileno o por aceites grasos gelificados por anhdrido silcico coloidal o por jabones de aluminio y zinc. Los lipogeles son vehculos oleosos oclusivos, de muy diversa consistencia, que los hace aptos para el tratamiento de dermatosis crnica, por su accin emoliente-lubricante. Estos vehculos son de eleccin debido a su inercia qumica, especialmente utilizados en los preparados oftlmicos, ya que los principios activos por sus caractersticas intrnsecas producen en el paciente un excesivo reflejo de lagrimeo, lo que lleva a un tiempo de permanencia muy corto en el lugar de aplicacin. Plastibases: vehculos de consistencia de gel y reologa plstica obtenidos por fusin a elevada temperatura de parafina lquida y polietileno, seguida de un enfriamiento rpido. Estos preparados presentan caractersticas muy aceptables de extensibilidad y adherencia a la piel.
* Clasificacin de los geles por sus propiedades mecanicas Gel elstico: se obtiene por enfriamiento de un sol lifilo que al calentarse con agua se forma el gel un ejemplo muy claro es la gelatina. Se puede generar usando almidn o pectina siempre y cuando se diluyan demasiado. Se puede regenerar gracias al fenmeno de inhibicin o hinchamiento.
37 Inhibicin: es la capacidad de adsorber lquido. El disolvente penetra en la matriz del gel y aumenta su volumen. Gel no elstico: puede que se haga vtreo, se pulverice o pierda la elasticidad por secado; estos no tienen inhibicin o hinchamiento ya que pueden tomar lquido sin cambio de volumen. El ejemplo ms comn es el gel slice.
*Clasificacin de los geles por su estructura Geles con armazones inestables. Los elementos estructurales no son muy asimtricos, los cristales o partculas estn unidos en tales casos por fuerzas de cohesin muy dbiles (atraccin de Van de Waals). Tales armazones son tan dbiles que se destruye por agitacin. Es veste grupo tambin pertenecen los geles bien enredados de las macromolculas lineales tales como el caucho no vulcanizado o el poliestireno. Geles con armazones metaestables. Son muy ricas en liquido, son elsticas (recuperan su forma despus de eliminar el esfuerzo aplicado) y se pueden transformar en lquidos por calentamiento. Los elementos estructurales (molculas o partculas de la sustancia coloidal) estn unidos por una red por ligaduras secundarias tales como los puentes de hidrogeno. Las fuerzas de cohesin y las valencias primarias dbiles pueden tambin ser de alguna importancia en la promocin de la estabilidad de estas estructuras. Geles con armazones estables. La mejor manera de de neutralizar los efectos indeseables de la tensin superficial es eliminar la interfase liquido vapor del gel; se puede realizar con autoclave bajo condiciones demasiado criticas de solvente, cabe sealar que se debe tener cuidado en
38 que no se cruce la curva de equilibrio. Si se requiere llegar al punto crtico se puede: aadir ms volumen en el autoclave y calentar; aplicando ms presin con gas inerte antes del calentamiento. A realizar esto se produce un gel con poros rellenos de aire llamado Aerogel, los cuales con muy porosos y quebradizos Bibliografa E. Aulton Michael; Farmacia: Ciencia y diseo de formas farmacuticas; Editorial Elsevier; Espaa, 2004; pg. 85 y 86 Antelo Queijo lvaro Arquitecturas supramoleculares generadas por nuevos derivados de ciclodextrinas y cidos biliares; Univ Santiago de Compostela; pg. 294-295 R. Gennaro Alfonso; Remington Farmacia; Ed. Mdica Panamericana, 2003; pg. 267- 269
Jingerson y Ladner. Compendio de qumica Coloidal; Editorial Continental, pg. 415-455