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k

OFICINA ESPANOLA
DE
PATENTES Y MARCAS

19

k
kInt. Cl. : C09K 7/06

11 N
umero de publicacion:
7

51

ESPANA

2 169 367

C09K 7/02

TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

12

kNumero de solicitud europea: 97913167.9


kFecha de presentacion: 21.10.1997
kNumero de publicacion de la solicitud: 0 948 577
kFecha de publicacion de la solicitud: 13.10.1999

T3

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87
87

54 Ttulo: Mezcla multicomponente mejorada para la afloraci


on geol
ogica.

73 Titular/es: Cognis Deutschland GmbH

72 Inventor/es: M
uller, Heinz;

74 Agente: D
avila Baz, Angel

30 Prioridad: 30.10.1996 DE 196 43 840

Henkelstrasse 67
40589 D
usseldorf, DE

45 Fecha de la publicaci
on de la mencion BOPI:

01.07.2002

45 Fecha de la publicaci
on del folleto de patente:

ES 2 169 367 T3

01.07.2002

Aviso:

k
k

Herold, Claus-Peter;
F
orster, Thomas;
Tapavicza, Stephan von;
Fues, Johann-Friedrich y
Claas, Marcus

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacion en el Boletn europeo de patentes,
de la mencion de concesion de la patente europea, cualquier persona podra oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicion debera formularse por escrito y estar
motivada; solo se considerara como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposici
on (art. 99.1 del Convenio sobre concesion de Patentes Europeas).
Venta de fasc
culos: Oficina Espa
nola de Patentes y Marcas. C/Panam
a, 1 28036 Madrid

ES 2 169 367 T3
DESCRIPCION
Mezcla multicomponente mejorada para la afloraci
on geologica.
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La invencion describe nuevos agentes de trabajo fluibles y bombeables para la afloraci


on geologica,
en especial agentes de tratamiento de pozos de perforacion, que presentan tanto una fase oleaginosa,
como una fase acuosa bajo coutilizaci
on de emulsionantes. Como ejemplo caracterstico de agentes de
tratamiento de este tipo, la invencion se describe a continuacion tomando como base lquidos de barrido
de perforaciones, y lodos de barrido de perforaciones constituidos por estos. No obstante, el campo de
aplicacion de la modificaci
on seg
un la invencion de lquidos auxiliares del tipo referido en este caso no
esta limitado a esto. Campos de trabajo relacionados y referidos por la invenci
on son, a modo de ejemplo,
fluidos marcadores, espaciadores, fluidos empaquetadores, lquidos auxiliares para trabajos de reparacion
y estimulacion, y para el fracturado.
El empleo de las nuevas mezclas multicomponentes como agentes fluibles de tratamiento de pozos
de perforaci
on tiene un significado especial para la explotaci
on de petr
oleo y gas natural, en especial en
la zona de alta mar, pero no est
a limitada a ello. Generalmente los nuevos sistemas pueden encontrar
empleo tambien en el caso de perforaciones en tierra firme, a modo de ejemplo en el caso de perforaci
on
geotermica, en el caso de alumbramientos de agua, en la realizaci
on de perforaciones geocientficas, y en
el caso de perforaciones en el sector de la minera.
Respecto al estado de la t
ecnica

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Sistemas de barrido lquidos para el avance en profundidad de perforaciones de rocas bajo aplicaci
on
de los menudos de perforaci
on desprendidos son, como es sabido, sistemas fluibles, espesados de modo
limitado, que se pueden asignar a una de las tres clases siguientes:
lquidos de barrido de perforaciones puramente acuosos, sistemas de barrido de perforaciones a base de
aceite, que se emplean por regla general como los denominados lodos en emulsion inversa, as como las
emulsiones O/W (aceite/agua) basadas en agua, que en la fase acuosa cerrada contienen una fase oleaginosa heterogenea finamente dispersa.
Agentes de barrido de perforaciones de base oleaginosa cerrada estan constituidos generalmente como
sistema trifasico: aceite, agua y productos s
olidos finamente divididos. En este caso la fase acuosa
presenta distribuci
on heterogenea finamente dispersa en la fase oleaginosa cerrada. Est
a prevista una
pluralidad de aditivos, en especial emulsionantes, agentes de carga, aditivos para la perdida de fluido,
reservas alcalinas, reguladores de la viscosidad, sales hidrosolubles, y similares. Para particularidades
se remite, a modo de ejemplo, a la publicacion P. A. Boyd et al. New Base Oil Used in Low-Toxicity
Oil Muds Journal of Petroleum Technology, 1985, 137 a 142, as como R. B. Bennett New Drilling
Fluid Technology - Mineral Oil Mud Journal of Petroleum Technology, 1984, 975 a 981, as como la
bibliografa citada en esta.
Lquidos de barrido de perforaciones a base de sistemas en emulsi
on O/W basados en agua adoptan
en sus propiedades de empleo una posici
on intermedia entre los sistemas puramente acuosos y los agentes
de barrido inversos basados en aceite. Informaciones tecnicas detalladas se encuentran, en este caso, en
la bibliografa cientfica pertinente, remtase, a modo de ejemplo, al libro tecnico George R. Gray y H. C.
H. Darley Composition in Properties of Oil Well Drilling Fluids, 4a edicion, 1980/81, Gulf Publishing
Company, Houston, y la extensa bibliografa tecnica y de patentes citada en este, as como al manual
Applied Drilling Engineering, Adam T. Borgoyne, Jr. et al., First Printing Society of Petroleum Engineers, Richardson, Texas (USA).
A
un hoy son incuestionables los sistemas inversos W/O, los agentes de trabajo mas seguros, en especial en el caso de perforaciones de capas de arcilla sensibles al agua. La fase oleaginosa cerrada de la
emulsi
on inversa W/O forma una membrana semipermeable cerrada en la superficie de los estratos de
rocas perforados y de los recortes introducidos en el barrido de perforaci
on, de modo que se posibilita
el mando y control de la direcci
on de una difusi
on potencial de agua. La optimizacion del resultado
de trabajo, posible mediante el empleo de agentes de barrido inversos W/O, no se consigue hasta hoy
mediante ning
un otro tipo de agente de barrido.
Agentes de barrido de perforaciones del tipo descrito en u
ltimo lugar, y agentes de tratamiento de
pozos de perforaci
on de constituci
on comparativamente diferente, empleaban originalmente fracciones
de aceite mineral como fase oleaginosa. Con este va unida una carga considerable del medio ambiente
cuando, a modo de ejemplo, los lodos de perforaci
on llegan al medio ambiente de inmediato, o a traves
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de la roca perforada. Aceites minerales son difcilmente degradables, y no son practicamente degradables
por va anaerobia, y con ello se deben considerar como contaminacion a largo plazo. En especial en la
u
ltima decada se ha hecho por parte del mundo tecnico implicado una multiplicidad de propuestas para el
intercambio de fracciones de aceite mineral por fases oleaginosas mas compatibles con el medio ambiente,
y mas f
acilmente degradables. La solicitante describe, en un gran n
umero de patentes, posibles alternativas para la fase oleaginosa, pudiendose emplear tambien mezclas de tales aceites de intercambio. En
particular se describen especialmente acidos monocarboxlicos oleofilos, policarboxilatos, alcoholes fluibles sensiblemente insolubles en agua, y fluibles bajo las condiciones de trabajo, eteres correspondientes,
y carbonatos seleccionados. En resumen, en este caso se remite a las publicaciones siguientes: PE 0 374
671, PE 0 374 672, PE 0 386 638, PE 0 386 636, PE 0 382 070, PE 0 382 071, PE 0 391 252, PE 0 391
251, PE 0 532 570, PE 0 535 074.
Pero tambien por un tercer lado se ha hecho una pluralidad de propuestas de fases oleaginosas alternativas para el campo de trabajo referido en este caso. De esta manera se han propuesto, a modo de ejemplo
las siguientes clases de productos para el intercambio de la fase de aceite mineral en agentes de barrido
inversos W/O: acetales, -olefinas (LAO), poli--olefinas (PAO), olefinas internas (IO), (oligo)amidas,
(oligo)imidas, y (oligo)cetonas, vease a tal efecto: PE 0 512 501, PE 0 627 481, GB 2 258 258, US 5 068
041, US 5 189 012, y WO 95/30643 y WO 95/32260.
Actualmente se encuentra en empleo practico una multiplicidad de fases oleaginosas alternativas concretas para el campo de trabajo referido seg
un la invenci
on. No obstante, tanto antes como ahora existe la
necesidad de un mejor ajuste de los tres par
ametros decisivos para actividad tecnica razonable: resultado
de trabajo tecnol
ogico optimizado, soluci
on optimizada del campo del problema ecol
ogico, y finalmente
optimizacion de la relaci
on costes/beneficios.

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La tarea de la invenci
on y el concepto de su soluci
on t
ecnica

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En su formulaci
on mas amplia la invenci
on parte del problema de dar a conocer, bajo cumplimiento
y aprovechamiento del extenso conocimiento cientfico tecnico existente actualmente respecto al campo
seg
un la invenci
on, una nueva concepci
on que posibilite la optimizacion perseguida del resultado total.
Productividad tecnica elevada debe hacerse accesible en relacion costes/beneficios adecuada, y posibilitar
simultaneamente una realizaci
on optimizada de los requisitos ecologicos existentes actualmente. En este
caso esta concepcion esta formulada como principio de trabajo amplio, que vara mediante el empleo de
los conocimientos tecnicos concretos casi en tantas formas especficas de ejecucion como se quiera, y con
ello se puede adaptar de manera optima al fin de aplicacion respectivo.
La ense
nanza de la invenci
on preve como solucion tecnica para esta amplia concepcion la combinaci
on
de los siguientes elementos de trabajo:

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- la composicion de la mezcla multicomponente basada en agua y aceite, fluible y bombeable, asegura


que bajo las condiciones concretas de empleo, en especial en el ambito de formaciones de rocas
puestas en peligro dentro del pozo de perforaci
on, el agente de barrido inverso W/O est
a configurado
con la fase acuosa dispersa en la fase de aceite cerrada.
- Fuera del ambito de formaciones de rocas puestas en peligro, y en especial en el marco de la elaboraci
on y eliminacion de recortes recubiertos con restos de agente de barrido, existe la posibilidad
de la inversion de fases bajo formaci
on del estado de emulsi
on O/W basado en agua.
Con ello se hace accesible la combinacion de los siguientes resultados de trabajo deseados:

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- en el campo de trabajo, y en especial dentro de formaciones de rocas puestas en peligro, el agente de


trabajo fluible se presenta como emulsi
on inversa W/O, que -de manera conocida- sobre la superficie
de la roca forma el cierre deseado en el sentido de la formaci
on de una membrana semipermeable.
La estabilidad del pozo de perforacion se debe realizar en este caso en forma optima actualmente.
- Pero mediante el elemento de la invencion de una inversi
on selectiva de fases para dar emulsion
O/W con fase acuosa cerrada y fase oleaginosa dispersa, expuesto a continuacion, ahora se investigan
simultaneamente las simplificaciones conocidas por el mundo cientfico en el caso de elaboracion y
eliminacion de los recortes perforados y separados por la fase de barrido conducida en circuito. La
fase oleaginosa presente en este caso en forma dispersada se puede desprender facilmente mediante
lavado de los recortes en una fracci
on al menos predominante, pudiendo estar previsto -seg
un la
compatibilidad ecologica de la fase oleaginosa- un proceso de lavado separado, o bien tambien solo
el vertido simple en el agua del mar, en el caso de perforaciones en alta mar. La fase oleaginosa
dispersa flota al menos en parte en el lquido de lavado, y en este caso se puede separar, o bien es
accesible a la degradacion aer
obica facilitada en la zona de la superficie del agua del mar.
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La ense
nanza seg
un la invencion realiza, en este caso, este principio de inversion de fases mediante
aprovechamiento de un par
ametro de trabajo predeterminado en el procedimiento en circuito de barrido
de perforaci
on, es decir, la temperatura del barrido de perforaci
on en el lugar de empleo respectivo.
Dentro del pozo de perforacion est
an predeterminadas temperaturas que ascienden r
apidamente con profundidad creciente del pozo de perforaci
on. La fase lquida de agente de barrido de perforaci
on calentada,
cargada con los recortes calientes, abandona del mismo modo la zona del pozo de perforacion a
un con
temperaturas fuertemente incrementadas. Mediante control y ajuste de temperaturas de inversi
on de
fases predeterminadas, ahora se puede provocar fuera del pozo de perforaci
on la inversion perseguida
de la fase inversa W/O para dar fase de emulsi
on O/W. Veanse a continuacion detalles a tal respecto.
Mediante los par
ametros de temperatura de inversi
on de fases (PIT), seleccionados en el sentido de la
invencion, y con ello predeterminados en el agente de barrido respectivo, se asegura que el lquido de
barrido de perforaci
on conducido en circuito presenta en el proceso de perforacion en el lugar el estado
de emulsion inversa W/O deseado en este caso.
Respecto a la base de ciencias naturales de la actividad seg
un la invenci
on
Para la homogeneizaci
on de fases aceite/agua no miscibles mediante emulsion, como es sabido se emplean emulsionantes, o bien sistemas de emulsionantes. En este caso es v
alido el conocimiento general:
emulsionantes son compuestos que en su estructura molecular unen entre s componentes hidr
ofilos y
lip
ofilos. Selecci
on y medida de los componentes respectivos en la molecula de emulsionante en cuestion,
o bien sistema de emulsionantes, se caracterizan frecuentemente por el valor de (n
umero) HLB, que informa sobre el balance hidr
ofilo-lip
ofilo. En este caso vale habitualmente:
emulsionantes, o bien sistemas de emulsionantes con fracciones hidrofilas comparativamente fuertes, conducen a valores de HLB elevados, y en su aplicacion pr
actica conducen por regla general a las emulsiones
O/W basadas en agua con fase oleaginosa dispersa. Emulsionantes, o bien sistemas de emulsionantes con
fracciones lip
ofilas comparativamente fuertes, conducen a valores de HLB mas reducidos en comparaci
on,
y con ellos a la emulsion inversa W/O con fase oleaginosa cerrada y fase acuosa dispersa.
Sin embargo, esta descripcion se simplifica en alto grado: a traves de una pluralidad de factores
acompa
nantes en la mezcla total se puede influir, y con ello modificar la actividad de los emulsionantes,
o bien sistemas de emulsionantes empleados. Como par
ametros conocidos para estas modificaciones, en
el contexto tecnico seg
un la invenci
on se deben citar en especial: la carga de la fase acuosa con componentes org
anicos y/o inorg
anicos solubles, por ejemplo alcoholes hidrosolubles, en especial polivalentes
inferiores, y/o sus oligomeros, sales inorg
anicas y/u org
anicas solubles, la proporci
on cuantitativa de
emulsionante/sistema de emulsionantes respecto a la cantidad de aceite y finalmente una adaptaci
on de
la constituci
on en la estructura del emulsionante/sistema de emulsionantes por una parte, y la estructura
molecular de la fase oleaginosa por otra parte.
La temperatura respectiva del sistema multicomponente puede ser un par
ametro, especialmente significativo en el sentido de la ense
nanza seg
un la invenci
on, para la actividad emulsionante, dada en el caso
concreto, relativa a la formaci
on del estado de emulsi
on O/W o W/O. En especial los emulsionantes/ sistemas de emulsionantes no i
onicos, al menos parcialmente, muestran este efecto de marcada dependencia
de la temperatura en mezclas de fases oleaginosa y acuosa no solubles entre s.

45

El par
ametro del sistema de la temperatura de inversi
on de fases (PIT), ya mencionado anteriormente,
alcanza con ello un significado decisivo: en acci
on coordinada con los dem
as par
ametros del sistema citados anteriormente, los emulsionantes/sistemas de emulsionantes conducen a las siguientes asignaciones
a la emulsion:
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temperaturas del sistema menores que la PIT forman el estado de emulsion O/W, temperaturas de sistema mayores que la PIT forman la emulsi
on inversa W/O. Mediante desplazamiento termico en el otro
intervalo de temperatura respectivo se provoca la inversi
on de fases del sistema.
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La ense
nanza seg
un la invenci
on hace un uso razonable de esto, y con ello utiliza la variacion impuesta
por la naturaleza de este par
ametro de trabajo:

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en el interior caliente de la perforaci


on de roca -mediante eleccion de emulsionantes/sistemas de emulsionantes apropiados en coordinaci
on con las demas variables a considerar en este caso- se garantiza el
estado inverso W/O con fase oleaginosa cerrada. En la zona externa, comparativamente fra, mediante
reduccion de la temperatura por debajo de la PIT del sistema se puede realizar de manera sencilla la
inversion de fases del agente de barrido, y con ello simplificar la elaboraci
on de fracciones a separar. La
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calefaccion unida permanentemente a la conducci
on en circuito de agente de barrido en el interior de
la tierra asegura el elevado intervalo de temperatura deseable, por encima de la PIT del sistema en la
superficie caliente de la roca, y con ello su inertizado contra la fracci
on dispersa de agua del agente de
barrido de la perforaci
on en este lugar.
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Antes de entrar en detalles sobre las ense


nanzas tecnicas de acuerdo con la invencion, se citar
an, en
este caso, a modo de sntesis bibliografa pertinente esencial, y conocimiento tecnico respecto al fenomeno
de inversion de fases dependiente de la temperatura, y del correspondiente par
ametro PIT. A la luz de
este conocimiento basico accesible al p
ublico se abre el entendimiento y la posibilidad de realizacion de
la ense
nanza seg
un la invenci
on.
En la publicaci
on K. SHINODA y H. KUNIEDA Phase Properties of Emulsions: PIT y HLB en
Encyclopedia of Emulsion Technology, 1983, vol. 1, 337 a 367, se encuentra una exposici
on muy cuidadosa de los equilibrios de fase de sistemas de 3 componentes a partir de fase/fase oleaginosa/agente
tensioactivo (en especial emulsionantes no i
onicos/sistemas de emulsionantes). En su publicaci
on los
autores se refieren en especial tambien al extenso estado de la tecnica pertinente publicado, siendo especialmente significativo para la comprension de la ense
nanza seg
un la invenci
on, dada a continuaci
on, el
conocimiento de la dependencia termica de la inversion de fases de tales sistemas aceite/agua que contienen emulsionantes. La citada publicacion SHINODA et al. aborda detalladamente estos par
ametros
termicos y los efectos desencadenados por medio de su variacion en el sistema polif
asico. Pero, en este
caso, tambien se hace referencia en especial al conocimiento tecnico precedente, vease, a modo de ejemplo
de la lista de referencias (veanse las citas bibliograficas anteriores, p
aginas 366/367), la publicacion anterior de K. SHINODA y colaboradores gem. Ref. 7 a 10. SHINODA describe, en este caso, los par
ametros
de temperatura de inversion de fases (PIT, temperatura HLB), estando expuesto especialmente el efecto
de dependencia termica del sistema respectivo Mediante el empleo de emulsionantes no ionicos en la
publicaci
on anterior de SHINODA et al. gem. Ref. 7 y 8. Para mezclas de productos fluibles a base de
sistemas de 3 componentes, aceite/agua/emulsionante, se representa en especial la dependencia de los estados de equilibrio de fases, que se ajustan en cada caso, de la temperatura del sistema multicomponente.
El estado estable, en el intervalo de temperatura comparativamente mas reducido, de emulsi
on O/W con
una fase oleaginosa dispersa en la fase acuosa cerrada, se transforma al ascender la temperatura en el
intervalo de inversi
on de fases - PIT, o bien intervalo de fase media -. En el caso de aumento ulterior
de temperatura, el sistema multicomponente se pasa al estado inverso W/O, en el cual la fase acuosa se
presenta ahora dispersada en la fase oleaginosa cerrada.
SHINODA remite en su lista de referencias -veanse las citas bibliograficas anteriores, Ref. 31 y 32- a
trabajos anteriores de P. A. WINSOR. En el texto de su publicaci
on citada anteriormente (p
aginas 344 a
345), las denominaciones de equilibrio de fases determinadas por WINSOR, WINSOR I, WINSOR III y
WINSOR II, se relacionan con los intervalos de fases estables dependientes de la temperatura O/W-fase
media-W/O: WINSOR I es el intervalo de la fase O/W estable basada en agua, WINSOR II corresponde
a al intervalo de fase inversa estable de tipo W/O, WINSOR III denomina la fase media, y con ello
corresponde al intervalo de temperatura de inversi
on de fases PIT en el sentido del actual uso del idioma
y de la ense
nanza seg
un la invenci
on.
La determinacion de estos intervalos de fases diferentes citados en u
ltimo lugar, y en especial precisamente tambien la determinaci
on de la fase media (de microemulsi
on) dada en el sistema respectivo
(WINSOR III) es posible de dos maneras, estando ambas posibilidades asociadas convenientemente:
a) determinaci
on de la dependencia de la temperatura, y el desplazamiento de fases unido a esta,
mediante ensayo experimental del sistema respectivo, en especial por medio de determinacion de la
conductividad.
b) Tomando como base el conocimiento tecnico actual existe, de antemano, la posibilidad de c
alculo
matem
atico de la PIT del sistema en cuestion respectivo.

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Por principio es v
alido en primer lugar lo siguiente: el fen
omeno de inversion de fases y de la temperatura de inversion de fases correspondiente (PIT) tiene lugar dentro de un intervalo de temperatura, que
por su parte se acota con un lmite inferior contra el estado de emulsion O/W, y con su lmite superior
contra el estado de emulsi
on inversa W/O. El ensayo experimental del sistema respectivo, en especial
mediante determinacion de la conductividad a temperatura ascendente y/o descendente, proporciona cotas para el lmite inferior de PIT, y el lmite superior de PIT respectivo, pudiendose presentar en este
caso, de nuevo, ligeros desplazamientos cuando el analisis de conductividad se lleva a cabo por un lado en
rama de temperatura ascendente, y por otro lado en rama de temperatura descendente. La temperatura
de inversion de fases (PIT), o mejor dicho, el intervalo de PIT, muestra hasta aqu coincidencia con la
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definici
on de la fase media (de microemulsion) WINSOR III explicada anteriormente. No obstante en
este caso se cumple:

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la distancia entre el lmite inferior de PIT (delimitaci


on contra fase O/W), y el lmite superior de PIT
(delimitacion contra fase inversa W/O), es por regla general un intervalo de temperaturas controlable,
y limitado comparativamente por medio de elecci
on de componentes, o bien sistemas de componentes
emulsionantes. Frecuentemente se dan en este caso intervalos de temperatura que proporcionan como
nanza seg
un la invenci
on
valor diferencial menos de 20 a 30C, en especial no mas de 10 a 15 C. La ense
puede hacer uso de esto cuando quiera efectuar la conversion unvoca de agente de barrido inverso -o
fracciones de este separadas- en el estado de emulsi
on O/W. Pero para determinadas formas de ejecuci
on,
a
un expuestas a continuacion, puede ser muy interesante trabajar con intervalos de temperatura comparativamente amplios para la inversi
on de fases, en tanto se garantice que en el intervalo de temperatura
de trabajo, en el caso de empleo del agente de barrido de perforaci
on, no solo se alcance el lmite superior
de este intervalo de PIT -ajuste del estado inverso W/O- en el interior de la tierra, sino que de manera
privilegiada se sobrepase suficientemente.
En cambio el calculo matematico de la PIT del sistema afectado en cada caso seg
un b) no conduce a
la determinaci
on exacta de los valores lmite de temperatura del intervalo de PIT respectivo mencionados
anteriormente, sino a un valor numerico que se sit
ua en el orden de magnitud del intervalo de PIT que
se presenta de hecho en la practica. Con ello se comprende que para la practica puede ser conveniente la
combinacion de los calculos respecto al desplazamiento de fases seg
un a) y b). En este caso es v
alido en
particular:
la determinaci
on experimental de la conductividad del sistema muestra conductividad optima en el intervalo del agente de barrido O/W basado en agua, en el intervalo de fase inversa W/O no se da conductividad
por regla general. Si en una muestra en emulsi
on se mide la conductividad en el intervalo de temperatura de inversi
on de fases, bajo variaci
on de la temperatura (ascendente y/o descendente), en este caso
se deben determinar numericamente de una manera muy precisa las temperaturas lmite entre los tres
intervalos citados O/W-fase media-W/O. Respecto a la conductividad de ambos intervalos lmite, o bien
conductividad ya no existente, vale lo dicho anteriormente, entre estos dos intervalos se sit
ua el intervalo
de temperaturas de inversi
on de fases del sistema respectivo que se produce en este caso, que se debe
determinar exactamente con sus lmites de temperatura inferior (si se da conductividad), y superior (sin
conductividad).
Esta determinacion experimental del intervalo de temperatura para la inversi
on de fases mediante
medidas de conductividad, se describe detalladamente en el estado de la tecnica pertinente publicado.
Hasta aqu se puede remitir a este. A modo de ejemplo se har
a referencia a las publicaciones de las PE
0 354 586 y PE 0 521 981. En la determinacion de la conductividad, las emulsiones O/W refrigeradas
por debajo del intervalo de temperatura de inversi
on de fases muestran una conductividad electrica de
mas de 1 mSiemens por cm (mS/cm). Por medio de calentamiento lento, bajo condiciones de programa
predeterminadas, se elabora un diagrama de conductividad. El intervalo de temperatura dentro del cual
la conductividad desciende a valores menores que 0,1 mS/cm, se denomina intervalo de temperatura de
inversion de fase. Para los fines de la ense
nanza seg
un la invenci
on es conveniente elaborar un diagrama
de conductividad correspondiente tambien en la curva de temperatura descendente, en la cual la conductividad se determina en una mezcla multicomponente, que se ha calentado en primer lugar a temperaturas
mayores que el intervalo de temperatura de inversi
on de fases, y despues se enfra de manera predeterminada. Los valores lmite superior e inferior, determinados en este caso, para el intervalo de temperatura
de inversion de fases no deben ser identicos a los valores correspondientes de la seccion de determinacion
expuesta anteriormente, con temperatura ascendente de la mezcla multicomponente. Sin embargo, por
regla general los valores lmite, respectivos, se sit
uan tan cercanos que para el funcionamiento a escala
industrial se puede trabajar con cotas unificadas - en especial mediante promedio de los valores lmites
pertinentes en cada caso. No obstante, tambien, en el caso en que se midan diferencias mas fuertes de
los valores lmite del intervalo de temperatura de inversi
on de fases, por un lado en la determinaci
on a
temperatura ascendente, y por otro lado en la determinaci
on a temperatura descendente, se garantiza
la posibilidad de ejecuci
on de la ense
nanza tecnica descrita a continuacion en particular a partir de los
principios de trabajo aqu empleados. El sistema multicomponente se debe coordinar en sus par
ametros
de trabajo y actividad de tal manera que se pueda realizar el ajuste del principio de trabajo seg
un la
invencion expuesto anteriormente: en el interior caliente de la perforacion en la roca se garantiza el estado
inverso W/O con fase oleaginosa cerrada. En la zona externa, comparativamente fra, mediante descenso
de temperaturas por debajo de la PIT del sistema se puede realizar de manera sencilla la inversion de
fases del agente de barrido, y con ello simplificar la elaboraci
on de fracciones a separar.

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Para reducir el gasto de trabajo experimental puede ser conveniente el c


alculo matematico de la PIT
del sistema multicomponente afectado en cada caso. Pero esto vale en especial para optimizaciones potenciales en la eleccion de emulsionantes, o bien sistemas de emulsionantes, y su adaptaci
on a la eleccion,
predeterminada por medio de otras consideraciones sobre la actividad tecnica, y mezclado de fase acuosa
por una parte, y tipo de fase oleaginosa por otra parte. Precisamente hace poco se ha desarrollado conocimiento tecnico pertinente a partir de sectores completamente diferentes en s, en especial a partir del
sector de la fabricaci
on de cosmeticos. La invencion preve, en este caso, el empleo de este conocimiento
tecnico valido en general, tambien ahora y precisamente para el campo de trabajo afectado seg
un la invencion, de perforacion de terreno firmes, o bien de tratamiento de perforaciones geol
ogicas ya existentes
con sistemas optimizados que contienen fases oleaginosa y acuosa.

En este contexto tecnico remtase en especial a la publicacion TH. FORSTER,


W. VON RYBINSKI,
H. TESMANN y A. WADLE Calculation of optimum emulsifier mixtures for phase inversion emulsification, en International Journal of Cosmetic Science 16, 84-92 (1994). En este caso se representa en
particular como para sistemas de 3 componentes predeterminados a partir de una fase oleaginosa, una
fase acuosa, y un emulsionante, a base del valor EACN caracterstico para la fase oleaginosa (n
umero
equivalente de carbonos de alcano) se puede calcular por va matem
atica el intervalo de temperatura de
inversion de fases (PIT) a traves del metodo CAPICO (c
alculo de la invenci
on de fase en concentrados). A

su vez esta publicacion, FORSTER


et al., se refiere en especial a la bibliografa esencial para el complejo
tematico aqu abordado, vease la lista de referencias de las citas bibliograficas dadas mas arriba, p
aginas

91 y 92, que se debe considerar en relacion con la manifestacion de esta publicacion, FORSTER
et al. En
base a numerosos ejemplos se representa entonces en particular como por medio del metodo CAPICO, en
el ambito del concepto EACN, la elecci
on y optimizacion de los emulsionantes/sistemas de emulsionante
para el ajuste optimo de valores predeterminados se hace accesible para el intervalo de temperatura de
inversion de fases.

40

Tomando como base estos conocimientos basicos, para los componentes propuestos respectivamente
para empleo pr
actico -en especial la fase oleaginosa y emulsionantes/sistemas de emulsionantes pertinentes, seg
un tipo y cantidad- se posibilita la determinaci
on previa de mezclas y proporciones de mezcla cuya
PIT se sit
ue en el intervalo de temperatura perseguido seg
un la invencion. De esto resulta un primer
planteamiento razonable para la puesta en pr
actica de trabajos experimentales en el sentido del metodo
de determinacion para a). A partir del c
alculo matematico de la PIT se puede determinar en especial
el intervalo de formacion de la fase media con su lmite termico inferior, y en especial su lmite termico
superior. Con ello se determinan de manera completamente unvoca los valores de lmite de temperatura,
por encima de los cuales la zona inversa W/O para el agente de barrido se sit
ua en contacto inmediato
con la superficie interna de pared caliente del pozo de perforaci
on, para la formaci
on de la membrana
semipermeable cerrada. En este caso sera conveniente por regla general -vease a tal efecto la siguiente
explicacion de la ense
nanza seg
un la invencion- seleccionar y garantizar este lmite de temperatura superior del intervalo de inversi
on de fases en el empleo pr
actico con una distancia de seguridad suficiente,
para asegurar la fase inversa W/O requerida en la zona caliente.

45

Por otro lado, en el intervalo bajo de temperaturas debe ser posible el paso a un nivel inferior del
estado inverso W/O, en una medida tal que se puede haber hecho uso de las ventajas de la inversion
de fases hasta la fase O/W, y de la elaboraci
on facilitada, unida a ella por regla general, de fracciones
separadas de agente de barrido de perforaci
on.

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Para completar las indicaciones respecto al conocimiento pertinente, remtase a lo siguiente: en un


pasado reciente se ha realizado un gasto considerable en investigaci
on para la mejora de la denominada
extraccion de petr
oleo terciaria mediante inundaci
on de estratos geol
ogicos que contienen aceite, con
emulsiones de tipo O/W que contienen emulsionantes/sistemas de emulsionantes. El objetivo perseguido
en este caso preve en especial la puesta en pr
actica de sistemas correspondientes en el intervalo de fase
media en emulsi
on (WINSOR III) dentro de la formaci
on. Esto es comprensible inmediatamente a partir
del planteamiento opuesto del objetivo, que diverge de la ensenanza seg
un la invenci
on: la optimizacion
del equilibrio O/W-W/O bajo formacion de la fase de microemulsion en el sistema multicomponente
conduce al aumento de la eficacia del proceso de lavado requerido en la inundaci
on, y con ello al aumento
de la descomposicion de la fase oleaginosa a partir de la formaci
on geologica. En este caso es decisivo
que, en base al estado de microemulsion, se puede impedir con seguridad la obstrucci
on indeseable del
volumen de poro en la roca por gotitas de aceite mayores.
El planteamiento del objetivo de la invenci
on es opuesto a este paso de trabajo de extracci
on de
petr
oleo terciaria mediante inundaci
on:

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la ense
nanza seg
un la invencion pretende -en el sentido del trabajo conocido con emulsiones inversas
W/O- la obturaci
on selectiva de la superficie porosa de la formacion de roca en el pozo de perforaci
on
mediante la capa de aceite cerrada. Pero simult
aneamente fuera del pozo de perforaci
on se debe conseguir mediante inversion de fases la eliminacion facilitada del agente de barrido de perforaci
on, o bien de
fracciones de agente de barrido de perforaci
on.
El objeto de la invenci
on

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Por consiguiente, en una primera forma de ejecuci


on, el objeto de la invenci
on es el empleo de emulsionantes, o bien sistemas de emulsionantes, que en la mezcla multicomponente referida en cada caso
conducen a la inversion de fases termocontrolada a una temperatura de inversi
on de fases (PIT) dentro
de un intervalo de temperaturas cuyo lmite superior se sit
ua hasta tal punto por encima de la temperatura de trabajo de la mezcla multicomponente en el campo de la afloraci
on geologica que, en este caso,
la fraccion basada en agua de la mezcla multicomponente se presenta como fase (inversa) dispersa en
la fase oleaginosa cerrada (emulsi
on inversa de W/O), mientras que el lmite inferior de este intervalo
de temperaturas posibilita la transformaci
on de la mezcla multicomponente para dar emulsion O/W con
fase acuosa cerrada.
En este caso la PIT de la mezcla multicomponente se sit
ua en un intervalo de temperaturas mayor
que la solidificaci
on de su fase acuosa como lmite inferior, y en este caso en especial en el intervalo de
hasta 100C como lmite superior. Otras mezclas multicomponente preferentes son tambien fluibles y
bombeables en el intervalo de temperatura ambiente.
Una forma de ejecuci
on de la invenci
on, especialmente importante, se refiere al empleo de tales sistemas multicomponente en el ambito del empleo de agentes de barrido de perforaci
on inversos (lodos
de perforaci
on) de la zona de la perforaci
on geologica, para la limitaci
on de la cantidad necesaria de
fase oleaginosa con garanta de emulsion inversa W/O, as como la inertizado del agente de barrido de
perforaci
on hidratado en contacto directo con las areas de las paredes del pozo de perforaci
on, y de
los recortes aflorados en el intervalo de temperaturas elevadas, as como para facilitar la eliminacion de
recortes, cargados con lodo de perforaci
on, mediante la inversion de las fases del lodo en el intervalo de
bajas temperaturas.
En una forma importante de ejecuci
on, la invenci
on se refiere, ademas, al empleo de emulsionantes, o
bien sistemas de emulsionantes con una inversion de fases termocontrolada (PIT), en especial en el interon dependiente de la temperatura de emulsiones O/W, o bien W/O, a
valo de 0 a 100C, para la formaci
partir de fases lquidas basadas en agua o en aceite, en el ambito de la obtenci
on y empleo de emulsiones
fluibles y bombeables, en caso dado cargadas con productos s
olidos finamente divididos, en especial agentes de barrido de perforaci
on, para la afloraci
on de terreno firmes y/o para el tratamiento continuado de
tales perforaciones geologicas. A temperaturas menores que la PIT puede predeterminarse y ajustarse la
emulsi
on O/W basada en agua, y a temperaturas mayores que la PIT, la formaci
on de la emulsi
on inversa
W/O. A tal efecto son apropiados en especial emulsionantes, o bien sistemas de emulsionantes que son
de estructura no i
onica al menos en parte, y preferentemente en fraccion al menos preponderante, y/o
que asocian tanto elementos estructurales no i
onicos, como tambien elementos estructurales anionicos en
la estructura molecular b
asica de los emulsionantes/sistemas de emulsionantes.

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Otros detalles de la ense


nanza seg
un la invenci
on

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Si la realizaci
on del principio de trabajo seg
un la invenci
on tampoco esta unida forzosamente al
empleo de emulsionantes, o bien sistemas de emulsionantes de estructura no i
onica, a continuaci
on se
explica todava la representacion de formas de ejecucion generales y preferentes de la ense
nanza seg
un la
invencion, sobre todo Mediante el empleo de tales emulsionantes/sistemas de emulsionantes no ionicos.
Esta clase de emulsionantes se ofrece especialmente tambien para la realizaci
on pr
actica del principio
seg
un la invenci
on. La influencia de una carga de sales de la fase acuosa, en especial con sales de cationes
polivalentes, sobre el efecto emulsionante de esta clase de productos, es comparativamente reducida. Pero
precisamente la coutilizacion de tales fases acuosas cargadas de sales en el agente de barrido inverso puede
ser de significado pr
actico importante para la regulaci
on del equilibrio de las presiones osm
oticas entre
el agente de barrido de perforaci
on por una parte, y de la fase lquida en la roca circundante por otra
parte. Emulsionantes/sistemas de emulsionantes no ionicos pueden emplearse para formas preferentes
de ejecucion de la ense
nanza seg
un la invenci
on como componentes fluibles, ya a temperatura ambiente
o a temperaturas solo ligeramente incrementadas. El intervalo de emulsionantes no i
onicos apropiados
esta difundido con tal extensi
on, y, en este caso, es accesible a partir de productos qumicos de origen
tanto natural, como tambien sintetico, que los sistemas de emulsionantes optimizados se pueden emplear
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desde el punto de vista de la compatibilidad ecol


ogica, y en especial tambien de la toxicidad marina, a
considerar en caso dado. Al mismo tiempo los componentes esenciales en este caso son accesibles con
bajos costes. Pero para esta selecci
on preferente seg
un la invencion de componentes emulsionantes no
ionicos es decisiva su marcada dependencia con la temperatura de la PIT en el sistema oleoso respectivo,
que adicionalmente se puede controlar de manera crtica mediante las proporciones cuantitativas en la
mezcla de la fase oleaginosa respecto a los emulsionantes/componentes de emulsionante -vease la cita
bibliogr
afica F
orster et al. mencionada anteriormente-.
En formas preferentes de ejecuci
on de la ense
nanza seg
un la invencion los emulsionantes/sistemas
de emulsionantes se ajustan en la composicion de agente de barrido a los dem
as par
ametros dados concretamente en el caso respectivo, de modo que la PIT de la mezcla multicomponente se sit
ua en un
intervalo de temperatura que define como lmite inferior la solidificaci
on de fases acuosas de la mezcla
multicomponente. Como ya se ha abordado brevemente con anterioridad, en sistemas de barrido del tipo
referido en este caso se presenta habitualmente una fase acuosa, que puede contener cantidades considerables de productos auxiliares org
anicos y/o inorg
anicos disueltos, por ejemplo de sales solubles, para el
ajuste y regulaci
on del equilibrio de presion de las fases acuosas que compiten entre s y de sus presiones
osmoticas, por un lado en la roca circundante de la perforaci
on geologica, y por otra parte en el agente
de barrido de perforaci
on. Las temperaturas de solidificacion de tales fases acuosas, a modo de ejemplo
cargadas de sales, se pueden situar claramente por debajo de 0 C - a modo de ejemplo en el intervalo
de -10 C a -20C. Sin embargo, un lmite inferior preferente para la PIT -o bien el intervalo de PIT- de
la mezcla multicomponente se sit
ua aproximadamente en 0 C, de modo que otros intervalos numericos
preferentes para este lmite inferior de temperatura de la PIT son valores correspondientes por encima de
un el
0 a 5 C, y en especial valores en el intervalo de 10 a 15, o tambien 20 C. A continuacion se aborda a
significado pr
actico de estos valores lmite, comparativamente bajos, para la determinaci
on del intervalo
de PIT hacia abajo, en relaci
on con formas concretas de ejecucion preferentes para la actividad seg
un la
invencion.
Para la determinaci
on del lmite superior del intervalo de temperatura a ajustar seg
un la invenci
on,
dentro del cual tiene lugar la inversi
on de fases en el enfriamiento, valen las siguientes indicaciones generales y preferentes:
el lmite superior del intervalo de temperatura para desencadenar la inversi
on de fases debe presentar
una distancia suficiente al intervalo de emulsi
on inversa W/O estable. Con ello el lmite superior del
intervalo de temperatura en cuesti
on respecto a la inversion de fases, se sit
ua convenientemente en 3
on
a 5 C por debajo de la temperatura de trabajo de la mezcla multicomponente en la zona de afloraci
geologica. Sin embargo, en este caso, son preferentes distancias mas fuertemente marcadas entre estos dos
par
ametros termicos. De esta manera, en formas preferentes de ejecucion puede ser conveniente ajustar
un intervalo de temperatura de los par
ametros confrontados en este caso de al menos 10 a 15 C, y en

actica no se ocasionan dificultades especiales con ello. En el


especial de al menos 20 a 30 C. Para la pr
terreno firme caliente si se alcanzan de manera comparativamente rapida intervalos de temperatura de
100C y claramente por encima de este valor.
Por ello es preferente por regla general determinar el lmite superior para la definici
on y determinacion
de la PIT, o bien del intervalo de PIT en el sentido de la actividad seg
un la invenci
on, en un m
aximo de
aximo
100C o temperaturas solo hasta cierto punto por encima de este valor - a modo de ejemplo en un m
on el lmite superior para la seleccion y ajuste de la PIT
de 110 a 120C. En formas preferentes de ejecuci
aximo de aproximadamente 80 a 90 C,
se sit
ua en temperaturas menores que 100C, por ejemplo en un m
aximo
preferentemente en un maximo de 60C, y en especial en el intervalo de temperatura de hasta un m
un la invenci
on que pueden ser especialmente preferentes
de 50 C. De esto se deriva para la actividad seg
mezclas multicomponente del tipo indicado cuya PIT se sit
ua dentro del intervalo de temperatura de
aproximadamente 5 a 80 C, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 10 a 60 C, y en especial
on concretado mas
en el intervalo de temperatura de 15 a 50C. En el acondicionamiento de la invenci
detalladamente a continuacion, en una forma de ejecuci
on especialmente preferente pueden ser especialmente razonables valores numericos para la PIT en el intervalo de temperatura de 20 a 35C, o tambien
de hasta 40C. Esto se hace comprensible en base a las siguientes consideraciones:
el empleo de mezclas multicomponente, en las que se emplean los emulsionantes o los sistemas emulsionantes seg
un la invenci
on, a modo de ejemplo en el ambito de la perforaci
on geologica como lquido de
barrido de perforaci
on fluible y bombeable, preve la conducci
on en circuito continua de esta fase lquida
hacia abajo del terreno firme, y desde all -cargada con los recortes aflorados- hacia arriba, de vuelta a
la plataforma de perforaci
on. Aqu, en la plataforma de perforaci
on, los recortes aflorados se separan
-habitualmente mediante criba-, y la fase lquida fluible y bombeable recuperada se a
nade a un dep
osito
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de reserva, desde el cual se bombea desde el agente de barrido inverso de nuevo hacia abajo al pozo de
perforaci
on. Dentro de este circuito el agente de barrido de perforaci
on atraviesa un gradiente de temperatura considerable, tambien cuando el agente de barrido cargado con recortes se extrae a
un caliente
hacia el exterior. Las etapas tecnicas de separacion por tamizado y almacenaje intermedio de la fase de
barrido en el dep
osito de reserva, conducen por regla general a una reduccion de su temperatura propia,
a modo de ejemplo a valores en el intervalo de aproximadamente 40 a 60 C.
Mediante adaptaci
on a estas circunstancias de la inversion de fases, o bien de la PIT, no se presenta
la inversion de fases en el agente de barrido conducido en circuito tampoco en las zonas fuera del terreno firme, comparativamente mas fras. Si la PIT (del intervalo de PIT) del sistema se predetermina y
mantiene suficientemente por debajo de un valor lmite dado previamente, a modo de ejemplo de 50 C,
entonces se puede realizar este objetivo con medios sencillos. Incluso en estaciones fras del a
no se pueden mantener en el circuito de agente de barrido -a modo de ejemplo mediante elementos de calefacci
on
correspondientes en el deposito de reserva- tales valores de lmite inferior para la temperatura, que se
ajusta en circuito, de la fase de lodo inversa trasegada. Mediante reducci
on continuada de la temperatura
se alcanza hacia abajo, y en caso dado se pasa a un nivel inferior del intervalo de PIT, de modo que en
las fracciones de agente de barrido que se adhieren a los recortes se ajusta en primer lugar la fase media
de microemulsi
on, y en el caso de descenso ulterior de temperatura la fase en emulsi
on O/W basada en
agua. Es obvio inmediatamente que con ello se puede simplificar substancialmente la eliminacion del
aceite residual que se adhiere a los recortes.
De esta manera, a modo de ejemplo en la zona de los lodos de perforacion para perforaciones del
terreno firme en tierra firme y/o preferentemente en alta mar, puede ser conveniente emplear lodos de
perforaci
on con una PIT en el intervalo de temperatura igual/menor que 50 C, y a modo de ejemplo
con una PIT en el intervalo de 20 a 35C. En este caso se investiga la posibilidad de obtener por una
parte el circuito de agente de barrido sin inversi
on de fases, y con ello continuamente en la zona del lodo
de inversion W/O. Pero los recortes separados se pueden someter ahora a una etapa de depuracion de
manera simplificada -en especial en el lugar-, o bien tambien eliminar mediante descarga inmediata de
desechos en alta mar. Mediante el empleo del conocimiento tecnico general se puede encontrar la forma
concreta de ejecucion optima en cada caso para este paso de eliminacion. En este caso vale en especial:
si en el caso de perforaciones en alta mar los recortes cargados con agentes de barrido de perforacion
acondicionados seg
un la invenci
on se introducen inmediatamente en el agua del mar circundante mediante vertido simple de desechos, mediante refrigeraci
on en el agua marina se ajusta r
apidamente la
fase de inversi
on termocontrolada (fase media de emulsion), y a continuaci
on el estado de emulsion O/W
en estos restos de agente de barrido. El efecto diluyente del agua marina circundante puede repercutir
completamente, las gotitas de aceite formadas ya no se adhieren a la piedra, y por lo tanto son m
oviles.
Estas flotan en el agua marina hacia la superficie, al menos parcialmente, en esta alcanzan la zona de
concentraciones de oxgeno elevadas comparativamente en la fase acuosa, y entonces est
an sujetas a la
degradacion aer
obica, facilitada comparativamente.
Pero del mismo modo se puede efectuar una depuraci
on parcial de los recortes a eliminar de la fase
oleaginosa mediante un paso de trabajo separado -preferentemente en el lugar-: en el caso de ajuste del
intervalo de temperatura para la fase media de inversi
on se da la capacidad de arrastre por lavado de la
fase oleaginosa especialmente facil, perseguida en el estado de la tecnica en el ambito de la extraccion
de petr
oleo terciaria, de manera que un proceso de lavado correspondiente se puede efectuar sin gasto
de trabajo inadmisible, con lquidos de lavado basados en agua -por ejemplo simplemente agua marina-.
Mediante reducci
on continuada de la temperatura se ajusta el intervalo de formaci
on de emulsion O/W.
Con ello se puede realizar sin dificultad una separaci
on, por una parte en la fase acuosa y la fase oleaginosa, como paso de trabajo potencial de tal etapa de depuraci
on.
Teniendo en cuenta estas consideraciones se comprende que los lodos de perforacion, preferentes seg
un la invenci
on, para la perforaci
on de terreno firmes en tierra firme y/o preferentemente en alta mar,
en especial para la explotacion de yacimientos de petr
oleo y/o de gas, pueden estar configurados de tal
manera que los lodos de perforacion esten formados con una PIT en el intervalo de temperatura igual/
menor que 50C, preferentemente igual/menor que 40 C, y en especial en el intervalo de 20 a 35C. La
PIT del conjunto del sistema se puede ajustar a las condiciones de empleo del lodo de perforaci
on, en
especial de manera que los recortes cargados con lodo de perforaci
on se pueden depurar tras su separaci
on
del lodo de perforaci
on mediante un lavado con agua fra -en especial con agua marina-, y preferentemente
bajo inversi
on de fases W/O a O/W.

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A partir de estas consideraciones se entiende en especial la flexibilidad elevada de la ense


nanza seg
un
la invencion para el estado de la fase oleaginosa a emplear en el caso concreto. Tambien los requisitos
elevados en la compatibilidad ecologica del procedimiento respecto a los recortes a eliminar se pueden
cumplir en sistemas inversos W/O con aquellas fases oleaginosas que hasta el momento ya no se podan
emplear en base a su incompatibilidad con el medio ambiente, y en especial su capacidad de degradaci
on
insuficiente por medio de procesos naturales de degradaci
on bajo condiciones anaerobias. Por lo tanto,
para la optimaci
on pretendida seg
un la invenci
on de los tres par
ametros principales (perfeccionamiento
tecnico y compatibilidad ecol
ogica plena en el caso de proporci
on adecuada costes/beneficios) se abren
posibilidades completamente nuevas: a traves de las posibilidades representadas anteriormente para la
depuraci
on selectiva o automatica, y liberaci
on de los recortes de las fracciones de aceite adheridas, en
el caso de eliminacion en alta mar mediante vertido de desechos al fondo marino, ya no tiene lugar la
formaci
on de una reserva mayor de fase oleaginosa a degradar. Los procesos naturales de degradaci
on
aerobica en la zona rica en oxgeno de la superficie marina se vuelven efectivos. Mediante un prelavado
simple con un lquido de lavado a base de agua fra, la fracci
on de aceite al menos preponderante se puede
separar de los recortes antes de su vertido.

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De este modo se entiende que, para la ense


nanza seg
un la invenci
on, se forma la zona ancha total de
fases oleaginosas potenciales conocida hasta la fecha. De este modo, para la ense
nanza de la invenci
on
son apropiadas fases oleaginosas, o bien fases oleaginosas mixtas, que pertenecen al menos parcialmente
-de manera preferente en fraccion al menos preponderante- a las siguientes clases de productos:

25

hidrocarburos saturados (de cadena lineal, ramificados y/o cclicos), hidrocarburos olefnicamente insaturados, en especial del tipo LAO (-olefinas lineales), IO (olefinas internas), y/o PAO (-olefinas
polmeras), compuestos aromaticos, naftenos, carboxilatos, eteres, acetales, carbonatos, alcoholes grasos,
aceites de silicona, (oligo)amidas, (oligo)imidas, y/u (oligo)cetonas.

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El concepto de carboxilato indicado anteriormente en este contexto comprende por una parte esteres
correspondientes de acidos monocarboxlicos y/o acidos policarboxlicos, por otra parte esteres correspondientes de alcoholes monofuncionales y/o alcoholes polifuncionales. En este contexto se remite de nuevo
expresamente a las publicaciones impresas citadas al inicio para el empleo de fases de ester en el campo
tecnico afectado en este caso, que se basan en trabajos del solicitante. Pero superando la manifestaci
on
de estas citas bibliograficas, para la variante seg
un la invenci
on ahora se ha mostrado a
un lo siguiente:
en acondicionamientos seg
un la invenci
on de las mezclas multicomponente referidas en este caso, y en
especial de lquidos de barrido de perforaciones estructurados correspondientemente, por primera vez
se pueden emplear eficazmente esteres de alcoholes polifuncionales con acidos monocarboxlicos y, en
este caso, en especial esteres de glicerina de origen natural y/o sintetico, como fase oleaginosa o como
componente de la fase oleaginosa. Como es sabido, en publicaciones pertinentes del estado de la tecnica
se afirma desde hace a
nos que los aceites de origen natural -y con ellos los correspondientes triesteres,
basados en glicerina, de acidos grasos insaturados superiores- se pueden emplear como fase oleaginosa
compatible con el medio ambiente en agentes de barrido inversos W/O. En las publicaciones de la solicitante, relativas al campo, considerado en este caso, de los agentes de barrido de perforacion basados
en esteres, citadas al inicio, se expone que estas afirmaciones del estado de la prensa publicado son de
naturaleza puramente te
orica, pero en la pr
actica no se han podido realizar hasta la fecha. Mediante
el empleo de los sistemas seg
un la invenci
on, y definidos en particular a continuaci
on, ahora se muestra
sorprendentemente que, en este caso, es posible el empleo, o bien coutilizacion de tales trigliceridos de
origen natural y/o sintetico como fase oleaginosa, o en la fase oleaginosa de los agentes de barrido. De
esta manera se pueden emplear, a modo de ejemplo, trigliceridos de origen vegetal y/o animal -a modo de
ejemplo del tipo de aceite de colza y de aceite de pescado-, que pueden ser altamente interesantes tanto
por reflexiones ecologicas, como tambien por consideraciones respecto a la relacion costes/beneficios. Las
modificaciones en la composicion de los agentes de barrido unidas a la realizaci
on tecnica de la concepcion
seg
un la invenci
on -posiblemente eleccion de los emulsionantes preferentes seg
un tipo y cantidad- establecen claramente condiciones basicas modificadas de tal manera que, en este caso, se posibilita realmente
por primera vez el empleo tecnico de tales fases oleaginosas, en especial de origen natural, perseguido
desde hace tiempo.
Por tanto, desde el punto de vista de su estructura qumica son apropiadas en principio todas las fases
oleaginosas que permiten el ajuste de los par
ametros fsicos necesarios en la tecnologa referida en este
caso, que se abordan a
un mas adelante. Naturalmente el punto de vista de la compatibilidad ecol
ogica
optimizada sigue siendo un criterio importante en el ambito de la seleccion de la fase oleaginosa, pero
ya no le corresponde el significado actual -tampoco bajo consideracion de las condiciones del legislador-.
Mediante el empleo de inversion de fases termocontrolada selectiva se posibilita la eliminacion ecologica
11

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conforme con el medio ambiente, precisamente de la fraccion de agente de barrido de perforaci
on que
hasta el da de hoy ocasiona las dificultades decisivas en el caso de trabajo con agentes de barrido de base
inversa W/O.
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Pero superando esta simplificaci


on, la ense
nanza seg
un la invencion explora tambien la posibilidad
de realizar la proteccion medioambiental perseguida en una medida no conocida hasta hoy. Mediante
seleccion de fases oleaginosas especialmente compatibles con el medio ambiente para el agente de barrido
inverso por una parte, y mediante la posibilidad dada seg
un la invenci
on de reducir a un mnimo la
problem
atica del proceso de degradaci
on, en suma se puede ajustar un resultado de trabajo no conocido
hasta hoy en el sentido del planteamiento del objetivo seg
un la invenci
on. En este contexto tambien se
debe considerar en especial la posibilidad -en s conocida, pero a emplear ahora seg
un la invencion de
modo especialmente ventajoso- de emplear mezclas escogidas de diversos aceites como fase oleaginosa del
sistema de barrido. De esta manera se pueden emplear mezclas, por una parte de aceites comparativamente mas difciles de degradar por va anaerobia y/o degradables por va aer
obica, por otra parte con
aceites especialmente faciles de degradar por va anaerobia, y/o degradables por va aerobia, que en la
forma de eliminacion de recortes optimizada seg
un la invencion representan un paso importante en el
sentido del objetivo de optimizacion total perseguido seg
un la invenci
on.
En este contexto abordese en primer lugar otra posibilidad de modificacion de la tecnologa de sistemas inversos W/O referida en este caso. Tambien en este caso se ofrecen ampliaciones substanciales de
la actividad avanzada tecnicamente frente al estado de la tecnica pertinente:
sistemas inversos W/O de tipo convencional, y en especial agentes de barrido de perforaci
on inversos correspondientes, contienen seg
un la pr
actica actual la fase oleaginosa -referida a la proporci
on en
volumen de la suma de fase oleaginosa y acuosa- en una cantidad de al menos un 50 % en volumen. El
contenido de la fase oleaginosa en el empleo practico se sit
ua claramente por encima, a modo de ejemplo
en el intervalo de un 70 a un 90 % en volumen de la mezcla aceite/agua. Si bien la literatura pertinente
menciona tambien agentes de barrido inversos de bajo contenido en aceite, este ambito de mezclas comparativamente pobres en aceite no juega un papel importante en la pr
actica, en especial de los sistemas
con compatibilidad ecologica suficiente requeridos actualmente.
Ya al inicio se ha se
nalado que el intervalo de temperatura de inversion de fases se codetermina, entre
otras, mediante la proporci
on cuantitativa de fase oleaginosa respecto a emulsionante/sistema de emulsionantes en especial no ionico. En este caso es v
alido: cuanto mas elevada se escoge la cantidad empleada
de emulsionante/sistema de emulsionantes -referida a la cantidad de fase oleaginosa-, por regla general
tanto mas fuertemente se reduce el intervalo de temperatura para el ajuste de la PIT. Pero al mismo
tiempo la estabilidad de la emulsion inversa W/O aumenta en el trabajo pr
actico tan intensamente, que
el intervalo de proporciones cuantitativas en la mezcla de aceite/agua respectiva, u
tiles en la pr
actica,
se ampla de manera substancial. Por lo tanto para la formaci
on de las mezclas polifasicas, y preferentemente bombeables, se hacen accesibles proporciones cuantitativas (partes en volumen) de fase basada
en agua (W) respecto a fase de aceite (O) en los intervalos siguientes: 90 a 10 W en 10 a 90 O. En este
caso pueden ser preferentes en especial proporciones de mezcla de 85 a 20 W en 15 a 80 O. Considerando
los emulsionantes/sistemas de emulsionantes definidos a continuacion, es posible trabajar sin dificultad
con proporciones de mezcla W/O que contienen la fase W en cantidades de al menos 30 o 40 partes en
volumen, o incluso tambien al menos 50 partes en volumen -y, en este caso, a modo de ejemplo, en cantidades de 55 a 85 partes en volumen-. La fase oleaginosa puede constituirse en componente subordinado
cuantitativamente, que garantiza condiciones inversas W/O estables en el intervalo de temperatura del
empleo pr
actico en el interior del terreno firme, a modo de ejemplo en el intervalo de al menos 10 a 15
partes en volumen, preferentemente de 20 a 50 partes en volumen -referidas respectivamente a la suma
de W y O-. En este sentido pueden ser preferentes mezclas multicomponente seg
un la invencion, cuya
fraccion de fase basada en agua (% en volumen, referido a la mezcla W/O) es igual/mayor que un 30
a un 35 %, preferentemente igual/mayor que un 40 %, y adem
as de manera preferente igual/mayor que
un 50 %. A la zona de mezcla con una fracci
on predominante de agua puede corresponder un significado
especial, pudiendo de nuevo ser especialmente preferentes, en este caso, cantidades de hasta un 85 % en
volumen, y en especial el intervalo de un 55 o un 60 a un 80 % en volumen de fase basada en agua. Por
lo tanto los agentes de barrido inversos W/O con contenido fuertemente empobrecido en fase oleaginosa,
que no debe ascender -referido a las fases lquidas- a m
as de un 20 a un 40 % en volumen, pero que
con todo cumple los requisitos planteados en el empleo, caen en el ambito de la invencion. Es obvio
inmediatamente que, tambien en este caso, se facilita de manera substancial la eliminacion.

60

Respecto a la estructura qumica de emulsionantes, en especial no i


onicos, que estan capacitados para
la inversion de fases termocontrolada, o bien respecto a la estructura de sistemas de emulsionantes que
12

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10

contienen componentes no ionicos correspondientes, se puede remitir al conocimiento de libros tecnicos


extraordinariamente extenso, y al resto de material publicado pertinente. Ya la publicaci
on citada al
inicio SHINODA et al., Encyclopedia of Emulsion Technology, 1983, vol. 1, 337 a 367, proporciona una
lista de mas de 100 representantes especiales de emulsionantes, que se pueden asignar de manera muy
predominante a la clase de emulsionantes no i
onicos. En este caso, en el ndice tabular (tabla 4, veanse
las citas bibliograficas dadas mas arriba) se asigna al componente qumico respectivo tambien su valor
(n
umero) HLB. En este caso se registra en especial el intervalo numerico de 1 a 20. Del material pertinente
publicado se remite, adem
as, a la publicacion Gordon L. Hollis, Surfactants Europa, tercera edici
on, The
Royal Society of Chemistry, en especial su captulo 4, Nonionics (p
aginas 139 a 317). De la literatura
pertinente, inusualmente extensa, a modo de ejemplo se remite, adem
as, a las publicaciones siguientes,
que han aparecido en forma de libro: M. J. Schick NONIONIC SURFACTANTS, Marcel Dekker, INC,
New York, 1967; ANIONIC SURFACTANTS, Marcel Dekker, INC, New York, Basilea, Hongkong; Dr.
N. Sch
onfeldt Grenzfl
achenaktive Ethylenoxid-Addukte (aductos tensioactivos de oxido de etileno),
editorial cientfica GmbH, Stuttgart 1976.

15

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55

A partir de este extenso conocimiento de emulsionantes, o bien sistemas de emulsionantes de constituci


on no i
onica, al menos parcialmente, Mediante el empleo del conocimiento tecnico citado igualmente
al inicio (SHINODA et al., as como Th. F
orster et al.) se puede calcular el intervalo de temperatura de
inversion de fases para mezclas predeterminadas de productos, a partir de fase oleaginosa, emulsionante,
o bien mezclas de emulsionante, y fase acuosa. Por consiguiente, a continuacion se imponen algunos
elementos de determinacion adicionales, preferentes seg
un la invencion, para la eleccion de los emulsionantes, o bien sistemas de emulsionantes.
Para el control y adaptaci
on del intervalo deseado de temperatura de inversi
on de fases (PIT) a la
mezcla de sistema multicomponente predeterminada en cada caso -en especial considerando la seleccion
de la fase oleaginosa seg
un el tipo y cantidad, as como la carga de fase acuosa con componentes solubles-,
se ha mostrado u
til el empleo de sistemas de emulsionantes multicomponente. En este caso pueden ser
preferentes mezclas que contienen al menos un componente emulsionante principal junto con coemulsionantes. En este caso, en una forma preferente de ejecuci
on estan previstos de nuevo componentes
emulsionantes principales que, junto con la aptitud para la inversi
on de fases termocontrolada, presentan
valores numericos del intervalo (n
umero) HLB comparativamente mas elevados. Componentes con valores
HLB correspondientes del intervalo de aproximadamente 6 a 20, y preferentemente de 7 a 18, se han mostrado como componentes emulsionantes principales no i
onicos apropiados. Estos componentes principales
se emplean preferentemente junto con coemulsionantes mas fuertemente lipofilos, que por su parte poseen
valores (ndices) HLB mas reducidos - referidos al (a los) componente(s) emulsionante(s) principal(es) respectivo(s). Por consiguiente, los coemulsionantes u
tiles se sit
uan en primer lugar en el intervalo numerico
menor que el intervalo numerico citado anteriormente para el (los) componente(s) emulsionante(s) principal(es). Coemulsionantes apropiados pueden caer tambien en este intervalo numerico con su valor HLB,
pero entonces se sit
uan por regla general en valores mas reducidos que el (los) componente(s) emulsionante(s) principal(es) presente(s) en la mezcla, con sus valores numericos individuales respectivamente.
Para la realizaci
on pr
actica de la ense
nanza seg
un la invenci
on se ha mostrado especialmente interesante la variante siguiente: en una forma importante de ejecuci
on de la ense
nanza seg
un la invencion,
los emulsionantes W/O empleados actualmente en procedimientos pr
acticos, en especial en agentes de
barrido inversos basados en aceite, pueden adoptar la funci
on de coemulsionante, en comparaci
on mas
fuertemente lip
ofilo, en las mezclas de emulsionantes definidas seg
un la invenci
on. Es obvio de inmediato
que esta variante de la actividad seg
un la invenci
on puede ser especialmente interesante. El conocimiento
previo del mundo tecnico respecto a la composicion de emulsiones inversas W/O basadas en aceite, o bien
lodos de perforacion correspondientes, se puede conservar esencialmente. Unicamente mediante adici
on
de un o varios componentes emulsionantes ulteriores del tipo definido anteriormente, con aptitud para la
inversion de fases termocontrolada en el sistema inverso W/O, se posibilita la realizacion de la ense
nanza
seg
un la invencion. Con esto se puede simplificar de manera substancial la adaptaci
on en la pr
actica
de sistemas multicomponente probados, del tipo referido en este caso, al cumplimiento de los requisitos
de la ense
nanza seg
un la invencion. De esta manera los agentes de barrido convencionales se pueden
transformar -tambien cuando ya estan en uso- en sistemas de PIT seg
un la invencion mediante adicion
de los coemulsionantes descritos.
Para el trabajo en el sentido de la ense
nanza seg
un la invencion puede corresponder un significado
especial a la circunstancia siguiente:

60

en el ambito de fases oleaginosas apropiadas se encuentran compuestos que poseen simultaneamente un


marcado efecto coemulsionante en el funcionamiento combinado sistema de emulsionantes/fase oleaginosa.
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Un ejemplo clasico de esto son alcoholes grasos lipofilos de origen natural y/o sintetico. Supuesta una
aptitud a la fluencia suficiente, bajo las condiciones de empleo, estos pueden ser un componente valioso
de la fase oleaginosa, o incluso formar la fase oleaginosa por completo, simultaneamente act
uan sobre
componentes emulsionantes principales a
nadidos, mas fuertemente hidr
ofilos, en el sentido de la reduccion
del intervalo de PIT perseguida. Como es sabido, los alcoholes de este tipo con componentes compatibles
con el medio ambiente. Estos son degradables tanto por va aer
obica, como tambien anaerobia. Sus
mezclas con otros componentes oleosos, que en especial pueden ser tambien menos degradables, conducen
entonces a valiosos resultados de trabajo en el sentido de la concepci
on de la optimizacion total seg
un la
invencion. Pero tambien otras fases oleaginosas conocidas por la bibliografa, que presentan fracciones
moleculares lip
ofilas predominantes con grupos de polaridad incrementada incorporados, pueden poseer
efecto coemulsionante de manera correspondiente. En este caso ctense como ejemplos las (oligo)amidas,
(oligo)imidas y (oligo)cetonas.
Del gran ambito de emulsionantes no i
onicos, los componentes emulsionantes principales y/o coemulsionantes especialmente apropiados seg
un la invenci
on se pueden asignar al menos a una de las siguientes
clases de productos:
(oligo)alcoxilatos -en especial alcoxilatos inferiores, correspondiendo en este caso un significado especial
a etoxilatos y/o propoxilatos correspondientes- de moleculas basicas de origen natural y/o sintetico, que
contienen restos lipofilos, y que son aptas para la alcoxilacion. En este caso la longitud de los restos
alcoxilato en proporcion con los restos lipofilos presentes en la molecula determina de modo conocido la
proporci
on de mezcla de comportamiento hidr
ofilo y hidr
ofobo, dada respectivamente, y la asignaci
on
de valores HLB vinculada a ella. Como es sabido, alcoxilatos del tipo indicado son emulsionantes no
ionicos como tales -es decir, con grupo hidroxilo libre terminal en el resto alcoxilato-, pero los compuestos
correspondientes pueden tambien estar bloqueados con grupos terminales, a modo de ejemplo mediante
esterificaci
on y/o eterificaci
on.
Otra clase importante de emulsionantes no i
onicos para los objetivos de la invencion son esteres parciales y/o eteres parciales de alcoholes polifuncionales, en especial con 2 a 6 atomos de carbono y con 2
a 6 grupos OH, y/o sus olig
omeros con acidos y/o alcoholes que contienen restos lipofilos. En este caso
tambien son apropiados en especial compuestos de este tipo, que en su estructura molecular contienen
adicionalmente restos (oligo)alcoxi integrados y, en este caso, especialmente restos oligo-etoxi correspondientes. Los alcoholes polifuncionales con 2 a 6 grupos OH en la molecula basica, o bien los oligomeros
que se derivan de estos, pueden ser en especial dioles y/o trioles, o bien sus productos de oligomerizaci
on,
pudiendo corresponder un significado especial al glicol y la glicerina, o sus olig
omeros. Pero tambien
otros alcoholes polifuncionales del tipo citado en este caso de manera resumida, tales como trimetilolpropano, pentaeritrita hasta glic
osidos -o bien sus oligomeros respectivos-, pueden ser moleculas basicas
para la reacci
on con acidos y/o alcoholes que contienen restos lipofilos, que son entonces componentes
emulsionantes importantes en el sentido seg
un la invencion. Al ambito de eteres parciales de alcoholes
polifuncionales se pueden asignar tambien emulsionantes no i
onicos del tipo de polmeros bloque de oxido
de etileno/
oxido de propileno/
oxido de butileno.
Otros ejemplos de componentes emulsionantes correspondientes son alquil(poli)glicosidos de alcoholes
de cadena larga, as como los alcoholes grasos de origen natural y/o sintetico ya citados, o bien alquilolamidas, oxidos de amina y lecitinas. El empleo concomitante de compuestos alquil(poli)glicosdicos
(compuestos APG), actualmente comerciales, como componentes emulsionantes en el sentido seg
un la
invencion, puede ser especialmente interesante, entre otras cosas, porque, en este caso, se trata de una
clase de emulsionantes de compatibilidad ecologica especialmente pronunciada. Por ejemplo para el control de la inversi
on de fases en los intervalos de temperatura descritos seg
un la invencion, en este caso
tambien es posible la coutilizacion parcial de otros componentes emulsionantes principales, por ejemplo
compuestos tensioactivos no ionicos con comportamiento de inversion de fases mas fuertemente marcado.
Entran en consideraci
on, por ejemplo, los compuestos de oligo-alcoxilato ya mencionados repetidas veces,
en especial compuestos correspondientes del tipo de los componentes de oligo-etoxilato. Sin embargo,
tambien es posible ajustar esta variaci
on de la posibilidad de control mejorada del comportamiento de
inversion de fases mediante una correspondiente oligo-alcoxilacion de los propios componentes APG. Pero
tambien en este caso se pueden cumplir los requisitos seg
un la invenci
on sin otros agentes auxiliares con
efecto emulsionante, mediante seleccion apropiada de los componentes APG seg
un tipo y cantidad como
emulsionante principal y coemulsionantes, por ejemplo emulsionantes inversos W/O usuales actualmente.
Sin car
acter exhaustivo pueden citarse, adicionalmente, los siguientes representantes de las clases de
productos de componentes emulsionantes apropiados enumeradas en este caso: los (oligo)alcoxilatos de
moleculas basicas que contienen restos lipofilos se pueden derivar en especial de representantes seleccio14

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nados de las moleculas b


asicas que contienen las siguientes clases de restos lipofilos: alcoholes grasos,
acidos grasos, aminas grasas, amidas grasas, esteres y/o eteres de acidos grasos y/o alcoholes grasos,

alcanolamidas, alquilfenoles y/o sus productos de reacci


on con formaldehido, as como otros productos
de reaccion de moleculas soporte que contienen restos lipofilos con alcoxidos inferiores. Como se ha indicado, los productos de reacci
on respectivos pueden estar tambien bloqueados con grupos terminales, al
menos parcialmente. Ejemplos de esteres parciales y/o eteres parciales de alcoholes polifuncionales son
en especial los correspondientes eteres parciales con acidos grasos, a modo de ejemplo del tipo de mono
y diesteres de glicerina, monoesteres glicolicos, esteres parciales correspondientes de alcoholes polifuncionales oligomerizados, esteres parciales de sorbitan y similares, as como compuestos correspondientes
con agrupaciones eter. En este caso se remite al extenso conocimiento tecnico. Tales esteres y/o eteres
parciales pueden ser tambien en especial moleculas basicas para una (oligo)alcoxilaci
on.
Como ya se ha indicado, un elemento esencial de determinacion para la ense
nanza seg
un la invenci
on
es que los emulsionantes/sistemas de emulsionantes est
an adaptados a la fracci
on de fase oleaginosa presente en este caso en su cantidad de empleo en la mezcla multicomponente. Por consiguiente, cantidades
de emulsionante preferentes se sit
uan en el intervalo de igual/mayor que un 1 % en peso, preferentemente
en el intervalo de un 5 a un 60 % en peso -referido respectivamente a la fase oleaginosa-. Para el trabajo
pr
actico se han mostrado especialmente apropiados los siguientes intervalos cuantitativos para los emulsionantes/sistemas de emulsionantes empleados seg
un la invenci
on -referidos de nuevo a la fase oleaginosa-:
un 10 a un 50 % en peso, convenientemente un 15 a un 40 % en peso, y en especial cantidades en el intervalo de un 20 a un 35 % en peso. Por lo tanto en este caso estan presentes cantidades de emulsionante
comparativamente mayores -en comparacion con sistemas convencionales de emulsion inversa W/O del
ambito de trabajo referido seg
un la invenci
on-. Pero esto no debe conducir a un inconveniente: por una
parte, como ya se ha indicado anteriormente, la cantidad de aceite necesaria en la mezcla de agua/aceite
se puede reducir fuertemente frente a la pr
actica actual por esta va, sin deber aceptar inconvenientes
por ello. Por otro lado se debe considerar la circunstancia, expuesta anteriormente, de que las fases
oleaginosas seleccionadas -a modo de ejemplo representadas en los alcoholes grasos- pueden adoptar una
funci
on doble, y, por consiguiente, en el sistema formulado seg
un la invenci
on son tanto fase oleaginosa,
como tambien coemulsionante efectivo simultaneamente. Es evidente que tambien desde este punto de
vista se derivan planteamientos completamente nuevos para la optimizaci
on del sistema y el proceso en
el sentido del planteamiento del problema seg
un la invenci
on.
Para la eleccion de las fases oleaginosas, ademas de los datos indicados hasta el momento valen a
un las
siguientes a
nadiduras: la fase oleaginosa -en primer lugar exenta de emulsionante- debe ser insoluble en
la fase acuosa de la emulsion al menos en fraccion predominante y, en este caso, debe ser preferentemente
fluible y bombeable, tambien ya a temperatura ambiente. Son deseables, o bien preferentes puntos de
inflamaci
on de las fases oleaginosas por encima de 50 a 60C, preferentemente iguales/mayores que 80 a

as, puede ser conveniente emplear fases oleaginosas


100 C, y en especial iguales/mayores que 120 C. Adem
que en el intervalo de temperaturas de 0 a 10C presenten una viscosidad de Brookfield (RVT) no mayor
que 55 mPas, y preferentemente no mayor que 45 mPas. Hasta aqu se puede remitir a la bibliografa
pertinente citada respecto a las emulsiones inversas W/O. En este caso se hace referencia en especial a
la manifestaci
on de publicaciones de PE de derechos de protecci
on del solicitante citadas al inicio, cuyo
descubrimiento se hace tambien objeto explcito de la presente manifestacion de la invenci
on.
Una analoga vale tambien para las mezclas de fase acuosa, fase oleaginosa, emulsionantes, y aditivos
habituales, formadas como lodo de perforaci
on. En este caso es valido en especial que la mezcla formada
como lodo de perforaci
on presenta una viscosidad pl
astica (PV) no mayor que 100 mPas en el intervalo
on y zona
de temperatura de 10 a 15C por encima de la temperatura lmite entre fase media de emulsi
inversa W/O. Son preferentes lodos de perforaci
on correspondientes, cuyo valor de PV no es mayor que
80 mPas, y se sit
ua en especial en el intervalo de 30 a 45 mPas. El lmite de fluencia (YP) de lodos
de perforaci
on constituidos seg
un la invenci
on no debe ser mayor que 80 lb/100 ft2 en el intervalo de

on y zona
temperatura de 10 a 15 C por encima de la temperatura lmite entre fase media de emulsi
inversa W/O. Valores preferentes de estos lmites de fluencia (YP) se sit
uan, en este caso, en valores no
mayores que 50 lb/ft2 , y en especial en el intervalo entre 4 a 5 lb/ft2 , por ejemplo en el intervalo de 10 a
25 lb/ft2 .
Por lo demas la composicion total, conveniente en cada caso, del agente auxiliar fluible en el sentido de la ense
nanza seg
un la invenci
on, se ajusta a los requisitos de la pr
actica habituales actualmente.
Tambien hasta aqu se puede remitir al estado de la tecnica publicado, que se cita en el ambito de la
descripcion de la invenci
on, en especial respecto a agentes de barrido inversos W/O. Por lo tanto, mezclas
correspondientes en el sentido de la invenci
on contienen adicionalmente en este campo de empleo, a modo
de ejemplo como lodo de perforacion, productos auxiliares habituales, como formadores de viscosidad,
15

ES 2 169 367 T3

aditivos para la perdida de fluido, cargas finamente divididas, sales, en caso deseado reservas alcalinas,
y/o biocidas. A modo de ejemplo en la PE 374 672 se encuentran datos mas precisos que valen tambien
para el acondicionamiento seg
un la invenci
on de agentes de barrido de perforaciones. Tambien el empleo
concomitante de compuestos de metilglicosido hidrosolubles en la fase acuosa entran dentro del ambito
de la invencion, vease a tal efecto, a modo de ejemplo, PCT WO 94/14919.
En este contexto puede considerarse una particularidad, que se apoya los conocimientos del ramo
tecnico, referido en este caso, en s conocida, pero que, por regla general, no ha jugado un papel importante en la composicion de agentes de barrido inversos W/O precedentes:

10

15

20

es sabido que los agentes de barrido en emulsion basados en agua, y en especial sistemas de agente de
barrido del tipo O/W, se pueden estabilizar contra una sedimentaci
on no deseada de fracciones solidas
dispersadas del barrido mediante empleo concomitante de compuestos polmeros hidrosolubles, tambien
en el intervalo de temperatura comparativamente reducido. En este caso son apropiados fundamentalmente compuestos polmeros hidrosolubles apropiados, tanto de origen natural, como tambien de origen
sintetico. En este caso se puede remitir al conocimiento tecnico pertinente.
En caso dado la ense
nanza seg
un la invenci
on preve la posibilidad de refrigerar tambien el agente de
barrido de perforaci
on en su totalidad fuera de la zona de empleo, hasta que tenga lugar la inversi
on de
fases para dar agente de barrido en emulsi
on O/W. Las reglas admisibles de este ambito de trabajo valen
entonces para la estabilizacion suficiente del sistema, de modo que, especialmente en este caso, se puede
ponderar concomitantemente la coutilizaci
on de tales compuestos polmeros hidrosolubles estabilizantes,
y/o tambien arcillas hinchables en agua. Su presencia en el estado de agente de barrido inverso W/O no
molesta en la zona caliente de trabajo.

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45

A modo de ejemplo en el libro tecnico citado al inicio, George R. Gray y H. C. H. Darley Composition
in Properties of Oil Well Drilling Fluids, 4a edicion, 1980/81, Gulf Publishing Company, Houston, se
encuentran informaciones tecnicas detalladas respecto a la composicion de lquidos de trabajo del tipo
afectado seg
un la invenci
on, y en especial agentes de barrido de perforaci
on basados en agua, o bien
basados en aceite, as como respecto a las productos auxiliares empleados en la pr
actica en este contexto.
En el contexto tecnico, referido en este caso, se remite en especial al captulo 1 Introduction to Drilling
Fluids (Introducci
on a los fluidos de perforaci
on), y captulo 11 Drilling Fluids Components (Componentes de fluidos de perforaci
on).
A pesar del empleo concomitante de todos las productos auxiliares conocidos en s, para todos los
lquidos auxiliares, y en especial agentes de barrido de perforaci
on en el sentido de la definicion seg
un la
invencion, sigue siendo un distintivo caracterstico: mediante la seleccion correcta y ajuste de los emulsionantes/sistemas de emulsionantes seg
un tipo y cantidad, en especial a la estructura de la fase oleaginosa
empleada, la fase inversa W/O se forma por encima de la fase media en emulsi
on en contacto con el
interior de la tierra y la temperatura de trabajo elevada que se ajusta en este, al menos en el area de
contacto de tierra caliente/emulsion. Fuera de la zona de trabajo en el interior de la tierra est
a previsto
el descenso de temperatura, pudiendose controlar de nuevo de las mas diversas maneras, mediante la
eleccion y ajuste de los par
ametros citados anteriormente, el comportamiento de las fracciones de agente
de barrido de perforaci
on que se encuentran en este caso en su totalidad, o en fracciones separadas de
este repetidas veces. En u
ltimo lugar, con esto se puede realizar de modo no conocido hasta la fecha el
planteamiento del objetivo seg
un la invenci
on formulado al inicio.
Los ejemplos siguientes explican formas concretas de ejecucion de la ense
nanza seg
un la invencion,
sin limitarla a ellos.

50

Ejemplos

55

60

Los ejemplos 1 a 7 siguientes re


unen en primer lugar recetas corrientes que est
an caracterizadas por
el sistema basico fase oleaginosa/agua, o bien fase acuosa/emulsionante, o bien sistema emulsionante.
Mientras que la receta del ejemplo 1 se limita a estos componentes basicos, en los siguientes ejemplos 2
a 7 se emplean concomitantemente componentes adicionales del ambito de los lodos de perforacion.
En los sumarios tabulares de estos ejemplos se asignan entonces al sistema respectivo los valores
numericos determinados para el intervalo de temperatura de la inversi
on de fases -PIT/ C-. En este caso
el intervalo de PIT esta caracterizado respectivamente por su lmite termico inferior y lmite termico
superior.

16

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La determinacion experimental de la temperatura de inversi
on de fases se efect
ua en este caso mediante
determinacion de la conductividad electrica de las emulsiones acuosas en funcion de la temperatura. En
la parte descriptiva en general de publicaciones ya citadas PE 0 345 586 y PE 0 521 981, se encuentran
detalles para la realizacion de ensayos.
5

En las recetas de estos ejemplos algunos de los componentes empleados respectivamente se identifican
por medio de sus nombres comerciales. A tal efecto es valido en general:
Fases oleaginosas
10

Cetiol OE

Eterol a base de eter di-n-octileter,

OMC 586

Fase oleaginosa a base de una mezcla de esteres a partir de acidos


grasos, saturados esencialmente, a base de palmisto y 2-etilhexanol, que se basa muy predominantemente en acidos grasos con
12/24 atomos de carbono,

Aceite mineral Ha-359

Fraccion de aceite mineral de baja aromaticidad para agentes de


barrido inversos

15

20

Emulsionantes

25

30

35

40

45

Dehydol LT 5

Alcohol graso con 12 a 18 atomos de carbono con 5 OE,

CETIOL HE

Ester
de poliol-
acidos grasos a base de gliceril-monococoato de
polioxietileno,

DEHYMULS SML

Monolaurato de sorbitan,

Eumulgin EP4

Alcohol olelico + 4 OE,

Lutensol TO5, o bien TO7

Alcohol isotrideclico + 5 OE, o bien +7 OE,

Dehydol 980

Alcohol graso con 10 a 14 atomos de carbono + 1,6 OP + 6,4 OE,

RS 1100

Poliol de soja 85 + 61 OE,

Ez-Mul NTE

Emulsionante inverso W/O, producto comercial de la firma BAROID, Aberdeen.

Productos auxiliares
Geltone II

bentonita organ
ofila,

Duratone

lignita organofila,

Tylose VHR, as como


CMC E HVT
50

Natrosol Plus

compuestos polmeros hidrosolubles en fro a base de carboximetilcelulosa,


compuesto polmero hidrosoluble en fro a base de hidroxietilcelulosa (HEC).

Los aditivos enumerados, adem


as, en las tablas son comprensibles a partir de su identificacion qumica.
55

Ejemplo 1

60

Se homogeneizan mezclas de cantidades iguales de fase oleaginosa, a base de eter, y agua, o bien una
onico seg
un el
disoluci
on acuosa al 5 % en peso de CaCl2, mediante el empleo de un emulsionante no i
principio de trabajo habitual. Se determina entonces, en las emulsiones respectivas, la conductividad
electrica en funci
on de la temperatura, y con ella se determina el intervalo de temperatura de la inversi
on
de fases. En este caso son v
alidos en particular los datos numericos siguientes:
17

ES 2 169 367 T3

(a)

(b)

Cetiol OE

45,0

45,0

Dehydol LT 5

10,0

10,0

Agua destilada

45,0

10

Disoluci
on acuosa de CaCl2 (al 5 %)

45,0

PIT/ C
15

69-81

59-68

Ejemplo 2
Se determina, en tres ensayos comparativos, la dependencia del intervalo de PIT de sistemas comparables en principio, pero modificados por separado. En este caso vale en particular:

20

la fase de eterol y el emulsionante corresponden en todas las cargas a los compuestos del ejemplo 1. Pero
ahora se mezclan, junto con estos, productos auxiliares usuales, del ambito de lodos de perforaci
on cargados,
como componentes aditivos. Las divergencias de las tres cargas de este ejemplo se caracterizan como sigue.
Ejemplo 2a

25

Proporci
on fase oleaginosa/fase acuosa (CaCl2 al 5 %) en las mismas cantidades cuantitativas
Ejemplo 2b
30

La fraccion de fase oleaginosa se empobrece fuertemente frente a la fase acuosa (12 partes en peso en 41
partes en peso de fase acuosa). En ambos ejemplos 2a y 2b se a
nade, adicionalmente, un compuesto polmero soluble en agua fra como espesante de la fase acuosa, tambien en el intervalo de bajas temperaturas.
Ejemplo 2c

35

Se conserva la receta basica del ejemplo 2 b, pero con las siguientes modificaciones: el contenido en
sales de la fase acuosa se eleva desde un 5 % en peso de CaCl2 hasta un 30 % en peso de CaCl2 . En este
caso no se emplea en la receta ning
un espesante soluble en agua fra.
40

45

50

55

Se determina, en todas las mezclas de productos, el intervalo de temperatura de la inversion de fases


as, se determina la viscosidad de la mezcla de productos a una temperatura claramente
(PIT/ C). Adem
por debajo del intervalo de PIT -viscosidad a 25C-, y por otro lado a una temperatura claramente por
encima del intervalo de PIT -viscosidad a 70 C-.
En particular se cumple:
(a)

(b)

(c)

Cetiol OE

25,07

12,0

12,0

Dehydol LT 5

5,57

2,67

2,67

Bentonita

0,20

0,20

0,20

Geltone II

0,40

0,40

0,40

Duratone

0,60

0,60

0,60

Tylose VHR

0,10

0,10

60

18

ES 2 169 367 T3
(Continuaci
on)
(a)
5

(b)

Natrosol Plus GR 331 CS

10

0,20

Barita

43,0

43,0

CaCl2 acuoso (al 5 %)

25,07

41,03

CaCl2 acuoso (al 30 %)


PIT/ C

15

(c)

43,0

40,93
55-65

54-61

47-49

Viscosidad (100/s)/mPas a 25

120

380

Viscosidad (100/s)/mPas a 70

40

140

60

Sedimenta
lentamente

Sedimenta
r
apidamente

sedimenta
lentamente

20

Estabilidad

25

30

35

40

45

50

Tambien en este caso se evidencia la clara reduccion del intervalo de PIT por el aumento de la concentracion de sales en la fase acuosa (ejemplo 2c frente al ejemplo 2b). La viscosidad reducida de la
mezcla de varios productos en estado de agente de barrido O/W basado en agua a temperaturas menores
que la PIT (ejemplo 2b), se alcanza mediante empleo concomitante de cantidades reducidas de espesante
polmero a base de HEC.
Ejemplo 3
Los ejemplos 3 a y 3 b siguientes modifican la fase oleaginosa de la mezcla multicomponente correspondiente. Ahora se emplea el esterol OMC 586. En este caso se emplea la fase oleaginosa y la fase
acuosa en la misma cantidad (ejemplo 3a) -ajustandose a las recetas basicas del ejemplo 2-, y a continuacion (ejemplo 3b) la proporci
on O/W se empobrece de nuevo muy fuertemente. Para ambas mezclas
de productos se determina el intervalo de temperatura de la inversi
on de fases.
(a)

(b)

OMC 586

25,07

12,0

Dehydol LT 5

5,57

2,67

Bentonita

0,20

0,20

Geltone II

0,40

0,40

Barita

43,0

43,0

Duratone

0,60

0,60

CMC E HVT

0,10

0,20

CaCl2 acuoso (al 30 %)

25,07

40,93

PIT/ C

50-53

49-52

Sedimenta
lentamente

sedimenta
r
apidamente

55

60

Estabilidad

19

ES 2 169 367 T3
Ejemplo 4

10

15

De manera correspondiente a la receta del ejemplo 3 b se compone un agente de barrido basado en


esterol, y se determina el intervalo de temperatura de la inversi
on de fases. En este caso, en la representacion en forma de tabla siguiente se indican, por separado, ambos valores de intervalo, medidos en
la curva de temperatura ascendente (PIT/ C ascendente), y en la curva de temperatura decreciente
(PIT/ C descendente).
Otras muestras de esta mezcla multicomponente se someten ahora, en primer lugar, a un envejecimiento convencional mediante tratamiento durante el intervalo de tiempo de 16 horas en el autoclave, en
el denominado roller-oven. En este caso el envejecimiento se efect
ua en una muestra -ejemplo 4b- a una
ua a una temperatura de 300F
temperatura de 250 F, el envejecimiento de una otra muestra se efect
-ejemplo 4c.
En las muestras envejecidas se determinan ahora los intervalos de temperatura respectivos de inversion
de fases (ascendente y descendente). La representaci
on en forma de tabla siguiente muestra que,
ciertamente, se puede determinar una cierta influencia del envejecimiento sobre el intervalo de PIT, pero
las divergencias se mantienen en lmites que son admisibles desde el punto de vista del empleo pr
actico.

20

(a)
fresco

(b)
envejecido
16 h a 250F

(c)
envejecido
16 h a 300F

OMC 586

12,0

12,0

12,0

Dehydol LT 5

2,7

2,7

2,7

Bentonita

0,2

0,2

0,2

Geltone II

0,4

0,4

0,4

Duratone

0,6

0,6

0,6

Natrosol PlusGR 330CS

0,2

0,2

0,2

Barita

43,0

43,0

43,0

CaCl2 acuoso (al 30 %)

40,9

40,9

40,9

PIT/ C(ascendente)

47-49

28-34

32-35

PIT/ C(descendente)

44-47

21-22

23-34

25

30

35

40

45

50

Ejemplo 5
En las dos cargas siguientes la fase oleaginosa se intercambia reiteradamente. Ahora se emplea una
-olefina lineal LAO (C14/16), que se encuentra en el mercado como producto comercial, y se utiliza
en la pr
actica como empleo a modo de fase oleaginosa para agentes de barrido inversos W/O.

55

60

De manera correspondiente a la de las cargas del ejemplo 3, se comparan entre s dos cargas de agente
de barrido -con el mismo emulsionante- que, por un lado, contienen la fase oleaginosa/fase acuosa en
proporci
on 1:1 (ejemplo 5a) y, por otro lado, presentan la fase oleaginosa en una proporci
on cuantitativa
fuertemente empobrecida. Los intervalos de temperatura determinados en cada caso para la inversi
on de
fases -PIT/ C (ascendente) y PIT/ C (descendente)- se asignan en la tabla siguiente a las cargas de
las recetas respectivas.

20

ES 2 169 367 T3

(a)

(b)

LAO C14 /C16

25,1

17,0

Dehydol LT 5

5,6

3,8

Bentonita

0,2

0,2

Geltone II

0,4

0,4

Duratone

0,6

0,6

Tylose VHR

0,1

0,1

Barita

43,0

43,0

CaCl2 acuoso (al 30 %)

25,0

35,0

PIT/ C (ascendente)

39-44

23-45

PIT/ C (descendente)

39-43

38-42

10

15

20

25

Ejemplo 6
30

35

40

45

En las cargas siguientes se modifica el sistema emulsionante -conservando de la fase oleaginosa del
ejemplo 5-. En este caso se emplea una combinaci
on de emulsionantes a partir de un poliol - ester de
acido graso Cetiol HE, comparativamente hidr

ofilo, que se emplea en combinacion con un coemulsionante


mas fuertemente hidr
ofobo (Dehymuls SML).
Los ejemplos 6 a y 6 b trabajan en este caso con cargas de fase oleaginosa/fase acuosa salina de
1:1, y cantidades de aditivos identicas por lo demas, pero modifican la proporcion de mezcla de ambos
componentes de la combinacion de emulsionantes. La comparaci
on de los intervalos de temperatura determinados respectivamente para la inversion de fases -PIT/ C (ascendente) y PIT/ C (descendente)muestra que a traves de la variacion de las proporciones cuantitativas de los componentes emulsionantes,
se posibilita un claro control de los intervalos de PIT que se ajustan en cada caso. Con ello se posibilita
tecnicamente la adaptacion optima del, o bien de los intervalos de PIT en especificaciones relativas a la
concepcion.
La carga del ejemplo 6 c vara de nuevo -en el sentido de los ejemplos previos- la proporcion agua/aceite
en la carga tendiendo a una mezcla de productos empobrecida en aceite, y, sin embargo, tambien en este
caso el intervalo de inversion W/O requerida en el empleo pr
actico se garantiza no solo en la perforacion caliente, sino tambien en las zonas externas de la circulacion de lquido de perforaci
on, mas fras
comparativamente.
(a)

(b)

(c)

LAO C14/16

25,1

25,1

17,0

Cetiol HE

3,0

4,0

2,71

Dehymuls SML

2,6

1,6

1,08

Bentonita

0,2

0,2

0,2

Geltone II

0,4

0,4

0,4

50

55

60

21

ES 2 169 367 T3
(Continuaci
on)

10

15

(a)

(b)

(c)

Duratone

0,6

0,6

0,6

Barita

43,0

43,0

43,0

CaCl2 acuoso (al 30 %)

25,1

25,1

35,01

PIT/ C (ascendente)

13-18

20-30

15-27

PIT/ C (descendente)

7-9

20-26

18-22

Ejemplo 7
20

25

30

35

40

Mediante el empleo de la mezcla de emulsionantes del ejemplo 6 y de una fase oleaginosa a base del
esterol OMC 586, dos sistemas de barrido de perforaci
on se coordinan cuantitativamente entre s de tal
manera que la temperatura de inversion de fases se sit
ua respectivamente en el intervalo de aproximadamente 20 a 30 C.
En este caso se escoge un sistema de barrido con las mismas fracciones cuantitativas de fase oleaginosa
y disoluci
on acuosa de cloruro de calcio al 30 % en peso -ejemplo 7a-, mientras que en el segundo caso se
trabaja con una proporci
on en peso de fase acuosa respecto a fase oleaginosa de aproximadamente 2:1.
La composicion de los sistemas de barrido respectivos y el intervalo de temperaturas determinado de
unen en la tabla siguiente.
la inversion de fases -PIT/ C (ascendente) y PIT/ C (descendente)- se re
(a)

(b)

OMC 586

25,1

17,0

Cetiol HE

2,6

1,75

Dehymuls SML

3,0

2,05

Bentonita

0,2

0,2

Geltone II

0,4

0,4

Duratone

0,6

0,6

Barita

43,0

43,0

CaCl2 acuoso (al 30 %)

25,1

35,0

PIT/ C (ascendente)

26-30

21-25

PIT/ C (descendente)

19-21

18-19

sedimenta
lentamente

sedimenta
muy lentamente

45

50

55

Estabilidad
60

22

ES 2 169 367 T3
Ejemplo 8

Mediante el empleo de la mezcla multicomponente seg


un el ejemplo 7 b, comparativamente pobre en
aceite, con su intervalo de temperatura de inversion de fases de aproximadamente 20 a 25 C, se compone
una pluralidad de sistemas de barrido de perforaci
on a base de fases oleaginosas conocidas actualmente
para el campo de los agentes de barrido de perforaci
on inversos W/O. Despues se determinan los valores
caractersticos de viscosidad en material no envejecido y envejecido como sigue:

10

medida de la viscosidad a 50 C en un viscosmetro Fann-35 de la firma Baroid Drilling Fluids INC. De


manera en s conocida se determinan la viscosidad plastica (PV), el lmite de fluencia (YP), as como la
consistencia del gel (lb/100 ft2 ) despues de 10 segundos y 10 minutos.

15

El envejecimiento del agente de barrido de perforaci


on respectivo seg
un la receta patr
on del ejemplo
7 b se efect
ua mediante tratamiento durante el intervalo de tiempo de 16 h a 250F en el autoclave -en
el denominado roller-oven-.
A continuaci
on se identifican las fases oleaginosas empleadas en la receta respectiva, y los ndices
caractersticos determinados en material no envejecido y envejecido se indican en la representacion en
forma de tabla.

20

En este caso las mezclas multicomponente analizadas corresponden respectivamente a la receta siguiente:
Fase oleaginosa
25

Cetiol HE

7,9 g

Dehymuls SML

9,2 g

Disoluci
on de CaCl2 (al 30 %)
30

35

76,5 g

157,5 g

Bentonita

0,9 g

Geltone II

1,8 g

Duratone HT

2,7 g

Barita

193,5 g

Ejemplo 8a

40

Como fase oleaginosa se emplea en este caso aceite de colza como triglicerido de origen natural. Los
ndices caractersticos determinados en material no envejecido y envejecido se indican en la representacion
en forma de tabla siguiente.
Material
no envejecido

Material
envejecido

Viscosidad pl
astica (PV) mPas

37

45

Lmite de fluencia (YP) lb/100 ft2

15

14

Consistencia del gel lb/100 ft2


(10 segundos)

45

50

Consistencia del gel lb/100 ft


(10 minutos)
55

Ejemplo 8b
Como fase oleaginosa se emplea en este caso el di-n-octileter Cetiol OE. Los valores caractersticos
determinados en material no envejecido y envejecido son como sigue:
60

23

ES 2 169 367 T3

Viscosidad pl
astica (PV) mPas

Lmite de fluencia (YP) lb/100 ft

Material
no envejecido

Material
envejecido

59

51

24

19

Consistencia del gel lb/100 ft


(10 segundos)

10

Consistencia del gel lb/100 ft


(10 minutos)
15

Ejemplo 8c
Como fase oleaginosa cerrada se emplea ahora alcohol isotrideclico. Los valores determinados en el
sistema son como sigue:

20

25

Material
no envejecido

Material
envejecido

Viscosidad pl
astica (PV) mPas

37

20

Lmite de fluencia (YP) lb/100 ft2

18

Consistencia del gel lb/100 ft


(10 segundos)

Consistencia del gel lb/100 ft


(10 minutos)

30

Ejemplo 8d
35

La fase oleaginosa en este caso empleada es el producto comercial XPO7 de la firma Baroid, una fase
oleaginosa fluible a base de parafinas saturadas.
Los valores numericos determinados se re
unen en la tabla siguiente:

40

Viscosidad pl
astica (PV) mPas

45

Lmite de fluencia (YP) lb/100 ft

Material
no envejecido

Material
envejecido

50

42

15

16

Consistencia del gel lb/100 ft


(10 segundos)
50

55

Consistencia del gel lb/100 ft


(10 minutos)
Ejemplo 8e

Como fase oleaginosa se emplea una -olefina C14/16 (70/30) de tipo LAO. Las cotas determinadas
en el sistema envejecido y no envejecido son las siguientes:
60

24

ES 2 169 367 T3

Material
no envejecido

Material
envejecido

50

46

15

18

10

Viscosidad pl
astica (PV) mPas

Lmite de fluencia (YP) lb/100 ft


2

Consistencia del gel lb/100 ft


(10 segundos)

10

Consistencia del gel lb/100 ft


(10 minutos)
15

Ejemplo 8f
Como fase oleaginosa se emplea en este caso el esterol OMC 586. En el agente de barrido no envejecido
y envejecido se determinan los ndices caractersticos siguientes:

20

25

Material
no envejecido

Material
envejecido

Viscosidad pl
astica (PV) mPas

66

67

Lmite de fluencia (YP) lb/100 ft2

25

25

Consistencia del gel lb/100 ft


(10 segundos)

Consistencia del gel lb/100 ft


(10 minutos)

30

Ejemplo 9
35

40

La tabla siguiente re
une en los ejemplos 9a, 9b y 9c recetas para emulsiones de agente de barrido
de perforaci
on en las cuales se emplea respectivamente como fase oleaginosa el esterol OMC 586 junto
con una disoluci
on acuosa al 30 % de CaCl2 . Las mezclas de emulsionantes a partir de componente
emulsionante principal y coemulsionante empleadas en cada caso se denominan y asignan a los ejemplos
9a a 9c en la siguiente tabla, del mismo modo que los dem
as componentes de la mezcla habituales de
las emulsiones de agente de barrido de perforaci
on. En esta tabla se indican finalmente los intervalos de
temperaturas de PIT determinados en la mezcla multiproducto respectiva.
Ejemplos

9a

9b

9c

26,50
3,90

25,10

17,00

2,60
3,00
0,20
0,40
0,60
43,00

1,75
2,05
0,20
0,40
0,60
43,00

25,10
22-30
19-26

35,00
22-26
18-19

45

50

55

OMC 586
Eumulgin EP 4
RS 1100
Dehymuls SML
Bentonita
Geltone II
Duratone HT
Barita
Ca(OH)2
Disoluci
on de CaCl2 (al 30 %)
PIT/ C (ascendente)
PIT/ C (descendente)

2,02
0,23
0,64
1,03
36,18
0,08
29,42
27-36

60

25

ES 2 169 367 T3
Ejemplo 10

10

Las cargas de ensayo de este ejemplo -10a hasta 10g- emplean como coemulsionante, coincidiendo en
todas las recetas concretas, un emulsionante inverso W/O comercial (Ez-Mul NTE de la firma Baroid,
Aberdeen), que encuentra empleo en la pr
actica a escala industrial actual de agentes de barrido de perforaciones inversos.
Este coemulsionante se combina con diversos componentes emulsionantes principales en el sentido de
la definici
on seg
un la invenci
on. En este caso se emplean las fases oleaginosas siguientes - respectivamente
junto con disoluci
on acuosa de cloruro de calcio al 30 % en peso.
Ejemplo 10a
Aceite mineral Ha-359

15

Ejemplos 10b a 10e

Esterol
OMC 586
Ejemplos 10f a 10g

20

Alfa-olefina lineal (LAO C14/16 (70/30))

25

Junto con estos componentes se combinan componentes habituales de mezcla para emulsiones de
agente de barrido de perforaci
on, que se pueden extraer de la tabla siguiente seg
un tipo y cantidad. En
esta tabla se asignan tambien los intervalos de temperatura de inversi
on de fases determinados en cada
caso (PIT/ C).
Ejemplos

10a

OMC 586

10b

10c

10d

10e

10f

10g

26,50

26,50

22,69

26,50

25,10

17,00

3,30

3,50

2,37

30

Aceite mineral Ha-359

26,50

LAO C14/16(70/30)
35

Lutensol T07

4,20

C1018 + 9EO-carbonato
40

4,92

Dehydol 980

2,80

Alcohol de Guerbet C12 +6EO

5,83

Ez-Mul NTE como coemulsionante

1,72

1,00

3,12

3,90

2,62

2,10

1,43

Bentonita

0,23

0,23

0,23

0,23

0,23

0,20

0,20

Geltone II

0,64

0,64

0,64

0,64

0,64

0,40

0,40

Duratone HT

1,03

1,03

1,03

1,03

1,03

0,60

0,60

Barita

36,18

36,18

36,18

36,18

36,18

43,00

43,00

Ca(OH)2

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

Soluci
on de CaCl2 (al 30 %)

29,42

29,42

29,42

29,42

29,42

25,10

35,00

PIT/ C(ascendente)

14-24

35-41

24-32

30-34

23-28

22-29

33-38

21-29

23-24

45

50

55

60

PIT/ C (descendente)

26

ES 2 169 367 T3
Ejemplo 11

Mediante el empleo de la fase de esterol OMC 586 y de una disoluci


on acuosa de hidr
oxido de calcio
al 30 % en peso como fase lquida, en 5 cargas de ensayo se varan las proporciones aceite/agua (% en
volumen) empleadas respectivamente. Se emplean las siguientes proporciones de mezcla aceite/agua:
40/60; 50/50; 60/40; 70/30; 80/20.
Como sistema emulsionante se emplea en todas las cargas una mezcla de Lutensol TO5 como componente emulsionante principal y Ez-Mul NTE como coemulsionante.

10

15

La tabla siguiente re
une en primer lugar las fracciones cuantitativas de las 5 mezclas analizadas
presentes en la carga de ensayo. En estas mezclas multicomponente se determinan entonces los valores
reologicos viscosidad pl
astica (PV en mPas), Yield Point (punto de rendimiento) (YP en lb/100 ft2 ),
y la consistencia del gel (Gel 10/10 en lb/100 ft2 ), respectivamente antes de envejecimiento (BHR),
as como despues de envejecimiento. El envejecimiento del agente de barrido respectivo se efect
ua de
manera convencional, a 250 F durante el intervalo de tiempo de 16 horas, en el horno de rodillos. La
determinacion de los datos de viscosidad se efect
ua igualmente de manera convencional, a tal efecto vease
en particular los datos del ejemplo 8.
TABLA del ejemplo 11

20

A
25

30

OMC 586(g)

68,5

85,6

102,6

119,8

136,9

Lutensol TO5 (g)

8,53

10,65

12,77

14,91

17,04

Ez-Mul NTE(g)

6,76

8,45

10,13

11,83

13,52

Disoluci
on
de CaCl2
(al 30 %) (g)

170,6

142,2

113,9

85,29

56,86

Bentonita (g)

0,9

0,9

0,9

0,9

0,9

Geltone II (g)

2,5

2,5

2,5

2,5

2,5

0,3

0,3

0,3

0,3

0,3

Barita (g)

107,8

123,8

140,1

156,7

169,1

Proporci
on O/W
% en volumen

40/60

50/50

60/40

70/30

80/20

35

40

Duratone HT (g)
Oxido de calcio (g)
45

50

55

(Ver Continuaci
on en la p
agina siguiente)
60

27

ES 2 169 367 T3
TABLA del ejemplo 11 (Continuacion)
A

10

15

20

BHR

AHR

BHR

AHR

BHR

AHR

BHR

AHR

BHR

AHR

PV (mPas)

73

10

69

55

45

44

30

30

20

23

YP (lb/100 ft2 )

35

24

20

10

Geles 10/10
(lb/100 ft2 )

6/7

3/3

5/5

4/4

3/3

4/5

3/3

3/4

2/2

3/4

PIT/ C
(ascendente)

30-41

25-31

23-26

23-29

21-23

PIT/ C
(descendente)

23-25

23-28

26-28

23-30

22-24

Ejemplo 12
25

30

35

40

45

50

55

La tabla siguiente muestra series de ensayos en el sentido de la invencion Mediante el empleo de


sistemas emulsionantes, que emplean compuestos APG como componente del (de los) componente(s)
emulsionante(s) principal(es), o bien como u
nico componente emulsionante principal. Como componente
APG se emplea en este caso el producto C1216-APG distribuido por el solicitante bajo el nombre comercial APG 600. Los productos empleados contienen un 51 % en peso de producto activo. Tambien en este
caso el coemulsionante es en ambos casos el emulsionante inverso W/O Ez-Mul NET que se encuentra
en aplicacion a escala industrial.
La tabla siguiente muestra la composici
on de las emulsiones de agente de barrido de perforaciones
en % en peso, as como los intervalos de temperatura (PIT/ C ascendente) para la inversion de fases.
Ej. 12a

Ej. 12b

Ej. 12c

Ej. 12d

OMC 586

26,50

26,50

26,50

26,50

Lutensol T05

1,65

APG 600

1,65

3,30

5,12

5,70

Ez-Mul NTE

2,62

2,62

3,30

3,00

Bentonita

0,23

0,23

0,23

0,23

Geltone II

0,64

0,64

0,64

0,64

Duratone HT

1,03

1,03

1,03

1,03

60

28

ES 2 169 367 T3
(Continuaci
on)
Ej. 12a

Ej. 12b

Ej. 12c

Ej. 12d

Barita

36,18

36,18

36,18

36,18

Ca(OH)2

0,08

0,08

0,08

0,08

Disoluci
on de CaCl2 (al 30 %)

29,42

29,42

29,92

26,64

PIT/ C (ascendente)

20-22

46-49

10,6-14,7

22,4-27,5

9,9-14,3

22,0-27,0

10

15

PIT/ C (descendente)
Estabilidad

Sedimenta
lentamente

Sedimenta
lentamente

20

Ejemplo 13

25

30

35

En otro ensayo se analiza una emulsi


on inversa de agente de barrido de perforaci
on Mediante el empleo
concomitante de aceite de colza como triglicerido de origen natural. El ejemplo emplea una mezcla de 1
parte en peso de aceite de colza y algo mas de 4 partes en peso de esterol OMC 586 como fase oleaginosa.
La composicion ponderal (en g) de la carga de emulsi
on analizada se encuentra en la tabla siguiente.
La emulsion de agente de barrido de perforaci
on se envejece seg
un los datos del ejemplo 8, a 250 F durante un intervalo de tiempo de 16 horas, y despues se analiza a 50C de la manera descrita en el ejemplo
8 para comprobar sus datos reol
ogicos esenciales. Los valores numericos hallados respectivamente antes
de envejecimiento (BHR) y despues de envejecimiento (AHR) se asignan en la tabla siguiente a la carga
de agente de barrido.
Las temperaturas PIT determinadas se asignan finalmente a las cargas de agente de barrido no
envejecidas y envejecidas. En este caso, las temperaturas a la que la conductividad alcanza 0 mS/cm se
denominan valor numerico.
TABLA del ejemplo 13

40

A
OMC 586 (g)

82,6

45

50

55

Aceite de colza (g)

20

Lutensol TO5 (g)

12,77

Ez-Mul NTE (g)

10,13

Disoluci
on de CaCl2 (al 30 %) (g)

113,9

Bentonita (g)

0,9

Geltone II (g)

2,5

60

29

ES 2 169 367 T3
TABLA del ejemplo 13 (Continuacion)
A
5

Duratone HT (g)

Oxido de calcio (g)


10

15

20

0,3

Barita (g)

140,1
BHR

AHR

PV (mPas)

64

64

YP (lb/100 ft2 )

38

37

19/9

18/6

30

32,9

Geles 10/10 (lb/100 ft2 )


PIT/ C (ascendente)

25

30

35

40

45

50

55

60

30

ES 2 169 367 T3
REIVINDICACIONES

1. Empleo de emulsionantes, o bien sistemas de emulsionantes, con una temperatura de inversi


on de
on, en funci
on de la temperatura, de emulfases (PIT) en el intervalo de 0 hasta 1000C para la formaci
siones O/W o bien de W/O constituidas por fases lquidas, basadas en agua y en aceite (a temperaturas
situadas por debajo de la PIT, emulsi
on O/W y, a temperaturas por encima de la PIT, emulsi
on inversa
W/O) en el ambito de la obtenci
on y del empleo de emulsiones lquidas y bombeables, cargadas, en caso
dado, con productos s
olidos finamente divididos, parta la perforaci
on geologica en tierra firme.

10

2. Empleo seg
un la reivindicaci
on 1, caracterizado porque se trabaja con una PIT de la mezcla policomponente en el intervalo de 5 a 60C, preferentemente en el intervalo de 10 a 50 C y, especialmente,
en el intervalo de 15 a 35C.

15

3. Empleo seg
un las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se preparan y emplean sistemas
en emulsion, fluibles y bombeables cuya proporci
on volumetrica O/W se sit
ua dentro de los intervalos
siguientes:
15-60 partes de aceite/85-40 partes de agua, preferentemente 15-50 partes de aceite/85-50 partes de agua.

20

25

30

35

40

45

50

55

4. Empleo seg
un las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque est
an presentes componentes emulsionantes principales con valores (ndices) HLB del intervalo (numerico) de HLB de 6 a 20, preferentemente
de 7 a 18, que en una forma preferente de ejecuci
on se emplean junto con coemulsionantes mas fuertemente lip
ofilos con valor (ndice) HLB mas reducido -referido al (a los) componente(s) emulsionante(s)
principal(es)-.
5. Empleo seg
un las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque como componentes emulsionantes
no i
onicos (componentes emulsionantes principales y/o coemulsionantes) est
an presentes representantes
de al menos una de las siguientes clases de productos:
(oligo)alcoxilatos -en especial etoxilatos y/o propoxilatos- de moleculas b
asicas de origen natural y/o
sintetico, que contienen restos lipofilos, y que son aptas para la alcoxilacion, pudiendo estar tambien
bloqueados con grupos terminales los alcoxilatos, esteres parciales y/o eteres parciales de alcoholes polifuncionales, en especial con 2 a 6 atomos de carbono y con 2 a 6 grupos OH, y/o sus olig
omeros con acidos
y/o alcoholes que contienen restos lipofilos, que tambien pueden contener restos (oligo)alcoxilato -en especial restos oligoetoxilato correspondientes- incorporados en la estructura molecular, alquil(poli)glic
osidos
de alcoholes de cadena larga, alcoholes grasos de origen natural y/o sintetico, alquilolamidas, oxidos de
amina y lecitinas.
6. Empleo seg
un las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los emulsionantes/sistemas de
emulsionantes estan ajustados, con respecto a su cantidad de empleo en la mezcla multicomponente, a
la fraccion de fase oleaginosa presente en este caso, y se emplean preferentemente en cantidades iguales/mayores que un 1 % en peso, preferentemente en cantidades de un 5 a un 60 % en peso (referido
respectivamente a la fase oleaginosa), estando definidos los intervalos cuantitativos especialmente preferentes para estos emulsionantes -referidos de nuevo a la fase oleaginosa- como sigue: un 10 a un 50 % en
peso, un 15 a un 40 % en peso, y en especial un 20 a un 35 % en peso.
7. Empleo seg
un las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la fase oleaginosa, exenta de emulsionantes, es insoluble en la fase acuosa en emulsion, al menos en fraccion predominante, as como fluible
y bombeable preferentemente tambien a temperatura ambiente y, en este caso, presenta puntos de inflamacion mayores que 60 C, preferentemente iguales/mayores que 80 a 100 C, y en especial iguales/mayores
que 120C.
8. Empleo seg
un las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la fase oleaginosa presenta, en el
intervalo de temperaturas de 0 a 10 C, una viscosidad Brookfield (RVT) no mayor que 55 mPas, preferentemente no mayor que 45 mPas.
9. Empleo seg
un las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque est
an presentes fases oleaginosas,
o bien fases oleaginosas mixtas, que pertenecen, al menos parcialmente -de modo preferente al menos en
una fracci
on predominante- a las siguientes clases de productos:

60

hidrocarburos saturados (de cadena lineal, ramificados y/o cclicos), hidrocarburos olefnicamente insaturados, en especial del tipo de -olefinas lineales, -olefinas polmeras, olefinas internas, compuestos

31

ES 2 169 367 T3
aromaticos, naftenos, carboxilatos de alcoholes mono y/o polivalentes, eteres, acetales, carbonatos, alcoholes grasos, aceites de silicona, (oligo)amidas, (oligo)imidas y (oligo)cetonas.

10. Empleo seg


un las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque su proporci
on cuantitativa (partes en volumen) de fase basada en agua (W) respecto a fase oleaginosa (aceite) se sit
ua en los intervalos
siguientes: 90 a 10 W/10 a 90 aceite, preferentemente 85 a 20 W/15 a 80 aceite.

10

11. Empleo seg


un las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la fracci
on basada en agua (W)
(% en volumen, referido a la mezcla W/aceite) es igual/mayor que un 30 a un 35 %, preferentemente
igual/mayor que un 40 %, adem
as de modo preferente igual/mayor que un 50 %.

15

12. Empleo seg


un las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque est
a configurada como lodo de
perforaci
on para la perforaci
on de suelos en tierra firme y/o preferentemente en alta mar, en especial
para la explotacion de yacimientos de petroleo y/o de gas, siendo preferentes lodos de perforaci
on con
una PIT en el intervalo de temperatura igual/menor que 50C, y en especial en el intervalo de 20 a 35 C.

20

13. Empleo seg


un las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque la PIT del conjunto del sistema
se ajusta a las condiciones de empleo del lodo de perforacion, de tal manera que los recortes, cargados con
lodo de perforaci
on, se pueden depurar, tras su separaci
on del lodo de perforaci
on, mediante un lavado
con agua fra -en especial con agua marina- bajo inversi
on de fases W/O a O/W.

25

30

14. Empleo seg


un las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque la mezcla, configurada como
lodo de perforaci
on, presenta en el intervalo de temperatura de 10 a 15C por encima de la temperatura
lmite entre fase media en emulsi
on y el intervalo de inversi
on W/O, una viscosidad pl
astica (PV) no
mayor que 100 mPas, preferentemente no mayor que 80 mPas, en especial en el intervalo de 30 a 45 mPas,
y un lmite de fluencia (YP) no mayor que 80 lb/100 ft2 , preferentemente no mayor que 50 lb/ft2 , y en
especial en el intervalo de 10 a 25 lb/ft2 .
15. Empleo seg
un las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque, en su configuraci
on como lodo
de perforaci
on, contiene, adicionalmente, productos auxiliares habituales en este campo de empleo, tales
como formadores de viscosidad, aditivos para la perdida de fluido, cargas finamente divididas, productos
auxiliares hidrosolubles organicos y/o inorg
anicos, como alcoholes polivalentes inferiores, sus olig
omeros
y/u (oligo)alcoxilatos, sales inorg
anicas y/u org
anicas, hidrosolubles, en caso dado reservas alcalinas y/o
biocidas.

35

16. Empleo seg


un las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque contiene compuestos polmeros
disueltos en la fase acuosa que impiden adicionalmente una disgregacion del sistema multifase, especialmente en el intervalo de temperaturas menores que la PIT (emulsi
on O/W).
40

45

50

55

60

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposici
on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
aplicaci
on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
Espa
na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir
an ning
un efecto en Espa
na en
la medida en que confieran protecci
on a productos qumicos y farmaceuticos como
tales.
Esta informaci
on no prejuzga que la patente este o no includa en la mencionada
reserva.

32