Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
OFICINA ESPANOLA
DE
PATENTES Y MARCAS
19
k
kInt. Cl. : C09K 7/06
11 N
umero de publicacion:
7
51
ESPANA
2 169 367
C09K 7/02
12
T3
86
86
87
87
72 Inventor/es: M
uller, Heinz;
74 Agente: D
avila Baz, Angel
Henkelstrasse 67
40589 D
usseldorf, DE
45 Fecha de la publicaci
on de la mencion BOPI:
01.07.2002
45 Fecha de la publicaci
on del folleto de patente:
ES 2 169 367 T3
01.07.2002
Aviso:
k
k
Herold, Claus-Peter;
F
orster, Thomas;
Tapavicza, Stephan von;
Fues, Johann-Friedrich y
Claas, Marcus
En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacion en el Boletn europeo de patentes,
de la mencion de concesion de la patente europea, cualquier persona podra oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicion debera formularse por escrito y estar
motivada; solo se considerara como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposici
on (art. 99.1 del Convenio sobre concesion de Patentes Europeas).
Venta de fasc
culos: Oficina Espa
nola de Patentes y Marcas. C/Panam
a, 1 28036 Madrid
ES 2 169 367 T3
DESCRIPCION
Mezcla multicomponente mejorada para la afloraci
on geologica.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Sistemas de barrido lquidos para el avance en profundidad de perforaciones de rocas bajo aplicaci
on
de los menudos de perforaci
on desprendidos son, como es sabido, sistemas fluibles, espesados de modo
limitado, que se pueden asignar a una de las tres clases siguientes:
lquidos de barrido de perforaciones puramente acuosos, sistemas de barrido de perforaciones a base de
aceite, que se emplean por regla general como los denominados lodos en emulsion inversa, as como las
emulsiones O/W (aceite/agua) basadas en agua, que en la fase acuosa cerrada contienen una fase oleaginosa heterogenea finamente dispersa.
Agentes de barrido de perforaciones de base oleaginosa cerrada estan constituidos generalmente como
sistema trifasico: aceite, agua y productos s
olidos finamente divididos. En este caso la fase acuosa
presenta distribuci
on heterogenea finamente dispersa en la fase oleaginosa cerrada. Est
a prevista una
pluralidad de aditivos, en especial emulsionantes, agentes de carga, aditivos para la perdida de fluido,
reservas alcalinas, reguladores de la viscosidad, sales hidrosolubles, y similares. Para particularidades
se remite, a modo de ejemplo, a la publicacion P. A. Boyd et al. New Base Oil Used in Low-Toxicity
Oil Muds Journal of Petroleum Technology, 1985, 137 a 142, as como R. B. Bennett New Drilling
Fluid Technology - Mineral Oil Mud Journal of Petroleum Technology, 1984, 975 a 981, as como la
bibliografa citada en esta.
Lquidos de barrido de perforaciones a base de sistemas en emulsi
on O/W basados en agua adoptan
en sus propiedades de empleo una posici
on intermedia entre los sistemas puramente acuosos y los agentes
de barrido inversos basados en aceite. Informaciones tecnicas detalladas se encuentran, en este caso, en
la bibliografa cientfica pertinente, remtase, a modo de ejemplo, al libro tecnico George R. Gray y H. C.
H. Darley Composition in Properties of Oil Well Drilling Fluids, 4a edicion, 1980/81, Gulf Publishing
Company, Houston, y la extensa bibliografa tecnica y de patentes citada en este, as como al manual
Applied Drilling Engineering, Adam T. Borgoyne, Jr. et al., First Printing Society of Petroleum Engineers, Richardson, Texas (USA).
A
un hoy son incuestionables los sistemas inversos W/O, los agentes de trabajo mas seguros, en especial en el caso de perforaciones de capas de arcilla sensibles al agua. La fase oleaginosa cerrada de la
emulsi
on inversa W/O forma una membrana semipermeable cerrada en la superficie de los estratos de
rocas perforados y de los recortes introducidos en el barrido de perforaci
on, de modo que se posibilita
el mando y control de la direcci
on de una difusi
on potencial de agua. La optimizacion del resultado
de trabajo, posible mediante el empleo de agentes de barrido inversos W/O, no se consigue hasta hoy
mediante ning
un otro tipo de agente de barrido.
Agentes de barrido de perforaciones del tipo descrito en u
ltimo lugar, y agentes de tratamiento de
pozos de perforaci
on de constituci
on comparativamente diferente, empleaban originalmente fracciones
de aceite mineral como fase oleaginosa. Con este va unida una carga considerable del medio ambiente
cuando, a modo de ejemplo, los lodos de perforaci
on llegan al medio ambiente de inmediato, o a traves
2
ES 2 169 367 T3
10
15
20
de la roca perforada. Aceites minerales son difcilmente degradables, y no son practicamente degradables
por va anaerobia, y con ello se deben considerar como contaminacion a largo plazo. En especial en la
u
ltima decada se ha hecho por parte del mundo tecnico implicado una multiplicidad de propuestas para el
intercambio de fracciones de aceite mineral por fases oleaginosas mas compatibles con el medio ambiente,
y mas f
acilmente degradables. La solicitante describe, en un gran n
umero de patentes, posibles alternativas para la fase oleaginosa, pudiendose emplear tambien mezclas de tales aceites de intercambio. En
particular se describen especialmente acidos monocarboxlicos oleofilos, policarboxilatos, alcoholes fluibles sensiblemente insolubles en agua, y fluibles bajo las condiciones de trabajo, eteres correspondientes,
y carbonatos seleccionados. En resumen, en este caso se remite a las publicaciones siguientes: PE 0 374
671, PE 0 374 672, PE 0 386 638, PE 0 386 636, PE 0 382 070, PE 0 382 071, PE 0 391 252, PE 0 391
251, PE 0 532 570, PE 0 535 074.
Pero tambien por un tercer lado se ha hecho una pluralidad de propuestas de fases oleaginosas alternativas para el campo de trabajo referido en este caso. De esta manera se han propuesto, a modo de ejemplo
las siguientes clases de productos para el intercambio de la fase de aceite mineral en agentes de barrido
inversos W/O: acetales, -olefinas (LAO), poli--olefinas (PAO), olefinas internas (IO), (oligo)amidas,
(oligo)imidas, y (oligo)cetonas, vease a tal efecto: PE 0 512 501, PE 0 627 481, GB 2 258 258, US 5 068
041, US 5 189 012, y WO 95/30643 y WO 95/32260.
Actualmente se encuentra en empleo practico una multiplicidad de fases oleaginosas alternativas concretas para el campo de trabajo referido seg
un la invenci
on. No obstante, tanto antes como ahora existe la
necesidad de un mejor ajuste de los tres par
ametros decisivos para actividad tecnica razonable: resultado
de trabajo tecnol
ogico optimizado, soluci
on optimizada del campo del problema ecol
ogico, y finalmente
optimizacion de la relaci
on costes/beneficios.
25
La tarea de la invenci
on y el concepto de su soluci
on t
ecnica
30
35
En su formulaci
on mas amplia la invenci
on parte del problema de dar a conocer, bajo cumplimiento
y aprovechamiento del extenso conocimiento cientfico tecnico existente actualmente respecto al campo
seg
un la invenci
on, una nueva concepci
on que posibilite la optimizacion perseguida del resultado total.
Productividad tecnica elevada debe hacerse accesible en relacion costes/beneficios adecuada, y posibilitar
simultaneamente una realizaci
on optimizada de los requisitos ecologicos existentes actualmente. En este
caso esta concepcion esta formulada como principio de trabajo amplio, que vara mediante el empleo de
los conocimientos tecnicos concretos casi en tantas formas especficas de ejecucion como se quiera, y con
ello se puede adaptar de manera optima al fin de aplicacion respectivo.
La ense
nanza de la invenci
on preve como solucion tecnica para esta amplia concepcion la combinaci
on
de los siguientes elementos de trabajo:
40
45
50
55
60
ES 2 169 367 T3
10
15
20
25
30
35
40
La ense
nanza seg
un la invencion realiza, en este caso, este principio de inversion de fases mediante
aprovechamiento de un par
ametro de trabajo predeterminado en el procedimiento en circuito de barrido
de perforaci
on, es decir, la temperatura del barrido de perforaci
on en el lugar de empleo respectivo.
Dentro del pozo de perforacion est
an predeterminadas temperaturas que ascienden r
apidamente con profundidad creciente del pozo de perforaci
on. La fase lquida de agente de barrido de perforaci
on calentada,
cargada con los recortes calientes, abandona del mismo modo la zona del pozo de perforacion a
un con
temperaturas fuertemente incrementadas. Mediante control y ajuste de temperaturas de inversi
on de
fases predeterminadas, ahora se puede provocar fuera del pozo de perforaci
on la inversion perseguida
de la fase inversa W/O para dar fase de emulsi
on O/W. Veanse a continuacion detalles a tal respecto.
Mediante los par
ametros de temperatura de inversi
on de fases (PIT), seleccionados en el sentido de la
invencion, y con ello predeterminados en el agente de barrido respectivo, se asegura que el lquido de
barrido de perforaci
on conducido en circuito presenta en el proceso de perforacion en el lugar el estado
de emulsion inversa W/O deseado en este caso.
Respecto a la base de ciencias naturales de la actividad seg
un la invenci
on
Para la homogeneizaci
on de fases aceite/agua no miscibles mediante emulsion, como es sabido se emplean emulsionantes, o bien sistemas de emulsionantes. En este caso es v
alido el conocimiento general:
emulsionantes son compuestos que en su estructura molecular unen entre s componentes hidr
ofilos y
lip
ofilos. Selecci
on y medida de los componentes respectivos en la molecula de emulsionante en cuestion,
o bien sistema de emulsionantes, se caracterizan frecuentemente por el valor de (n
umero) HLB, que informa sobre el balance hidr
ofilo-lip
ofilo. En este caso vale habitualmente:
emulsionantes, o bien sistemas de emulsionantes con fracciones hidrofilas comparativamente fuertes, conducen a valores de HLB elevados, y en su aplicacion pr
actica conducen por regla general a las emulsiones
O/W basadas en agua con fase oleaginosa dispersa. Emulsionantes, o bien sistemas de emulsionantes con
fracciones lip
ofilas comparativamente fuertes, conducen a valores de HLB mas reducidos en comparaci
on,
y con ellos a la emulsion inversa W/O con fase oleaginosa cerrada y fase acuosa dispersa.
Sin embargo, esta descripcion se simplifica en alto grado: a traves de una pluralidad de factores
acompa
nantes en la mezcla total se puede influir, y con ello modificar la actividad de los emulsionantes,
o bien sistemas de emulsionantes empleados. Como par
ametros conocidos para estas modificaciones, en
el contexto tecnico seg
un la invenci
on se deben citar en especial: la carga de la fase acuosa con componentes org
anicos y/o inorg
anicos solubles, por ejemplo alcoholes hidrosolubles, en especial polivalentes
inferiores, y/o sus oligomeros, sales inorg
anicas y/u org
anicas solubles, la proporci
on cuantitativa de
emulsionante/sistema de emulsionantes respecto a la cantidad de aceite y finalmente una adaptaci
on de
la constituci
on en la estructura del emulsionante/sistema de emulsionantes por una parte, y la estructura
molecular de la fase oleaginosa por otra parte.
La temperatura respectiva del sistema multicomponente puede ser un par
ametro, especialmente significativo en el sentido de la ense
nanza seg
un la invenci
on, para la actividad emulsionante, dada en el caso
concreto, relativa a la formaci
on del estado de emulsi
on O/W o W/O. En especial los emulsionantes/ sistemas de emulsionantes no i
onicos, al menos parcialmente, muestran este efecto de marcada dependencia
de la temperatura en mezclas de fases oleaginosa y acuosa no solubles entre s.
45
El par
ametro del sistema de la temperatura de inversi
on de fases (PIT), ya mencionado anteriormente,
alcanza con ello un significado decisivo: en acci
on coordinada con los dem
as par
ametros del sistema citados anteriormente, los emulsionantes/sistemas de emulsionantes conducen a las siguientes asignaciones
a la emulsion:
50
temperaturas del sistema menores que la PIT forman el estado de emulsion O/W, temperaturas de sistema mayores que la PIT forman la emulsi
on inversa W/O. Mediante desplazamiento termico en el otro
intervalo de temperatura respectivo se provoca la inversi
on de fases del sistema.
55
La ense
nanza seg
un la invenci
on hace un uso razonable de esto, y con ello utiliza la variacion impuesta
por la naturaleza de este par
ametro de trabajo:
60
ES 2 169 367 T3
calefaccion unida permanentemente a la conducci
on en circuito de agente de barrido en el interior de
la tierra asegura el elevado intervalo de temperatura deseable, por encima de la PIT del sistema en la
superficie caliente de la roca, y con ello su inertizado contra la fracci
on dispersa de agua del agente de
barrido de la perforaci
on en este lugar.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Por principio es v
alido en primer lugar lo siguiente: el fen
omeno de inversion de fases y de la temperatura de inversion de fases correspondiente (PIT) tiene lugar dentro de un intervalo de temperatura, que
por su parte se acota con un lmite inferior contra el estado de emulsion O/W, y con su lmite superior
contra el estado de emulsi
on inversa W/O. El ensayo experimental del sistema respectivo, en especial
mediante determinacion de la conductividad a temperatura ascendente y/o descendente, proporciona cotas para el lmite inferior de PIT, y el lmite superior de PIT respectivo, pudiendose presentar en este
caso, de nuevo, ligeros desplazamientos cuando el analisis de conductividad se lleva a cabo por un lado en
rama de temperatura ascendente, y por otro lado en rama de temperatura descendente. La temperatura
de inversion de fases (PIT), o mejor dicho, el intervalo de PIT, muestra hasta aqu coincidencia con la
5
ES 2 169 367 T3
definici
on de la fase media (de microemulsion) WINSOR III explicada anteriormente. No obstante en
este caso se cumple:
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
ES 2 169 367 T3
10
15
20
25
91 y 92, que se debe considerar en relacion con la manifestacion de esta publicacion, FORSTER
et al. En
base a numerosos ejemplos se representa entonces en particular como por medio del metodo CAPICO, en
el ambito del concepto EACN, la elecci
on y optimizacion de los emulsionantes/sistemas de emulsionante
para el ajuste optimo de valores predeterminados se hace accesible para el intervalo de temperatura de
inversion de fases.
40
Tomando como base estos conocimientos basicos, para los componentes propuestos respectivamente
para empleo pr
actico -en especial la fase oleaginosa y emulsionantes/sistemas de emulsionantes pertinentes, seg
un tipo y cantidad- se posibilita la determinaci
on previa de mezclas y proporciones de mezcla cuya
PIT se sit
ue en el intervalo de temperatura perseguido seg
un la invencion. De esto resulta un primer
planteamiento razonable para la puesta en pr
actica de trabajos experimentales en el sentido del metodo
de determinacion para a). A partir del c
alculo matematico de la PIT se puede determinar en especial
el intervalo de formacion de la fase media con su lmite termico inferior, y en especial su lmite termico
superior. Con ello se determinan de manera completamente unvoca los valores de lmite de temperatura,
por encima de los cuales la zona inversa W/O para el agente de barrido se sit
ua en contacto inmediato
con la superficie interna de pared caliente del pozo de perforaci
on, para la formaci
on de la membrana
semipermeable cerrada. En este caso sera conveniente por regla general -vease a tal efecto la siguiente
explicacion de la ense
nanza seg
un la invencion- seleccionar y garantizar este lmite de temperatura superior del intervalo de inversi
on de fases en el empleo pr
actico con una distancia de seguridad suficiente,
para asegurar la fase inversa W/O requerida en la zona caliente.
45
Por otro lado, en el intervalo bajo de temperaturas debe ser posible el paso a un nivel inferior del
estado inverso W/O, en una medida tal que se puede haber hecho uso de las ventajas de la inversion
de fases hasta la fase O/W, y de la elaboraci
on facilitada, unida a ella por regla general, de fracciones
separadas de agente de barrido de perforaci
on.
30
35
50
55
60
ES 2 169 367 T3
la ense
nanza seg
un la invencion pretende -en el sentido del trabajo conocido con emulsiones inversas
W/O- la obturaci
on selectiva de la superficie porosa de la formacion de roca en el pozo de perforaci
on
mediante la capa de aceite cerrada. Pero simult
aneamente fuera del pozo de perforaci
on se debe conseguir mediante inversion de fases la eliminacion facilitada del agente de barrido de perforaci
on, o bien de
fracciones de agente de barrido de perforaci
on.
El objeto de la invenci
on
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Si la realizaci
on del principio de trabajo seg
un la invenci
on tampoco esta unida forzosamente al
empleo de emulsionantes, o bien sistemas de emulsionantes de estructura no i
onica, a continuaci
on se
explica todava la representacion de formas de ejecucion generales y preferentes de la ense
nanza seg
un la
invencion, sobre todo Mediante el empleo de tales emulsionantes/sistemas de emulsionantes no ionicos.
Esta clase de emulsionantes se ofrece especialmente tambien para la realizaci
on pr
actica del principio
seg
un la invenci
on. La influencia de una carga de sales de la fase acuosa, en especial con sales de cationes
polivalentes, sobre el efecto emulsionante de esta clase de productos, es comparativamente reducida. Pero
precisamente la coutilizacion de tales fases acuosas cargadas de sales en el agente de barrido inverso puede
ser de significado pr
actico importante para la regulaci
on del equilibrio de las presiones osm
oticas entre
el agente de barrido de perforaci
on por una parte, y de la fase lquida en la roca circundante por otra
parte. Emulsionantes/sistemas de emulsionantes no ionicos pueden emplearse para formas preferentes
de ejecucion de la ense
nanza seg
un la invenci
on como componentes fluibles, ya a temperatura ambiente
o a temperaturas solo ligeramente incrementadas. El intervalo de emulsionantes no i
onicos apropiados
esta difundido con tal extensi
on, y, en este caso, es accesible a partir de productos qumicos de origen
tanto natural, como tambien sintetico, que los sistemas de emulsionantes optimizados se pueden emplear
8
ES 2 169 367 T3
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
ES 2 169 367 T3
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
de reserva, desde el cual se bombea desde el agente de barrido inverso de nuevo hacia abajo al pozo de
perforaci
on. Dentro de este circuito el agente de barrido de perforaci
on atraviesa un gradiente de temperatura considerable, tambien cuando el agente de barrido cargado con recortes se extrae a
un caliente
hacia el exterior. Las etapas tecnicas de separacion por tamizado y almacenaje intermedio de la fase de
barrido en el dep
osito de reserva, conducen por regla general a una reduccion de su temperatura propia,
a modo de ejemplo a valores en el intervalo de aproximadamente 40 a 60 C.
Mediante adaptaci
on a estas circunstancias de la inversion de fases, o bien de la PIT, no se presenta
la inversion de fases en el agente de barrido conducido en circuito tampoco en las zonas fuera del terreno firme, comparativamente mas fras. Si la PIT (del intervalo de PIT) del sistema se predetermina y
mantiene suficientemente por debajo de un valor lmite dado previamente, a modo de ejemplo de 50 C,
entonces se puede realizar este objetivo con medios sencillos. Incluso en estaciones fras del a
no se pueden mantener en el circuito de agente de barrido -a modo de ejemplo mediante elementos de calefacci
on
correspondientes en el deposito de reserva- tales valores de lmite inferior para la temperatura, que se
ajusta en circuito, de la fase de lodo inversa trasegada. Mediante reducci
on continuada de la temperatura
se alcanza hacia abajo, y en caso dado se pasa a un nivel inferior del intervalo de PIT, de modo que en
las fracciones de agente de barrido que se adhieren a los recortes se ajusta en primer lugar la fase media
de microemulsi
on, y en el caso de descenso ulterior de temperatura la fase en emulsi
on O/W basada en
agua. Es obvio inmediatamente que con ello se puede simplificar substancialmente la eliminacion del
aceite residual que se adhiere a los recortes.
De esta manera, a modo de ejemplo en la zona de los lodos de perforacion para perforaciones del
terreno firme en tierra firme y/o preferentemente en alta mar, puede ser conveniente emplear lodos de
perforaci
on con una PIT en el intervalo de temperatura igual/menor que 50 C, y a modo de ejemplo
con una PIT en el intervalo de 20 a 35C. En este caso se investiga la posibilidad de obtener por una
parte el circuito de agente de barrido sin inversi
on de fases, y con ello continuamente en la zona del lodo
de inversion W/O. Pero los recortes separados se pueden someter ahora a una etapa de depuracion de
manera simplificada -en especial en el lugar-, o bien tambien eliminar mediante descarga inmediata de
desechos en alta mar. Mediante el empleo del conocimiento tecnico general se puede encontrar la forma
concreta de ejecucion optima en cada caso para este paso de eliminacion. En este caso vale en especial:
si en el caso de perforaciones en alta mar los recortes cargados con agentes de barrido de perforacion
acondicionados seg
un la invenci
on se introducen inmediatamente en el agua del mar circundante mediante vertido simple de desechos, mediante refrigeraci
on en el agua marina se ajusta r
apidamente la
fase de inversi
on termocontrolada (fase media de emulsion), y a continuaci
on el estado de emulsion O/W
en estos restos de agente de barrido. El efecto diluyente del agua marina circundante puede repercutir
completamente, las gotitas de aceite formadas ya no se adhieren a la piedra, y por lo tanto son m
oviles.
Estas flotan en el agua marina hacia la superficie, al menos parcialmente, en esta alcanzan la zona de
concentraciones de oxgeno elevadas comparativamente en la fase acuosa, y entonces est
an sujetas a la
degradacion aer
obica, facilitada comparativamente.
Pero del mismo modo se puede efectuar una depuraci
on parcial de los recortes a eliminar de la fase
oleaginosa mediante un paso de trabajo separado -preferentemente en el lugar-: en el caso de ajuste del
intervalo de temperatura para la fase media de inversi
on se da la capacidad de arrastre por lavado de la
fase oleaginosa especialmente facil, perseguida en el estado de la tecnica en el ambito de la extraccion
de petr
oleo terciaria, de manera que un proceso de lavado correspondiente se puede efectuar sin gasto
de trabajo inadmisible, con lquidos de lavado basados en agua -por ejemplo simplemente agua marina-.
Mediante reducci
on continuada de la temperatura se ajusta el intervalo de formaci
on de emulsion O/W.
Con ello se puede realizar sin dificultad una separaci
on, por una parte en la fase acuosa y la fase oleaginosa, como paso de trabajo potencial de tal etapa de depuraci
on.
Teniendo en cuenta estas consideraciones se comprende que los lodos de perforacion, preferentes seg
un la invenci
on, para la perforaci
on de terreno firmes en tierra firme y/o preferentemente en alta mar,
en especial para la explotacion de yacimientos de petr
oleo y/o de gas, pueden estar configurados de tal
manera que los lodos de perforacion esten formados con una PIT en el intervalo de temperatura igual/
menor que 50C, preferentemente igual/menor que 40 C, y en especial en el intervalo de 20 a 35C. La
PIT del conjunto del sistema se puede ajustar a las condiciones de empleo del lodo de perforaci
on, en
especial de manera que los recortes cargados con lodo de perforaci
on se pueden depurar tras su separaci
on
del lodo de perforaci
on mediante un lavado con agua fra -en especial con agua marina-, y preferentemente
bajo inversi
on de fases W/O a O/W.
10
ES 2 169 367 T3
15
20
25
hidrocarburos saturados (de cadena lineal, ramificados y/o cclicos), hidrocarburos olefnicamente insaturados, en especial del tipo LAO (-olefinas lineales), IO (olefinas internas), y/o PAO (-olefinas
polmeras), compuestos aromaticos, naftenos, carboxilatos, eteres, acetales, carbonatos, alcoholes grasos,
aceites de silicona, (oligo)amidas, (oligo)imidas, y/u (oligo)cetonas.
10
30
35
40
45
50
55
60
El concepto de carboxilato indicado anteriormente en este contexto comprende por una parte esteres
correspondientes de acidos monocarboxlicos y/o acidos policarboxlicos, por otra parte esteres correspondientes de alcoholes monofuncionales y/o alcoholes polifuncionales. En este contexto se remite de nuevo
expresamente a las publicaciones impresas citadas al inicio para el empleo de fases de ester en el campo
tecnico afectado en este caso, que se basan en trabajos del solicitante. Pero superando la manifestaci
on
de estas citas bibliograficas, para la variante seg
un la invenci
on ahora se ha mostrado a
un lo siguiente:
en acondicionamientos seg
un la invenci
on de las mezclas multicomponente referidas en este caso, y en
especial de lquidos de barrido de perforaciones estructurados correspondientemente, por primera vez
se pueden emplear eficazmente esteres de alcoholes polifuncionales con acidos monocarboxlicos y, en
este caso, en especial esteres de glicerina de origen natural y/o sintetico, como fase oleaginosa o como
componente de la fase oleaginosa. Como es sabido, en publicaciones pertinentes del estado de la tecnica
se afirma desde hace a
nos que los aceites de origen natural -y con ellos los correspondientes triesteres,
basados en glicerina, de acidos grasos insaturados superiores- se pueden emplear como fase oleaginosa
compatible con el medio ambiente en agentes de barrido inversos W/O. En las publicaciones de la solicitante, relativas al campo, considerado en este caso, de los agentes de barrido de perforacion basados
en esteres, citadas al inicio, se expone que estas afirmaciones del estado de la prensa publicado son de
naturaleza puramente te
orica, pero en la pr
actica no se han podido realizar hasta la fecha. Mediante
el empleo de los sistemas seg
un la invenci
on, y definidos en particular a continuaci
on, ahora se muestra
sorprendentemente que, en este caso, es posible el empleo, o bien coutilizacion de tales trigliceridos de
origen natural y/o sintetico como fase oleaginosa, o en la fase oleaginosa de los agentes de barrido. De
esta manera se pueden emplear, a modo de ejemplo, trigliceridos de origen vegetal y/o animal -a modo de
ejemplo del tipo de aceite de colza y de aceite de pescado-, que pueden ser altamente interesantes tanto
por reflexiones ecologicas, como tambien por consideraciones respecto a la relacion costes/beneficios. Las
modificaciones en la composicion de los agentes de barrido unidas a la realizaci
on tecnica de la concepcion
seg
un la invenci
on -posiblemente eleccion de los emulsionantes preferentes seg
un tipo y cantidad- establecen claramente condiciones basicas modificadas de tal manera que, en este caso, se posibilita realmente
por primera vez el empleo tecnico de tales fases oleaginosas, en especial de origen natural, perseguido
desde hace tiempo.
Por tanto, desde el punto de vista de su estructura qumica son apropiadas en principio todas las fases
oleaginosas que permiten el ajuste de los par
ametros fsicos necesarios en la tecnologa referida en este
caso, que se abordan a
un mas adelante. Naturalmente el punto de vista de la compatibilidad ecol
ogica
optimizada sigue siendo un criterio importante en el ambito de la seleccion de la fase oleaginosa, pero
ya no le corresponde el significado actual -tampoco bajo consideracion de las condiciones del legislador-.
Mediante el empleo de inversion de fases termocontrolada selectiva se posibilita la eliminacion ecologica
11
ES 2 169 367 T3
conforme con el medio ambiente, precisamente de la fraccion de agente de barrido de perforaci
on que
hasta el da de hoy ocasiona las dificultades decisivas en el caso de trabajo con agentes de barrido de base
inversa W/O.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
ES 2 169 367 T3
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
ES 2 169 367 T3
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Un ejemplo clasico de esto son alcoholes grasos lipofilos de origen natural y/o sintetico. Supuesta una
aptitud a la fluencia suficiente, bajo las condiciones de empleo, estos pueden ser un componente valioso
de la fase oleaginosa, o incluso formar la fase oleaginosa por completo, simultaneamente act
uan sobre
componentes emulsionantes principales a
nadidos, mas fuertemente hidr
ofilos, en el sentido de la reduccion
del intervalo de PIT perseguida. Como es sabido, los alcoholes de este tipo con componentes compatibles
con el medio ambiente. Estos son degradables tanto por va aer
obica, como tambien anaerobia. Sus
mezclas con otros componentes oleosos, que en especial pueden ser tambien menos degradables, conducen
entonces a valiosos resultados de trabajo en el sentido de la concepci
on de la optimizacion total seg
un la
invencion. Pero tambien otras fases oleaginosas conocidas por la bibliografa, que presentan fracciones
moleculares lip
ofilas predominantes con grupos de polaridad incrementada incorporados, pueden poseer
efecto coemulsionante de manera correspondiente. En este caso ctense como ejemplos las (oligo)amidas,
(oligo)imidas y (oligo)cetonas.
Del gran ambito de emulsionantes no i
onicos, los componentes emulsionantes principales y/o coemulsionantes especialmente apropiados seg
un la invenci
on se pueden asignar al menos a una de las siguientes
clases de productos:
(oligo)alcoxilatos -en especial alcoxilatos inferiores, correspondiendo en este caso un significado especial
a etoxilatos y/o propoxilatos correspondientes- de moleculas basicas de origen natural y/o sintetico, que
contienen restos lipofilos, y que son aptas para la alcoxilacion. En este caso la longitud de los restos
alcoxilato en proporcion con los restos lipofilos presentes en la molecula determina de modo conocido la
proporci
on de mezcla de comportamiento hidr
ofilo y hidr
ofobo, dada respectivamente, y la asignaci
on
de valores HLB vinculada a ella. Como es sabido, alcoxilatos del tipo indicado son emulsionantes no
ionicos como tales -es decir, con grupo hidroxilo libre terminal en el resto alcoxilato-, pero los compuestos
correspondientes pueden tambien estar bloqueados con grupos terminales, a modo de ejemplo mediante
esterificaci
on y/o eterificaci
on.
Otra clase importante de emulsionantes no i
onicos para los objetivos de la invencion son esteres parciales y/o eteres parciales de alcoholes polifuncionales, en especial con 2 a 6 atomos de carbono y con 2
a 6 grupos OH, y/o sus olig
omeros con acidos y/o alcoholes que contienen restos lipofilos. En este caso
tambien son apropiados en especial compuestos de este tipo, que en su estructura molecular contienen
adicionalmente restos (oligo)alcoxi integrados y, en este caso, especialmente restos oligo-etoxi correspondientes. Los alcoholes polifuncionales con 2 a 6 grupos OH en la molecula basica, o bien los oligomeros
que se derivan de estos, pueden ser en especial dioles y/o trioles, o bien sus productos de oligomerizaci
on,
pudiendo corresponder un significado especial al glicol y la glicerina, o sus olig
omeros. Pero tambien
otros alcoholes polifuncionales del tipo citado en este caso de manera resumida, tales como trimetilolpropano, pentaeritrita hasta glic
osidos -o bien sus oligomeros respectivos-, pueden ser moleculas basicas
para la reacci
on con acidos y/o alcoholes que contienen restos lipofilos, que son entonces componentes
emulsionantes importantes en el sentido seg
un la invencion. Al ambito de eteres parciales de alcoholes
polifuncionales se pueden asignar tambien emulsionantes no i
onicos del tipo de polmeros bloque de oxido
de etileno/
oxido de propileno/
oxido de butileno.
Otros ejemplos de componentes emulsionantes correspondientes son alquil(poli)glicosidos de alcoholes
de cadena larga, as como los alcoholes grasos de origen natural y/o sintetico ya citados, o bien alquilolamidas, oxidos de amina y lecitinas. El empleo concomitante de compuestos alquil(poli)glicosdicos
(compuestos APG), actualmente comerciales, como componentes emulsionantes en el sentido seg
un la
invencion, puede ser especialmente interesante, entre otras cosas, porque, en este caso, se trata de una
clase de emulsionantes de compatibilidad ecologica especialmente pronunciada. Por ejemplo para el control de la inversi
on de fases en los intervalos de temperatura descritos seg
un la invencion, en este caso
tambien es posible la coutilizacion parcial de otros componentes emulsionantes principales, por ejemplo
compuestos tensioactivos no ionicos con comportamiento de inversion de fases mas fuertemente marcado.
Entran en consideraci
on, por ejemplo, los compuestos de oligo-alcoxilato ya mencionados repetidas veces,
en especial compuestos correspondientes del tipo de los componentes de oligo-etoxilato. Sin embargo,
tambien es posible ajustar esta variaci
on de la posibilidad de control mejorada del comportamiento de
inversion de fases mediante una correspondiente oligo-alcoxilacion de los propios componentes APG. Pero
tambien en este caso se pueden cumplir los requisitos seg
un la invenci
on sin otros agentes auxiliares con
efecto emulsionante, mediante seleccion apropiada de los componentes APG seg
un tipo y cantidad como
emulsionante principal y coemulsionantes, por ejemplo emulsionantes inversos W/O usuales actualmente.
Sin car
acter exhaustivo pueden citarse, adicionalmente, los siguientes representantes de las clases de
productos de componentes emulsionantes apropiados enumeradas en este caso: los (oligo)alcoxilatos de
moleculas basicas que contienen restos lipofilos se pueden derivar en especial de representantes seleccio14
ES 2 169 367 T3
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
on y zona
temperatura de 10 a 15 C por encima de la temperatura lmite entre fase media de emulsi
inversa W/O. Valores preferentes de estos lmites de fluencia (YP) se sit
uan, en este caso, en valores no
mayores que 50 lb/ft2 , y en especial en el intervalo entre 4 a 5 lb/ft2 , por ejemplo en el intervalo de 10 a
25 lb/ft2 .
Por lo demas la composicion total, conveniente en cada caso, del agente auxiliar fluible en el sentido de la ense
nanza seg
un la invenci
on, se ajusta a los requisitos de la pr
actica habituales actualmente.
Tambien hasta aqu se puede remitir al estado de la tecnica publicado, que se cita en el ambito de la
descripcion de la invenci
on, en especial respecto a agentes de barrido inversos W/O. Por lo tanto, mezclas
correspondientes en el sentido de la invenci
on contienen adicionalmente en este campo de empleo, a modo
de ejemplo como lodo de perforacion, productos auxiliares habituales, como formadores de viscosidad,
15
ES 2 169 367 T3
aditivos para la perdida de fluido, cargas finamente divididas, sales, en caso deseado reservas alcalinas,
y/o biocidas. A modo de ejemplo en la PE 374 672 se encuentran datos mas precisos que valen tambien
para el acondicionamiento seg
un la invenci
on de agentes de barrido de perforaciones. Tambien el empleo
concomitante de compuestos de metilglicosido hidrosolubles en la fase acuosa entran dentro del ambito
de la invencion, vease a tal efecto, a modo de ejemplo, PCT WO 94/14919.
En este contexto puede considerarse una particularidad, que se apoya los conocimientos del ramo
tecnico, referido en este caso, en s conocida, pero que, por regla general, no ha jugado un papel importante en la composicion de agentes de barrido inversos W/O precedentes:
10
15
20
es sabido que los agentes de barrido en emulsion basados en agua, y en especial sistemas de agente de
barrido del tipo O/W, se pueden estabilizar contra una sedimentaci
on no deseada de fracciones solidas
dispersadas del barrido mediante empleo concomitante de compuestos polmeros hidrosolubles, tambien
en el intervalo de temperatura comparativamente reducido. En este caso son apropiados fundamentalmente compuestos polmeros hidrosolubles apropiados, tanto de origen natural, como tambien de origen
sintetico. En este caso se puede remitir al conocimiento tecnico pertinente.
En caso dado la ense
nanza seg
un la invenci
on preve la posibilidad de refrigerar tambien el agente de
barrido de perforaci
on en su totalidad fuera de la zona de empleo, hasta que tenga lugar la inversi
on de
fases para dar agente de barrido en emulsi
on O/W. Las reglas admisibles de este ambito de trabajo valen
entonces para la estabilizacion suficiente del sistema, de modo que, especialmente en este caso, se puede
ponderar concomitantemente la coutilizaci
on de tales compuestos polmeros hidrosolubles estabilizantes,
y/o tambien arcillas hinchables en agua. Su presencia en el estado de agente de barrido inverso W/O no
molesta en la zona caliente de trabajo.
25
30
35
40
45
A modo de ejemplo en el libro tecnico citado al inicio, George R. Gray y H. C. H. Darley Composition
in Properties of Oil Well Drilling Fluids, 4a edicion, 1980/81, Gulf Publishing Company, Houston, se
encuentran informaciones tecnicas detalladas respecto a la composicion de lquidos de trabajo del tipo
afectado seg
un la invenci
on, y en especial agentes de barrido de perforaci
on basados en agua, o bien
basados en aceite, as como respecto a las productos auxiliares empleados en la pr
actica en este contexto.
En el contexto tecnico, referido en este caso, se remite en especial al captulo 1 Introduction to Drilling
Fluids (Introducci
on a los fluidos de perforaci
on), y captulo 11 Drilling Fluids Components (Componentes de fluidos de perforaci
on).
A pesar del empleo concomitante de todos las productos auxiliares conocidos en s, para todos los
lquidos auxiliares, y en especial agentes de barrido de perforaci
on en el sentido de la definicion seg
un la
invencion, sigue siendo un distintivo caracterstico: mediante la seleccion correcta y ajuste de los emulsionantes/sistemas de emulsionantes seg
un tipo y cantidad, en especial a la estructura de la fase oleaginosa
empleada, la fase inversa W/O se forma por encima de la fase media en emulsi
on en contacto con el
interior de la tierra y la temperatura de trabajo elevada que se ajusta en este, al menos en el area de
contacto de tierra caliente/emulsion. Fuera de la zona de trabajo en el interior de la tierra est
a previsto
el descenso de temperatura, pudiendose controlar de nuevo de las mas diversas maneras, mediante la
eleccion y ajuste de los par
ametros citados anteriormente, el comportamiento de las fracciones de agente
de barrido de perforaci
on que se encuentran en este caso en su totalidad, o en fracciones separadas de
este repetidas veces. En u
ltimo lugar, con esto se puede realizar de modo no conocido hasta la fecha el
planteamiento del objetivo seg
un la invenci
on formulado al inicio.
Los ejemplos siguientes explican formas concretas de ejecucion de la ense
nanza seg
un la invencion,
sin limitarla a ellos.
50
Ejemplos
55
60
16
ES 2 169 367 T3
La determinacion experimental de la temperatura de inversi
on de fases se efect
ua en este caso mediante
determinacion de la conductividad electrica de las emulsiones acuosas en funcion de la temperatura. En
la parte descriptiva en general de publicaciones ya citadas PE 0 345 586 y PE 0 521 981, se encuentran
detalles para la realizacion de ensayos.
5
En las recetas de estos ejemplos algunos de los componentes empleados respectivamente se identifican
por medio de sus nombres comerciales. A tal efecto es valido en general:
Fases oleaginosas
10
Cetiol OE
OMC 586
15
20
Emulsionantes
25
30
35
40
45
Dehydol LT 5
CETIOL HE
Ester
de poliol-
acidos grasos a base de gliceril-monococoato de
polioxietileno,
DEHYMULS SML
Monolaurato de sorbitan,
Eumulgin EP4
Dehydol 980
RS 1100
Ez-Mul NTE
Productos auxiliares
Geltone II
bentonita organ
ofila,
Duratone
lignita organofila,
Natrosol Plus
Ejemplo 1
60
Se homogeneizan mezclas de cantidades iguales de fase oleaginosa, a base de eter, y agua, o bien una
onico seg
un el
disoluci
on acuosa al 5 % en peso de CaCl2, mediante el empleo de un emulsionante no i
principio de trabajo habitual. Se determina entonces, en las emulsiones respectivas, la conductividad
electrica en funci
on de la temperatura, y con ella se determina el intervalo de temperatura de la inversi
on
de fases. En este caso son v
alidos en particular los datos numericos siguientes:
17
ES 2 169 367 T3
(a)
(b)
Cetiol OE
45,0
45,0
Dehydol LT 5
10,0
10,0
Agua destilada
45,0
10
Disoluci
on acuosa de CaCl2 (al 5 %)
45,0
PIT/ C
15
69-81
59-68
Ejemplo 2
Se determina, en tres ensayos comparativos, la dependencia del intervalo de PIT de sistemas comparables en principio, pero modificados por separado. En este caso vale en particular:
20
la fase de eterol y el emulsionante corresponden en todas las cargas a los compuestos del ejemplo 1. Pero
ahora se mezclan, junto con estos, productos auxiliares usuales, del ambito de lodos de perforaci
on cargados,
como componentes aditivos. Las divergencias de las tres cargas de este ejemplo se caracterizan como sigue.
Ejemplo 2a
25
Proporci
on fase oleaginosa/fase acuosa (CaCl2 al 5 %) en las mismas cantidades cuantitativas
Ejemplo 2b
30
La fraccion de fase oleaginosa se empobrece fuertemente frente a la fase acuosa (12 partes en peso en 41
partes en peso de fase acuosa). En ambos ejemplos 2a y 2b se a
nade, adicionalmente, un compuesto polmero soluble en agua fra como espesante de la fase acuosa, tambien en el intervalo de bajas temperaturas.
Ejemplo 2c
35
Se conserva la receta basica del ejemplo 2 b, pero con las siguientes modificaciones: el contenido en
sales de la fase acuosa se eleva desde un 5 % en peso de CaCl2 hasta un 30 % en peso de CaCl2 . En este
caso no se emplea en la receta ning
un espesante soluble en agua fra.
40
45
50
55
(b)
(c)
Cetiol OE
25,07
12,0
12,0
Dehydol LT 5
5,57
2,67
2,67
Bentonita
0,20
0,20
0,20
Geltone II
0,40
0,40
0,40
Duratone
0,60
0,60
0,60
Tylose VHR
0,10
0,10
60
18
ES 2 169 367 T3
(Continuaci
on)
(a)
5
(b)
10
0,20
Barita
43,0
43,0
25,07
41,03
15
(c)
43,0
40,93
55-65
54-61
47-49
Viscosidad (100/s)/mPas a 25
120
380
Viscosidad (100/s)/mPas a 70
40
140
60
Sedimenta
lentamente
Sedimenta
r
apidamente
sedimenta
lentamente
20
Estabilidad
25
30
35
40
45
50
Tambien en este caso se evidencia la clara reduccion del intervalo de PIT por el aumento de la concentracion de sales en la fase acuosa (ejemplo 2c frente al ejemplo 2b). La viscosidad reducida de la
mezcla de varios productos en estado de agente de barrido O/W basado en agua a temperaturas menores
que la PIT (ejemplo 2b), se alcanza mediante empleo concomitante de cantidades reducidas de espesante
polmero a base de HEC.
Ejemplo 3
Los ejemplos 3 a y 3 b siguientes modifican la fase oleaginosa de la mezcla multicomponente correspondiente. Ahora se emplea el esterol OMC 586. En este caso se emplea la fase oleaginosa y la fase
acuosa en la misma cantidad (ejemplo 3a) -ajustandose a las recetas basicas del ejemplo 2-, y a continuacion (ejemplo 3b) la proporci
on O/W se empobrece de nuevo muy fuertemente. Para ambas mezclas
de productos se determina el intervalo de temperatura de la inversi
on de fases.
(a)
(b)
OMC 586
25,07
12,0
Dehydol LT 5
5,57
2,67
Bentonita
0,20
0,20
Geltone II
0,40
0,40
Barita
43,0
43,0
Duratone
0,60
0,60
CMC E HVT
0,10
0,20
25,07
40,93
PIT/ C
50-53
49-52
Sedimenta
lentamente
sedimenta
r
apidamente
55
60
Estabilidad
19
ES 2 169 367 T3
Ejemplo 4
10
15
20
(a)
fresco
(b)
envejecido
16 h a 250F
(c)
envejecido
16 h a 300F
OMC 586
12,0
12,0
12,0
Dehydol LT 5
2,7
2,7
2,7
Bentonita
0,2
0,2
0,2
Geltone II
0,4
0,4
0,4
Duratone
0,6
0,6
0,6
0,2
0,2
0,2
Barita
43,0
43,0
43,0
40,9
40,9
40,9
PIT/ C(ascendente)
47-49
28-34
32-35
PIT/ C(descendente)
44-47
21-22
23-34
25
30
35
40
45
50
Ejemplo 5
En las dos cargas siguientes la fase oleaginosa se intercambia reiteradamente. Ahora se emplea una
-olefina lineal LAO (C14/16), que se encuentra en el mercado como producto comercial, y se utiliza
en la pr
actica como empleo a modo de fase oleaginosa para agentes de barrido inversos W/O.
55
60
De manera correspondiente a la de las cargas del ejemplo 3, se comparan entre s dos cargas de agente
de barrido -con el mismo emulsionante- que, por un lado, contienen la fase oleaginosa/fase acuosa en
proporci
on 1:1 (ejemplo 5a) y, por otro lado, presentan la fase oleaginosa en una proporci
on cuantitativa
fuertemente empobrecida. Los intervalos de temperatura determinados en cada caso para la inversi
on de
fases -PIT/ C (ascendente) y PIT/ C (descendente)- se asignan en la tabla siguiente a las cargas de
las recetas respectivas.
20
ES 2 169 367 T3
(a)
(b)
25,1
17,0
Dehydol LT 5
5,6
3,8
Bentonita
0,2
0,2
Geltone II
0,4
0,4
Duratone
0,6
0,6
Tylose VHR
0,1
0,1
Barita
43,0
43,0
25,0
35,0
PIT/ C (ascendente)
39-44
23-45
PIT/ C (descendente)
39-43
38-42
10
15
20
25
Ejemplo 6
30
35
40
45
En las cargas siguientes se modifica el sistema emulsionante -conservando de la fase oleaginosa del
ejemplo 5-. En este caso se emplea una combinaci
on de emulsionantes a partir de un poliol - ester de
acido graso Cetiol HE, comparativamente hidr
(b)
(c)
LAO C14/16
25,1
25,1
17,0
Cetiol HE
3,0
4,0
2,71
Dehymuls SML
2,6
1,6
1,08
Bentonita
0,2
0,2
0,2
Geltone II
0,4
0,4
0,4
50
55
60
21
ES 2 169 367 T3
(Continuaci
on)
10
15
(a)
(b)
(c)
Duratone
0,6
0,6
0,6
Barita
43,0
43,0
43,0
25,1
25,1
35,01
PIT/ C (ascendente)
13-18
20-30
15-27
PIT/ C (descendente)
7-9
20-26
18-22
Ejemplo 7
20
25
30
35
40
Mediante el empleo de la mezcla de emulsionantes del ejemplo 6 y de una fase oleaginosa a base del
esterol OMC 586, dos sistemas de barrido de perforaci
on se coordinan cuantitativamente entre s de tal
manera que la temperatura de inversion de fases se sit
ua respectivamente en el intervalo de aproximadamente 20 a 30 C.
En este caso se escoge un sistema de barrido con las mismas fracciones cuantitativas de fase oleaginosa
y disoluci
on acuosa de cloruro de calcio al 30 % en peso -ejemplo 7a-, mientras que en el segundo caso se
trabaja con una proporci
on en peso de fase acuosa respecto a fase oleaginosa de aproximadamente 2:1.
La composicion de los sistemas de barrido respectivos y el intervalo de temperaturas determinado de
unen en la tabla siguiente.
la inversion de fases -PIT/ C (ascendente) y PIT/ C (descendente)- se re
(a)
(b)
OMC 586
25,1
17,0
Cetiol HE
2,6
1,75
Dehymuls SML
3,0
2,05
Bentonita
0,2
0,2
Geltone II
0,4
0,4
Duratone
0,6
0,6
Barita
43,0
43,0
25,1
35,0
PIT/ C (ascendente)
26-30
21-25
PIT/ C (descendente)
19-21
18-19
sedimenta
lentamente
sedimenta
muy lentamente
45
50
55
Estabilidad
60
22
ES 2 169 367 T3
Ejemplo 8
10
15
20
En este caso las mezclas multicomponente analizadas corresponden respectivamente a la receta siguiente:
Fase oleaginosa
25
Cetiol HE
7,9 g
Dehymuls SML
9,2 g
Disoluci
on de CaCl2 (al 30 %)
30
35
76,5 g
157,5 g
Bentonita
0,9 g
Geltone II
1,8 g
Duratone HT
2,7 g
Barita
193,5 g
Ejemplo 8a
40
Como fase oleaginosa se emplea en este caso aceite de colza como triglicerido de origen natural. Los
ndices caractersticos determinados en material no envejecido y envejecido se indican en la representacion
en forma de tabla siguiente.
Material
no envejecido
Material
envejecido
Viscosidad pl
astica (PV) mPas
37
45
15
14
45
50
Ejemplo 8b
Como fase oleaginosa se emplea en este caso el di-n-octileter Cetiol OE. Los valores caractersticos
determinados en material no envejecido y envejecido son como sigue:
60
23
ES 2 169 367 T3
Viscosidad pl
astica (PV) mPas
Material
no envejecido
Material
envejecido
59
51
24
19
10
Ejemplo 8c
Como fase oleaginosa cerrada se emplea ahora alcohol isotrideclico. Los valores determinados en el
sistema son como sigue:
20
25
Material
no envejecido
Material
envejecido
Viscosidad pl
astica (PV) mPas
37
20
18
30
Ejemplo 8d
35
La fase oleaginosa en este caso empleada es el producto comercial XPO7 de la firma Baroid, una fase
oleaginosa fluible a base de parafinas saturadas.
Los valores numericos determinados se re
unen en la tabla siguiente:
40
Viscosidad pl
astica (PV) mPas
45
Material
no envejecido
Material
envejecido
50
42
15
16
55
Como fase oleaginosa se emplea una -olefina C14/16 (70/30) de tipo LAO. Las cotas determinadas
en el sistema envejecido y no envejecido son las siguientes:
60
24
ES 2 169 367 T3
Material
no envejecido
Material
envejecido
50
46
15
18
10
Viscosidad pl
astica (PV) mPas
10
Ejemplo 8f
Como fase oleaginosa se emplea en este caso el esterol OMC 586. En el agente de barrido no envejecido
y envejecido se determinan los ndices caractersticos siguientes:
20
25
Material
no envejecido
Material
envejecido
Viscosidad pl
astica (PV) mPas
66
67
25
25
30
Ejemplo 9
35
40
La tabla siguiente re
une en los ejemplos 9a, 9b y 9c recetas para emulsiones de agente de barrido
de perforaci
on en las cuales se emplea respectivamente como fase oleaginosa el esterol OMC 586 junto
con una disoluci
on acuosa al 30 % de CaCl2 . Las mezclas de emulsionantes a partir de componente
emulsionante principal y coemulsionante empleadas en cada caso se denominan y asignan a los ejemplos
9a a 9c en la siguiente tabla, del mismo modo que los dem
as componentes de la mezcla habituales de
las emulsiones de agente de barrido de perforaci
on. En esta tabla se indican finalmente los intervalos de
temperaturas de PIT determinados en la mezcla multiproducto respectiva.
Ejemplos
9a
9b
9c
26,50
3,90
25,10
17,00
2,60
3,00
0,20
0,40
0,60
43,00
1,75
2,05
0,20
0,40
0,60
43,00
25,10
22-30
19-26
35,00
22-26
18-19
45
50
55
OMC 586
Eumulgin EP 4
RS 1100
Dehymuls SML
Bentonita
Geltone II
Duratone HT
Barita
Ca(OH)2
Disoluci
on de CaCl2 (al 30 %)
PIT/ C (ascendente)
PIT/ C (descendente)
2,02
0,23
0,64
1,03
36,18
0,08
29,42
27-36
60
25
ES 2 169 367 T3
Ejemplo 10
10
Las cargas de ensayo de este ejemplo -10a hasta 10g- emplean como coemulsionante, coincidiendo en
todas las recetas concretas, un emulsionante inverso W/O comercial (Ez-Mul NTE de la firma Baroid,
Aberdeen), que encuentra empleo en la pr
actica a escala industrial actual de agentes de barrido de perforaciones inversos.
Este coemulsionante se combina con diversos componentes emulsionantes principales en el sentido de
la definici
on seg
un la invenci
on. En este caso se emplean las fases oleaginosas siguientes - respectivamente
junto con disoluci
on acuosa de cloruro de calcio al 30 % en peso.
Ejemplo 10a
Aceite mineral Ha-359
15
Esterol
OMC 586
Ejemplos 10f a 10g
20
25
Junto con estos componentes se combinan componentes habituales de mezcla para emulsiones de
agente de barrido de perforaci
on, que se pueden extraer de la tabla siguiente seg
un tipo y cantidad. En
esta tabla se asignan tambien los intervalos de temperatura de inversi
on de fases determinados en cada
caso (PIT/ C).
Ejemplos
10a
OMC 586
10b
10c
10d
10e
10f
10g
26,50
26,50
22,69
26,50
25,10
17,00
3,30
3,50
2,37
30
26,50
LAO C14/16(70/30)
35
Lutensol T07
4,20
C1018 + 9EO-carbonato
40
4,92
Dehydol 980
2,80
5,83
1,72
1,00
3,12
3,90
2,62
2,10
1,43
Bentonita
0,23
0,23
0,23
0,23
0,23
0,20
0,20
Geltone II
0,64
0,64
0,64
0,64
0,64
0,40
0,40
Duratone HT
1,03
1,03
1,03
1,03
1,03
0,60
0,60
Barita
36,18
36,18
36,18
36,18
36,18
43,00
43,00
Ca(OH)2
0,08
0,08
0,08
0,08
0,08
Soluci
on de CaCl2 (al 30 %)
29,42
29,42
29,42
29,42
29,42
25,10
35,00
PIT/ C(ascendente)
14-24
35-41
24-32
30-34
23-28
22-29
33-38
21-29
23-24
45
50
55
60
PIT/ C (descendente)
26
ES 2 169 367 T3
Ejemplo 11
10
15
La tabla siguiente re
une en primer lugar las fracciones cuantitativas de las 5 mezclas analizadas
presentes en la carga de ensayo. En estas mezclas multicomponente se determinan entonces los valores
reologicos viscosidad pl
astica (PV en mPas), Yield Point (punto de rendimiento) (YP en lb/100 ft2 ),
y la consistencia del gel (Gel 10/10 en lb/100 ft2 ), respectivamente antes de envejecimiento (BHR),
as como despues de envejecimiento. El envejecimiento del agente de barrido respectivo se efect
ua de
manera convencional, a 250 F durante el intervalo de tiempo de 16 horas, en el horno de rodillos. La
determinacion de los datos de viscosidad se efect
ua igualmente de manera convencional, a tal efecto vease
en particular los datos del ejemplo 8.
TABLA del ejemplo 11
20
A
25
30
OMC 586(g)
68,5
85,6
102,6
119,8
136,9
8,53
10,65
12,77
14,91
17,04
Ez-Mul NTE(g)
6,76
8,45
10,13
11,83
13,52
Disoluci
on
de CaCl2
(al 30 %) (g)
170,6
142,2
113,9
85,29
56,86
Bentonita (g)
0,9
0,9
0,9
0,9
0,9
Geltone II (g)
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
Barita (g)
107,8
123,8
140,1
156,7
169,1
Proporci
on O/W
% en volumen
40/60
50/50
60/40
70/30
80/20
35
40
Duratone HT (g)
Oxido de calcio (g)
45
50
55
(Ver Continuaci
on en la p
agina siguiente)
60
27
ES 2 169 367 T3
TABLA del ejemplo 11 (Continuacion)
A
10
15
20
BHR
AHR
BHR
AHR
BHR
AHR
BHR
AHR
BHR
AHR
PV (mPas)
73
10
69
55
45
44
30
30
20
23
YP (lb/100 ft2 )
35
24
20
10
Geles 10/10
(lb/100 ft2 )
6/7
3/3
5/5
4/4
3/3
4/5
3/3
3/4
2/2
3/4
PIT/ C
(ascendente)
30-41
25-31
23-26
23-29
21-23
PIT/ C
(descendente)
23-25
23-28
26-28
23-30
22-24
Ejemplo 12
25
30
35
40
45
50
55
Ej. 12b
Ej. 12c
Ej. 12d
OMC 586
26,50
26,50
26,50
26,50
Lutensol T05
1,65
APG 600
1,65
3,30
5,12
5,70
Ez-Mul NTE
2,62
2,62
3,30
3,00
Bentonita
0,23
0,23
0,23
0,23
Geltone II
0,64
0,64
0,64
0,64
Duratone HT
1,03
1,03
1,03
1,03
60
28
ES 2 169 367 T3
(Continuaci
on)
Ej. 12a
Ej. 12b
Ej. 12c
Ej. 12d
Barita
36,18
36,18
36,18
36,18
Ca(OH)2
0,08
0,08
0,08
0,08
Disoluci
on de CaCl2 (al 30 %)
29,42
29,42
29,92
26,64
PIT/ C (ascendente)
20-22
46-49
10,6-14,7
22,4-27,5
9,9-14,3
22,0-27,0
10
15
PIT/ C (descendente)
Estabilidad
Sedimenta
lentamente
Sedimenta
lentamente
20
Ejemplo 13
25
30
35
40
A
OMC 586 (g)
82,6
45
50
55
20
12,77
10,13
Disoluci
on de CaCl2 (al 30 %) (g)
113,9
Bentonita (g)
0,9
Geltone II (g)
2,5
60
29
ES 2 169 367 T3
TABLA del ejemplo 13 (Continuacion)
A
5
Duratone HT (g)
15
20
0,3
Barita (g)
140,1
BHR
AHR
PV (mPas)
64
64
YP (lb/100 ft2 )
38
37
19/9
18/6
30
32,9
25
30
35
40
45
50
55
60
30
ES 2 169 367 T3
REIVINDICACIONES
10
2. Empleo seg
un la reivindicaci
on 1, caracterizado porque se trabaja con una PIT de la mezcla policomponente en el intervalo de 5 a 60C, preferentemente en el intervalo de 10 a 50 C y, especialmente,
en el intervalo de 15 a 35C.
15
3. Empleo seg
un las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se preparan y emplean sistemas
en emulsion, fluibles y bombeables cuya proporci
on volumetrica O/W se sit
ua dentro de los intervalos
siguientes:
15-60 partes de aceite/85-40 partes de agua, preferentemente 15-50 partes de aceite/85-50 partes de agua.
20
25
30
35
40
45
50
55
4. Empleo seg
un las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque est
an presentes componentes emulsionantes principales con valores (ndices) HLB del intervalo (numerico) de HLB de 6 a 20, preferentemente
de 7 a 18, que en una forma preferente de ejecuci
on se emplean junto con coemulsionantes mas fuertemente lip
ofilos con valor (ndice) HLB mas reducido -referido al (a los) componente(s) emulsionante(s)
principal(es)-.
5. Empleo seg
un las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque como componentes emulsionantes
no i
onicos (componentes emulsionantes principales y/o coemulsionantes) est
an presentes representantes
de al menos una de las siguientes clases de productos:
(oligo)alcoxilatos -en especial etoxilatos y/o propoxilatos- de moleculas b
asicas de origen natural y/o
sintetico, que contienen restos lipofilos, y que son aptas para la alcoxilacion, pudiendo estar tambien
bloqueados con grupos terminales los alcoxilatos, esteres parciales y/o eteres parciales de alcoholes polifuncionales, en especial con 2 a 6 atomos de carbono y con 2 a 6 grupos OH, y/o sus olig
omeros con acidos
y/o alcoholes que contienen restos lipofilos, que tambien pueden contener restos (oligo)alcoxilato -en especial restos oligoetoxilato correspondientes- incorporados en la estructura molecular, alquil(poli)glic
osidos
de alcoholes de cadena larga, alcoholes grasos de origen natural y/o sintetico, alquilolamidas, oxidos de
amina y lecitinas.
6. Empleo seg
un las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los emulsionantes/sistemas de
emulsionantes estan ajustados, con respecto a su cantidad de empleo en la mezcla multicomponente, a
la fraccion de fase oleaginosa presente en este caso, y se emplean preferentemente en cantidades iguales/mayores que un 1 % en peso, preferentemente en cantidades de un 5 a un 60 % en peso (referido
respectivamente a la fase oleaginosa), estando definidos los intervalos cuantitativos especialmente preferentes para estos emulsionantes -referidos de nuevo a la fase oleaginosa- como sigue: un 10 a un 50 % en
peso, un 15 a un 40 % en peso, y en especial un 20 a un 35 % en peso.
7. Empleo seg
un las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la fase oleaginosa, exenta de emulsionantes, es insoluble en la fase acuosa en emulsion, al menos en fraccion predominante, as como fluible
y bombeable preferentemente tambien a temperatura ambiente y, en este caso, presenta puntos de inflamacion mayores que 60 C, preferentemente iguales/mayores que 80 a 100 C, y en especial iguales/mayores
que 120C.
8. Empleo seg
un las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la fase oleaginosa presenta, en el
intervalo de temperaturas de 0 a 10 C, una viscosidad Brookfield (RVT) no mayor que 55 mPas, preferentemente no mayor que 45 mPas.
9. Empleo seg
un las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque est
an presentes fases oleaginosas,
o bien fases oleaginosas mixtas, que pertenecen, al menos parcialmente -de modo preferente al menos en
una fracci
on predominante- a las siguientes clases de productos:
60
hidrocarburos saturados (de cadena lineal, ramificados y/o cclicos), hidrocarburos olefnicamente insaturados, en especial del tipo de -olefinas lineales, -olefinas polmeras, olefinas internas, compuestos
31
ES 2 169 367 T3
aromaticos, naftenos, carboxilatos de alcoholes mono y/o polivalentes, eteres, acetales, carbonatos, alcoholes grasos, aceites de silicona, (oligo)amidas, (oligo)imidas y (oligo)cetonas.
10
15
20
25
30
35
45
50
55
60
NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposici
on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
aplicaci
on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
Espa
na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir
an ning
un efecto en Espa
na en
la medida en que confieran protecci
on a productos qumicos y farmaceuticos como
tales.
Esta informaci
on no prejuzga que la patente este o no includa en la mencionada
reserva.
32