Capitulo 01

Fundao Santo Andr FSA
Faculdade de Engenharia Eng. Celso Daniel FAENG

Corroso
Prof. Lorenzo De Micheli

Contedo programtico:

1. Importncia do estudo e danos causados pela corroso;
2. Forma e mecanismos de corroso;
3. Corroso por pites;
4. Corroso atmosfrica;
5. Corroso galvnica;
6. Medidas de velocidade de corroso;
7. Proteo contra a corroso.

Critrios de avaliao:

Mdia = 0,7 P + 0,3 A

P = mdia das provas P1 e P2
A= mdia das notas dos relatrios e seminrio

Livros recomendados
Vicente Gentil. Corroso. 3 edio. Livros Tcnicos e Cientficos
Rhamanata. Corroso de materiais metlicos

Obs.: O material das aulas pode ser obtido na Xerox da Faculdade ou
no site http://sites.uol.com.br/lorenzodemicheli

Datas dos seminrios:
Noturno Matutino
04/10 09/10 Grupo 01: Corroso por pites em alumnio
Grupo 02: Corroso por pites em aos inoxidveis
11/10 16/10 Grupo 03: Corroso atmosfrica em cidades litorneas
Grupo 04: Corroso atmosfricas em cidades industrializadas
18/10 23/10 Grupo 05: Corroso galvnica
Grupo 06: Proteo contra corroso por eletrodo de sacrifcio
08/11 13/11 Grupo 07: Proteo contra corroso por corrente impressa
Grupo 08: Inibidores de corroso
22/11 20/11 Grupo 09: Tintas anticorrosivas
Fundao Santo Andr Faculdade de Engenharia Eng. Celso Daniel
FAENG
Corroso Prof. Lorenzo
Grupo 10: Pintura por eletroforese

Corroso

Captulo 01: Importncia do estudo e danos causados pela corroso.

Corroso a deteriorao de um material, geralmente metlico, por
ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente aliada ou no a esforos
mecnicos.

Exemplos de usos de materiais metlicos:
- estruturas enterradas ou submersas;
- nos meios de transportes;
- nos equipamentos eletrnicos;
- etc.

Com exceo de alguns metais nobres, como o ouro, que podem ocorrer no
estado elementar, os metais so geralmente encontrados na natureza sob a
forma de compostos, sendo comuns as ocorrncias de xidos e sulfetos
metlicos.

(oxidao O
2
, gua)
Fe
2
O
3
Fe
(Processo metalrgico)

Importncia

As perdas econmicas podem ser classificadas em diretas e indiretas.
So perdas diretas:
a) custos de substituio das peas ou equipamentos;
b) os custos e a manuteno dos processos de proteo catdica,
recobrimentos, pinturas, etc.

So perdas indiretas:
a) paralizaes acidentais;
b) perdas de produtos (como leo, solues, gs, etc)
c) perda de eficincia (troca trmica nos motores automotivos,
entupimentos de tubulaes, etc);
d) contaminao de produtos;
1
FAENG
e) superdimensionamento nos projetos.

Dar exemplos de corroso

Custos

Fontana afirma que cerca de 30 bilhes de dolares poderiam ser econimizados
se todas as medidas economicamente viveis fossem usadas para prevenir da
corroso.

Considerando o custo da corroso como 3,5% do PNB (produto nacional
bruto), temos:

Pas PNB Custo da corroso
U$ bilhes
EUA
Alemanha
Brasil
Itlia
6300
1750
507,4
1000
220,5
61,25
17,76
35,0

Conservao das reservas minerais

25% da produo mundial de ao so para simplemente repor a destruio
causada pela corroso.

Consideraes energticas

Corroso
Composto + Energia Metal
Metalurgia

Casos benficos da corroso

- oxidao de aos inoxidveis (formao da pelcula protetora);
- anodizao do alumnio;
- fosfatizao de superfcies metlicas;
- proteo catdicas
- etc.

2
FAENG
Oxidao Reduo

Todos os metais esto sujeitos ao ataque corrosivo, se o meio for
suficientemente agressivo.

- ouro e platina so atacados pela gua rgia (HCl/HNO
3
);
- ao inoxidvel 304 (18% Cr; 8% Ni) sofre corroso localizada em
meio de cloreto)
- alumnio resiste aos cidos oxidantes (ex.: HNO
3
) mas no resiste ao
HCl ou NaOH.
- Cobre atacado por solues amoniacais e HNO3.
- Titnio sofre corroso em HF, embora seja resistente a outros meios.

Devemos conhecer o mecanismo de corroso dos metais para fazer
modificaes no Projeto.

Oxidao a perda de eltrons por uma espcie qumica.
o aumento do nmero de oxidao.
Ex.:
Fe Fe
2+
+ 2e
-

2Cl
-
Cl
2
+ 2e
-
Cu
+
Cu
2+

+ e
-

Reduo o ganho de eltrons por uma espcie qumica.
a diminuio do nmero de oxidao (Nox)

Ex.:
2H
+
+2e
-
H
2

Fe
+
+ e
-
Fe
Cu
2+
+2e
-
Cu

O que o agente redutor?

O que um agente oxidante?

3
FAENG
Equaes inicas

Mg + H
2
SO
4
MgSO
4
+ H
2

Total 0 +2 +6 -8 +2 +6 -8 0
Nox 0 +1 +6 -2 +2 +6 -2 0
Mg + H
2
S O
4
Mg S O
4
+ H
2

Mg
0
Mg
2+
+ 2e
-
Equao de oxidao

2H
+
+ 2e
-
H
2
0
Equao de reduo

Mg agente redutor
H
+
agente oxidante

Exerccios

1. Para cada uma das equaes abaixo:
- separe nas equaes inicas;
- indique a reao de oxidao e de reduo;
- indique o agente oxidante e o agente redutor.

a) Fe + 2 HCl FeCl
2
+ H
2

b) 6 Cu
+
+ Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O + 6 Cu
2+

c) Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
d) Mg + Fe
2+
Mg
2+
+ Fe
e) 2 Al + 6 HCl 2 AlCl
3
+ 3 H
2

Potencial de eletrodo

M
n+

(soluo)
+ n e
-

(metal)
M
(metal)

4
FAENG

Representao: M/M
n+
(0,002 mol/L), Cl
-
, SO
4
2-

(concentrao (ons presentes)
da espcie)

Metal oxidao do metal on metlico on metlico solvatado

Quando o potencial dos ons metlicos na rede cristalina do metal for maior que o potencial dos
ons metlicos em soluo, haver tendencia espontanea dos ons passarem para a soluo,
aumentando a carga negativa no metal.
No caso contrrio ocorre a reao inversa.

Potencial de eletrodo padro

O potencial de eletrodo mostra a tendncia de uma reao se passar no eletrodo, isto , d a
medida da facilidade com que os tomos do eletrodo metlico perdem eltrons ou a facilidade com
que os ons recebem eltrons.

Eletrodos de referncia
Hg, Hg
2
Cl
2
/ KCl (0,1 mol/L) 0,3337 V
Hg, Hg
2
Cl
2
/ KCl (1 mol/L) 0,2800 V
Hg, Hg
2
Cl
2
/ KCl (soluo saturada) 0,2415 V
Ag, AgCl / KCl (1 mol/L) 0,2224 V
Cu / CuSO
4
, Cu
2+
0,3180 V

Qual o significado de:
a) diferena de potencial eletroqumico;
b) potencial de eletrodo padro;
c) pilha eletroqumica;
d) catodo;
e) anodo.

5
FAENG
Pela IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry)
Epilha = Ecatodo Eanodo = Ec- Ea

Tabela de nions
Dos Halognios Do Nitrognio Do Carbono Outros
NO
2
-
Nitrito
NO
3
-
Nitrato
Do Enxofre
S
2-
Sulfeto
SO
4
2-
Sulfato
SO
3
2-
Sulfito
S
2
O
3
2-

Tiossulfato
S
2
O
8
2-
Persulfato
S
4
O
6
2-

Tetrationato
Do Fsforo
F
-
Fluoreto
Cl
-
Cloreto
Br
-
Brometo
I
-
Iodeto
ClO
-
Hipoclorito
ClO
2
-
Clorito
ClO
3
-
Clorato
ClO
4
-
Perclorato
BrO
-
Hipobromito
BrO
3
-
Bromato
IO
-
Hipoiodito
IO
3
-
Iodato
IO
4
-
Periodato
PO
3
-
Metafosfato
H
2
PO
2
-

Hipofosfito
HPO
3
2-
Fosfito
PO
4
3-

(Orto)fosfato
P
2
O
7
4-
Pirofosfato
CN
-
Cianeto
CNO
-
Cianato
CNS
-
Tiocianato
C
2
H
3
O
2
-
Acetato
CO
3
2-
Carbonato
C
2
O
4
2-
Oxalato
[Fe(CN)
6
]
3-

Ferricianeto
[Fe(CN)
6
]
4-

Ferrocianeto
OH
-
Hidrxido
H
-
Hidreto
O
2-
xido
MnO
4
-
Permanganato
MnO
4
2-
Manganato
SiO
3
2-
(Meta)silicato
SiO
4
4-
Ortossilicato
CrO
4
2-
Cromato
Cr
2
O
7
2-
Dicromato
AsO
3
3-
Arsenito
AsO
4
3-
Arsenato
SbO
3
3-
Antimonito
SbO
4
3-
Antimonato
BO
3
3-
Borato
SnO
3
2-
Estanato
SnO
2
2-
Estanito
AlO
2
-
Aluminato
PbO
2
2-
Plumbito
ZnO
2
2-
Zincato

6
FAENG
Tabela 3: Regras de nmeros de oxidao
Regra Aplica-se aos elementos Enunciado
1 Elementos O numero de oxidao de um tomo num
elemento nulo.
2 ons monoatmicos O Nox de um tomo num on monoatmico
igual a sua carga.
3 Oxignio O Nox do oxignio 2 na maioria dos
seus compostos. (Exceo a do O na
H
2
O
2
e outro perxidos onde o Nox= -1)
4 Hidrognio O Nox do hidrognio +1 na maioria dos
compostos. ( O Nox do H nos compostos
binrios com metais 1. Ex: CaH
2
)
5 Halognios O Nox do Fluor 1.
O Nox do Cl, Br, I 1 (maioria), exceto
quando ligado com outro halognio acima
dele na tabela ou oxignio.
6 Compostos e ons A soma do Nox dos tomos num composto
zero. A soma dos Nox dos tomos num
on poliatmico igual a carga do on.

Balanceamento de Equaes xido-reduo (Solues aquosas)

Etapa 1: Atribua nmero de oxidao a todos os tomos.
Etapa 2: Note quais os tomos que parecem perder e quais os que
parecem ganhar eltrons e determine quantos eltrons so perdidos e quantos
so ganhos.
Etapa 3: Se mais de um tomo em uma frmula perde ou ganha eltrons,
determine a perda ou ganho total por frmula unitria.
Etapa 4: Iguale o ganho de eltrons do agente oxidante com a perda do
agente redutor colocando um coeficiente apropriado antes da frmula de cada um
(no lado esquerdo da equao).
Etapa 5: Balanceie os tomos que ganharam ou perderam eltrons
adicionando coeficientes apropriados direita.
Etapa 6: Balanceie todos os outros tomos, exceto O e H.
Etapa 7: Balanceie a carga (a soma de todas as cargas inicas) de maneira
que seja a mesma em ambos os lados, adicionando H
+
(meio cido) ou OH
-
(meio
bsico).
Etapa 8: Balanceie os tomos de O adicionando H
2
O ao lado apropriado.
Verifique os tomos de H esto balanceados.

7
FAENG
Tabela 4: Potenciais padro (de reduo) de eletrodos em soluo aquosa a 25
o
C.
Reao catdica (de reduo) Potencial padro, E
o
(V)
MnO
4
-
+ 8H+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O +1,51
Cl
2
(g) + 2e
-
2Cl
-
+1,359
Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 6e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O +1,33
O
2
+ 4H
+
+ 4e
-
2H
2
O +1,229
IO
3
-
+ 6H
+
+ 5e
-
1/2 I
2
+ 3H
2
O +1,195
NO
3
-
+ 3H
+
+2e
-
HNO
2
+ H
2
O +0,94
Cu
2+
+ I
-
+ e
-
CuI +0,86
Ag
+
+ e
-
Ag +0,799
Fe
3+
+ e
-
Fe
2+
+0,771
2HgCl
4
2-
+ 2e
-
Hg
2
Cl
2
(s) + 6Cl
-
+0,69
I
2
(aq) + 2e
-
2I
-
+0,620
I
3
-
+ 2e
-
3I
-
+0,536
Cu
2+
+ 2e
-
Cu(s) +0,337
Hg
2
Cl
2
(s) + 2e
-
2Hg + 2Cl
-
+0,268
AgCl + e- Ag + Cl- +0,222
Sn
4+
+ 2e
-
Sn
2+
+0,154
Cu
2+
+ e
-
Cu
+
+0,153
S
4
O
6
2-
+ 2e
-
2 S
2
O
3
2-
+0,08
2H
+
+ 2e
-
H
2
0,000
Fe
3+
+ 3e
-
Fe -0,04
Pb
2+
+ 2e
-
Pb -0,13
8
FAENG
Sn
2+
+ 2e
-
Sn -0,136
Ni
2+
+ 2e
-
Ni -0,23
Cd
2+
+ 2e
-
Cd -0,40
Fe
2+
+ 2e
-
Fe -0,41
2CO
2
(g) + 2H
+
+ 2e
-
H
2
C
2
O
4
-0,49
Cr
3+
+ 3e
-
Cr -0,74
Zn
2+
+ 2e
-
Zn -0,763
2H
2
O + 2e
-
H
2
+ 2OH
-
-0,83
Al
3+
+ 3e
-
Al -1,66
Mg
2+
+ 2e
-
Mg -2,38
Na
+
+ e
-
Na -2,71

Ex.: Clcule diferena de potencial (E
pilha
) para as seguintes reaes no estado
padro (concentrao = 1 mol/L ou presso de 1 atm)
a) Fe + 2 HCl FeCl
2
+ H
2

b) 6 Cu
+
+ Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O + 6 Cu
2+

c) Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
d) Mg + Fe
2+
Mg
2+
+ Fe
e) 2 Al + 6 HCl 2 AlCl
3
+ 3 H
2

Equao de Nernst

+ =
reduzido estado
oxidado estado o
a
a
nF
RT
E E
.
.
ln

R = 8,314 J K-1 mol-1 = constante dos gases
T = temperatura em Kelvin (T
Kelvin
= T
Celsius
+ 273,15)
F = Constante de Faraday = 96500 coulombs

9
FAENG
A 25
o
C 298 K

+ =
reduzido estado
oxidado estado o
a
a
n
E E
.
.
log
0591 , 0

Exemplos

Potencial de corroso

Na prtica no temos reaes reversveis e portanto no determinamos os potenciais de eletrodos
reversveis pela equao de Nernst.

Ex.: Fe Fe
2+
+ 2 e
-

H
2
O + O
2
+ 2 e
-
2 OH
-

2 OH
-
+ Fe
2+
Fe(OH)
2

2 Fe(OH)
2
+ O
2
2 Fe(OH)
3

Portanto, o potencial varia com o tempo.
Esse potencial real influenciado:
- magnitude das correntes para os possveis equilbrios;
- nmero de reaes possveis que podem ocorrer nos eletrodos;
- formao de pelculas;
- formao de ons complexos;
- impurezas nas soluo;
- temperatura.

Esse potencial real chamado de potencial de corroso.

Espontaneidade das reaes de corroso

A quantidade mxima de energia que se pode obter de uma reao qumica, sob a forma de
energia eltrica, igual variao da energia livre da reao.
Termodinamicamente:
G = - n F E
onde:
n = nmero de eltrons envolvidos na reao do eletrodo
F = constante de Faraday = 96500 coulombs
E = potencial do eletrodo em volt
G dado em J/mol

Quando os eletrodos estiverem a 25
o
C e 1 atm de presso tem-se a variao de energia padro.

G
o
= - n F E
o

E
o
< 0 G
o
> 0 : reao no espontnea

10
FAENG
E
o
> 0 G
o
< 0 : reao espontnea

Exemplos:

Mg
(s)
+ H
2
O
(l)
+ O
2(g)
Mg(OH)
2(s)
G
o
= -140 kcal

Fe
(s)
+ H
2
O
(l)
+ O
2(g)
Fe(OH)
2(s)
G
o
= -58,5 kcal

Cu
(s)
+ H
2
O
(l)
+ O
2(g)
Cu(OH)
2(s)
G
o
= -28,3 kcal

Au
(s)
+
3
/
2
H
2
O
(l)
+
3
/
4
O
2(g)
Au(OH)
3(s)
G
o
= +15,7 kcal

1 cal = 4,18 J

11
FAENG
12
Lista de Exerccios 1
1. Escreva as reaes andica, catdica e de clula (reao global) para cada uma das
clulas galvnicas abaixo:
) (
2 3 2
) (
) ( ) ( ) ( 2 ) (
) ( ) ( 2 ) ( 2 ) (
) ( ) ( 2
2
) (
) ( ) ( 2 ) (
, , // / )
/ / , / , )
, / , / , )
, / , / )
/ // / , )
s s
s s g s
s g g s
s g s
s g s
Pt Fe Fe Zn Zn e
Ag AgCl Cl H H Pt d
Pt Cl Cl H H Pt c
Pt Cl Cl Cu Cu b
Ag Ag H H Pt a
+ + +
+
+
+
+ +

2. Se todos os reagentes e produtos se encontram nos seus estados padro, quais das
reaes seguintes so espontneas?
+ +
+ + +
+ +
+ +
+ +
+
+ +
+ +
+ +
+ +
2
) (
3
2 3 3
) (
3 2
2
) ( 2
2
) (
) ( 2
2
) (
3 2 )
3 3 )
2 2 2 )
2 )
2 )
Fe Fe Fe e
Fe Cr Fe Cr d
Fe I Fe I c
H Cu H Cu b
H Zn H Zn a
s
s
g s
g s

3. Calcular a tenso produzida pela pilha de Daniell na qual [Cu
2+
]=0,25 mol/L e [Zn
2+
]=
0,010 mol/L.
4. Calcular a tenso produzida pela clula
) ( ) ( 2
2
) (
), 4 , 1 ( / ) / 10 , 0 ( // ) / 65 , 0 ( /
s g s
Pt atm H L mol H L mol Fe Fe
+ +

) ( ) ( 2 2 ) (
), 1 ( / ) / 2 , 1 , ( /
s g s
Pt atm Cl L mol aq CuCl Cu
) ( 2
2
) (
), 1 ( / ) / 080 , 0 ( // ) / 2 , 1 ( /
s s
Pt atm Cl L mol Cl L mol Cu Cu
+

7. Determinar G
o
para cada uma das reaes do problema 2.

Capitulo 01

Transféré par

Informations du document

Description originale:

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Capitulo 01

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Fundao Santo Andr FSA

Faculdade de Engenharia Eng. Celso Daniel FAENG

Vous aimerez peut-être aussi