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Tito Peruzzo e Eduardo Canto
Autores de Qumica na Abordagem do Cotidiano Editora Moderna
INFORME-SE SOBRE A QUMICA
EDIO PARA PROFESSORES
Quando substncias so reagentes de duas ou
mais reaes que podem ocorrer simultaneamente,
diferentes produtos sero formados, conduzindo a
uma mistura de produtos. A proporo entre os
diferentes produtos na mistura final depende da
relao entre as velocidades de formao desses
produtos. A isso d-se o nome de controle cintico.
Um caso clssico de controle cintico o da
nitrao do tolueno, a 0C. A distribuio dos
produtos (orto-, 61,5%; meta-, 1,5%; para- 37,0%)
reflexo da diferente rapidez com que so formados.
Nem sempre, contudo, se observa o resultado
previsto pelo controle cintico. Isso porque, nas
condies experimentais, as reaes podem atingir
o equilbrio e, assim, a distribuio relativa dos
produtos depender no das velocidades relativas
com que so formados, mas da estabilidade
termodinmica relativa dos produtos no meio
reacional. Nesse caso, tem-se o chamado controle
termodinmico (ou controle de equilbrio).
A alquilao de Friedel-Crafts do tolueno com
brometo de benzila, a 25C, com GaBr
3
como
catalisador, um caso que permite compreender a
distino entre controle cintico e controle
termodinmico. Veja os dados:
Tempo (s) % orto- % meta- % para-
0,01 40 21 39
10 23 46 31
Aps 0,01 s, as porcentagens de produtos
formados revelam predominncia do controle
cintico (o grupo metil orto-para-dirigente).
Aps 10 s, contudo, as porcentagens expressam a
situao de equilbrio, com predominncia do
ismero mais estvel.
Um exemplo interessante o da sulfonao
do naftaleno que, a 80C, conduz quase que
esclusivamente ao ismero 1-substitudo (posio
anteriormente denominada ). Nessa temperatura,
sob controle cintico, a obteno do 2-substitudo
desprezvel. A 160C, por outro lado, obtm-se
uma mistura com 20% do 1-substitudo e 80% do
2-substitudo. O ismero 1-substitudo menos
estvel devido interao estrica repulsiva entre
o grupo SO
3
H e o hidrognio da posio 8.
Um dos casos mais clssicos o da adio de
HBr ao buta-1,3-dieno. A 80C h controle cintico
e forma-se uma mistura com 80% do produto de
adio-1,2 e 20% do produto de adio-1,4. Por
outro lado, a 40C, sob controle termodinmico,
formam-se 20% do produto de adio-1,2 e 80%
do produto de adio-1,4. E, mais interessante, se
a mistura obtida a 80C for aquecida at 40C, a
composio se altera exatamente para aquela
correspondente ao controle termodinmico.
O grfico permite entender porque o aquecimento
favorece o controle termodinmico. O aumento da
energia cintica molecular torna mais rpidas todas
as reaes envolvidas (diretas e inversas),
propiciando a situao de equilbrio qumico. A
reversibilidade das reaes permite que os produtos
de uma reao se convertam nos reagentes, e estes,
por sua vez, nos produtos da outra reao.
Quem comanda, a rapidez ou o equilbrio?
Quando reaes competem, importante compreender se
h controle cintico ou controle termodinmico.
Nmero 2 Nmero 2 Nmero 2 Nmero 2 Nmero 2
Cintica qumica v. 2, unidade G, e vu, cap. 22
Equilbrio qumico v. 2, unidade H, e vu, cap. 23
Adio conjugada v. 3, cap. 16
Substituio aromtica v. 3, cap. 15, e vu, cap. 29
Substituio no naftaleno v. 3, cap. 15
Qu mi ca na Abordagem do Coti di ano Qu mi ca na Abordagem do Coti di ano Qu mi ca na Abordagem do Coti di ano Qu mi ca na Abordagem do Coti di ano Qu mi ca na Abordagem do Coti di ano, 3 vol umes, 5 , 3 vol umes, 5 , 3 vol umes, 5 , 3 vol umes, 5 , 3 vol umes, 5
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Qu mi ca na Abordagem do Coti di ano Qu mi ca na Abordagem do Coti di ano Qu mi ca na Abordagem do Coti di ano Qu mi ca na Abordagem do Coti di ano Qu mi ca na Abordagem do Coti di ano, vol ume ni co, 3 , vol ume ni co, 3 , vol ume ni co, 3 , vol ume ni co, 3 , vol ume ni co, 3
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E isso tem a ver com...


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