Química de Los Materiales Peligrosos

Curso QUIMICA DE LOS MATERIALES PELIGROSOS
QUIMICA GENERAL

Introduccin

Oxidacin: proceso por
el cual una sustancia
pierde electrones.
Reduccin: proceso por
el cual una sustancia
gana electrones

Nmero de oxidacin:

Cuando se establece un enlace inico entre un tomo de un elemento de
alta electronegatividad (ejemplo F) con un elemento de baja
electronegatividad (ejemplo Na), el tomo de Na pasa a ser el catin Na+,
perdiendo un electrn, mientras que el tomo de F adquiere ese electrn
para transformarse en el anin F-.

Na Na + e

e + F F

Un gran nmero de reacciones qumicas involucra procesos de este tipo en
los que uno o ms tomos ceden electrones a uno o ms tomos que los
aceptan. Estas reacciones se llaman reacciones de xido reduccin.

El concepto antiguo de oxidacin y reduccin estaba ligado estrechamente
al hecho de que una sustancia tomar o liberara oxgeno al reaccionar. As,
se defina como oxidacin al proceso por el cual una sustancia se
combinaba con oxgeno y reduccin en el caso que el compuesto eliminara
oxgeno. Tomemos por ejemplo un metal como el calcio: al reaccionar con
oxgeno se forma xido de calcio (CaO) y decimos que el calcio ha sufrido
una oxidacin. Pero si observamos la reaccin entre el calcio y el cloro, de
la que se obtiene cloruro de calcio (CaCl2), se podra afirmar que el metal
ha sufrido una transformacin similar; podramos decir por analoga que el
calcio se ha oxidado tambin en este caso.

Estudiemos la reaccin entre el bromo y el potasio:

2 K + Br2 2 KBr

El potasio ha perdido electrones, en consecuencia se ha oxidado.

El bromo ha ganado electrones. Se ha reducido.

Todo proceso de oxidacin estar indefectiblemente acompaado por un
proceso de reduccin. Ambos se engloban en las reacciones que
llamaremos de xido reduccin (o redox).

El siguiente proceso constituye una reaccin redox:

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

Aqu no es tan sencillo establecer quin ha ganado electrones y quin los ha
perdido. Para resolver este tipo de problemas es necesario introducir el
concepto de nmero de oxidacin, que se define como la carga asignada a
cada tomo del elemento en cuestin en un compuesto, considerando que
todas las uniones qumicas en l son inicas. Esto da lugar a la aparicin de
valores positivos o negativos para los nmeros de oxidacin.

MR 4 - 1

Consideraciones

1) A los elementos en su estado no combinado (sustancias simples) se les
asigna nmero de oxidacin cero (0).

Ejemplos metales Fe, Li, Na, Hg
no metales O2, F2, N2, He, P

2) a) Para compuestos neutros, la suma algebraica de los nmeros de
oxidacin de los elementos involucrados, multiplicados por sus
respectivas atomicidades, deben ser igual a cero.
b) Para iones, la suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los
elementos involucrados, multiplicados por sus respectivas atomicidades,
deben ser igual a la carga del ion.

3) El hidrgeno presenta habitualmente nmero de oxidacin +1.
Ejemplos: HF, HCl, H2SO4, H2O2

Excepcin: cuando se combina con metales dando lugar a compuestos
binarios, su nmero de oxidacin es 1.

Ejemplos: LiH, CaH2, AlH3

4) El oxgeno presenta habitualmente nmero de oxidacin 2.
Ejemplos: CaO, Na2O, Na2SO4

Excepciones:
a) cuando el oxgeno forma perxidos o peroxiderivados, su nmero de
oxidacin es 1.

Ejemplos: Na2O2, CaO2, Na2S2O8

b) cuando el oxgeno forma superxidos, su nmero de oxidacin es
1/2.

Ejemplos: NaO2, CaO4

c) cuando el oxgeno se combina con el flor, su nmero de oxidacin es
+2.

MR 4 - 2

Nomenclatura
qumica

Compuestos binarios

5) Los elementos del grupo IA de la tabla peridica presentan en todos sus
compuestos el nmero de oxidacin +1

Ejemplos: NaF, Fr2SO4, K2O2 (perxido)

6) Los elementos del IIA de la tabla peridica presentan en todos sus
compuestos el nmero de oxidacin +2.

Ejemplos: Ca, BaSO4, BaO2 (perxido)

7) a) el elemento ms electronegativo, el flor, presenta en todos sus
compuestos el nmero de oxidacin 1.

Ejemplos: NaF, CaF2, BF3, NH4F, PF5

b) los elementos Cl, Br y I presentan habitualmente nmero de oxidacin
1.

Ejemplos: NaCl, LiBr, KI, FeCl3

Excepciones:
a) cuando forman compuestos ternarios con oxgeno y metal o
hidrgeno pueden presentar nmero de oxidacin +1, +3, +5 y +7.

Ejemplos: NaClO3, Ba(BrO3)2, HClO, KClO4

b) cuando se unen entre s formando los compuestos llamados
interhalgenos, los nmeros de oxidacin pueden tambin tomar los
valores +1,+3, +5 y +7.

Ejemplos: IF7, ICl3, ClF3, ICl, BrF

Peridicamente, la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC)
realiza revisiones y recomendaciones acerca de las reglas de la
nomenclatura, por lo que el desarrollo del presente tema est basado en las
pautas generales de dicho organismo.

Veremos a continuacin una serie de reglas que abarcan a todos los
compuestos sencillos, pero se debe aclarar que el uso histrico prolongado
hace que a muchos compuestos se los siga denominando con su nombre
ms comn, como por ejemplo agua al H
2
O, amonaco a NH
3
y cido
sulfrico al H
2
SO
4

En las frmulas de los compuestos binarios el elemento menos
electronegativo se escribe a la izquierda de la frmula.

MR 4 - 3

Trataremos aqu los compuestos binarios que se forman entre metales y no
metales con hidrgeno u oxgeno.

a) Compuestos con hidrgeno
1. De metales
Se nombran hidruros del metal correspondiente. Ejemplos:
CaH2, LiH, AlH3
Sus nombres son hidruro de calcio, hidruro de litio e hidruro de
aluminio, respectivamente.
En el caso de un elemento que pueda presentar hidruros con dos
nmeros de oxidacin diferentes como el hierro (+2 y +3), se
distinguen de la siguiente manera:
FeH2 hidruro de hierro (II)
FeH3 hidruro de hierro (III)

Con un numeral romano entre parntesis se indica el nmero de
oxidacin del elemento (Numeral de Stock). Si el metal posee un
solo nmero de oxidacin no es necesario utilizar dicho numeral.
Para establecer la frmula a partir del nombre, se colocan tantos
tomos de hidrgeno como indique el nmero de oxidacin del
metal.

Ejemplos:
a) frmulas de hidruro de potasio KH
b) frmulas de hidruro de titanio (III) TiH3
c) frmulas de hidruro de cobre (II) CuH2

2. De no metales
Se nombran como no metal uro de hidrgeno. Tambin son
denominados hidrticos, por ser de naturaleza cida. En general, la
regla vale para los no metales del grupo VIA (excepto oxgeno) y
VIIA.

Ejemplos: HCl cloruro de hidrgeno
H2S sulfuro de hidrgeno
H2Se seleniuro de hidrgeno
HI ioduro de hidrgeno
Excepciones:
En el grupo IIIA B2H6 diborano
En el grupo IVA SiH4 silano
En el grupo VA NH3 se conserva
amonaco
PH3 fosfano o fosfina
AsH3 arsano o arsina
En el grupo VIA H2O agua

MR 4 - 4

Para indicar la frmula de un compuesto de este tipo, dado su
nombre, se colocan tantos tomos de hidrgeno como indique el
nmero de oxidacin del no metal.

Ejemplo:
bromuro de hidrgeno Nmero de oxidacin
del Br = -1
Frmula HBr

En la nomenclatura antigua se denominaba como cido no metal
hdrico

Ejemplo: cido sulfhdrico, H2O por qu?

b) Compuestos con oxgeno
1. De metales
Se nombran como xidos del metal correspondiente

CaO xido de calcio
Na2O xido de sodio
Cuando existe ms de un nmero de oxidacin posible del metal,
se nombra

Cr2O3 xido de cromo (III)
CrO xido de cromo (II)
Una alternativa en la nomenclatura moderna permite recurrir a la
atomicidad:

Ejemplo: Cr2O3 trixido de dicromo
MnO2 dixido de manganeso
Para establecer la frmula a partir del nombre, se debe conocer el
nmero de oxidacin del metal, y adems recordar que el oxgeno
acta con el nmero de oxidacin 2.

N de oxidacin Frmula Ejemplo
del metal

Oxido de metal (I) +1 M2O Li2O
Oxido de metal (II) +2 M2O2 (se simplifica a MO) CaO
Oxido de metal (III) +3 M2O2 Al2O3
Oxido de metal (IV) +4 M2O4 (se simplifica a MO2) SnO2
Oxido de metal (V) +5 M2O5 V2O5
Oxido de metal (VI) +6 M2O6 (se simplifica a MO3) CrO3

Nota: debemos aclarar que las simplificaciones no pueden efectuarse en todos los casos.

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2. De no metales
Se nombren como xidos del no metal correspondiente.

Ejemplo: B2O3 xido de boro

Cuando hay ms de un estado de oxidacin se usan los numerales
de Stock para indicar cul corresponde:

Ejemplo: P2O3 xido de fsforo (III)
P2O5 xido de fsforo (V)

En este caso tambin se puede nombrar los compuestos, usando la
atomicidad:

P2O3 trixido de difsforo
P2O5 pentxido de difsforo

Para obtener la frmula a partir del nombre se usa el mismo
esquema de la tabla anterior.

N de oxidacin Frmula Ejemplo
del no metal

Oxido de no metal (I) +1 X2O Cl2O Oxido de no metal (II) +2
XO CO
Oxido de no metal (III) +3 X2O2 N2O3
Oxido de no metal (IV) +4 XO2 CO2
Oxido de no metal (V) +5 X2O5 N2O5
Oxido de no metal (VI) +6 XO3 SO3

c) Compuestos de no metal y metal
Se sustituye en este caso el hidrgeno por un metal.
Se nombran como no metal uro del metal.

Ejemplos:
KCl cloruro de potasio
SnI4 ioduro de estao (IV)
PbBr2 bromuro de plomo (II)

Para obtener la frmula a partir del nombre se sigue el mismo criterio
que en los casos anteriores.

Ejemplo:
sulfuro de cobre (I)
El azufre posee nmero de oxidacin 2 Cu2S
El cobre posee nmero de oxidacin +1

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Compuestos ternarios

a) Hidrxidos
Cuando se combinan los xidos metlicos con el agua, dan lugar a la
formacin de compuestos ternarios del tipo:

My(OH)x

Donde M representa a un metal y OH el ion hidrxido.
Se nombran como hidrxidos del metal correspondiente, utilizando
numerales de Stock cuando dicho metal pueda presentarse con ms de
un estado de oxidacin posible.

Ejemplos:
NaOH hidrxido de sodio
Fe(OH)
2
hidrxido de hierro (II)
Fe(OH)
3
hidrxido de hierro (III)

La frmula se obtiene a partir del nombre colocando tantos iones
hidrxido como indique el nmero de oxidacin del metal. El metal se
coloca a la izquierda.

Ejemplos:
Hidrxido de plata (la plata presenta nmero de oxidacin +1)

AgOH

Hidrxido de aluminio (el aluminio presenta nmero de oxidacin +3)

Al(OH)
3

b) Oxocidos
Corresponden a compuestos de la forma:

Hidrgeno Oxgeno No metal

Aunque en la frmula se indican como

HaXbOc donde X indica no metal.

Se pueden tratar siempre como compuestos derivados del anin

XbOc

Y su nombre ser: no metal ato de hidrgeno.

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Si hay ambigedad en el nmero de oxidacin del no metal se agrega
como numeral de Stock:

Ejemplo: Nomenclatura antigua
H
2
SO
3
sulfato (IV) de hidrgeno cido sulfuroso
o trioxosulfato de
dihidrgeno.

H
2
SO
4
sulfato (VI) de hidrgeno cido sulfrico
o tetraoxosulfato de
dihidrgeno

Las terminaciones oso e ico se utilizaron en la nomenclatura antigua
para designar respectivamente, el menor y mayor nmero de oxidacin
del no metal.
Para obtener la frmula a partir del nombre se debe seguir la siguiente
regla:
Si el nmero de oxidacin del no metal es impar, la molcula del
compuesto tendr un solo tomo de hidrgeno y si es par tendr
dos tomos de hidrgeno.

Ejemplos: para el cloro pueden aparecer nmeros de oxidacin impares:
+1; +3; +5; +7. Las frmulas siempre sern del tipo:

HClOx

El nmero de tomos de oxgeno se obtendr empleando la regla de la
suma de los nmeros de oxidacin.

Nombre antiguo
Frmula Nombre moderno

Clorato (I) cido hipocloroso HclO monoxoclorato de
hidrgeno
Clorato (II) cido cloroso HClO2 dioxoclorato de
hidrgeno
Clorato (V) cido clrico HClO3 trioxoclorato de
hidrgeno
Clorato (VII) cido perclrico HClO4 tetraoxoclorato de
hidrgeno

NOTA: oxo significa el nmero de tomos de oxgeno que contiene la frmula.

Para el selenio, que tiene nmeros de oxidacin +4 y +6, las frmulas de
los oxocido sern del tipo:

H2SeOx

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Propiedades de los
gases

Variacin del volumen de
una gas con la presin:
ley de Boyle.

Nombre antiguo Frmula Nombre moderno

Seleniato (IV) cido selenioso H2SeO3 trioxoseleniato de
dihidrgeno
Seleniato (VI) cido selnico H2SeO4 tetraoxoseleniato de
dihidrgeno

Los gases difieren fundamentalmente de los lquidos y de los slidos en que
el volumen de una muestra gaseosa depende, de modo notable, de su
temperatura y de la presin aplicada. El volumen de una muestra de agua
lquida (por ej: de 1 Kg de agua) se conserva invariable en esencia cuando
cambian ligeramente la temperatura y la presin. Un aumento de presin de
1 a 2 atm produce en el volumen de una muestra de agua lquida una
disminucin inferior al 0,01%, y una elevacin de temperatura desde 0
hasta 100 C, un aumento en el volumen de slo un 2%. Por otra parte, el
volumen de una muestra de aire se reduce a la mitad cuando la presin
pasa de 1 a 2 atm, y aumenta en un 36,6% cuando la temperatura vara
desde 0 hasta 100 C.

Experimentos acerca del volumen de un gas en funcin de la presin
demuestran que, para casi todos los gases, el volumen de una muestra
gaseosa a temperatura constante es inversamente proporcional a la presin;
esto es, el producto de la presin por el volumen, en estas condiciones, es
constante:

pV = constante (temperatura y moles de gas, constante) [14-1]

Esta ecuacin expresa la ley de Boyle. Dicha ley fue deducida, a partir de
datos experimentales, por el cientfico ingls Robert Boyle en 1662.
La aplicacin prctica de la ley de Boyle puede ilustrarse con algunos
ejemplos.

Ejemplo 1: el aire de un neumtico de automvil, de volumen 30 1, est a la
presin de 2 atm. cunto aire saldra del neumtico si se abriese la
vlvula?
Resolucin: cuando se dice est a la presin de 2 atm se da a entender,
generalmente, que la presin es 2 atm superior a la atmosfrica. (Tal
diferencia de presin se llama presin de manmetro.) En consecuencia, la
presin total es de 3 atm.
A partir de la ley de Boyle, puede verse que si la presin de una muestra
gaseosa disminuye de 3 atm a 1 atm, el volumen anterior se hace el triple,
90 1

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Variacin del volumen de
una gas con la
temperatura: ley de
Charles y Gay Lussac.

(suponiendo que la temperatura permanece constante).
De stos, 30 1 permanecern en el neumtico, de suerte que 60 1 de aire (a
la presin de 1 atm) saldrn de aqul.

En la resolucin de este problema se ha supuesto que el neumtico no
cambia de volumen cuando la presin disminuye, y que no hay variacin
importante en la temperatura durante la expansin del aire.

En 1787, el fsico francs Jacques Alexandre Charles (1746 1823) dio a
conocer que diferentes gases se dilatan en la misma proporcin para un
mismo aumento de temperatura. John Dalton, en Inglaterra, continu estas
investigaciones en 1801, y en 1802, Joseph Louis Gay Lussac (1778
1850) complet la investigacin y determin la magnitud de la dilatacin por
grado centgrado. Encontr que todos los gases se dilatan por encima de
esta temperatura. As, una muestra gaseosa de 273 ml de volumen a 0 C
ocupa 274 ml a 1 C, a la misma presin; 275 ml a 2 C; 373 ml a 100 C,
etc.

Actualmente se enuncia la ley que expresa la variacin del volumen de un
gas con la temperatura, llamada ley de Charles y Gay Lussac, de la
siguiente forma: Si la presin y el nmero de molculas de una muestra
gaseosa permanecen constantes, su volumen es proporcional a la
temperatura absoluta.

V = constante x T (presin y nmero de moles, constantes). [14-2]

Es evidente que la variacin del volumen con la temperatura absoluta es un
proporcionalidad directa, mientras que el volumen es inversamente
proporcional a la presin. La naturaleza de estas dos relaciones est
indicada en la figura.

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Correccin del volumen
de un gas por variacin
de la presin y de la
temperatura.

La aplicacin de la ley de Charles y Gay Lussac a la resolucin de
problemas se indica en los ejemplos dados a continuacin.
Condiciones normales: es costumbre referir los volmenes de los gases a
0 C y 1 atm de presin. Esta temperatura y presin se denominan
condiciones normales. Una muestra gaseosa se dice que est reducida a
las condiciones normales cuando su volumen se calcula a esta temperatura
y presin.

Ejemplo 2: un gramo de metano tiene un volumen de 1513 ml a 25 C y a 1
atm. Cul es su volumen en condiciones normales?

Resolucin: el problema est en encontrar el volumen a 0 C de una
muestra gaseosa que a 25 C ocupa 1513 ml; o bien, expresando la
temperatura en grados absolutos, en calcular el volumen a 273 K de una
muestra gaseosa que a 298 K ocupa 1513 ml.
Al enfriar un gas, su volumen disminuye; por consiguiente, se sabe que
debe multiplicarse el volumen a la temperatura ms alta por 273/298, en
lugar de hacerlo por el recproco de esta fraccin.

Volumen del gas en condiciones normales =
273/298 x 1513 = 1386 ml.

Las leyes de Boyle y de Charles y Gay Lussac pueden aplicarse
directamente para calcular la variacin de volumen de una muestra gaseosa
desde una presin y temperatura a otra presin y temperatura distinta, como
se indica en el siguiente ejemplo:

Ejemplo 3: una muestra gaseosa tiene un volumen de 1200 ml a 100 C y
800 mm de presin. Corregirlo para las condiciones normales.

Resolucin: puede resolverse este problema multiplicando el volumen
original por una relacin de presiones para corregir la variacin de presin y
por una relacin de temperaturas para corregir la de temperaturas. Debe
decidirse para cada relacin si la correccin es mayor o menor que la
unidad.
En este caso, la muestra est inicialmente a una presin superior a una
atmsfera (760 mm), y, por tanto, se dilatar cuando la presin se reduzca a
1 atm. En consecuencia, el factor de presin ser 800/700 en lugar de
760/800. Asimismo la muestra se contraer (disminuir de volumen) cuando
se enfre y, por consiguiente, el factor de temperatura ser 273/373 en lugar
de 373/273. Por tanto, resulta

V = 1200 x 800/760 x 273/373 = 925 ml

Ecuacin completa de los gases ideales.

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Este mtodo se utiliza para resolver cualquier problema de volumen
presin temperatura de una muestra gaseosa, suponiendo que el nmero
de molculas de la misma permanece constante.
Las leyes de Boyle, Charles, Gay Lussac y Avogadro se compendian en
una ecuacin nica:

P V = n R T

En ella, p es la presin que acta sobre una muestra determinada de gas; V,
el volumen de la misma; n, el nmero de moles que contiene (es decir, el
nmero total de molculas dividido por el nmero de Avogadro); R, una
cantidad llamada constante de los gases, y T, la temperatura absoluta.
La constante de los gases, R, tiene un valor que depende de las unidades
que se utilicen (es decir, de las unidades en que se expresan p, V, n y T). Si
p se mide en atmsferas, V en litros, n en moles y T en grados absolutos, R
vale 0,0820 litros por atmsfera, por mol y por grado.
Si se mantiene constante el nmero de moles, n, y la temperatura, T, la
ecuacin de los gases ideales se simplifica a

pV = constante

El valor de la constante en esta ecuacin es nRT. Obsrvese que esta
ecuacin expresa exactamente la ley de Boyle.
Anlogamente, si la presin, p, y el nmero de moles de la muestra gaseosa
son constantes, la ecuacin [14-3] se reduce a:

V = (n R / p) x T = constante x T,

expresin de la ley de Charles y Gay Lussac.
La ecuacin de los gases ideales tambin puede escribirse en la forma

N = p V / R T

que establece que el nmero de moles de cualquier gas es igual al producto
de ciertas cantidades independientes de la naturaleza del gas, y que
dependen nicamente de la presin, del volumen y de la temperatura. Por
consiguiente, volmenes iguales de todos los gases en las mismas
condiciones, segn indica esta ecuacin, contienen igual nmero de moles
(molculas), lo que expresa, por tanto, la ley de Avogadro.

MR 4 - 12

Clculos basados en la
ecuacin de los gases
ideales

El valor de la constante de los gases, R, se obtiene experimentalmente
determinando el volumen ocupado por un mol de un gas ideal en las
condiciones normales. Un mol de oxgeno pesa exactamente 32g, y la
densidad del oxgeno gaseoso se vio experimentalmente que es, en
condiciones normales, 1429 g/l. El cociente 32/1429 = 22,4 l es, por tanto, el
volumen ocupado por un mol de gas (nmero de Avogadro de molculas
gaseosas) en condiciones normales.

El volumen 22,4 litros es el ocupado por un mol de gas en condiciones
normales (0 C y 1 atm).

Determinaciones ms exactas, que implican la medida de la densidad de
oxgeno a bajas presiones, en las cuales su comportamiento tiende al de un
gas ideal, condujeron al valor 22,4140 litros para volumen molar de los
gases.

El volumen ocupado por un mol de gas en condiciones normales se ve, a
partir de la ecuacin [14 3], que es igual al producto de R por la
temperatura 0 C en la escala absoluta; por tanto, el valor de R se obtiene
dividiendo 22,4 por 273:

R = 22,4/273 = 0,0820 atm litro/grado mol.
La ecuacin de los gases ideales puede utilizarse de diferentes formas en la
resolucin de problemas qumicos; algunas de ellas se tratan en los prrafos
siguientes.

Clculo de la densidad o del peso de una masa gaseosa, a partir de su
frmula molecular. Si se conoce la frmula de una sustancia gaseosa,
puede calcularse el valor aproximado de su densidad. Tambin puede
efectuarse este clculo para una mezcla de composicin conocida, de cuyos
componentes se conocen las frmulas moleculares. El empleo del mtodo
se ilustra con el siguiente ejemplo:

Ejemplo 4: Cul es la densidad del dixido de carbono, en condiciones
normales?

Resolucin: el peso molecular del dixido de carbono, CO2, es 44. El
volumen ocupado por 1 mol, 44g, en condiciones normales, es 22,41. La
densidad es el peso por unidad de volumen; esto es,

Densidad del dixido de carbono = 44/22,4 = 1,96 g/l.

Ejemplo 5: Cul es el valor aproximado de la densidad del aire, a 25 C?
Resolucin: el aire es una mezcla de oxgeno y nitrgeno, estando ste en
mayor proporcin (aproximadamente, en un 80%). El peso molecular del

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oxgeno es 32, y el del nitrgeno, 28; es evidente que el peso molecular
medio de la mezcla es aproximadamente 29. El peso de 1 litro de aire en
condiciones normales es, por consiguiente, 29/22,4 = 1,29 g/l.
Cuando se calienta el aire desde 0 C (273 K) hasta 25 C (298 K), el
volumen aumenta y, por tanto, la densidad disminuye. La fraccin por la cual
debe multiplicarse la densidad a 0 C para obtener la densidad a 25 C es
273/298; de donde

Densidad del aire a 25 C = 273/298 x 1,29 = 1,17 g/l.
MR 4 - 14

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