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Termodinmica II Dr. Felipe de Jess Cerino Crdova


1
Captulo 14. Mtodo Gamma Phi del EVL

Ley de Raoult
sat
i i i
P x P y = Sistema Ideal

Ley de Raoult Modificada:
sat
i i i i
P x P y = Fase vapor ideal / Fase lquida no
ideal

Para la no idealidad de la fase vapor se introduce el coeficiente de fugacidad.

En el equilibrio
V
i
L
i
f f

=

Para la fase lquida
i i i
L
i
f x f =

donde f
i
es la fugacidad de la especie pura

Para la fase vapor
i i
V
i
P y f |

=

Igualando
i i i i i
P y f x |

=

Para el componente puro:
(


=
RT
P P V
P f
sat
i
L
i sat
i i i
) (
exp

|

Por lo tanto
i i
sat
i
L
i sat
i i i i
P y
RT
P P V
P x | |

) (
exp =
(




i i
sat
i
L
i
i
i
i
sat
i i i
P y
RT
P P V
P y P x u =
(
(
(
(
(


=
) (
exp

|
|


i i
sat
i i i
P y P x u =

A presiones bajas y moderadas: 1
) (
exp =
(


RT
P P V
sat
i
L
i


Por lo tanto:
sat
i
i
i
|
|

= u

Cuando 1 = u
i
y 1 =
i
Ley de Raoult

Cuando 1 = u
i
Ley de Raoult modificada

- Para la obtencin de presin de vapor o saturacin Ecn de Antoine.
- Para el clculo de
i
| Ecn virial.

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( )
(

+ =

j k
jk ji k j ii i
y y B
RT
P
o o | 2
2
1
exp

ii jj ji ji
B B B = 2 o
kk jj jk jk
B B B = 2 o

0 = = =
kk jj ii
o o o
ij ji
o o =
ij
B se obtiene de las ecuaciones 11.66 a 11.71

- La formulacin Gamma-phi es apropiada para presiones moderadas (hasta 7
u 8 bar).

Para
RT
P B
sat
i ii sat
i
exp = |

Para
( )
(
(
(
(

+
= u

RT
y y P P B
j k
jk ji k j
sat
i ii
i
o o 2
2
1
) (
exp

Para un sistema binario:

(

+
= u
RT
Py P P B
sat
12
2
2 1 11
1
) (
exp
o

(

+
= u
RT
Py P P B
sat
12
2
1 2 22
2
) (
exp
o


Para los
i
utilizar los modelos vistos: Wilson, Margules, Van Laar, NRTL, UNIFAC.

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Procedimiento para el calculo del Bubl P con el mtodo
gamma/phi.

1.- Se conocen los valores de T y x
i
.

2.- Suponga u
i
= 1.0

3. Evale P
i
sat
con la Ecuacin de Antoine:

|
|
.
|

\
|
+
=
i
i
i
sat
i
C T
B
A exp P

4. Evale
i
por cualquiera de los mtodos vistos anteriormente (Wilson, Van Laar,Margules,
UNIFAC, etc.)

5. Calcule P
0
:
|
|
.
|

\
|
u

=

i
i
sat
i i i
0
P x
P

6. Calcule las y
i
:

P
P x
yi
i
sat
i i i
u

=
7. Evale u
i
:

( ) ( )
|
|
|
|
.
|

\
|
o o +
= u

RT
2 y y P
2
1
P P B
exp
jk ji
j k
k j
sat
i ii
i


8. Calcule P:
|
|
.
|

\
|
u

=

i i
sat
i i i
P x
P
9.- Si la diferencia absoluta entre la P
0
(inicial) y la P calculada en el paso 8 anterior es igual o
menor a la tolerancia elegida ( ,P
0
- P, s tol), significa que se han obtenido los valores
correctos de P y y
i
. En caso de que la condicin de tolerancia no se cumpla, regrese al paso 6
e itere hasta obtener la convergencia.

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Procedimiento para el calculo del Rocio P con el mtodo
gamma/phi.

1.- Se conocen los valores de T y y
i
.

2.- Suponga u
i
=
i
=1.0

9. Evale P
i
sat
con la Ecuacin de Antoine:

|
|
.
|

\
|
+
=
i
i
i
sat
i
C T
B
A exp P


10. Calcule P
inicial
:
|
|
|
|
|
.
|

\
|

u
=

i
sat
i i
i i
inicial
P
y
1
P

11. Calcule las x
i
:

sat
i i
i i
i
P
P y
x

u
=

12. Evale
i
inicial
por cualquiera de los mtodos vistos anteriormente (Wilson, Van
Laar,Margules, UNIFAC, etc.)

13. Calcule P
0
:

|
|
|
|
|
.
|

\
|

u
=

i
sat
i i
i i
0
P
y
1
P

14. Evale u
i
:

( ) ( )
|
|
|
|
.
|

\
|
o o +
= u

RT
2 y y P
2
1
P P B
exp
jk ji
j k
k j
sat
i ii
i


15. Calcule x
i
:
sat
i i
i i
i
P
P y
x

u
=

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16. Normalice los valores de x
i
(
|
|
|
.
|

\
|
=

i
i
i
i
x
x
x ) y calcule nuevamente las
i


17. Si cada diferencia absoluta entre la
i
inicial
y la
i
calculada en el paso anterior es igual o
menor a la tolerancia elegida ( |
i
-
i
inicial
, s tol), se continua con el paso siguiente (18).
En caso contrario, regrese al paso 15 e itere hasta obtener la convergencia.


18. Calcule P
|
|
|
|
|
.
|

\
|

u
=

i
sat
i i
i i
P
y
1
P

19. Si la diferencia absoluta entre la P
0
(calculada en el paso 13) y la P calculada en el paso
anterior (18) es igual o menor a la tolerancia elegida ( ,P
0
- P, s tol), significa que se han
obtenido los valores correctos de P y x
i
. En caso de que la condicin de tolerancia no se
cumpla, regrese al paso 14 (evaluacin de u
i
) e itere hasta obtener la convergencia.

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Procedimiento para el calculo del BUBL T con el mtodo
gamma/phi.

1.- Se conocen los valores de P y x
i
.

2.- Suponga u
i
= 1.0

3. Evale T
i
sat
con la Ecuacin de Antoine:

i
i
i sat
i
C
P ln A
B
T
|
|
.
|

\
|

=

4. Calcule Temperatura inicial (T
0
):
sat
i
i
i 0
T x T

=


5. Calcule P
i
sat
:
|
|
.
|

\
|
+
=
i
i
i
sat
i
C T
B
A exp P

6. Evale
i
inicial
por cualquiera de los mtodos vistos anteriormente (Wilson, Van
Laar,Margules, UNIFAC, etc.)

7. Identifique a la especie j y calcule P
j
sat
con la siguiente ecuacin:

|
|
|
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
u

i
sat
j
sat
i
i
i i
sat
j
P
P x
P
P

8. Calcule una nueva T:

j
sat
j j
j
C
P ln A
B
T
|
|
.
|

\
|

=
9. Evale P
i
sat
:
|
|
.
|

\
|
+
=
i
i
i
sat
i
C T
B
A exp P

10. Calcule las y
i
:

P
P x
yi
i
sat
i i i
u

=

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11. Evale u
i
:

( ) ( )
|
|
|
|
.
|

\
|
o o +
= u

RT
2 y y P
2
1
P P B
exp
jk ji
j k
k j
sat
i ii
i


12. Evale
i
por cualquiera de los mtodos vistos anteriormente (Wilson, Van
Laar,Margules, UNIFAC, etc.)


13. Calcule P
j
sat
con la siguiente ecuacin:

|
|
|
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
u

i
sat
j
sat
i
i
i i
sat
j
P
P x
P
P

14. Calcule una nueva T:

j
sat
j j
j
C
P ln A
B
T
|
|
.
|

\
|

=

15. Si la diferencia absoluta entre la T (paso 8) y la T calculada en el paso anterior (14) son
iguales o menores a la tolerancia elegida ( ,T
8
- T
14
, s tol), significa que se han obtenido los
valores correctos de T y y
i
. En caso de que la condicin de tolerancia no se cumpla,
regrese al paso 9 e itere hasta obtener la convergencia.

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Procedimiento para el calculo del T-Rocio con el mtodo
gamma/phi.

1.- Se conocen los valores de P y y
i
.

2.- Suponga u
i
=
i
= 1.0

3. Evale T
i
sat
con la Ecuacin de Antoine:

i
i
i sat
i
C
P ln A
B
T
|
|
.
|

\
|

=

4. Calcule Temperatura inicial (T
0
):

sat
i
i
i 0
T y T

=


5. Calcule P
i
sat
:
|
|
.
|

\
|
+
=
i
i
i
sat
i
C T
B
A exp P

6. Identifique a la especie j y calcule P
j
sat
con la siguiente ecuacin:

|
|
.
|

\
|

u
=
i
sat
i
sat
j
i
i i sat
j
P
P
y
P P

7. Calcule una nueva T:
j
sat
j j
j
C
P ln A
B
T
|
|
.
|

\
|

=

8. Evale P
i
sat
:
|
|
.
|

\
|
+
=
i
i
i
sat
i
C T
B
A exp P
9. Evale u
i
:

( ) ( )
|
|
|
|
.
|

\
|
o o +
= u

RT
2 y y P
2
1
P P B
exp
jk ji
j k
k j
sat
i ii
i






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10. Calcule las x
i
:
sat
i i
i i
i
P
P y
x

u
=
11. Evale
i
inicial
por cualquiera de los mtodos vistos anteriormente (Wilson, Van
Laar,Margules, UNIFAC, etc.)

12. Calcule P
j
sat
con la siguiente ecuacin:

|
|
.
|

\
|

u
=
i
sat
i
sat
j
i
i i sat
j
P
P
y
P P

13. Calcule una nueva T:

j
sat
j j
j
C
P ln A
B
T
|
|
.
|

\
|

=

14. Evale P
i
sat
:
|
|
.
|

\
|
+
=
i
i
i
sat
i
C T
B
A exp P


15. Evale u
i
:

( ) ( )
|
|
|
|
.
|

\
|
o o +
= u

RT
2 y y P
2
1
P P B
exp
jk ji
j k
k j
sat
i ii
i


16. Calcule x
i
:
sat
i i
i i
i
P
P y
x

u
=

17. Normalice los valores de x
i
:
|
|
|
.
|

\
|
=

i
i
i
i
x
x
x y calcule nuevamente las
i


18. Si cada diferencia absoluta entre la
i
inicial
y la
i
calculada en el paso anterior (paso 17) es
igual o menor a la tolerancia elegida ( ,
i
-
i
inicial
, s tol), se continua con el paso siguiente
(19). En caso contrario, regrese al paso 16 e itere hasta obtener la convergencia.

19. Calcule P
j
sat
con la siguiente ecuacin:

|
|
.
|

\
|

u
=
i
sat
i
sat
j
i
i i sat
j
P
P
y
P P

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20. Calcule una nueva T:

j
sat
j j
j
C
P ln A
B
T
|
|
.
|

\
|

=
21. Si la diferencia absoluta entre la T (paso 13) y la T calculada en el paso anterior (20) son
iguales o menores a la tolerancia elegida (,T
13
- T
20
, s tol), significa que se han obtenido
los valores correctos de T y x
i
. En caso de que la condicin de tolerancia no se cumpla,
regrese al paso 14 e itere hasta obtener la convergencia.

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Procedimiento para el clculo del de P, T de vaporizacin
instantnea.

1. Lea T, P y Z
i
(composicin de la corriente de alimentacin)

2. Haga un calculo de Roco P, suponga y
i
= z
i



3. Haga un calculo de Bubl P, suponga x
i
= z
i


4. Si la P calculada esta entre la Presin de burbuja y de Roco (P
roco
< P < P
burbuja
) contine
con el paso 5. En caso contrario no es posible hacer un clculo de vaporizacin
instantnea y el procedimiento finaliza.

5. Considere los clculos preliminares de Roco P y Bubl P para proporcionar estimaciones
iniciales de
i
, |
i
y

v

roco burbuja
roco
roco i burbuja i
roco i i
roco i burbuja i
roco i i
P P
P P

. .
. .
, ,
,
, ,
,
| |
| |





roco burbuja
burbuja
P P
P P

= v

6. Evale K
i
con la Ecuacin

P
P
x
y
K
i
sat
i i
i
i
i
u
= =



7. Evale F y dF/dv con las Ecuaciones:

( )
( )
( )
( ) | |

+

=
=
+

=
i
i
i i
i i
i i
K
K z
d
dF
K
K z
F
2
2
1 1
1
0
1 1
1
v
v
v


Utilice el mtodo de Newton para obtener el valor de v

8. Evale x
i
con la Ecuacin:
( ) 1 1 +
=
i
i
i
K
z
x
v




9. Evale y
i
con la Ecuacin: y
i
= K
i
x
i


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10. Calcule los nuevos valores de
i
y u
i
.

11. si la diferencia absoluta entre los valores iniciales y los valores nuevos para v, cada x
i
, y
cada y
i
son menores o iguales a la tolerancia especificada, entonces tenemos los valores
correctos de v, x
i
y y
i
. En caso contrario regrese al paso 6 e itere hasta obtener la
convergencia.