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1- TEORIA DE DEBYE-HUCKEL
rD
1 + B (I)
CONSTANTES (a 25C) : A= 0,51 ; B = 3,3
1 + 3,3 . x (I)
RESPOSTA: - log Hg+2 = - (0,51) (2)2 (0,0085)
__________ _____________________________ =
0,4016
2- TRANSPORTES DE ONS
OS NMEROS DE TRANSPORTE DE UMA SOLUO
ELETROLTICA SUJEITA AO DE CAMPO
ELTRICO MEDEM-SE ATRAVS :
1- DO MTODO DE FRONTEIRA MVEL; OU
2- DO MTODO DE HITTORF;
3- DA DIFUSO INICA (Equao de Fick).
4- DE
FORAS ELETROMOTRIZ DE
ELETROQUMICAS (Equao de Nernst);
PILHAS
FIGURA 2.1-
E = j/k
Assim, tambm poderemos calcular a mobilidade dos ons
(u) , por:
u = /E
onde, a velocidade do on em trnsito e E o campo
eltrico.
EXEMPLO:
Numa experincia para medio do nmero de transporte
do on potssio numa soluo de KCl 0,1N, pelo mtodo de
fronteira mvel, observou-se que a fronteira entre a soluo
de KCl e uma outra de LiCl 0,065 N deslocou-se de 5 cm,
num intervalo de tempo de 1900 seg. A corrente que passou
pelas solues foi de 0,005893 A, e a seo reta da coluna
de eletrlito 0,1142 cm2. Calcular o nmero de
transporte do on potssio (t k+) e do on cloreto na
soluo de KCl 0,1N.
Soluo: Frmula Indicada: t k+ = L F c k+ / (I/A)
Dados: L(distncia pecorrida pela fronteira) = 5 cm;
Resposta: t k+ = 5 x 96.500 x
Ctodo
nodo
Resposta:
D.R.Crow, pg 91)
D = RT / z F2
D = RT / z F2
Potencial
da pilha
>0 (Max.)
=0
Tempo
EQUAO DE NERNST
Para qualquer reao qumica a energia de Gibbs
correspondente dada por:
G= G + RT ln Q
onde Q um quociente apropriado das atividades.
Combinando a equao da fora motriz (FEM) com a
energia de Gibbs, obtemos:
- n E F= G + RT ln Q
Como o potencial padro da pilha definido por:
- n F E= G
Se os reagentes e produtos esto em seu estado padro, o
potencial da clula (ou pilha) chamado de potencial
padro da pilha (E).
Este parmetro est correlacionado com a energia livre de
Gibbs padro (G) da reao.
Logo, substituindo o potencial padro da pilha na energia
de Gibbs, e dividindo por nF, obteremos a Eq. de Nernst:
E= E - (RT/nF) ln Q
E= E - (2,303T/nF) ln Q
E= E - (0,05916/n) ln Q
(a 25C)