Prefactibilidad Acido Sulfonico

UNIVERSIDAD DE COSTA RICA
FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

Estudio de pre-factibilidad tcnica y financiera para la fabricacin de cido
sulfnico utilizando azufre elemental como materia prima en las instalaciones
de una refinera de petrleo ubicada en Mon, Limn.

PROYECTO PRESENTADO A COSIDERACIN DE LA ESCUELA DE INGENIERA
QUMICA PARA OPTAR POR EL GRADO DE
LICENCIATURA EN INGENIERA QUMICA

MARCO UREA NARANJO

CIUDAD UNIVERSITARIA RODRIGO FACIO
2012

i

Proyecto de graduacin presentado ante la Escuela de Ingeniera Qumica de la Universidad
de Costa Rica como requisito final para optar por el grado de Licenciatura en Ingeniera
Qumica
Sustentante:
Marco Antonio Urea Naranjo

COMIT ASESOR

Presidente del Tribunal
M.Sc. Ing. Hernn Camacho Soto
Director, Escuela de Ingeniera Qumica UCR

_________________________________________________
Director del Proyecto
M.Sc. Ing. Jos Rubn Naranjo Snchez
Profesor, Escuela de Ingeniera Qumica UCR

Miembro Asesor
M.Sc. Ing. Samuel Cubero Vargas
RECOPE

Miembro Asesor
Ing. Alberto Antilln Arroyo

Miembro Invitado
Lic. Jose Alberto Carpio Solano, M.B.A
Profesor, Escuela de Ingeniera Quimica UCR

CIUDAD UNIVERSITARIA RODRIGO FACIO
2012

ii

RESUMEN

El siguiente proyecto tiene como finalidad estudiar la factibilidad de producir cido
sulfnico a partir del azufre elemental liberado del proceso de refinado de petrleo en
RECOPE, cuyo proyecto de ampliacin y modernizacin de la Refinera en Mon, espera
un flujo de azufre de aproximadamente 2209 kg/h.

De acuerdo con el estudio de mercado se estima que la demanda en el pas y en
Centroamrica es reducida, por lo que se proyecta exportar el producto a otras regiones
como Suramrica.

Se estudiaron dos procesos de produccin cuya nica diferencia era el componente
utilizado para llevar a cabo el proceso de sulfonacin. Se determin que el proceso ms
adecuado es el que utiliza azufre elemental para obtener trixido de azufre y a partir de este
compuesto llevar a cabo el proceso de sulfonacin.

De acuerdo con los balances de materia realizados, se espera una produccin diaria de
aproximadamente 18 toneladas de sulfonato sdico de dodecilbenceno lineal (producto
final) que corresponde a una produccin anual aproximada de 155.000 toneladas.

La inversin de capital fija se estima en un valor de $11,8 millones. El capital de trabajo se
estima en $31,3 millones para un total de capital a invertir de $43,2 millones. Se realiz un
flujo de caja con el fin de determinar la rentabilidad del proyecto, para dos casos en
especfico. En el primero se considera un financiamiento de un 70% por parte de un banco
estatal, mientras que el segundo caso no considera financiamiento.

Para el primer caso el proyecto es viable con un valor actual neto (VAN) de $115,7
millones, una tasa interna de retorno (TIR) de 32% y un ndice de deseabilidad (ID) de
11,306. Para el segundo caso el proyecto mejora su rentabilidad con un VAN de $134
millones, una TIR de 37% y un ID de 12,304.

iii

Se realiz un anlisis de riesgo financiero del proyecto por medio de la simulacin de
Monte Carlo. Se estim que ambos casos tienen un riesgo considerable para la inversin.
Para el caso 1 existe un probabilidad de 49% de que el VAN sea positivo y una
probabilidad de 62,5% de que la TIR supere la tasa de corte real del 13,5%. Para el caso 2
la probabilidad de que el VAN sea mayor a cero es del 51% y para la TIR la probabilidad
de superar la tasa de corte es del 63,9% aproximadamente.

Se recomienda profundizar en los estudios tcnicos y financieros ya que en ambos casos,
con y sin financiamiento, el proyecto es econmicamente rentable. Sin embargo para tomar
una decisin acertada se deben realizar estudios ms profundos a nivel de factibilidad de
proyecto ya que el riesgo para la inversin presenta valores considerables.

iv

NDICE GENERAL

COMIT ASESOR ................................................................................................................. i
DEDICATORIA ................................................................... Error! Marcador no definido.
AGRADECIMIENTOS ........................................................ Error! Marcador no definido.
RESUMEN ............................................................................................................................. ii
NDICE GENERAL .............................................................................................................. iv
NDICE DE CUADROS ..................................................................................................... viii
NDICE DE FIGURAS ......................................................................................................... xi
INTRODUCCIN .................................................................................................................. 1
CAPTULO 1: Aspectos Tericos .......................................................................................... 3
1.1. Generalidades sobre la empresa. .............................................................................. 3
1.1.1. Proceso de refinacin en RECOPE .................................................................. 4
1.1.2. Proyecto Ampliacin y Modernizacin de la Refinera. .................................. 4
1.1.3. Unidades generadoras de gases cidos que contienen azufre. .......................... 7
1.1.4. Unidad de Recuperacin de Azufre Elemental (URAE) .................................. 7
1.2. Agentes Tensoactivos y sus diferentes usos. ........................................................... 9
1.2.1. Tensoactivos No Inicos. ............................................................................... 10
1.2.2. Tensoactivos anfteros. .................................................................................. 10
1.2.3. Tensoactivos catinicos. ................................................................................. 11
1.2.4. Tensoactivos Aninicos. ................................................................................. 12
1.2.5. Capacidad detersiva del Sulfonato de Alquilbenceno Lineal (LAS). ............. 13
1.3. Sulfonato de Alquilbenceno Lineal (LAS). Sntesis, Propiedades fsicas y
qumicas. ........................................................................................................................... 15
1.3.1. Sntesis ............................................................................................................ 15
1.3.2. Propiedades Fsicas y qumicas del LAS. ....................................................... 17
1.4. Principales aplicaciones del cido Sulfnico. ....................................................... 18
1.5. Comportamiento ambiental y Biodegradabilidad del LAS. ................................... 20
CAPTULO 2: Situacin del Mercado del cido Sulfnico a nivel Nacional y Regional .. 22

v

2.1. Descripcin del Proyecto. ...................................................................................... 22
2.2. Mercado Meta. ....................................................................................................... 22
2.3. Competencia Nacional ........................................................................................... 23
2.4. Estimacin de la Demanda en el Mercado. ............................................................ 23
2.5. Jabones y Preparaciones Tensoactivas: Clasificacin Arancelaria. ....................... 24
2.6. Tendencias a Nivel mundial en el consumo de LAS como materia prima para la
elaboracin de detergentes. ............................................................................................... 25
2.7. Generalidades de la industria de jabn y preparaciones tensoactivas en Europa. 26
2.7.1. Estadsticas de Produccin. ............................................................................ 26
2.7.2. Estadsticas del Comercio Internacional Europeo. ......................................... 27
2.8. Generalidades de la industria del jabn y preparaciones tensoactivas en
Latinoamrica. .................................................................................................................. 27
2.9. El sector de jabn y preparaciones tensoactivas en Centroamrica ....................... 35
2.10. Situacin del Sector en Costa Rica. ................................................................... 36
2.11. Anlisis de la Demanda. ..................................................................................... 38
CAPTULO 3: Seleccin del Proceso de Produccin de cido Sulfnico .......................... 40
3.1. Proceso de produccin de LAS utilizando leum de Petrleo como materia prima.
40
3.1.1. Proceso de Sulfonacin. ................................................................................. 42
3.1.2. Proceso de Digestin. ..................................................................................... 43
3.1.3. Proceso de Dilucin. ....................................................................................... 43
3.1.4. Separacin del cido consumido. ................................................................... 43
3.1.5. Neutralizacin. ................................................................................................ 43
3.2. Proceso de produccin de LAS utilizando SO
3
a partir de azufre elemental......... 44
3.2.1. Compresin y Secado de aire. ........................................................................ 45
3.2.2. Produccin de SO
2
/SO
3
. ................................................................................. 45
3.2.3. Sulfonacin en un reactor de pelcula descendente. ....................................... 49
3.2.4. Estabilizacin y maduracin de la reaccin. .................................................. 50
3.2.5. Neutralizacin. ................................................................................................ 51
3.2.6. Tratamiento de Gases Efluentes ..................................................................... 52
3.3. Comparacin y Seleccin del proceso de Sulfonacin ms adecuado. ................. 54
3.3.1. Seleccin del Proceso. .................................................................................... 57

vi

Captulo 4: Definicin de las caractersticas del proceso de produccin de cido sulfnico
utilizando S0
3
a partir de azufre elemental y elaboracin del diagrama de Flujo del proceso.
.............................................................................................................................................. 59
4.1. Compresin y Secado de Aire. .............................................................................. 59
4.2. Produccin de SO
2
/SO
3
. ........................................................................................ 60
4.3. Sulfonacin en un reactor de pelcula descendente. .............................................. 61
4.4. Estabilizacin y Maduracin de la reaccin. ......................................................... 61
4.5. Neutralizacin. ....................................................................................................... 61
4.6. Diagrama de Flujo ................................................................................................. 62
Captulo 5: Balances de Materia y balances de Energa. ...................................................... 64
5.1. Balance de Materia. ............................................................................................... 64
5.1.1. Aire Seco y Produccin de S0
2
. ...................................................................... 64
5.1.2. Catalizador y produccin de SO
3
. .................................................................. 65
5.1.3. AlquilBenceno y cido Sulfnico. ................................................................. 66
5.1.4. Sulfonato sdico de dodecilbenceno lineal y productos de neutralizacin. ... 67
5.2. Balance de Energa. ............................................................................................... 70
5.2.1. Reacciones Generadoras de Calor. ................................................................. 70
5.2.2. Consumos de Energa en la Planta. ................................................................ 71
5.3. Dimensionamiento de los Equipos Principales. ..................................................... 71
5.3.1. Intercambiadores de calor. .............................................................................. 72
5.3.2. Tanques de Mezclado. .................................................................................... 72
5.3.3. Reactores de Proceso. ..................................................................................... 74
5.3.4. Bombas Centrfugas. ...................................................................................... 76
5.3.5. Compresor, enfriador y secador de aire. ......................................................... 77
5.3.6. Tanques de almacenamiento de materias primas y producto final. ................ 78
Captulo 6: Factibilidad Financiera. ..................................................................................... 80
6.1. Costo de los equipos. ............................................................................................. 80
6.2. Costo de la materia prima. ..................................................................................... 81
6.3. Costo del Producto (precio de venta). .................................................................... 82
6.4. Costo de la mano de obra. ...................................................................................... 83
6.5. Costo de los servicios de planta. ............................................................................ 83

vii

6.6. Costos Totales Anuales a 100% de capacidad. ...................................................... 84
6.7. Inversin de Capital. .............................................................................................. 85
6.8. Punto de Equilibrio. ............................................................................................... 87
6.9. Flujo de Caja. ......................................................................................................... 88
6.10. Rentabilidad Financiera...................................................................................... 94
6.11. Anlisis de Sensibilidad. .................................................................................... 95
6.11.1. Variacin del volumen de azufre de entrada............................................... 96
6.11.2. Variacin del costo del Dodecilbenceno. ................................................... 97
6.11.3. Variacin del precio de venta del producto final. ....................................... 98
6.11.4. Variacin del Precio de la Electricidad. .................................................... 100
6.11.5. Variacin de la tasa del impuesto sobre la Renta. .................................... 101
6.12. Anlisis de Riesgo de Inversin. ...................................................................... 102
Captulo 7: Conclusiones y Recomendaciones. .................................................................. 112
7.1. Conclusiones. ....................................................................................................... 112
7.2. Recomendaciones. ............................................................................................... 114
BIBLIOGRAFA ................................................................................................................ 115
NOMENCLATURA ........................................................................................................... 120
APNDICES ...................................................................................................................... 121
A. Datos experimentales ............................................................................................... 122
B. Resultados intermedios ............................................................................................ 123
C. Muestra de clculo ................................................................................................... 124

viii

NDICE DE CUADROS

Cuadro 1.1 Especificaciones del azufre slido producido en la Unidad de Recuperacin de
Azufre Elemental. ................................................................................................................... 9
Cuadro 1.2. Mecanismos de Eliminacin del LAS en una planta de tratamiento de aguas
residuales. ............................................................................................................................. 21
Cuadro 2.1. Subpartidas arancelarias en las que se clasifican los productos del sector jabn
y preparaciones tensoactivas (Ministerio de Comercio Exterior, 2011). ............................. 24
Cuadro 3.1. Comparacin de caractersticas tcnicas para los dos procesos de produccin de
cido sulfnico (Handbook of Detergents, 2009). ................................................................ 55
Cuadro 3.1. Comparacin de criterios para la seleccin del proceso de produccin de cido
sulfnico ms adecuado. ....................................................................................................... 58
Cuadro 5.1. Produccin final esperada de LabsNa y otros productos derivados. ................ 68
Cuadro 5.2. Balance de Materia por corriente de acuerdo con el Diagrama de Flujo del
Proceso. ................................................................................................................................ 69
Cuadro 5.3. Principales Consumos Energticos de los equipos del Proceso. ...................... 71
Cuadro 5.4. rea necesaria para los intercambiadores de calor del proceso........................ 72
Cuadro 5.5. Dimensiones de los tanques de mezclado del proceso. .................................... 73
Cuadro 5.6. Caractersticas de los tanques de mezclado del proceso. .................................. 73
Cuadro 5.7. Catalizador necesario por etapa para la conversin de S0
2
en S0
3
. .................. 74
Cuadro 5.8. Volumen necesario para la conversin de S0
2
en S0
3
. ..................................... 74
Cuadro 5.9. Factores de diseo para el dimensionamiento de un reactor de pelcula
Descendente (Trambouze, 2004). ......................................................................................... 75
Cuadro 5.10. Dimensiones obtenidas para el reactor de pelcula descendente utilizado en el
proceso de sulfonacin. ........................................................................................................ 75
Cuadro 5.11. Dimensiones obtenidas para el horno de combustin de azufre. .................... 76
Cuadro 5.12. Caractersticas de las bombas centrfugas requeridas en el proceso de
produccin. ........................................................................................................................... 77
Cuadro 5.13. Especificaciones para el sistema de enfriamiento de agua. ............................ 77
Cuadro 5.14. Especificaciones para el sistema de secado de aire. ....................................... 78
Cuadro 5.15. Especificaciones para el sistema de compresin de aire. ................................ 78
Cuadro 5.16. Especificaciones para los tanques de almacenamiento. .................................. 79

ix

Cuadro 6.1. Costo total de los equipos principales. ............................................................. 81
Cuadro 6.2. Costo Unitario de las materias primas necesarias en el proceso. ...................... 82
Cuadro 6.3. Costo Anual de las materias primas necesarias en el proceso. ......................... 82
Cuadro 6.4. Ingresos por venta del producto. ....................................................................... 83
Cuadro 6.5. Costos de la mano de obra necesaria en el proceso. ......................................... 83
Cuadro 6.6. Costos de los servicios de planta. ..................................................................... 84
Cuadro 6.7. Costos Totales Anuales de produccin a 100% de capacidad. ......................... 84
Cuadro 6.7 (Continuacin). Costos Totales Anuales de produccin a 100% de capacidad. 85
Cuadro 6.8. Estimacin de la inversin de Capital por el mtodo de porcentaje del equipo
comprado. ............................................................................................................................. 86
Cuadro 6.9. Costos totales anuales de produccin de la planta. ........................................... 87
Cuadro 6.10. Ingresos Totales por Produccin en Planta. .................................................... 87
Cuadro 6.13. Indicadores Econmicos para definir la rentabilidad del proyecto calculado
para cada uno de los casos en estudio................................................................................... 94
Cuadro 6.14. Anlisis de sensibilidad variando el volumen de azufre que ingresa el proceso
para el Caso 1 (con financiamiento del 70% del proyecto). ................................................. 97
Cuadro 6.15. Anlisis de sensibilidad variando el volumen de azufre que ingresa el proceso
para el Caso 2 (sin ningn tipo de financiamiento). ............................................................. 97
Cuadro 6.16. Anlisis de sensibilidad variando el costo del dodecilbenceno para el Caso 1
(con financiamiento del 70% del proyecto). ......................................................................... 98
Cuadro 6.17. Anlisis de sensibilidad variando el costo del dodecilbenceno para el Caso 2
(sin ningn tipo de financiamiento). ..................................................................................... 98
Cuadro 6.18. Anlisis de sensibilidad variando el precio de venta del producto para el Caso
1 (con financiamiento del 70% del proyecto). ...................................................................... 99
Cuadro 6.19. Anlisis de sensibilidad variando el precio de venta del producto para el Caso
2 (sin ningn tipo de financiamiento). .................................................................................. 99
Cuadro 6.20. Anlisis de sensibilidad variando el precio de la electricidad para el Caso 1
(con financiamiento del 70% del proyecto). ....................................................................... 100
Cuadro 6.21. Anlisis de sensibilidad variando el precio de la electricidad para el Caso 2
(sin ningn tipo de financiamiento). ................................................................................... 100
Cuadro 6.22. Anlisis de sensibilidad variando la tasa del impuesto sobre la renta para el
Caso 1 (con financiamiento del 70% del proyecto). ........................................................... 101
Cuadro 6.23. Anlisis de sensibilidad variando la tasa del impuesto sobre la renta para el
Caso 2 (sin ningn tipo de financiamiento). ....................................................................... 101

x

Cuadro 6.24. Valores para las distribuciones de probabilidad para la realizacin de la
simulacin de Monte Carlo. ............................................................................................... 105
Cuadro 6.25. Resultados Obtenidos para el VAN y la TIR a partir de la Simulacin de
Montecarlo para el caso 1 (Financiamiento del 70%). ....................................................... 105
Cuadro 6.26. Resultados Obtenidos para el VAN y la TIR a partir de la Simulacin de
Montecarlo para el caso 2 (Sin Financiamiento). ............................................................... 106
Cuadro A.1 Cantidad de azufre a obtener en la refinera por medio del proceso Claus..... 122
Cuadro A.2 Produccin diaria de sulfonato sdico de dodecilbenceno lineal. .................. 122
Cuadro B.1 Datos obtenidos para la determinacin del punto de equilibrio del proyecto. 123

xi

NDICE DE FIGURAS

Figura 1.1 Distribucin de la infraestructura a desarrollar en el proyecto [RECOPE, 2011]. 6
Figura 1.2 Proceso Claus para la Recuperacin de azufre de corrientes que contiene H
2
S
[Martnez, 2000]. .................................................................................................................... 8
Figura 1.3. Alcohol etoxilado (surfactante No Inico). ........................................................ 10
Figura 1.4. Alquil betaina y Alquilamidopropil betaina (surfactantes anfteros). ............... 11
Figura 1.5. Bromuro de Trimetil Hexadecilamonio (Surfactante catinico). ....................... 12
Figura 1.6. Ejemplo de un ismero de LAS de 12 tomos de carbono. ............................... 13
Figura 1.7. Esquema de Obtencin de Alquilbenceno Lineal (LAB). ................................. 16
Figura 1.8. Esquema de Obtencin de Sulfonato de Alquilbenceno Lineal (LAS). ............ 17
Figura 1.9. Esquema General de una Molcula de Sulfonato de Alquilbenceno Lineal
(LAS). ................................................................................................................................... 17
Figura 1.10. Distribucin de los usos del LAS en la industria de los detergentes (Relatorio
Final). .................................................................................................................................... 19
Figura 2.1. Importaciones en peso de Sulfonato de AlquilBenceno Lineal por pas de origen
en Uruguay para el perodo 2007-2011 (Scavage, 2012). .................................................... 28
Figura 2.2. Importaciones en peso de surfactantes aninicos por pas de origen en Ecuador
para el perodo 2010-2011 (Scavage, 2012). ........................................................................ 29
en Chile para el perodo 2002-2011 (Scavage, 2012). ......................................................... 30
Figura 2.4. Importaciones en peso de surfactantes aninicos por pas de origen en Per para
el perodo 2003-2011 (Scavage, 2012). ................................................................................ 31
en Argentina para el perodo 2003-2011 (Scavage, 2012). .................................................. 32
Figura 2.6. Importaciones en peso de surfactantes aninicos por pas de origen en Colombia
para el perodo 2002-2011 (Scavage, 2012). ........................................................................ 33
en Brasil para el perodo 2006-2011 (Scavage, 2012).......................................................... 34
Figura 2.8. Importaciones en peso de Surfactantes aninicos por pas para la regin
Suramericana durante el ao 2011 (Scavage, 2012)............................................................. 35
Figura 2.9. Importaciones de Agentes de Superficie Orgnicos sin incluir el jabn para la
regin Centroamericana para el perodo 2005-2011 (SIECA, 2012). .................................. 36

xii

Figura 2.10. Importaciones de Surfactantes Aninicos (partida 340211) en Costa Rica para
el perodo 2005-2011 (SIECA, 2012)................................................................................... 37
Figura 2.11. Importaciones de sales hidrosolubles de cidos alquilarilsulfnicos en Costa
Rica para el perodo 2005-2011 (SIECA, 2012). ................................................................. 38
Figura 3.1. Reacciones qumicas involucradas en el proceso de sulfonacin con leum de
petrleo (HandBook of Detergents, 2009). .......................................................................... 41
Figura 3.2. Esquema de las etapas principales utilizadas en el proceso de sulfonacin con
leum de petrleo (Handbook of Detergents, 2009). ........................................................... 42
Figura 3.3. Diagrama del proceso de sulfonacin con leum de petrleo (Kent, 2007). ..... 44
Figura 3.4. Diagrama de Flujo para el proceso de compresin y secado de aire (Handbook
of Detergents). ...................................................................................................................... 47
Figura 3.5. Diagrama de Flujo para el proceso de combustin de azufre y produccin de
SO
2
/SO
3
(Handbook of Detergents)...................................................................................... 48
Figura 3.6. Reactor de pelcula descendente utilizado en el proceso de Sulfonacin de
alquilbenceno (Handbook of Detergents). ............................................................................ 49
Figura 3.7. Diagrama de Flujo para la estabilizacin y maduracin de la reaccin de
sulfonacin (Handbook of Detergents, 2009). ..................................................................... 50
Figura 3.8. Diagrama de Flujo para la neutralizacin del cido sulfnico y obtencin del
LAS (Handbook of Detergents, 2009). ................................................................................. 51
Figura 3.9. Etapa de tratamiento de gases efluentes: Precipitador Electrosttico (Handbook
of Detergents, 2009). ............................................................................................................ 53
Figura 3.10. Etapa de tratamiento de gases efluentes: Depurador de SO
2
(Handbook of
Detergents, 2009). ................................................................................................................ 54
Figura 4.1. Diagrama de Flujo del Proceso de Produccin de Sulfonato Sdico de
Dodecilbenceno Lineal. ........................................................................................................ 63
Figura 5.1. Dimensiones estndar de un tanque agitado (McCabe et al., 2007). ................. 73
Figura 6.1. Punto de Equilibrio para el proceso de Produccin de cido Sulfnico. .......... 88
Figura 6.2. Relacin de precios LAB/keroseno para el perodo 2002-2008. ..................... 103
Figura 6.3. Variacin del Precio del Producto Final por Pas. ........................................... 104
Figura 6.4. Curva de riesgo para la variacin del VAN para el caso 1 (financiamiento del
70%), probabilidad de aceptacin. ..................................................................................... 106
Figura 6.5. Curva de riesgo para la variacin del VAN para el caso 1 (financiamiento del
70%), probabilidad de aceptacin acumulada. ................................................................... 107
Figura 6.6. Curva de riesgo para la variacin de la TIR para el caso 1 (financiamiento del
70%), probabilidad de aceptacin. ..................................................................................... 107

xiii

Figura 6.7. Curva de riesgo para la variacin de la TIR para el caso 1 (financiamiento del
70%), probabilidad de aceptacin acumulada. ................................................................... 108
Figura 6.8. Curva de riesgo para la variacin del VAN para el caso 2 (Sin financiamiento),
probabilidad de aceptacin. ................................................................................................ 109
Figura 6.9. Curva de riesgo para la variacin del VAN para el caso 2 (Sin financiamiento),
probabilidad de aceptacin acumulada. .............................................................................. 109
Figura 6.10. Curva de riesgo para la variacin de la TIR para el caso 2 (Sin
financiamiento), probabilidad de aceptacin. ..................................................................... 110
Figura 6.11. Curva de riesgo para la variacin de la TIR para el caso 2 (Sin
financiamiento), probabilidad de aceptacin acumulada. .................................................. 110

1

INTRODUCCIN

La demanda creciente de combustibles en el pas, los precios altos del petrleo a nivel
internacional y la necesidad de actualizar las tecnologas de refinacin, dieron lugar a un
convenio entre RECOPE y CNPCI (China National Petroleum Corporation) para conformar
una nueva entidad denominada SORESCO S.A., la cul est encargada de llevar a cabo la
ampliacin y modernizacin de la actual Refinera ubicada en Mon, Limn. Con los
cambios ser posible pasar de refinar 166 m3/h a 400 m3/h (25 mil barriles a cerca de 60
mil barriles diarios) de petrleo crudo [RECOPE, 2011].

Debido a los cambios en tecnologa, aumentarn las liberaciones de azufre en forma
significativa lo que obliga a una configuracin que incluya la Unidad de Recuperacin de
Azufre Elemental (URAE) para procesar y almacenar el azufre que se obtenga como
residuo del refinado del petrleo crudo. La necesidad de esta unidad es imperativa en toda
refinera moderna para mitigar la emisin de los gases liberados en el proceso, manejo de
residuos y cumplimiento de la legislacin ambiental presente en el pas. La utilizacin de
tecnologas limpias forma parte adems de los objetivos establecidos en la poltica
ambiental de la empresa: RECOPE impulsar aquellas acciones enfocadas a reducir y
compensar el impacto que su actividad produce, para contribuir a la conservacin del
ambiente a nivel nacional [RECOPE, 2010].

El azufre est presente en el gas natural en forma de cido sulfhdrico (H
2
S) y en los
combustibles fsiles en forma de compuestos sulfurados que son convertidos a H
2
S durante
su procesamiento. La corriente gaseosa resultante de contiene principalmente H
2
S y CO
2
,
adems de amoniaco (NH
3
) e hidrocarburos ligeros.

El objetivo del proceso de recuperacin de azufre, es procesar la corriente gaseosa que
contiene H
2
S y CO
2
y disponer del H
2
S de una manera segura, convirtindolo en azufre
elemental, un material de manejo fcil que tiene valor comercial. Para esto existen
diferentes procesos de recuperacin del mismo [Martnez, 2000].

2

Entre las tecnologas limpias que se mencionan, se pretende utilizar el mtodo de Claus
para recuperacin de azufre elemental de los gases cidos de chimenea, de donde se espera
obtener cerca del 99,5% del azufre total que escapa en forma de gas en el proceso de
refinado. La idea principal es el anlisis de diversas opciones para el procesamiento y
comercializacin de este producto, con el fin de darle un mejor uso y eliminar el riesgo de
generar algn tipo de impacto al ambiente debido a su almacenamiento o disposicin final
[Process technical study, 2010].

Dentro de las posibles opciones est la produccin de cido sulfnico (cido
alquilbencensulfnico lineal) a partir del azufre elemental. El cido sulfnico es muy
utilizado, especialmente en las formulaciones de distintos tipos de detergentes para lavado
de ropa, incluyendo polvos de alta y baja densidad, lquidos, lquidos concentrados, pastas
y barras. Su uso est relacionado con su alto poder como surfactante, por lo que tiene una
demanda alta a nivel industrial. Adems debido a sus caractersticas y propiedades fsicas y
qumicas, es de impacto ambiental bajo ya que puede eliminarse de manera sencilla con el
uso de microrganismos que se encargan de su descomposicin [Nimer, 2007]. Es debido a
estas razones que esta opcin se plantea como una posibilidad para el procesamiento del
azufre, disminuyendo as los impactos ambientales en los que sepodra incurrir al operar
con la ampliacin y modernizacin de la refinera en Limn.

3

CAPTULO 1: Aspectos Tericos

1.1. Generalidades sobre la empresa.

RECOPE es por Ley N 5508 la nica empresa encargada de la refinacin del petrleo y de
suplir las necesidades de combustible, nafta y asfalto del pas.

Dentro de los objetivos estratgicos ms importantes se destacan aquellos enfocados a la
actualizacin de los procesos y el manejo de la refinera bajo estndares ambientales y de
seguridad laboral exigentes [RECOPE, 2010]:

1. Desarrollar y mantener la infraestructura para asegurar el abastecimiento de
combustibles en condiciones competitivas: puertos, refinera, (nueva y actual),
sistema de distribucin.
2. Asegurar el abastecimiento de petrleo y derivados, diversificando las fuentes,
desarrollando alianzas y el uso de futuros.
3. Establecer una cultura empresarial orientada hacia la eficiencia y la simplificacin
de los procesos, para disminuir costos y gastos ($/Bbl), de tal forma que los precios
en Costa Rica sean los ms competitivos del rea, asegurando el suministro
continuo y la calidad de los productos.
4. Desarrollar los proyectos y actividades de forma amigable con el ambiente y de
manera que garanticen la sostenibilidad, el uso racional de la energa y el
establecimiento de medidas para mitigar la huella de carbono de Recope.
5. Promover la investigacin y el desarrollo para incorporar fuentes de energa
renovable y limpia a la matriz energtica nacional, tales como biocombustibles, gas
natural, hidrgeno y otros combustibles alternativos.
6. Desarrollar actividades operacionales, constructivas y administrativas bajo los
estndares de seguridad de la industria petrolera.

A nivel ambiental la empresa toma los siguientes compromisos para asegurar el mnimo
impacto de sus procesos:
4

El cumplimiento de las polticas y normativas legales en materia ambiental.
La gestin de sus residuos slidos, lquidos y gaseosos.
El desarrollo de sus procesos con eficiencia energtica.
La incorporacin y promocin del uso eficiente y las energas alternativas a nivel
nacional.
La compensacin de impactos ambientales a nivel empresarial y contribucin con
las acciones nacionales sobre el tema.

1.1.1. Proceso de refinacin en RECOPE

El proceso inicia con el recibo de la materia prima (petrleo crudo) en el Muelle de Mon.
El petrleo crudo se bombea a la refinera por medio de tuberas marinas. Para el
funcionamiento de la Refinera esta se divide en distintas unidades (o secciones) que se
encargan de extraer y procesar los componentes naturales del crudo obtenindose como
productos finales la gasolina superior, gasolina plus, diesel 50, diesel trmico, gas licuado
de petrleo (LPG), jet, bunker, keroseno, gasleo, nafta, asfalto y emulsin asfltica. Entre
estas unidades se pueden mencionar las unidades de destilacin atmosfrica y al vaco,
entre otras [RECOPE, 2009].

En la actualidad se espera ampliar el conjunto de secciones que se tienen dispuestas en
Mon, con el fin de que luego del proceso de modernizacin se pueda pasar de refinar de
25 mil a 65 mil barriles/da de petrleo crudo procesado [RECOPE, 2011].

1.1.2. Proyecto Ampliacin y Modernizacin de la Refinera.

Debido a la demanda actual de productos, la empresa se ha visto en la necesidad de ampliar
su refinera, por lo que se realizar el proyecto de Modernizacin y Ampliacin de la
Refinera. SORESCO S.A., es una empresa conjunta entre Refinadora Costarricense de
Petrleo S.A. (RECOPE) y CNPCI China National Petroleum Corporation International
establecida bajo un marco legal, refrendado por la Contralora General de la Repblica,
5

quin ha estado evaluando la viabilidad de aumentar la expansin de la refinera de Mon
de 166 m3/h (25.000 barriles por da, BPSD) hasta 400 m3/h (65 000 barriles por da,
BPSD) [RECOPE, 2011].

Los objetivos del proyecto son los siguientes [Process technical study, 2010]:
Ampliacin de la refinera, servicios y soporte de una capacidad de procesamiento
de petrleo crudo de 400 m3/h (65 000 barriles por da, BPSD).
La produccin de combustibles conforme a nuevas regulaciones, que ofrezca
mejoras significativas con respecto a la calidad del producto y siguiendo los normas
internacionales que minimizan el impacto ambiental del proceso.
Mejora de la competitividad y rentabilidad de la refinera de Mon, a travs de:
Aumento de la cuota de produccin que permita cubrir la demanda nacional de
combustibles lquidos caros.
Ajuste en los procesos de conversin de las instalaciones para el procesamiento
econmico de crudos pesados, con procesos de conversin de fondos que convierten
subproductos residuales en destilados con un valor de mercado mayor.
Minimizar el material excedente para exportacin.
Alcanzar la rentabilidad de los activos existentes y de las inversiones nuevas,
atrayendo crditos de largo plazo y participacin de terceros con posibles
inversiones en servicios especializados e industriales.
Reduccin de los costos de importacin de petrleo crudo y productos terminados.
Desarrollo de la refinera de Mon, teniendo en cuenta la oferta de biocombustibles
y otros productos sustitutos existentes en el mercado de los combustibles.
Que permita el escalamiento futuro de la planta de tal manera que facilite su
desarrollo.

La siguiente figura presenta un esquema de la planta que se pretende construir:

6

Figura 1.1 Distribucin de la infraestructura a desarrollar en el proyecto [RECOPE, 2011].

7

1.1.3. Unidades generadoras de gases cidos que contienen azufre.

Como se mencion anteriormente, la Refinera se compone de unidades distintas para el
refinado del crudo. En la mayora de estas unidades se producen gases que se envan a una
chimenea para quemarse antes de liberarse a la atmsfera. El problema que estos generan es
el arrastre de partculas contaminantes como azufre, que bajo ciertas condiciones ocasionan
problemas como la generacin de lluvia cida. Es de estas unidades que se pretende
capturar el azufre por medio de diversos mtodos de tratamiento, para su posterior
utilizacin como azufre elemental.

Entre las distintas unidades se pueden mencionar [Vaughn, 2011]:
Unidad de concentracin de gases y tratamiento custico
Unidad hidratadora de nafta
Unidad de reformado cataltico
Unidad de destilacin atmosfrica
Unidad de conversin trmica
Unidad hidratadora de destilados medios
Unidad de destilacin al vaco
Unidad de tratamiento de aguas suaves y calderas
Unidad de tratamiento de aguas residuales
Unidades nuevas que se agregarn

1.1.4. Unidad de Recuperacin de Azufre Elemental (URAE)

En la unidad que se propone, se pretende recuperar los gases de las dems unidades del
proceso de refinado con el fin de tratar estos gases, previo a su liberacin a la atmsfera.
Con esto se busca como objetivo final, mitigar el dao ambiental que podra ocasionar la
liberacin de estos gases [Vaughn, 2011].

La unidad propuesta est diseada en cuatro distintos mdulos de trabajo: produccin de
azufre, tratamiento del gas de cola, incineracin de los gases de escape y la solidificacin
8

del azufre lquido [Process technical study, 2010].

El H2S junto con el dixido de carbono (CO2) presente en los gases naturales y de
refinera, se remueven por medio del endulzado de gases. La corriente gaseosa resultante de
este proceso contiene principalmente H2S y CO2, adems de amoniaco (NH3) e
hidrocarburos ligeros, dependiendo estos ltimos de la procedencia de la corriente que se
alimenta en el endulzado de gases [Martnez, 2000]. A continuacin se presenta una figura
que resume el proceso completo.

Figura 1.2 Proceso Claus para la Recuperacin de azufre de corrientes que contiene H
2
S
[Martnez, 2000].

El producto principal de la unidad es azufre slido granular con propiedades que se
muestran en el siguiente cuadro [Process technical study, 2010]:

9

Cuadro 1.1 Especificaciones del azufre slido producido en la Unidad de Recuperacin de
Azufre Elemental.

Caracterstica
Color Amarillo brillante (slido)
Pureza, % 99,90
Arsnico, % masa 0,0001
Ceniza, % masa 0,03
Acidez (H
2
SO
4
), ppm 30
Agua, % masa 0,10
Hierro, % masa 0,003
Contenido orgnico, % masa 0,03

1.2. Agentes Tensoactivos y sus diferentes usos.

Se dice que un soluto es un agente tensoactivo o surfactante cuando da lugar a un descenso
significativo de la tensin superficial. El descenso de la tensin facilita la eliminacin de
las partculas de suciedad de las superficies slidas. Son molculas que contienen un
segmento liposoluble (soluble en aceite e hidrofbico) y otro hidrosoluble (soluble en agua
o disolventes polares). La solubilidad parcial tanto en agua como en aceite permite al
surfactante ocupar la interfase. As pues, reducen la tensin superficial y las tensiones
interfaciales entre molculas individuales en la superficie y la interfase, respectivamente,
por lo que tienen propiedades emulsionantes [Salager, 2004].

La parte hidrofbica usualmente corresponde a una cadena alqulica constituida
bsicamente por cadenas de entre 12 y 20 carbonos, por lo que esta seccin podra ser
hidrogenada o fluorada, lineal o ramificada, conteniendo o no doble enlace. Por su parte los
grupos hidroflicos pueden diferir bastante en su naturaleza qumica, pudiendo ser no
inicos, inicos (catinicos o aninicos) o anfteros.

La clasificacin de los tensoactivos se basa principalmente en la naturaleza del grupo
hidroflico. As los surfactantes se clasifican en agentes no inicos, catinicos, aninicos y
anfteros [Filipe, 1996].

10

1.2.1. Tensoactivos No Inicos.

Son sustancias que no estn ionizadas en disolucin, pero en que la polaridad del tomo de
oxgeno unido covalentemente en los oligoetinleglicol teres y compuestos oligohidrxidos
(por ejemplo), le confiere a estos tensoactivos no inicos su solubilidad en agua como
resultado de su hidratacin. Los ms ampliamente utilizados son los alcoholes etoxilatos.
Dependiendo del grado de etoxilacin se obtienen productos con un balance hidrfilo-
lipfilo distinto con aplicaciones mltiples [Salager, 2002].

Se producen a partir de la condensacin de xidos de etileno, aunque tambin existen
ciertos compuestos de este tipo basados en azcares, polioles, etc. Forman micelas con
mayor facilidad que los tensoactivos inicos debido a que las repulsiones electrostticas en
la superficie de estas son menores. Este tipo de compuestos son menos sensibles a la dureza
del agua que los tensoactivos aninicos. Tambin poseen menor poder espumante, por lo
que pueden utilizarse como reguladores de esta caracterstica. A continuacin se muestra la
forma qumica de un agente no inico [Salager, 2002].

Figura 1.3. Alcohol etoxilado (surfactante No Inico).

1.2.2. Tensoactivos anfteros.

Este tipo de compuestos poseen grupos funcionales que pueden ionizarse con carga
negativa o positiva dependiendo de las condiciones del medio, por tanto pueden actuar
como tensoactivos aninicos o catinicos. Pueden clasificarse como: anfolitos o betainas.
Anfolitos son los compuestos que poseen al menos un protn activo. El ejemplo mejor
11

conocido es el cido amino carboxlico, que acta como tensioactivo catinico a valores
bajos de pH, y como tensioactivo aninico a valores altos de pH [Salager, 2002].

Las betainas no poseen protones hidrolizables, pero adquieren naturaleza catinica en
medios fuertemente cidos. No son sensibles a la dureza del agua ni al valor del pH al que
comnmente se trabaja a nivel industrial, son slo dbilmente txicas, compatibles con piel
y membranas mucosas adems de poseer propiedades antibacterianas. Son compatibles con
otros tipos de tensoactivos y presentan buenas propiedades espumantes y detergentes. A
continuacin se presenta una figura con la estructura qumica bsica de una betaina [Myers,
2006].

Figura 1.4. Alquil betaina y Alquilamidopropil betaina (surfactantes anfteros).

1.2.3. Tensoactivos catinicos.

Este tipo de sustancias estn compuestas de una parte polar hidrfila cargada
positivamente, normalmente una sal de amonio cuaternaria, amina o sal de fosfonio, unida a
una zona hidrfoba que puede tener naturaleza distinta. En disoluciones cidas,
tensoactivos no inicos pueden adoptar carcter catinico debido a la protonacin del
heterotomo, sin embargo estrictamente hablando, tensoactivos catinicos son aquellos que
no requieren de protonacin para poseer carga positiva. Su uso es menos extendido, siendo
utilizado principalmente como ablandador de fibras en la industria textil. A este tipo de
compuestos tambin se le atribuyen propiedades antibacterianas, por lo que se usan en
microbicidas y herbicidas. Tambin se usan como inhibidor de la corrosin, inhibidor de
procesos de oxidacin, dispersante y son muy utilizados en procesos de sntesis como
12

agente transferente entre fases. A continuacin se presenta la estructura qumica de uno de
los ms utilizados [Salager, 2002].

Figura 1.5. Bromuro de Trimetil Hexadecilamonio (Surfactante catinico).

1.2.4. Tensoactivos Aninicos.

Son los tensoactivos ms utilizados a escala mundial. Se diferencian del resto, ya que la
zona polar de este tipo de sustancias est cargada negativamente. El contrain
(normalmente sodio, potasio o iones amonio) ejerce una influencia escasa sobre las
propiedades superficiales de estas sustancias. Hoy en da este grupo polar negativo suele ser
un grupo sulfato o sulfonato, como en el caso del Sulfonato de Alquilbenceno Lineal
(cido Sulfnico); normalmente consistan en grupos carboxilato que se sintetizaban a
partir de sebo de animales. Dentro de este grupo hay una subdivisin ya que se pueden
encontrar tensoactivos aninicos como los jabones, los sulfonatos de alquilbenceno lineal,
los alcoholes etoxisulfatos (AES) y los alcoholes sulfatos [Myers, 2006].

Los jabones utilizados tradicionalmente tienen una serie de ventajas:
Son muy biodegradables cuando se encuentran en disolucin.
Poseen cierta accin bactericida.
No necesitan la adicin de agentes que mantengan la suciedad en suspensin.

Sin embargo tambin presentan una serie de desventajas como lo son:
Forman compuestos insolubles con las sales clcicas y magnsicas debidas a la
dureza del agua, lo que dificulta enormemente su accin detergente, provocando
incrustaciones e impidiendo su biodegradabilidad.

13

Entre los tensoactivos aninicos, el sulfonato de alquilbenceno Lineal (LAS) es uno de los
ms ampliamente utilizados en el mundo. El LAS utiliza un proceso de fabricacin a partir
de tecnologas petroqumicas ampliamente establecidas. Su comportamiento tensoactivo se
debe a su carcter anfiptico, es decir, a la solubilidad diferente que poseen las dos partes
principales de que consta su molcula: una parte hidrfila que consiste en un grupo
sulfnico polar (SO
3
-
) unido al benceno en posicin para; respecto a la parte hidrfoba, sta
consiste en una cadena alqulica lineal de longitud variable y a la que se une el anillo
bencnico en distintas posiciones [Myers, 2006].

La mezcla comercial de LAS contiene una serie de diferencias que dependen de la longitud
de la cadena alqulica, siendo los ms comunes los comprendidos entre 10 y 13 tomos de
carbono y a su vez cada uno de ellos es una mezcla de ismeros surgidos en funcin de la
distinta posicin en la que el anillo bencnico est unido a esta cadena lineal. A
continuacin se presenta un ejemplo de la estructura qumica de un ismero de LAS que
contiene 12 tomos de carbono [Myers, 2006].

Figura 1.6. Ejemplo de un ismero de LAS de 12 tomos de carbono.

1.2.5. Capacidad detersiva del Sulfonato de Alquilbenceno Lineal (LAS).

La capacidad detersiva del LAS radica en su poder de humectacin elevado, emulsificacin
y dispersin. Muchas de las manchas aceitosas o grasosas, que son lquidas a temperaturas
inferiores a los 40 C, humedecen los sustratos textiles muy eficazmente, y tienen tendencia
a difundirse sobre la superficie formando lminas ms o menos tupidas [Nmer, 2007].
14

La suciedad que se encuentra en la ropa est formada principalmente por partculas de grasa
incrustadas en las fibras de tejido, esta sustancia grasa no puede eliminarse simplemente
con agua debido a su insolubilidad. Sin embargo, estos agentes tensoactivos disminuyen la
tensin superficial del medio incrustndose el extremo apolar lipoflico de la molcula de
tensioactivo en la suciedad, y quedando expuesto el extremo polar soluble en agua de
manera que solubiliza la sustancia a eliminar del tejido [Nmer, 2007].

El poder de humectacin del LAS es un aspecto muy a tener en cuenta en el proceso de
lavado ya que para que este proceso sea eficaz, la fibra textil debe entrar en contacto ntimo
con la disolucin de lavado. Este proceso depende de la temperatura, la concentracin de
tensoactivo y del sustrato.

El mecanismo de rolling-up consiste en la eliminacin de la mancha aceitosa o slida del
tejido. Se produce como consecuencia de la disminucin de la tensin superficial
provocada por el tensioactivo. A raz de esto, el ngulo de contacto que forma el borde de
la pelcula de grasa que conforma la mancha comienza a crecer provocando as la
formacin de gotas que posteriormente se desprenden del tejido. Se puede considerar este
proceso como la unin de cuatro fases:

En la primera de ellas el LAS es adsorbido por la pelcula de grasa y por el sustrato.
En la segunda, la pelcula de grasa se reduce hasta adquirir forma de gotas bajo la
influencia del LAS, mantenindose su adsorcin tanto en la superficie del tejido
como sobre las gotas as formadas.
En la tercera fase, las fuerzas de repulsin entre las gotas de grasa y el sustrato,
ambas cargadas con tensioactivo, comienzas a ser tan intensas que se produce la
eliminacin de la mancha del tejido.
Por ltimo, en la cuarta fase, las propiedades emulsionantes del LAS comienzan a
actuar para que las gotas de suciedad cargadas de tensioactivo sean emulsionadas y
puedan ser as arrastradas por la disolucin de lavado sin riesgo de que sean
redepositadas sobre el tejido.
15

El LAS posee propiedades emulsionantes muy fuertes incluso a bajas concentraciones. Es
capaz de generar emulsiones estables particularmente en disoluciones con dureza elevada.
Este aspecto es importante por ser el responsable de evitar la redeposicin de las manchas
ya eliminadas.

El proceso de eliminacin de partculas slidas es similar al ya descrito. Sin embargo en
este caso, el proceso de limpieza comienza con la acumulacin de carga negativa sobre las
partculas slidas y sobre el tejido o superficie slida a limpiar. Esto sucede a distintos tipos
de adsorciones del LAS sobre las diferentes superficies. Como consecuencia de este
proceso de carga y adsorcin, los potenciales interfaciales son alterados de manera que se
permite la eliminacin de la partcula cargada de LAS del sustrato gracias al arrastre
realizado por disolucin de lavado [Nmer, 2007].

1.3. Sulfonato de Alquilbenceno Lineal (LAS). Sntesis, Propiedades fsicas y
qumicas.

1.3.1. Sntesis

La sntesis de LAS comprende tres pasos fundamentales: la obtencin de parafina, la
sntesis de alquilbenceno lineal (LAB) y la sulfonacin posterior de ste originando,
finalmente, el sulfonato de alquilbenceno lineal (LAS). Los tres pasos son:

Obtencin de Parafina: La materia prima para la sntesis de LAB, la n-parafina,
proviene habitualmente de la destilacin del petrleo crudo, donde la fraccin de
queroseno es tratada a travs de tamices moleculares que separan las cadenas
lineales de las ramificadas. El procedimiento ms utilizado para la obtencin de n-
parafinas de rango C
10
C
17
se basa en el proceso Molex de Universal Oil Products
(UOP) donde el queroseno, materia prima inicial, se somete a un hidrotratamiento
para eliminar impurezas, especialmente azufre que puede ocasionar daos en los
tamices moleculares y, posteriormente se realiza la extraccin de las n-parafinas
16

mediante un proceso de adsorcin selectiva sobre tamices moleculares. Todas las n-
parafinas obtenidas por este medio son de pureza alta (entre 96 y 99%).

Sntesis del alquilbenceno Lineal (LAB): actualmente es muy utilizado un mtodo
de deshidrogenacin donde el principal catalizador para la reaccin es el cido
fluorhdrico. Durante este proceso para alquilar el benceno, la posicin del doble
enlace que se forma es aleatoria. Actualmente se trabaja tambin con un mtodo que
utiliza un catalizador slido en lecho fijo para la alquilacin del benceno con
olefinas lineales. Este proceso evita la utilizacin del cido fluorhdrico, simplifica
el proceso de fabricacin y mejora el rendimiento y la calidad del producto final.
Dependiendo del mtodo utilizado pueden cambiar las propiedades del producto
final. A continuacin se muestra la reaccin catalizada por cido fluorhdrico
[Cavalli, 1999].

Figura 1.7. Esquema de Obtencin de Alquilbenceno Lineal (LAB).

Sntesis de Sulfonato de AlquilBenceno Lineal (LAS): El LAS se obtiene por
sulfonacin del LAB. Inicialmente se empleaba leum (cido sulfrico fumante) as
como cido sulfrico como agentes sulfonantes. A partir de la dcada de los sesenta
se prefiri un cambio de tecnologa hacia la utilizacin de reactores de pelcula
descendiente que realizan la sulfonacin en estado gaseoso. Mediante la sulfonacin
del LAB se obtiene el correspondiente cido sulfnico (HLAS) que posteriormente
se neutraliza con una base (generalmente sodio) para obtener finalmente el LAS. La
reaccin que resulta es altamente exotrmica por lo que el sistema de refrigeracin
del reactor debe actuar con suma eficacia para evitar hipersulfonaciones y
17

contrarestar entonces el deterioro de la calidad final del producto. El cido sulfnico
formado se neutraliza despus generalmente con NaOH, obtenindose as el
correspondiente sulfonato sdico, operacin que se realiza la mayora de las
empresas fabricantes de detergentes. A continuacin se resume la reaccin que se
lleva a cabo [Erickson, 1996].

Figura 1.8. Esquema de Obtencin de Sulfonato de Alquilbenceno Lineal (LAS).

1.3.2. Propiedades Fsicas y qumicas del LAS.

Las diferentes propiedas fsicas y qumicas del Sulfonato de Alquilbenceno Lineal [Nimer,
2007] son:

Peso Molecular: Considerando la frmula molecular media de las diferentes
presentaciones (que varan de acuerdo al largo de la cadena alqulica):
(C
11.6
H
24.2
)C
6
H
4
SO
3
Na el peso molecular es de 342.4 g/mol. A continuacin se
muestra el esquema general de una molcula de LAS.

Figura 1.9. Esquema General de una Molcula de Sulfonato de Alquilbenceno Lineal
(LAS).

18

Presin de vapor a 25 C: Vara entre (3 y 7) x 10
-13
Pa. Este valor se encuentra
referido a una molcula con 12 tomos de carbono.
Punto de Fusin: La mezcla comercial de LAS funde a 277 C.
Punto de Ebullicin: 637 C.
Densidad: La pasta de cido sulfnico posee una densidad de 1.06 kg/L.
Viscosidad: El valor de este parmetro es similar para todas las presentaciones
existentes de LAS, oscilando sobre los 1000 cP a 25 C.
Solubilidad en Agua: 250 g/L. Esta propiedad vara dependiendo de la longitud de
la cadena alqulica y del proceso de fabricacin. A medida que aumente la longitud
de la cadena de carbono unida al anillo bencnico, disminuye la solubilidad en agua.
Adems, dentro de una misma familia de presentaciones, los ismeros que poseen el
anillo unido a la cadena alqulica en las posiciones ms internas, tienen un carcter
ms hidroflico, ya que la longitud efectiva de la cadena de carbonos es menor.
Concentracin Micelar Crtica (CMC): Esta es una propiedad caracterstica de
sustancias con carcter anfiptico como el LAS. Este tipo de molculas, con
extremos tanto hidroflicos como lipoflicos, poseen un comportamiento particular
cuando se encuentran en disolucin, ya que cada zona de la molcula con diferente
solubilidad trata de distribuirse en el medio de manera que las colas lipoflicas se
agrupen entre s, al igual que los grupos hidroflicos, formndose de esta manera a
partir de determinada concentracin, un conglomerado de estructura definida que
recibe el nombre de micela. Estas micelas pueden ser tanto esfricas (a bajas
concentraciones) como elipsoidales (a altas concentraciones de tensoactivo).
Presentan un alto poder solubilizante en fase acuosa, adems de su capacidad de
solubilizacin selectiva de diferentes especies qumicas. Para la mezcla comercial
de LAS, este valor de CMC vara de 160 400 g/mL. Por debajo de este intervalo,
el tensoactivo se encuentra en forma de monmeros.

1.4. Principales aplicaciones del cido Sulfnico.

El cido Sulfnico es utilizado principalmente en forma de sales sdicas y ocasionalmente
potsicas, amnicas, magnsicas o de trietilamina. Generalmente, cuando se utiliza en
19

productos de limpieza, la formulacin utilizada corresponde al cido con cadenas alqulicas
que poseen de 10 a 13 carbonos. Si poseen ms de 14 carbonos los alquilbencenos son poco
solubles en agua, aunque si son solubles en disolventes orgnicos. Muchas veces se
presenta en forma de disolucin en aceite mineral, generalmente cuando se utiliza en
procesos industriales de corte y taladrado de metales.

Su mayor empleo se da en distintos tipos de formulaciones de detergentes para el lavado de
ropa, incluyendo polvos de alta y baja densidad, lquidos, lquidos concentrados, pastas y
barras. Su gran uso se debe a su capacidad limpiadora como agente tensoactivo que se
mencion con anterioridad. Se utiliza adems en la formulacin de detergentes para el
lavado manual de vajillas. Se presentan tambin otros usos: como parte de la formulacin
de pesticidas agrcolas, en procesos especficos de limpieza, en la preparacin de
emulsiones para fluidos lubricantes, en el procesamiento de metal y flotacin de minerales,
entre otros. En la industria petroqumica es ampliamente utilizado como agente
emulsionante en las reacciones de polimerizacin.

El siguiente diagrama presenta la distribucin en volumen de los usos del sulfonato de
alquilbenceno lineal en la industria de los detergentes:

Figura 1.10. Distribucin de los usos del LAS en la industria de los detergentes (Relatorio
Final).

A nivel industrial la seleccin del tensoactivo empleado para una formulacin depender
principalmente de los costos de produccin y de las propiedades buscadas del tensoactivo
20

en la formulacin. Dadas sus caractersticas el LAS est considerado como un agente
tensoactivo de primera opcin. Entre sus ventajas se pueden mencionar:

Excelentes propiedades como tensoactivo.
Buen comportamiento ambiental, pues tanto su biodegradabilidad primaria como
final son elevadas, es decir, tanto el LAS como sus metabolitos presentan
biodegradabilidad alta y toxicidad baja.
Compatibilidad con todo tipo de frmulas o ingredientes. Puede usarse en la
formulacin de polvos concentrados y lquidos para lavado de ropa, lavavajillas,
empleado en conjunto con enzimas, blanqueadores y agentes complejantes, esto sin
afectar sus propiedades.
Baja relacin costo/rendimiento.
Facilidad de procesamiento, tanto en la sulfonacin con cualquier equipo o agente
sulfonante, como en la elaboracin del producto final en torres de atomizacin o en
procesos de aglomeracin.
Estabilidad del producto sulfonado y neutralizado sin alteracin del pH con el
tiempo (no hidrolizadble).
Fcilmente transportable, manipulable y almacenable, ya que su forma cida es
qumicamente estable.
Compatibilidad con otros agentes tensoactivos para constitucin de sistemas
activos mixtos.

1.5. Comportamiento ambiental y Biodegradabilidad del LAS.

El LAS fue desarrollado debido a la necesidad de sustituir el sulfonato de alquilbenceno
ramificado, ya que en su forma ramificada presenta una zona lipoflica formada por varias
cadenas de carbono impidiendo que los microrganismos encargados de degradar la materia
orgnica pudieran actuar sobre l. Esto provoca problemas debido a la acumulacin de
espumas que impedan el adecuado intercambio de oxgeno entre la atmsfera y el medio
acutico, provocando una disminucin del nivel del oxgeno en el agua y como
consecuencia, la muerte de diversas especies de peces [Eichhorn, 2001].
21

Otro de los problemas de la utilizacin de estructuras ramificadas era la acumulacin de
espumas en plantas de tratamiento de aguas residuales, lo que provocaba la muerte de los
microrganismos que actuaban en los lodos activados, bajo condiciones aerobias, con lo que
disminua considerablemente la eficiencia de la planta.

El LAS al poseer una cadena lineal en vez de ramificada es fcilmente accesible a los
microrganismos y por ende es fcilmente biodegradable, aumentando el rendimiento de las
plantas de tratamiento a valores de hasta el 98-99%. A la entrada de las plantas de
tratamiento usualmente se poseen valores de concentracin en las aguas en el mbito de
1.0-15.0 mg/L, siendo el rango a la salida de las plantas luego del tratamiento de 0.008-0.22
mg/L [Feijtel, 1995].

Los principales procesos que intervienen en el tratamiento de aguas residuales que
contienen LAS se muestran en la siguiente tabla:

Cuadro 1.2. Mecanismos de Eliminacin del LAS en una planta de tratamiento de aguas
residuales.
Mecanismos de Eliminacin Porcentaje en masa eliminado
Eliminacin Fsica (Precipitacin/Adsorcin) 15-25
Eliminacin Biolgica (Mineralizacin) 75-85
Eliminacin Total >98

El amplio uso del LAS genera una cantidad de aportes a las aguas residuales que deben ser
tratadas en plantas de tratamiento previamente a su deposicin en diversos ecosistemas o a
su reutilizacin como agua para el riego de terrenos.

Los lodos que se generan en el proceso son ricos en material orgnico, por lo que pueden
utilizarse para generar compost y ser usados como abono para tierras de cultivo [Feijtel,
1995].

22

CAPTULO 2: Situacin del Mercado del cido Sulfnico a nivel
Nacional y Regional

La familia de los sulfonatos de alquilbenceno lineales es de las ms importante entre los
surfactantes, esto debido a su aplicabilidad alta, su costo bajo, biodegradabilidad alta y
niveles de consumo [Myers, 2006]. Como producto posee un mercado creciente a nivel
mundial, con proyecciones bastante optimistas para los prximos diez aos. Esta seccin
del proyecto pretende estudiar las tendencias en el uso del cido sulfnico a nivel regional y
nacional y el posible mercado de distribucin donde podra ser colocado el producto.

2.1. Descripcin del Proyecto.

La idea del proyecto es la produccin de cido sulfnico en su forma neutralizada, es decir,
como sal hidrosoluble sdica. El producto se distribuir en el mercado nacional e
internacional para ser utilizado como surfactante aninico en distintas preparaciones
detergentes, tanto lquidas como en barra, para vajillas, cuidado personal, o a nivel
industrial.

Se pretende ubicar la planta de produccin en Mon, contiguo a la nueva refinera a ser
construida por RECOPE, esto para facilidad de obtencin de la materia prima ya que el
proveedor de azufre para el proceso ser la misma refinera y el alquilbenceno lineal se
obtendr por importacin que llegar al puerto all ubicado. Adems para facilidades de
distribucin, si el producto necesita ser exportado, se podr utilizar el puerto ubicado en
Mon para tal propsito, as como el puerto de Caldera en el Pacfico, o va terrestre, segn
convenga.

2.2. Mercado Meta.

El principal mercado, tanto a nivel nacional como internacional, es el de detergentes y
preparaciones para limpieza. El sulfonato de alquilbenceno lineal (LAS) es ampliamente
utilizado a nivel mundial como surfactante aninico para distintas preparaciones detersivas
23

tanto para el cuidado personal, cuidado del hogar y para su uso a nivel industrial. Se
pretende suplir las demandas del mercado nacional y cualquier excedente se pondr a
competir en el mercado internacional para suplir demandas a nivel latinoamericano
principalmente.

2.3. Competencia Nacional

Actualmente en el pas no existen empresas que se dediquen a la produccin de sulfonato
de alquilbenceno lineal para su distribucin en el mercado nacional. Grupo IREX desarrolla
el proceso de sulfonacin para produccin de LAS pero nicamente para consumo interno
de esa empresa.

En el pas existen diversas compaas distribuidoras de productos qumicos que poseen
LAS dentro de su cartera de productos para comercializar. Petrolube Qumicos Industriales
S.A importa sulfonato de alquilbenceno lineal. Grupo Transmerquim tiene dentro de su
gama de productos cido sulfnico lineal nicamente, mientras que Importadora Qumica
del Norte distribuye tanto la presentacin lineal como ramificada del cido sulfnico.

2.4. Estimacin de la Demanda en el Mercado.

Para la estimacin de la posible demanda del LAS en el mercado tanto nacional como
regional (Centro y Suramrica) se proceder a un anlisis del mercado mundial de
detergentes y agentes de superficie orgnicos. Se considerarn generalidades del mercado
mundial, europeo, suramericano, centroamericano y nacional. Se utilizarn datos de
importacin y exportacin del LAS como referencia para una posible estimacin de las
necesidades del mismo en el mercado.

24

2.5. Jabones y Preparaciones Tensoactivas: Clasificacin Arancelaria.

Previo al estudio sobre la situacin del mercado de LAS a nivel regional es necesario
describir la clasificacin arancelaria de las diversas preparaciones tensoactivas, ya que la
informacin que se obtiene para llevar a cabo este estudio parte de dicha clasificacin.

Cuadro 2.1. Subpartidas arancelarias en las que se clasifican los productos del sector jabn
y preparaciones tensoactivas (Ministerio de Comercio Exterior, 2011).

Subpartida Descripcin
340111 Jabn de Tocador (incluso los medicinales)
340119 Los dems jabones en barras, panes, trozos o piezas troqueladas o
moldeadas
340120 Jabn en otras formas
340130 Productos y preparaciones orgnicos tensoactivas para el lavado de la
piel, lquidos o en crema, acondicionados para la venta al por menor,
aunque contengan jabn
340211 Agentes de superficie orgnicos, aninicos
340212 Agentes de superficie orgnicos, catinicos
340213 Agentes de superficie orgnicos, no inicos
340219 Los dems agentes de superficie orgnicos
340220 Preparaciones de limpieza acondicionadas para la venta al por menor
340290 Las dems preparaciones tensoactivas, preparaciones para lavar y
preparaciones de limpieza
En color negro dentro del cuadro 2.1. se resalta el nmero correspondiente a los agentes de
superficie orgnicos aninicos; dentro de este nmero de partida se encuentra clasificado el
cido sulfnico en sus diversas formas salinas (sal sdica, potsica, entre otras).

25

2.6. Tendencias a Nivel mundial en el consumo de LAS como materia prima para
la elaboracin de detergentes.

El mercado de los surfactantes a nivel mundial ha sufrido diversos cambios a lo largo de los
ltimos aos. Los mayores consumidores de surfactantes a nivel mundial continan siendo
Europa y los Estados Unidos. Sin embargo tanto Asia como Latinoamrica han repuntado
en los ltimos aos y se espera que continen creciendo.

Global Industry Analysts proyecta para el 2012 que el mercado mundial de los surfactantes
llegue a los US$16.650 billones. Se contempla adems que el sector produzca 17,8 millones
de toneladas al 2015, de acuerdo con un informe presentado por la agencia. Europa es el
mercado ms grande para este producto, con una participacin de 36%, seguido de USA,
con un 32%. A su vez, se pronostica que Asia-Pacfico registrar el mayor crecimiento en
trminos de volumen entre el 2001 y el 2012, con una tasa anual de cerca del 6%, seguida
de Latinoamrica, con un 4,4% (Bussines News Americas, 2008).

De acuerdo con datos del Instituto de Investigaciones de Mercado Ceresana, se espera que
para el 2018 el mercado de los surfactantes genere cerca de $41 billones lo que significara
un crecimiento anual del 4.5% (Ceresana, 2012).

Se espera que en los prximos 8 aos se den cambios significativos en la demanda, lo que
significara cambios a su vez en los mercados que producen los surfactantes. Se espera que
los aumentos en demanda de Europa y USA puedan ser cubiertos por la produccin de la
Zona Pacfico-Asia, mientras que los aumentos en demanda a nivel Latinoamericano
podran ser suplidos por pases como Brasil.

La demanda global de surfactantes aninicos en el 2010 fue de aproximadamente 6,5
millones de toneladas. Esta cantidad junto con los surfactantes no inicos correspondieron
al 85% de la demanda global de surfactantes ese mismo ao. El resto corresponde a
surfactantes catinicos y anfteros (Ceresana, 2012).
26

De los cuatro tipos de surfactantes que existen en el mercado se espera que para el 2018
sean los surfactantes no inicos los de mayor crecimiento. Sin embargo lo surfactantes
aninicos (como el LAS) seguirn manteniendo su importancia y posicin en el mercado de
los surfactantes como una de las principales materias primas para el desarrollo de
detergentes (Ceresana, 2012).

2.7. Generalidades de la industria de jabn y preparaciones tensoactivas en
Europa.

La disponibilidad de informacin para el anlisis del sector de jabn y preparaciones
tensoactivas es limitada, dado que la mayora de las estadsticas y publicaciones
corresponden a la industria qumica global, en la cual se incluye este sector [AACUE,
2007].

2.7.1. Estadsticas de Produccin.

Durante el ao 2006 el valor de mercado para la industria de jabones, detergentes y
productos de limpieza se estim en 30.400 millones en la UE-25 ms Noruega y Suiza,
segn las cifras de International Association for Soaps, Detergents and Maintenance
Products (A.I.S.E,). De este valor, 24.000 millones corresponden al sector domstico y los
restantes 6.400 millones al sector industrial e institucional.

Dentro del sector domstico, los detergentes son el producto de mayor valor con una
participacin del 50%, equivalentes a 11.860 millones, seguido por los agentes de
superficie con 3.824 millones, representando el 16% del total. En tercer lugar se ubicaron
los lavaplatos con 3.515 millones (15% del total).

Los productos destinados para la limpieza especializada son los que tienen mayor valor
dentro del sector industrial e institucional (I&I), con 1.735 millones que significaron el
27% del total. En segundo lugar, se ubicaron los productos para la cocina y servicios de
catering con un valor de 1.470 millones (23% del total), seguido por los productos para
27

los alimentos y bebidas con una participacin del 18%, equivalentes a 1.145 millones
[AACUE, 2007].

2.7.2. Estadsticas del Comercio Internacional Europeo.

Exportaciones:
En el 2005, las exportaciones europeas del sector de jabn y preparaciones tensoactivas
sumaron 10.426 millones, un 6% por encima al valor registrado durante el perodo
anterior. Las preparaciones de limpieza y los agentes de superficie son los principales
productos de exportacin del sector, al representar ms del 75% del total exportado.

La gran mayora de las ventas son a nivel intra-regional (para algunos productos alrededor
del 90%). No obstante, otros destinos importantes fuera de la UE son Suiza, Estados
Unidos y China [AACUE, 2007].

Importaciones:
En el 2005, las compras del bloque europeo de jabn y preparaciones tensoactivas llegaron
a los 8.403 millones, un 6% ms de lo observado en aos anteriores.

Entre los principales productos de importacin se encuentran las preparaciones de limpieza
y los agentes de superficie. Estos productos representaron casi el 80% del total importado.
Pese a la importancia de la Unin Europea como principal suplidor de la regin, pases
como Rusia, Estados Unidos y Suiza son abastecedores importantes de este tipo de
productos en la Unin Europea [AACUE, 2007].

2.8. Generalidades de la industria del jabn y preparaciones tensoactivas en
Latinoamrica.

Como se mencion anteriormente, a nivel Latinoamericano ha existido un aumento en los
niveles de demanda de surfactantes aninicos en los ltimos aos, a una tasa de crecimiento
del 4.4% anual a partir del ao 2001. Los principales pases dentro de este bloque
28

econmico que han tenido una mayor participacin en el mercado de preparaciones
tensoactivas se encuentran en Suramrica siendo 7 los de mayor aporte: Argentina, Brasil,
Colombia, Per, Ecuador, Chile y Uruguay.

Debido a la finalidad de este estudio, estimar el mercado de los agentes tensoactivos en
Latinoamrica, se procede a realizar un anlisis de las importaciones de surfactantes
aninicos (o en general) para cada uno de los pases mencionados anteriormente.

Uruguay:
Es el pas de menor participacin en el mercado a nivel de importaciones de surfactantes
aninicos. Para el perodo comprendido entre 2007 y 2011 se importaron 255.666,28
toneladas de sulfonato de alquilbenceno lineal para un costo aproximado de $402.489,81.
El grfico siguiente muestra en proporcin masa, los pases de origen de las importaciones
realizadas por parte del sector de jabones y preparaciones tensoactivas Uruguayo [Scavage,
2012].

Figura 2.1. Importaciones en peso de Sulfonato de AlquilBenceno Lineal por pas de
origen en Uruguay para el perodo 2007-2011 (Scavage, 2012).

Es posible observar que para el perodo de tiempo definido, bsicamente el 100% de las
importaciones fueron provenientes de Argentina, lo cual es lgico debido a su cercana y
altas relaciones comerciales.
99,481
0,493
0,026
Argentina
Per
Estados Unidos
29

Ecuador:
Luego de Uruguay, Ecuador corresponde al segundo pas con la menor participacin en el
mercado de los surfactantes aninicos. En este caso para el perodo comprendido entre
2010 y 2011 se importaron en este pas 2.507.778,24 kg de surfactantes aninicos para un
costo de $5.875.664,92. El siguiente grfico muestra en proporcin masa, los pases de
origen de las importaciones realizadas por parte del sector de jabones y preparaciones
tensoactivas ecuatoriano [Scavage, 2012].

Figura 2.2. Importaciones en peso de surfactantes aninicos por pas de origen en Ecuador
para el perodo 2010-2011 (Scavage, 2012).

A diferencia de la tendencia mostrada en el mercado Uruguayo, en este caso el principal
suplidor de surfactantes aninicos con, cerca del 70% es Colombia, seguido por Bolivia y
Estados Unidos. Se trata de un mercado ms segmentado con participacin de 9 pases
diferentes actuando como suplidores de este producto.

Chile:
Para el mercado Chileno se poseen datos que comprenden un perodo ms amplio, desde el
2002 hasta el 2011. En este caso se calcularon importaciones correspondientes a
69,05
10,39
15,61
2,08
0,00
1,51
0,75
0,29
0,18
0,13
Colombia
Estados Unidos
Bolivia
Alemania
Argentina
Brasil
Italia
Reino Unido
Espaa
Francia
30

1.707.629,51 kg de sulfonato de alquilbenceno lineal (para este pas si existan datos
exactos sobre consumo de LAS) con un costo aproximado de $2.986.907,98. El siguiente
grfico muestra en proporcin masa, los pases de origen de las importaciones realizadas
por parte del sector de jabones y preparaciones tensoactivas Chileno [Scavage, 2012].

origen en Chile para el perodo 2002-2011 (Scavage, 2012).

A diferencia de los pases analizados anteriormente, el mercado chileno se encuentra an
ms segmentado, teniendo participacin mayoritaria dos pases: Corea y Brasil. De hecho
cerca del 62% de las importaciones son provenientes de pases fuera de Suramrica, con
participacin alta de pases asiticos.

Per:
Al igual que con Chile, para el sector de surfactantes aninicos en Per se poseen datos de
importaciones para un perodo ms amplio de tiempo que comprende entre los aos 2003 y
2011. Para este perodo se tuvieron importaciones correspondientes a $36.605.538,1 lo que
significa en promedio 11.639.312,9 toneladas mtricas importadas. El grfico siguiente
muestra en proporcin masa, los pases de origen de las importaciones realizadas por parte
del sector de jabones y preparaciones tensoactivas peruano [Scavage, 2012].

41,946
36,161
10,705
5,660
3,514
1,366
0,328 0,319
0,002
Corea
Brasil
China
Estados Unidos
India
Argentina
Mexico
Espaa
Japn
31

Figura 2.4. Importaciones en peso de surfactantes aninicos por pas de origen en Per
para el perodo 2003-2011 (Scavage, 2012).

En este caso se muestra un mercado con cifras ms similares para muchos pases
participantes. Sin embargo sigue existiendo una amplia participacin en el mercado por
parte de dos pases, Estados Unidos y Alemania, que juntos corresponden a cerca del 70%
de las importaciones. Cabe destacar que en este caso existe participacin por parte de un
pas Centroamericano, Guatemala con el 3,21%, siendo este el nico pas de esta regin que
forma parte de las estadsticas de importacin de surfactantes aninicos en el mercado
Suramericano.

Argentina:
Para el mercado Argentino se tomaron datos comprendiendo un perodo del 2003 al 2011.
Las importaciones correspondientes a este perodo de tiempo fueron de 4.472.774,57 kg de
sulfonato de alquilbenceno lineal para un costo aproximado de $10.487.266,6 El siguiente
grfico muestra en proporcin masa, los pases de origen de las importaciones realizadas
por parte del sector de jabones y preparaciones tensoactivas argentino [Scavage, 2012].

35,82
34,53
2,73
4,35
4,54
5,55
4,75
4,37
0,16
3,21
Estados Unidos
Alemania
Mexico
Italia
Brasil
Corea
India
Chile
Sudfrica
Guatemala
32

origen en Argentina para el perodo 2003-2011 (Scavage, 2012).

Al igual que en casos anteriores, en Argentina el mercado se encuentra en su gran mayora
suplido por un nico pas, Estados Unidos en este caso. El resto del mercado se suple por
aportes de pases europeos principalmente, con una mayor influencia de Alemania y
Blgica.

Colombia:
De los 7 pases mencionados, Colombia posee el segundo mercado en importancia en el
comercio de jabones y preparaciones tensoactivas. Para conocer un poco ms acerca de este
mercado se tienen datos para un perodo de tiempo del 2002 al 2011. Durante este tiempo
se realizaron importaciones por un valor de $34.259.353,1, correspondientes a 17.929.908.7
toneladas de surfactantes aninicos importados a este pas. Al igual que en los casos
anteriores, el grfico siguiente muestra en proporcin masa los pases de origen de las
importaciones realizadas por parte del sector de jabones y preparaciones tensoactivas
colombiano. [Scavage, 2012].

72,95
15,85
5,97
2,31
1,71
0,24
0,15
0,42
0,36
0,02
Estados Unidos
Alemania
Blgica
Italia
Holanda
Brasil
Reino Unido
Espaa
Hong Kong
Suiza
33

Figura 2.6. Importaciones en peso de surfactantes aninicos por pas de origen en
Colombia para el perodo 2002-2011 (Scavage, 2012).

A diferencia de los dems pases analizados, en el caso de Colombia el mercado es suplido
mayoritariamente por cuatro pases a saber: Alemania, Estados Unidos, Mxico y Corea del
Sur. Adems es posible notar que el resto del mercado es abastecido por pases Europeos
principalmente y con poca participacin de pases cercanos como Brasil o Uruguay.

Brasil:
Para finalizar, de los 7 pases estudiados, Brasil posee el mayor de los mercados en cuanto
al comercio de surfactantes aninicos. En este caso, los datos obtenidos son especficos
para la partida arancelaria correspondiente al sulfonato de alquilbenceno lineal y se tiene
para un perodo de 5 aos, del 2006 al 2011. Durante estos aos Brasil ha importado
67.341.975 toneladas de sulfonato de alquilbenceno lineal correspondientes a cerca de
$107.548.185. Al igual que en los casos anteriores, el grfico siguiente muestra en
proporcin masa los pases de origen de las importaciones realizadas por parte del sector de
jabones y preparaciones tensoactivas brasileo. [Scavage, 2012].

20,40
30,03
18,09
9,99
5,24
1,69
5,52
4,15
3,56
1,33
Estados Unidos
Alemania
Mexico
Corea
Italia
Francia
Brasil
Uruguay
China
Reino Unido
34

origen en Brasil para el perodo 2006-2011 (Scavage, 2012).

Es posible notar que el mercado se encuentra saturado por producto proveniente de
Uruguay en su mayora (cerca del 80%), seguido por la India pero con una diferencia
porcentual del 62%. Se muestra a su vez participacin de pases tanto asiticos como
europeos.

Resumen:

El mercado suramericano de los agentes de superficies (o tensoactivos) representa una
buena oportunidad para la colocacin de productos. Existe amplia competencia con pases
europeos, asiticos y suramericanos, sin embargo con precios competitivos el producto
podra tener aceptacin debido al tamao del mercado. De acuerdo con datos de Scavage,
para el ao 2011 se importaron en total 31.598.945.2 toneladas de surfactantes aninicos en
Suramrica, lo que signific una inversin de cerca de $64.265.835,3. La figura 2.8
presenta la distribucin de este total de importaciones en los 7 pases con mayor
participacin en el mercado. Es posible notar que Brasil por s solo contribuye bsicamente
a la mitad del total de importaciones en la regin.
79,492
17,186
2,204
0,745 0,130
0,150 0,052
0,023
0,015
0,002
Uruguay
India
Argentina
Corea
Estados Unidos
China
Reino Unido
Alemania
Canad
Japn
35

Figura 2.8. Importaciones en peso de Surfactantes aninicos por pas para la regin
Suramericana durante el ao 2011 (Scavage, 2012).

2.9. El sector de jabn y preparaciones tensoactivas en Centroamrica

Para el 2005 las exportaciones de jabn y preparaciones tensoactivas alcanzaron los 140,5
millones en Centroamrica, de los cuales ms del 80% se dio a nivel regional. Los jabones
y las preparaciones de limpieza para la venta al por menor sumaron el 80% del total
exportado.

En cuanto a las importaciones, en el 2005 stas sumaron los 170,8 millones, de los cuales
casi el 70% provino de la misma regin y el 3% del mercado europeo. Los principales
productos importados fueron los jabones y las preparaciones de limpieza para la venta al
por menor, que concretaron poco ms del 70% del total importado [AACUE, 2007].

De acuerdo con datos de la Secretara de Integracin Econmica Centroamericana, el
mercado de los surfactantes en la regin ha sido muy fluctuante con una tendencia a la alza
en los ltimos tres aos. Como regin se presentan nicamente datos de la partida
arancelaria 3402, es decir, agentes de superficie orgnicos (tanto aninicos como catinicos
y no inicos) sin incluir el jabn. El grfico siguiente (figura 2.9) muestra los datos de
importacin de esta partida arancelaria con valores desde el 2005 hasta el 2011. De acuerdo
Uruguay
1%
Argentina
14%
Brasil
49%
Chile
7%
Ecuador
3%
Per
9%
Colombia
17%
36

a estadsticas mundiales el consumo de surfactantes aninicos ronda el 70% del total del
consumo de surfactantes por lo que, de acuerdo con la informacin mostrada en la figura
2.9, se puede estimar que para el ao 2011 en la regin se import aproximadamente
42000 toneladas mtricas de surfactantes aninicos nicamente.

Figura 2.9. Importaciones de Agentes de Superficie Orgnicos sin incluir el jabn para la
regin Centroamericana para el perodo 2005-2011 (SIECA, 2012).

2.10. Situacin del Sector en Costa Rica.

Existen alrededor de diez empresas productoras de jabn y detergentes en Costa Rica. La
industria de jabn de tocador est dominada fundamentalmente por productos importados,
con excepcin de los jabones naturales o producidos sin ingredientes artificiales. En el
sector de detergentes existen dos productores locales importantes, pese a que tambin se
han posicionado en el mercado nacional marcas de multinacionales como Procter &
Gamble y Unilever.

En el 2005, las exportaciones costarricenses de la industria de jabn y preparaciones
tensoactivas sumaron 23,5 millones. Centroamrica es el principal destino con una
36000
37000
38000
39000
40000
41000
42000
43000
2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
T
o
n
e
l
a
d
a
s

M
t
r
i
c
a
s

Ao
37

participacin del 39%, seguido por Jamaica con el 21% y Cuba el 15%. Los Jabones fueron
el principal producto de exportacin, representando casi el 70% del total exportado
[AACUE, 2007].

Por el lado de las importaciones, stas representaron 38,1 millones, de los cuales casi el
60% provino de Centroamrica, el 15% de Estados Unidos y el 10% de Mxico. La Unin
Europea se ubic como el quinto suplidor en importancia, con un aporte del 4%. Las
preparaciones de limpieza para la venta al por menor y los jabones de tocador fueron los
principales productos de importacin. Solamente estos 2 productos sumaron el 75% del
total de compras al exterior en este sector [AACUE, 2007].

Al igual que el mercado centroamericano, Costa Rica ha presentando fluctuaciones en el
comercio de surfactantes aninicos, mostrndose una tendencia a la alza en los ltimos tres
aos. La figura 2.10 muestra el comportamiento de las importaciones de surfactantes
aninicos en el pas desde el 2005 hasta el 2011.

Figura 2.10. Importaciones de Surfactantes Aninicos (partida 340211) en Costa Rica para
el perodo 2005-2011 (SIECA, 2012).

0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
T
o
n
e
l
a
d
a
s

M
t
r
i
c
a
s

Ao
38

Datos de la misma entidad (SIECA) muestran el comportamiento de las importaciones de
sales hidrosolubles de cidos alquilarilsulfnicos (formas neutralizadas del cido
bencensulfnico) a partir del ao 2005. En este caso se observan fluctuaciones grandes en
el mercado sin ninguna tendencia clara, observndose un pico para el ao 2008. De
cualquier forma, tal y como lo muestra la figura 2.11, las importaciones ascienden en
promedio a 63 toneladas mtricas anuales, valor muy bajo si se considera al pas como
consumidor primario del producto que se pretende poner en el mercado (sulfonato sdico
de alquilbenceno lineal).

Figura 2.11. Importaciones de sales hidrosolubles de cidos alquilarilsulfnicos en Costa
Rica para el perodo 2005-2011 (SIECA, 2012).

2.11. Anlisis de la Demanda.

De acuerdo con la informacin recolectada, el mercado en Costa Rica y Centroamrica es
bastante reducido, pero existe una alta posibilidad de comercio con Suramrica en
especfico con pases como Colombia, Argentina y especialmente Brasil. Brasil y Colombia
presentan un mercado atractivo debido a facilidades de transporte martimo y/o cercana
con el pas. El precio al que pueda venderse el producto es un factor importante para
determinar la rentabilidad del proyecto, por lo que para efectos de distribucin y facilidades
0
20
40
60
80
100
120
140
2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
T
o
n
e
l
a
d
a
s

M
t
r
i
c
a
s

Ao
39

de comercio, es importante tomar en cuenta la cercana de los pases a los que se pretende
vender el producto.

40

CAPTULO 3: Seleccin del Proceso de Produccin de cido Sulfnico

El proceso de produccin del cido Sulfnico Lineal Alquilbenceno (LAS) ms utilizado
actualmente es mediante una sulfonacin del Alquilbenceno Lineal (LAB) por contacto con
una corriente de trixido de azufre (SO
3
). Para ello existen, a nivel industrial, diversos
reactores de pelcula descendente, los cuales toman una corriente gaseosa de S0
3
diluido en
aire seco y la ponen en contacto con LAB lquido en una corriente descendente a lo largo
del reactor. La reaccin que se produces es altamente exotrmica y la calidad del producto
depende principalmente de la eficiencia en la remocin de calor del reactor y del tiempo de
contacto entre las corrientes de reactivos [Basry, 2010].

Las variaciones existentes en el proceso son pocas y las diferencias ms notables entre
distintas tecnologas, se dan sobre todo en el mtodo de obtencin del S0
3
para la
sulfonacin. En este apartado se discutirn dos procesos distintos de obtencin de LAS. En
el primero de ellos se considerar la obtencin del SO
3
partiendo de leum de petrleo. En
el segundo proceso el SO
3
se obtendr a partir del azufre elemental como materia prima.

3.1. Proceso de produccin de LAS utilizando leum de Petrleo como materia
prima.

La sulfonacin con leum de petrleo requiere equipo relativamente barato y el proceso
puede llevarse a cabo de manera continua o por lotes. Las reacciones qumicas involucradas
en el proceso se muestran en la figura 3.1 [HandBook of Detergents, 2009]
41

Figura 3.1. Reacciones qumicas involucradas en el proceso de sulfonacin con leum de
petrleo (HandBook of Detergents, 2009).

El proceso de produccin continua consta de 6 etapas principales de las cuales se obtienen
como producto final el sulfonato de alquilbenceno lineal en su forma sdica. Las etapas del
proceso se mencionan a continuacin y pueden verse en forma de esquema en la figura 3.2.
Sulfonacin.
Digestin.
Dilucin
Separacin del cido consumido.
Neutralizacin.
Tratamiento de gases efluentes.

42

Figura 3.2. Esquema de las etapas principales utilizadas en el proceso de sulfonacin con
leum de petrleo (Handbook of Detergents, 2009).

3.1.1. Proceso de Sulfonacin.

El alquilbenceno y el leum de petrleo se mezclan en un reactor con una atmsfera inerte.
Es necesario colocar un exceso de leum para de manera que la concentracin dentro del
reactor se mantenga alta y la conversin pueda llevarse a cabo casi en su totalidad. La
temperatura de la reaccin debe mantenerse cerca de los 30 C, por lo que debe colocarse
una chaqueta que remueva el calor generado ya que la reaccin es altamente exotrmica.
Para obtener productos de calidad alta y con el color adecuado en la etapa de sulfonacin
deben controlarse la temperatura, la fuerza del cido, el tiempo de reaccin y la relacin de
alimentacin leum/alquilbenceno [Handbook of Detergents, 2009].

Sulfonacin
leum Alquilato
Digestin
Dilucin
Separacin cido
cido
Neutralizacin
43

3.1.2. Proceso de Digestin.

Seguidamente de la sulfonacin, el producto pasa a un digestor que se encarga de completar
la reaccin. Para la digestin se mantiene una temperatura de 30C. En esta etapa se busca
disminuir la concentracin de cido sulfrico presente en el producto. El proceso de
digestin dura entre 15 y 30 minutos de acuerdo a la cantidad de producto que ingresa en el
digestor y tambin depende de la cantidad de leum en exceso que se agreg en la etapa de
sulfonacin [Kent, 2007].

3.1.3. Proceso de Dilucin.

La mezcla cida saliente del proceso de digestin pasa a un proceso de dilucin, donde
usualmente se agrega agua en una proporcin de 10% basada en la cantidad de mezcla
cida cruda. El propsito de esta etapa es permitir que la reaccin se complete y poder
iniciar la separacin del cido sulfrico gastado que se encuentra en mezcla con el cido
sulfnico [Kent, 2007].

3.1.4. Separacin del cido consumido.

El producto diluido pasa a un separador, donde ocurre una separacin de fases. La capa
superior contiene el cido sulfnico mientras que la inferior posee el cido sulfrico
gastado el cual se encuentra a una concentracin cercana al 75%. El tiempo de separacin
depende de varios factores tales como: configuracin del tanque, viscosidad y propiedades
del cido sulfnico, temperatura y grado de aireacin en las corrientes de alimentacin
[Kent, 2007]. El cido sulfrico gastado puede almacenarse para enviar a desecho o pasa a
un proceso de neutralizacin.

3.1.5. Neutralizacin.

El cido sulfnico obtenido se neutraliza con una disolucin al 20% de NaOH a un pH de
7.5-8 y una temperatura entre 55 y 60C. La reaccin que se da en este proceso es
44

exotrmica por lo que es necesario colocar una chaqueta para remover el calor generado
dentro del reactor. El producto final de esta etapa es el sulfonato de alquilbenceno lineal
[Handbook of Detergents, 2009].

El siguiente esquema presenta un resumen del proceso discutido, con cada una de las etapas
mencionadas.

Figura 3.3. Diagrama del proceso de sulfonacin con leum de petrleo (Kent, 2007).

3.2. Proceso de produccin de LAS utilizando SO
3
a partir de azufre elemental

Este proceso consta de seis etapas principales para lograr el sulfonato de alquilbenceno
lineal en su forma de sal sdica. Las etapas son:
Compresin y Secado de aire.
Combustin de Azufre y produccin de SO
2
/SO
3
.
Sulfonacin en un reactor de pelcula descendente.
Estabilizacin y Maduracin de la reaccin.
Oleum
Alquilato
Digestor
Reactor
Oleum
Agua

Digestor
cido
Tanque
NaOH
Neutralizador
Pasta Final
45

Neutralizacin.
Tratamiento de gases efluentes.

3.2.1. Compresin y Secado de aire.

El primer paso del proceso consiste en la compresin y secado del aire que se utilizar para
la produccin de SO
2
. El propsito es eliminar la humedad presente en el aire de modo que
al entrar en contacto con azufre gaseoso no se de la formacin de cidos y se eviten
problemas de corrosin en el equipo [Martnez, 2010].

El proceso de compresin y secado consta de dos etapas principalmente. En la primera de
ellas el aire se pone en contacto con agua fra para eliminar humedad por condensacin.
Previo a esto al agua de enfriamiento se le adiciona etilenglicol con el fin de bajar el punto
de congelacin del agua y trabajar a temperaturas cercanas a los 2 C. Esto permite remover
la mayor cantidad de humedad contenida en el aire. Seguidamente el aire se pasa por una
torre absorbedora con camas de xido de aluminio (almina activa) las cuales se encargan
de eliminar la humedad restante y bajar el punto de roco del aire hasta temperaturas entre
los -60 y -70 C [Martnez, 2010]. En la figura 3.4 se presenta en detalle el procedimiento a
seguir para llevar a cabo el procedimiento antes descrito.

3.2.2. Produccin de SO
2
/SO
3
.

El azufre en estado elemental se calienta en un quemador de azufre hasta alcanzar el estado
lquido, es decir una temperatura de 115 C aproximadamente; posteriormente se lleva a
una temperatura de 140C. El azufre en estado lquido pasa a un reactor donde se pone en
contacto con el aire seco que se obtiene del proceso anterior. El reactor trabaja a una
temperatura de 410 C y debido al contacto se produce el dixido de azufre (SO
2
). El SO
2
a
la salida del reactor se encuentra a una temperatura de 700 C.

Una vez obtenido el SO
2
se procede con la obtencin del SO
3
por medio de una reaccin
con catalizador. Previo a esto la corriente de SO
2
debe enfriarse por medio de un
46

intercambio calrico hasta alcanzar una temperatura de 420 C. Para la produccin del
trixido de azufre se utiliza un reactor de camas empacadas con 4 etapas. Las camas se
encuentran empacadas con pentxido de vanadio (V
2
O
5
) que se utiliza como catalizador
para la reaccin redox. La reaccin es altamente exotrmica por lo que previo a pasar a las
camas 3 y 4 del reactor, la corriente de SO
3
se enfra por medio de un intercambio calrico.
Esto se hace puesto que el catalizador necesita mantenerse dentro de un rango de
temperatura de entre 400 y 600 C para encontrarse en su forma activa, adems de que a
temperaturas mayores a los 600 C la reaccin es reversible. La temperatura de salida del
SO
3
ronda los 435C y la conversin dentro del reactor es de un 99% aproximadamente
[Handbook of Detergents, 2009].

El trixido de azufre a la salida del reactor pasa por una torre de intercambio de calor donde
se enfra hasta una temperatura de 40 C para poder pasar a la etapa de sulfonacin.
Durante este intercambio calrico, es posible condensar y recuperar el cido sulfrico que
podra haberse producido, si el aire utilizado no estaba lo suficientemente seco. La figura
3.5 muestra el diagrama de flujo para esta seccin del proceso.
47

Figura 3.4. Diagrama de Flujo para el proceso de compresin y secado de aire (Handbook
of Detergents).
S
e
c
a
d
o
r

G
r
u
p
o

E
n
r
i
a
d
o
r

E
n
f
r
i
a
d
o
r

S
o
p
l
a
d
o
r

R
e
g
e
n
e
r
a
d
o
r

Agua Enfriamiento
Agua Enfriamiento
Vapor
A
i
r
e

S
e
c
o

48

Figura 3.5. Diagrama de Flujo para el proceso de combustin de azufre y produccin de
SO
2
/SO
3
(Handbook of Detergents).
E
n
f
r
i
a
d
o
r

S
0
3

V
e
n
t
i
l
a
d
o
r

V
e
n
t
i
l
a
d
o
r

O
x
i
d
a
c
i
n

S
0
3

Q
u
e
m
a
d
o
r

P
r
e
c
a
l
e
n
t
a
d
o
r

A
i
r
e

S
e
c
o

A
i
r
e

S
e
c
o

A
z
u
f
r
e

A
i
r
e

C
a
l
i
e
n
t
e

A
i
r
e

S
e
c
o

A
i
r
e

S
e
c
o

A
z
u
f
r
e

A
i
r
e

C
a
l
i
e
n
t
e

49

3.2.3. Sulfonacin en un reactor de pelcula descendente.

Previo a su entrada al reactor, el SO
3
atraviesa un filtro para eliminacin de neblina.
Seguidamente el SO
3
y el alquilbenceno se alimentan a contracorriente a un reactor de
pelcula descendiente, donde el alquilbenceno alcanza conversiones de hasta el 70% hacia
intermediarios sulfonados. La temperatura de la reaccin se mantiene en 40 C
aproximadamente. La corriente de salida sigue hacia un separador gas-lquido. La corriente
lquida (cido sulfnico) pasa a la etapa de maduracin, mientras que la corriente gaseosa
pasa por un cicln para una nueva separacin. Los remanentes de cido sulfnico se envan
junto con la corriente lquida, mientras que los gases que contienen remanentes de SO
3
,
alquilbenceno sin reaccionar y otros residuos, se envan a un tratamiento para su posterior
liberacin. La figura 3.6 muestra un ejemplo de un reactor de pelcula descendente.

Figura 3.6. Reactor de pelcula descendente utilizado en el proceso de Sulfonacin de
alquilbenceno (Handbook of Detergents).

S03
Organica
Gas S03
Organica
Tubos Reaccion
Agua
Fria
Agua
Fria
Agua
Fria
Agua
Fria
50

3.2.4. Estabilizacin y maduracin de la reaccin.

La corriente lquida para maduracin se enva a un reactor discontinuo (batch) donde se
agrega agua con el fin de estabilizar la reaccin y forzarla hacia la produccin del sulfonato
de alquilbenceno lineal como producto final de esta etapa. Se busca que todos los
intermediarios lleguen a formar el sulfonato de alquilbenceno lineal para lograr una
conversin de cerca del 99%. La temperatura de entrada al reactor debe mantenerse en un
rango de entre 45 y 50 C. Una vez finalizada y estabilizada la reaccin, se pasa a la etapa
de neutralizacin. Adems, en esta seccin se busca hidrolizar cualquier residuo de
anhdrido que haya queda sin reaccionar. El tiempo dentro del reactor ronda los 45-60
minutos de maduracin. La figura 3.7 que se muestra a continuacin presenta un diagrama
del proceso a seguir.

Figura 3.7. Diagrama de Flujo para la estabilizacin y maduracin de la reaccin de
sulfonacin (Handbook of Detergents, 2009).

Maduracin
Enfriador
Agua Fra
Bomba
Transferencia
Agua
A
g
u
a

F
r
a

A
t
m
s
f
e
r
a

51

3.2.5. Neutralizacin.

El sulfonato de alquilbenceno lineal obtenido de la etapa de maduracin y estabilizacin se
enva a otro reactor tipo discontinuo, donde se neutraliza en presencia de hidrxido de
sodio (NaOH) para la formacin de la sal correspondiente. El reactor posee un reciclo por
lo que el producto pasa por varias etapas para asegurar la calidad del producto final y para
una dispersin adecuada del calor producido en el reactor (se pretende que el producto
neutralizado absorba alguna fraccin de este calor). A la salida del reactor se tiene una
temperatura de producto que ronda los 60 C. La figura 3.8 muestra el diagrama de esta
seccin del proceso.

Figura 3.8. Diagrama de Flujo para la neutralizacin del cido sulfnico y obtencin del
LAS (Handbook of Detergents, 2009).

Enfriador
Mezclador
Mezclador
Bomba
Dosificadora
Bomba de
Reciclo
Bomba
Dosificadora
Agua
NaOH
Producto
NaOH
Agua
52

El sulfonato sdico de alquilbenceno lineal es el producto final de este proceso, que pasa a
una etapa de almacenamiento previo a su distribucin para la produccin de diversos tipos
de detergentes. Para su almacenamiento correcto se recomienda tanques de acero
inoxidable o acero al carbono procurando mantener temperaturas menores a los 30 C.

3.2.6. Tratamiento de Gases Efluentes

Los gases efluentes que abandonan el sistema de sulfonacin, en teora estn libres de SO3
residual pero contienen dixido de azufre no convertido y partculas arrastradas (niebla de
cido sulfrico y sulfnico). Este gas no se puede descargar al medio ambiente. El sistema
recomendado tiene un precipitador electrosttico diseado para recoger partculas de niebla
y una torre de depuracin para absorber el gas SO2. Los gases efluentes finales son
adecuados para descargar en la atmfera una vez tratados.

Precipitador electrosttico.

El precipitador electrosttico se compone de un electrodo y varios tubos colectores. Las
partculas de entrada se cargan por una intensidad de corriente alta producida por el
electrodo, y se recogen en la pared del tubo pasivo. Los cidos orgnicos se descargan en el
fondo del recipiente.

El precipitador electrosttico est fabricado de acero inoxidable y el diseo incluye un
sistema interno de lavado para los electrodos y los conductos internos. A continuacin se
presenta un esquema de esta etapa.

53

Figura 3.9. Etapa de tratamiento de gases efluentes: Precipitador Electrosttico (Handbook
of Detergents, 2009).

Sistema depurador de SO2.

Funciona de forma semi-continua y requiere un mnimo de atencin por parte de los
operarios. El tanque de recirculacin se carga con una solucin diluida de NaOH y se
recircula al principio de la torre de absorcin. El gas contacta con la solucin depuradora
mientras se dirige a la parte superior de la torre. El dixido de azufre presente en el gas
efluente se absorbe en esta solucin y reacciona formando Na2SO3. Conforme se consume
el hidrxido sdico, el pH de la solucin disminuye y entonces se activa la alarma para
informar sobre la necesidad de cargar al tanque otra solucin de NaOH. El tiempo de carga
de cada tanque se planifica de forma que la adicin de la solucin no toque a ms de una
vez por turno de trabajo. Cuando se aade el hidrxido de sodio, el tanque se recarga con
agua diluyente de forma que el sistema no trabaje con concentraciones superiores al 8% en
peso o pH inferior a 11. A continuacin se presenta un esquema del equipo utilizado en esta
seccin.

54

Figura 3.10. Etapa de tratamiento de gases efluentes: Depurador de SO
2
(Handbook of
Detergents, 2009).

3.3. Comparacin y Seleccin del proceso de Sulfonacin ms adecuado.

Para la seleccin adecuada del proceso se compararn ambos mtodos a nivel tnico,
econmico y ambiental.

A nivel tcnico y econmico se pueden tomar en consideracin muchos factores, entre los
cules se pueden mencionar [Peters, 2004]:

Flexibilidad del proceso.
Dificultades tcnicas.
Acceso a materias primas.
Produccin de desechos del proceso.
Equipos a utilizar.
Localizacin de la planta.
Costos generales.
Tiempo de duracin.
55

Consideraciones de proceso tales como acceso a la tecnologa.

A continuacin se presenta un cuadro que compara el rendimiento de ambos procesos de
acuerdo con la calidad de producto, demanda de energa y consumo de materias primas.

Cuadro 3.1. Comparacin de caractersticas tcnicas para los dos procesos de produccin
de cido sulfnico (Handbook of Detergents, 2009).

Caracterstica Proceso basado en SO
3
leum de Petrleo
Calidad del producto

LAB-SO
3
H (%) 97 (mnimo) 88-90
LAB (%) 0.8-1.2 1-1.5
H
2
SO
4
(%) 0.8-1.0 5-6
H
2
O (%) 0.3-0.5 5-6
Color (Klett) 20-35 40-50

Utilizacin de Servicios

Energa Elctrica (kW/t AM) 160 40
Agua de Enfriamiento (m
3
/ht AM) 100 20

Consumo de materia prima

LAB (Kg/t AM) 718 720
Azufre 99 274
a
Agua de Proceso - 160
NaOH (100%) 131 159
b
a: Corresponde a 792 kg de leum (20% SO
3
).
b: Sin tomar en cuenta la neutralizacin del cido gastado.

56

Observando el cuadro anterior se llega a diversas conclusiones. La calidad de los productos
en el proceso basado en SO
3
es mucho ms alta por lo que no sera necesario colocar una
etapa de purificacin para los estndares del mercado. Para uso industrial se prefiere que el
surfactante posea grados Klett (color) bajos, es decir, un color neutro, por lo que en el
proceso basado en leum sera necesario colocar una etapa de blanqueamiento del producto
final.

En cuanto al consumo de materia prima, el proceso basado en leum de petrleo tiende a
necesitar un mayor consumo de azufre, agua de proceso y NaOH para la neutralizacin,
pues el proceso libera grandes cantidades de cido sulfrico.

A primera vista es posible decir que la nica ventaja que posee el proceso basado en leum
de petrleo est en su demanda energtica debido a que la reaccin es del tipo lquido-
lquido, mientras que para el proceso basado en SO
3
existe una mayor demanda energtica
debido al secado del aire y a la fundicin del azufre.

Actualmente el proceso ms utilizado a nivel mundial es el proceso basado en aire y
formacin de SO
3
. Entre las razones del porqu esta tecnologa es la predominante se
encuentran [Torres, 2012]:

Adaptabilidad: todo tipo de productos orgnicos pueden alimentarse al proceso,
tales como: alquilbencenos, alcoholes primarios, alfa olefinas y metil steres de
cidos grasos. Todos estos compuestos pueden ser fcilmente sulfonados por medio
del proceso basado en SO
3
sin necesidad de cambios en tecnologa. Por otra parte,
procesos basados en leum de petrleo nicamente pueden sulfonar alquilbencenos.
Seguridad: tanto el cido sulfrico concentrado como el SO
3
lquido y el leum de
petrleo son productos peligrosos de manejar, transportar y almacenar. El azufre,
tanto en forma slida como lquida, aunque sigue siendo de cuidado, es ms seguro
de manipular que los reactivos antes mencionados.
Precio: el proceso basado en aire/SO
3
a partir de azufre elemental es la mejor opcin
considerando los costos del transporte, manipulacin y almacenamiento.
57

Disponibilidad: el cido sulfrico, el leum de petrleo e incluso el SO
3
lquido no
se producen en cualquier lado, por lo que la disponibilidad de materias primas
puede variar debido a muchos factores y terminar afectando la produccin del
alquilbenceno. Por las mismas cuestiones de seguridad discutidas previamente, si
fuese necesario tener que importar materias primas, es ms sencillo y seguro
importar azufre en forma slida que el leum de petrleo por ejemplo.

Otro de los factores ms importantes por considerar es el impacto ambiental que puede
provocar el proceso y sus desechos.

El proceso de produccin utilizando leum de petrleo arroja corrientes residuales de cido
sulfrico gastado que debe ser desechado y/o neutralizado (lo que conlleva un mayor uso de
reactivos). De acuerdo con CHEMITON (2012) es por este tipo de problemas con el
manejo de residuos, que muchas empresas estn dando un salto de tecnologa hacia la
produccin por medio de aire/SO
3
. El manejo de corrientes de cido sulfrico a su vez
involucra un costo alto de mantenimiento, debido a la corrosin de tuberas y equipos que
se ponen en contacto con el cido. Un posible derrame de reactivos por ejemplo, supondra
tambin un alto riesgo debido a las concentraciones altas con que se tiene que trabajar el
cido sulfrico durante el proceso.

3.3.1. Seleccin del Proceso.

Para definir el proceso ms adecuado y que mejor se ajusta a las necesidades de la aventura
empresarial a continuacin se presenta un cuadro comparativo que resume las
caractersticas:

58

Cuadro 3.1. Comparacin de criterios para la seleccin del proceso de produccin de cido
sulfnico ms adecuado.

Criterio leum de Petrleo Aire/SO
3

Materia Prima Mayor uso Menor Uso
Demanda Energtica Menos Energa Ms Energa
Calidad del Producto Menos Calidad Mejor Calidad
Acceso a la tecnologa Bueno Excelente
Impacto Ambiental Mayor Menor
Riesgos y Seguridad Mayores Riesgos Menores Riesgos

Las celdas resaltadas representan las caractersticas deseables, es decir, la mejor de las
opciones. El proceso basado en el uso de aire para la produccin de SO
3
aunque tiene una
mayor demanda energtica, utiliza una cantidad de materia prima menor, presenta un
impacto ambiental ms bajo, tiene menos riesgos para los trabajadores y lo ms importante,
sus productos son de ms calidad y alta pureza. Es por estas razones que se selecciona
como el proceso ms adecuado para la produccin de cido sulfnico, el basado en el uso
de aire para produccin de SO
3
.

59

Captulo 4: Definicin de las caractersticas del proceso de produccin de
cido sulfnico utilizando S0
3
a partir de azufre elemental y elaboracin
del diagrama de Flujo del proceso.

En el captulo anterior se seleccion el proceso basado en Aire/SO
3
como el ms adecuado
para llevar a cabo la produccin de sulfonato sdico de alquilbenceno lineal. Este proceso
como bien se explic consta de 5 etapas principales para la elaboracin del producto. Estas
son:

Compresin y Secado de aire.
Produccin de S0
2
/SO
3
.
Sulfonacin en un reactor de pelcula descendente.
Estabilizacin y Maduracin de la reaccin.
Neutralizacin.

Cada una de estas etapas posee caractersticas especficas y condiciones que deben
cumplirse para poder ser llevadas a cabo. Este captulo pretende definir y establecer dichas
condiciones de operacin as como presentar el diagrama de flujo del proceso donde se
integran las 5 etapas en un nico proceso continuo.

4.1. Compresin y Secado de Aire.

El aire que ser utilizado para la reaccin con azufre debe pasar por un proceso de
compresin y secado que pretende eliminar la mayor cantidad de humedad contenida en el
aire. Esto es necesario para evitar la formacin de cido sulfrico en el proceso de
produccin de S0
2
ya que es un producto indeseado que adems podra provocar corrosin
en los equipos durante el resto del proceso de produccin.

60

El aire a utilizar ser tomado del entorno de la planta, por lo que el clima de la zona tiene
un efecto directo sobre las caractersticas del mismo. De acuerdo con datos del Instituto
Meteorolgico Nacional (IMN), la temperatura promedio en Mon y por ende del aire es de
26 C con una humedad relativa promedio de 87% [IMN, 2011].

Las caractersticas que debe poseer el aire a la salida de esta etapa del proceso son una
temperatura de 10 C y una humedad mxima de 0,01g/m
3
de aire [Martnez, 2010].

4.2. Produccin de SO
2
/SO
3
.

El azufre que ingresa al reactor para la produccin de SO
2
posee una temperatura de
alrededor de 140C (estado lquido) que al ponerse en contacto con el aire reacciona en
forma exotrmica con una gran liberacin de energa.

Luego de la reaccin y debido a la liberacin de energa, el dixido de azufre sale del
reactor con una temperatura cercana a los 700C. Sin embargo, para la produccin de SO
3,

esta temperatura no puede ser tan alta por los motivos antes mencionados, por lo que se
hace necesario el uso de un intercambiador de calor para disminuir la temperatura hasta 425
C. Para el intercambio se utiliza agua que se encuentra a temperatura ambiente
(aproximadamente 22C).

Durante la reaccin de obtencin de SO
3
por contacto del dixido de azufre con las camas
de pentxido de vanadio, se produce otra liberacin de calor debido a que la reaccin es
altamente exotrmica. Esto provoca un aumento rpido en la temperatura del trixido de
azufre, aumento que es cada vez mayor al pasar de cama en cama, por lo que previo al
ingreso a las ultimas dos camas, esa corriente pasa por sendos intercambiadores de calor.
En el primero de ellos la temperatura pasa de 600 C a 440 C y en el segundo de ellos de
500 C a 435 C. Al igual que en el caso anterior, el intercambio de calor se har con agua
a temperatura ambiente.

61

4.3. Sulfonacin en un reactor de pelcula descendente.

Para llevar a cabo la sulfonacin el trixido debe mantenerse en un mbito de temperaturas
de entre 40 y 80 C para asegurar una mxima conversin.

Por ello previo al ingreso al sulfonador, el SO
3
pasa por una batera de intercambiadores de
calor que llevan la temperatura del mismo de 435 C hasta cerca de 40C. Para el
intercambio se utilizar agua a temperatura ambiente.

El alquilbenceno (dodecilbenceno en este caso) ingresa a temperatura ambiente (25-30C
aproximadamente). La reaccin es altamente exotrmica por lo que se agrega una chaqueta
con agua para mantener la temperatura dentro del reactor a valores entre 40 y 50C. El
producto sulfonado a la salida del reactor tiene una temperatura dentro de este mismo
rango. El tiempo de residencia estimado para este reactor es de 48.6 minutos (alrededor de
50 minutos).

4.4. Estabilizacin y Maduracin de la reaccin.

El producto de la etapa anterior pasa a la etapa de maduracin donde se agrega agua para
estabilizar la reaccin y forzar la conversin de todos los intermediarios a cido sulfnico.
En esta etapa del proceso no se manejan cambios bruscos ni valores altos de temperaturas.
El tiempo de residencia estimado dentro del reactor es de 30 minutos.

4.5. Neutralizacin.

Para la etapa de neutralizacin el producto proveniente de la etapa anterior ingresa a 45C
aproximadamente. La disolucin de NaOH (42%) utilizada para la neutralizacin ingresa a
temperatura ambiente. Al tratarse de una reaccin exotrmica es otra vez necesario agregar
una chaqueta con el fin de mantener la temperatura durante la reaccin a 40C. El tiempo
de residencia de la reaccin se estima en 60 minutos. El producto final sale a esta
temperatura y pasa a ser almacenado.
62

4.6. Diagrama de Flujo

La figura siguiente presenta el diagrama de flujo del proceso completo que incluye un
cuadro con la nomenclatura de todos los equipos.
63

25
6
2
15
13
SELLOS DE APROBACION
TEM DESCRIPCION
NOMENCLATURA
A B C D E F G H
1
2
3
4
5
6
7
A B C D E F G H
APROBACION COMISION
REVISORA DE PERMISOS DE
CONSTRUCCION
Proyecto:
Produccin de Sulfonato Sdico
de Alquilbenceno Lineal
Propietario:
RECOPE
Provincia: Canton: Distrito:
Dibujo: Ing. Marco Urea Naranjo
PROFESIONAL RESPONSABLE
Nombre: Marco Urea Naranjo
Firma: No. de Reg.:
PROFESIONAL RESPONSIBLE
DIRECCION TECNICA
Nombre: Ing. Marco Urea Naranjo
Firma: No.de Reg.:
INFORMACION REGISTRO
PUBLICO
Propietario:
No. de Catastro:
Citas:
Contenido:
Planta de Produccin de Sulfonato
Sdico de Alquilbenceno Lineal
Escala Fecha Lamina
Indicada 23-Junio-2012 1
7
6
5
4
3
2
1
K-102
AIRE
3
4
AGUA
EG
CT-103
1
AZUFRE
R-105
9
10
17
8
C-107
7
I-106
I-108
I-109
14
11
I-110 I-111
Agua Caliente
16
LEUM
LAB
19
18
R-115
P-114
FIL-113
S-116
A-117
20
R-118
22
AGUA
24
R-120
NaOH
25
H20
LABSNa
23
Gas a Tratar
21
P-119
P-121
P-101
12
5
2
P-101 Bomba Centrfuga 1
K-102 Compresor
CT-103 Torre Enfriamiento
R-105 Reactor de Conversin
I-106
Intercambiador de
Calor 1
C-107 Columna S03
I-108
Intercambiador de
Calor 2
I-109
Intercambiador de
Calor 3
I-110
Intercambiador de
Calor 4
I-111
Intercambiador de
Calor 5
FIL-113 Filtro de Neblina
R-115 Reactor de Sulfonacin
S-116
Separador
A-117 Cicln de Separacin
R-118
Reactor de
Maduracin
R-120
Reactor de
Neutralizacin
D-104
6
D-104 Secador de Aire
15
P-112
13

Figura 4.1. Diagrama de Flujo del Proceso de Produccin de Sulfonato Sdico de Dodecilbenceno Lineal.

64

Captulo 5: Balances de Materia y balances de Energa.

5.1. Balance de Materia.

Se tomar como base de clculo a la produccin estimada de azufre que se obtendra luego
del proyecto de Modernizacin de la Refinera. De acuerdo con datos del estudio tcnico de
Recope, se estima que la cantidad de azufre a obtenerse ronda las 53 ton/da [Process
technical study, 2010].

Para efectos de clculo se har la suposicin de que se trabajar en tres turnos, cada uno de
8 horas, por lo que se tendr un flujo de azufre que equivale a 2208,33 kg. Para realizar los
balances de materia se partir de este valor y se utilizarn las relaciones molares de acuerdo
con las reacciones qumicas para el clculo de los flujos msicos de los dems reactivos.

5.1.1. Aire Seco y Produccin de S0
2
.

De la estequiometria de la reaccin entre el azufre y el oxgeno para producir el SO
2,
se
obtienen las siguientes relaciones molares:

S + 0
2
S0
2

P.M (kg/kmol) 32.1 32 64.1
N 1 1 1

Se tienen 2208,33 kg/h de azufre como flujo de entrada, que corresponden a un total de
68,87 kmoles de azufre. Como la relacin molar es 1:1 se necesitan en total 68,87 kmoles
de oxgeno para la reaccin. Esto equivale a 2203,3 kg/h de oxgeno en el quemador de
azufre.

El oxgeno para la reaccin proviene del aire, por lo que la cantidad de aire necesaria para
suministrar 68,87 kmoles de oxgeno es de 10.495 kg/h, lo que equivale a 8.893,97 m
3
/h de
aire necesarios en el quemador de azufre.
65

De la relacin molar 1:1 entre el azufre y el dixido de azufre se obtendran en total 68,87
kmoles de SO
2
, en el quemador de azufre. Sin embargo el rendimiento de la reaccin no es
del 100%. El uso de aire para llevar a cabo la combustin en lugar de oxgeno puro,
provoca un rendimiento hasta valores del 85%. El uso de oxgeno puro, o aire enriquecido
con oxgeno, es poco prctico a nivel industrial debido a su costo alto [Ullman, 2011]. Por
tanto la produccin de SO
2
considerando este rendimiento equivale a 3752,52 kg/h de SO
2

lo que significa un flujo molar de 58,54 kmol/h.

5.1.2. Catalizador y produccin de SO
3
.

Al igual que en la seccin anterior para el clculo de estos reactivos es necesario utilizar la
estequiometria de la reaccin.

SO
2
+ O
2
SO
3

P.M (kg/kmol) 64.1 32 80.1
N 1 1

Para el clculo de la cantidad de catalizador (pentxido de vanadio) se har uso de la
cintica de la reaccin y de las ecuaciones de diseo de reactores empacados. Este clculo
se muestra en el apndice C, y los valores obtenidos estn en la seccin 5.3 de este captulo
donde se muestra el dimensionamiento de los equipos principales.

De la relacin molar 1:1 entre el dixido y el trixido de azufre se obtendran en total 58,54
kmoles de SO
3
en el reactor de conversin. La conversin esperada para esta reaccin es de
aproximadamente el 95% [Martnez, 2010] por lo que este valor se traduce en 55,85 kmoles
de SO
3
para un flujo msico de aproximadamente 4454,74 kg/h de S0
3
.

En el reactor de pelcula descendiente el calor de reaccin puede controlarse diluyendo el
SO
3
producido con aire seco, reduciendo de esta manera la presin parcial del gas y el flujo
hacia la interfase gas-lquido [Handbook of Detergents, 2009]. Se calcula entonces la
cantidad de aire que debe entrar al reactor con el fin de obtener una disolucin diluida de
66

6% de SO
3
en aire. Conociendo la cantidad de SO
3
que se obtendr y haciendo el clculo
respectivo, se obtiene un flujo requerido de aire de 22.571 m
3
/h aproximadamente.

5.1.3. AlquilBenceno y cido Sulfnico.

Se parte de la reaccin de sulfonacin para realizar los clculos respectivos. En este caso se
utilizar dodecilbenceno como referencia para el clculo de la cantidad de alquilbenceno,
ya que es el reactivo ms utilizado a nivel industrial para llevar a cabo esta reaccin
[Hanbook of Detergents, 2009].

C
12
H
25
C
6
H
5
+ S0
3
C
12
H
25
C
6
H
5
SO
3
H
P.M (kg/kmol) 246.4 80.1 326.5
N 1 1 1

Al existir una relacin molar 1:1 entre los reactivos y conociendo el flujo molar necesarios
de SO
3,
se calcula la cantidad de dodecilbenceno necesario en 55,85 kmoles de
dodecilbenceno para poder llevar a cabo la sulfonacin. Esta cantidad equivale entonces a
un flujo de aproximadamente 13.761,45 kg/h de dodecilbenceno.

Manteniendo la estequiometria molar 1:1, se obtiene la cantidad de sulfonato de
dodecilbenceno lineal que se produce. En este caso al igual que los anteriores, se producen
55,85 kmoles de producto, lo que en este caso equivale a 18.236,37 kg/h de producto. Este
flujo de salida sin embargo, no corresponde en su totalidad a sulfonato de dodecilbenceno
lineal. El rendimiento se aproxima a un 98,5%, por lo que la cantidad que pasa a la etapa de
neutralizacin equivale a 17962,85 kg/h de sulfonato de dodecilbenceno lineal
aproximadamente. El resto corresponde a gases que debern ser tratados.

67

5.1.4. Sulfonato sdico de dodecilbenceno lineal y productos de neutralizacin.

Como bien se expuso en la seccin anterior a la etapa de neutralizacin ingresa un flujo de
17962,85 kg/h de sulfonato de dodecilbenceno lineal aproximadamente. Para la
neutralizacin se utilizar una disolucin de NaOH de 42% en H
2
O [Martnez, 2010]. Para
ello ser necesario entonces preparar una disolucin con una relacin de 1:3 de NaOH en
H
2
O respectivamente. La reaccin de neutralizacin ser la siguiente:

C
12
H
25
C
6
H
5
SO
3
H + NaOH + 3H
2
O C
12
H
25
C
6
H
5
SO
3
Na + 4H
2
O
P.M
(kg/kmol)
246,4 40 18 348,5 18
N 1 1 3 1 4

La cantidad de NaOH necesaria se calcula por medio de la relacin molar de 1:1 respecto al
sulfonato de dodecilbenceno lineal. Al existir un flujo de entrada de 55,85 kmoles de
sulfonato, se deben ingresar al neutralizador 55,85 kmoles de NaOH tambin. Esto equivale
a un flujo de entrada de 2200,65 kg/h aproximadamente. Por otra parte tal y como lo
muestra la reaccin, por cada mol de NaOH ingresan 3 moles de H
2
O, por lo que sern
necesarios 167,55 kmoles de agua en el neutralizador. Por tanto el flujo de agua ser de
3.015 kg/h aproximadamente.

Los flujos de salida de esta ltima etapa se calculan tambin a partir de las relaciones
molares. El producto principal, sulfonato sdico de dodecilbenceno lineal, sale acompaado
de 1,9% de sulfato sdico y 1,5% de aceite libre [Handbook of Detergents, 2009]. Por tanto
el flujo de salida del neutralizador es el que se muestra a continuacin.

68

Cuadro 5.1. Produccin final esperada de LabsNa y otros productos derivados.

Producto Valor Unidades
Total 18521.30 kg/h
Sulfato Sdico 351.90 kg/h
Aceite Libre 277.8 kg/h
Sulfonato Sdico de
Dodecilbenceno Lineal
(LabsNa)
17891.57 kg/h

Como se puede observar, la produccin total de LAS corresponde a 17891,57 kg/h lo que
equivaldra a una produccin promedio de 155.578,9 ton/ao de produccin.

El cuadro 5.2 resume el balance de materia para cada una de las corrientes involucradas en
el proceso de acuerdo con el diagrama de flujo expuesto en el captulo 4.

69

Cuadro 5.2. Balance de Materia por corriente de acuerdo con el Diagrama de Flujo del Proceso.

Corriente
Flujo
Total
kg/h
Flujo Componentes kg/h
Azufre S0
2
S0
3
DDB NaOH LAS LabsNa Agua Aire Otros
1 2.208,33 2.208,33 - - - - - - - - -
2 35.977,56 - - - - - - - - 35.977,56 -
3 18.000 - - - - - - - 18.000 - -
4 1.800 - - - - - - - - - 1.800
5 19.800 - - - - - - - 19.800 - -
6 35.977,56 - - - - - - - - 35.977,56 -
7 3.752,52 - 3.752,52 - - - - - - - -
8 3.752,52 - 3.752,52 - - - - - - - -
9 4.454,74 - - 4.454,74 - - - - - - -
10 4.454,74 - - 4.454,74 - - - - - - -
11 4.454,74 - - 4.454,74 - - - - - - -
12 4.454,74 - - 4.454,74 - - - - - - -
13 4.454,74 - - 4.454,74 - - - - - - -
14 4.454,74 - - 4.454,74 - - - - - - -
15 18.000 - - - - - - - 18.000 - -
16 18.000 - - - - - - - 18.000 - -
17 4.454,74 - - 4.454,74 - - - - - - -
18 13.761,45 - - - 13.761,45 - - - - - -
19 17.962,85 - - - - - 17.962,85 - - - -
20 17.962,85 - - - - - 17.962,85 - - - -
21 273,52 - - - - - - - - - 273,52
22 17.962,85 - - - - - 17.962,85 - - - -
23 18.521,30 - - - - - - 17.891,57 - - 629,7
24 84.355,14 - - - - - - - 8.4355,14 - -
25 2.200,65 - - - - 2.200,65 - - - - -

70

5.2. Balance de Energa.

Para la realizacin de estos balances se tomarn en cuenta todas las condiciones del proceso
que se inicaron en el captulo 4. Ac se describirn las principales cargas energticas de
todos aquellos equipos que as lo ameriten y se realizar la integracin energtica de los
mismos si es conveniente.

A lo largo del proceso existen diversas reacciones exotrmicas generadoras de calor,
especficamente las reacciones de produccin de SO
2
, produccin de SO
3
, sulfonacin y
neutralizacin. La siguiente seccin expone los principales valores calculados de
generacin de calor para estas secciones del proceso productivo.

5.2.1. Reacciones Generadoras de Calor.

Produccin de dixido de azufre.
La produccin de SO
2
descrita en el balance de materia es exotrmica con un H de -
9210,63 kJ/kg. Con base en el flujo de azufre de entrada y el flujo de dixido de azufre
producido, se calcula la cantidad de calor que genera esta reaccin en 20.516.679 kJ/h de
energa liberados a partir de esta reaccin.

Produccin de trixido de azufre.
La reaccin de produccin de SO
3
al igual que en el caso anterior es altamente exotrmica
con un H de -3045.95 kJ/kg. A partir de este valor y conociendo los flujos del balance de
materia se obtiene una generacin de calor de -11.430.000 kJ/h de energa.

Sulfonacin.
De acuerdo con la reaccin descrita para la sulfonacin en el balance de materia y
conociendo que el H de la misma es de -170.288 kJ/mol se obtiene una generacin de
calor para esta etapa del proceso de -9.470.547 kJ/h de energa.

71

Neutralizacin.
La reaccin de neutralizacin al igual que las tres anteriores es altamente exotrmica con un
H de -99.99 kJ/kg. Tomando el flujo obtenido en el balance de materia se calcula una
generacin de calor de -1.823.593,62 kJ/h de energa.

El proceso no cuenta con operaciones que necesiten un aporte energtico importante donde
la energa liberada por estas reacciones pueda aprovecharse. Por lo tanto es recomendable
considerar la opcin de utilizar estas corrientes energticas en otros procesos de la
Refinera a fin de evitar el desperdicio de las mismas. La principal opcin es la generacin
de vapor.

5.2.2. Consumos de Energa en la Planta.

Una vez realizados los dimensionamientos de los equipos se procede a calcular el consumo
de energa de los mismos. El cuadro 5.3 presenta un resumen con los principales valores
encontrados.

Cuadro 5.3. Principales Consumos Energticos de los equipos del Proceso.

Equipo Consumo (kW)
Enfriador 104,6
Agitador 1 102
Agitador 2 124
Compresor 800
Secador 9,93

5.3. Dimensionamiento de los Equipos Principales.

Para llevar a cabo el dimensionamiento de los equipos se utilizar como base de clculo los
datos generados en el balance de masa y energa que se muestran en las secciones
anteriores.
72

5.3.1. Intercambiadores de calor.

Para el dimensionamiento de los intercambiadores de calor se emplea el mtodo de flujos a
contracorriente explicado en el Kern (2009). La metodologa para determinar el rea de
transferencia de calor de cada equipo se encuentra en el apndice C.

En el cuadro 5.4, se muestra el rea necesaria para cada intercambiador de calor. Los
valores de los coeficientes totales para el diseo (UD) incluyen un factor de obstruccin
total de 0,03 (m2*C)/kW y una cada de presin permisible de 0,34 a 0,68 atmosferas en la
corriente que controle (Kern, 2009).

Cuadro 5.4. rea necesaria para los intercambiadores de calor del proceso.

Equipo MLDT Q (kW) U
D
(W/m
2
C) A (m
2
) Lt (m) Nt
I-106 520,82 198,44 46 17,13 1,29 166
I-108 479,34 229,69 78 23,88 2,67 112
I-109 429,69 93,32 66 17,11 1,62 132
I-110 299,97 265,57 90 23,30 3,84 76
I-111 79,49 294,29 75 26,06 2,92 112

5.3.2. Tanques de Mezclado.

Para el dimensionamiento de los tanques de mezclado del proceso, se considera que tengan
capacidad para manejar el flujo volumtrico de una hora de proceso. En la figura 5.1, se
muestran las dimensiones estndar de un tanque agitado y en el cuadro 5.5, se muestran las
dimensiones de los tanques de proceso.

73

Figura 5.1. Dimensiones estndar de un tanque agitado (McCabe et al., 2007).

Cuadro 5.5. Dimensiones de los tanques de mezclado del proceso.

Equipo V (m3) Dt (m) Da (m) E (m) W (m) J (m) L (m)
R-118 22,5 3,06 1,02 1,02 0,204 0,255 0,255
R-120 25 3,17 1,06 1,06 0,211 0,264 0,264

Se va a considerar el uso de 4 deflectores en los tanques, la utilizacin de turbinas de palas
planas y un motor capaz de proveer 150 revoluciones por minuto. En el cuadro 5.6, se
muestran las caractersticas de los tanques de mezclado del proceso.

Cuadro 5.6. Caractersticas de los tanques de mezclado del proceso.

Equipo Flujo (m
3
/h) (rev/s) tm (s) P (kW)
R-118 22,5 2,5 15,48 102
R-120 25 2,5 15,48 124

74

5.3.3. Reactores de Proceso.

Para el dimensionamiento de cada uno de los reactores de proceso se tomar en cuenta el
flujo calculado en los balances de masa y las propiedades cinticas de las reacciones que se
llevan a cabo.

Reactor de Conversin SO
2
-SO
3
.

Para conocer el volumen del reactor es necesario calcular la cantidad de catalizador que se
utilizar en cada una de las 4 etapas en las que se divide el reactor. Para ello se utiliza el
procedimiento descrito por Fogler (1999). La conversin en cada etapa de reaccin se basa
en el artculo descrito por Martnez (2010). Los resultados obtenidos se muestran en el
cuadro 5.7.

Cuadro 5.7. Catalizador necesario por etapa para la conversin de S0
2
en S0
3
.

Etapa Conversin Alcanzada (%) Catalizador (kg)
1 60 3.023,74
2 85 4.918,11
3 95 2.140,3
4 99 1.460,60

Para obtener el volumen se calcula la cantidad de catalizador total a utilizar y utilizando la
densidad del catalizador se aproxima un volumen de reaccin. Como factor de seguridad se
considera una fraccin de vaco del 25%

Cuadro 5.8. Volumen necesario para la conversin de S0
2
en S0
3
.

Cantidad de Catalizador (kg) Densidad V
2
0
5
(kg/m
3
) Volumen (m
3
)
11541.94 541 26.7

75

Reactor de Pelcula Descendente.

Para llevar a cabo la estimacin del volumen de reaccin para el reactor de pelcula
descendente utilizado para el proceso de sulfonacin, se seguir el procedimiento descrito
por Trambouze (2004).

Para el diseo se utilizan de factores dependientes del flujo de lquido que ingresar al
reactor. El siguiente cuadro muestra los factores recomendados y los valores utilizados para
el clculo.

Cuadro 5.9. Factores de diseo para el dimensionamiento de un reactor de pelcula
Descendente (Trambouze, 2004).

Factor de Diseo Valor Recomendado Valor Utilizado
Tasa de Flujo (m
3
/h*m) Q
L
/L 0,2 4 2,5
Nmero de Tubos 1 - 60 10
Espesor de la capa (mm) 0,2 - 6 6
Altura (m) 1 - 10 Calculado

Partiendo de estos valores y conociendo el flujo de entrada de lquido al reactor
(dodecilbenceno especficamente) calculado en el balance de masa, se obtienen las
dimensiones para el reactor. Se considera el uso de nicamente 10 tubos para efectos de
mantenimiento del reactor, al tener menos tubos y de mayor dimetro su limpieza y posible
reparacin se ve facilitada.

Cuadro 5.10. Dimensiones obtenidas para el reactor de pelcula descendente utilizado en el
proceso de sulfonacin.

Altura (m) Numero de Tubos Dimetro de tubos (m) Volumen (m
3
)
7,54 20 0,24 3,414

76

Reactor de Combustin del azufre.

Para llevar a cabo la combustin del azufre se dimensiona un horno que bsicamente
consiste de un cilindro horizontal de acero al carbono recubierto internamente con ladrillo
refractario. Una corriente de aire ingresa por uno de los extremos del cilindro y el azufre
lquido ingresa por el mismo extremo alimentado por una pistola que se encarga de una
atomizacin adecuada del lquido en el cilindro.

Para efectos de diseo se manejan criterios que definen que el volumen del cilindro vara
directamente con la produccin final diaria. Ms especficamente se estima una variacin
de 0,094 m
3
/ton de producto. Se estipula que con este valor de diseo el tiempo de
residencia dentro del horno ser tal que se dar una combustin completa del azufre para la
obtencin final del SO
2
. El cuadro 5.11 presenta los resultados obtenidos.

Cuadro 5.11. Dimensiones obtenidas para el horno de combustin de azufre.

Relacin de Diseo
(m
3
/ton)
Flujo de Produccin diario
(ton/da)
Volumen (m
3
)
0,094 444,5 42

5.3.4. Bombas Centrfugas.

Para su dimensionamiento, solo se va a contemplar el flujo necesario de las mismas en el
proceso, ya que no se puede calcular la potencia de las mismas debido a que se desconoce
la longitud, el dimetro y los factores de prdida de la tubera a ser utilizada. Para el
dimensionamiento del flujo de las bombas centrfugas, se redondea el flujo necesario a la
unidad mayor, con el fin de que pueda suplir el flujo requerido an en presencia de tuberas
incrustadas.

77

Cuadro 5.12. Caractersticas de las bombas centrfugas requeridas en el proceso de
produccin.

Equipo Flujo Requerido (gpm) Flujo Bomba (gpm) Flujo Bomba (m
3
/s)
P-101 4,9104 5 0,0003
P-112 79,2 80 0,005
P-114 82,368 85 0,0053
P-119 91,872 100 0,0063
P-121 459,36 500 0,032

5.3.5. Compresor, enfriador y secador de aire.

Enfriador.

Para efectos de costeo posterior, del enfriador del agua que ingresa al secador, es necesario
conocer la carga energtica a utilizar. Para ello se contemplan dos factores importantes: el
flujo de agua necesario a ser enfriado, y el cambio de temperatura del fluido refrigerante. El
cuadro 5.13 presenta los valores utilizados y la carga trmica calculada en el enfriador de
agua.

Cuadro 5.13. Especificaciones para el sistema de enfriamiento de agua.

Parmetro Valor
Temperatura de entrada (C) 15
Temperatura de salida (C) 10
Flujo de agua (kg/s) 5
Carga trmica (kW) 104,6

78

Secador de Aire.

Para efectos de dimensionamiento y posterior costeo del secador, se calcula el flujo de aire
necesario y a partir de este valor se cotizar el secador de aire basado en el tipo de
adsorcin ms adecuado. El cuadro 5.14 muestra las especificaciones de aire a secar as
como las del secador marca Atlas Copco XD Series. El aire de entrada posee las
caractersticas descritas en el captulo 4.

Cuadro 5.14. Especificaciones para el sistema de secado de aire.

Flujo de Aire (m
3
/h) Flujo mximo Secador (m
3
/h) Potencia (kW)
25.000 25.200 9,93

Compresor de Aire.

Para su posterior costeo, debe de calcularse la potencia del compresor de aire a utilizar.
Para ello es necesario conocer el flujo de aire a comprimir y la diferencia de presin. De
acuerdo con Ullman (2011) se debe de comprimir el aire hasta valores de entre 1,5 y 2 bar
con el fin de que el aire tenga la fuerza necesaria para reponer las cadas de presin que
puedan darse a lo largo del resto del proceso. El cuadro 5.15 presenta el consumo de
potencia calculado para las condiciones indicadas.

Cuadro 5.15. Especificaciones para el sistema de compresin de aire.

Flujo de Aire (mol/h) P (bar) Potencia (kW)
25.000 2 800

5.3.6. Tanques de almacenamiento de materias primas y producto final.

Para el dimensionamiento de los tanques de almacenamiento de la materia prima y del
producto, se va a considerar que tengan un volumen de almacenamiento de una semana de
79

produccin. En el cuadro 5.16, se muestran las caractersticas de los tanques de
almacenamiento de la materia prima y del producto final del proceso.

Cuadro 5.16. Especificaciones para los tanques de almacenamiento.

Tanque Almacenamiento Volumen (m
3
) Dimetro Nominal (m)
DodecilBenceno 2.510 14,73
NaOH 150 5,76
Sulfonato Sdico de Alquilbenceno
Lineal
2.935 15,52

Prefactibilidad Acido Sulfonico

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Prefactibilidad Acido Sulfonico

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

UNIVERSIDAD DE COSTA RICA

Vous aimerez peut-être aussi