TERMOQUMICA

RITA SIMES RITA SIMES RITA SIMES RITA SIMES

CALOR - energia que flui de um sistema com temperatura
mais alta para o outro com temperatura mais
baixa.
SISTEMA - qualquer poro do universo escolhida
para observao para , estudo ou anlise.
ENERGIA - resultado do movimento e da fora
gravitacional existentes nas partculas
formadoras da matria.
TRABALHO - deslocamento de um corpo contra uma fora
que se ope a esse deslocamento.
CONCEITOS IMPORTANTES
A madeira ao queimar
LIBERA
energia na forma de
CALOR
O alimento para cozinhar
ABSORVE
energia na forma de
CALOR
Transformaes sofridas pela matria
Esta energia Esta energia Esta energia Esta energia estudada por estudada por estudada por estudada por
um seguimento um seguimento um seguimento um seguimento
da qu da qu da qu da qu mica denominado de mica denominado de mica denominado de mica denominado de
Absorvem calor do
meio ambiente
Liberam calor para o
meio ambiente
A + B C + D + CALOR
REAO EXOTRMICA
A + B + CALOR C + D
REAO ENDOTRMICA
ENTALPIA
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTNCIA
SOB PRESSO CONSTANTE, RESUMIDAMENTE, PODEMOS
DIZER QUE O CONTUDO DE CALOR DA SUBSTNCIA.
ENERGIA INTERNA
ENERGIA ACUMULADA POR UMA SUBSTNCIA
SOB VOLUME CONSTANTE.
O PROCESSO DE MEDIDA DOS CALORES DE REAO
DENOMINADO CALORIMETRIA.
O APARELHO QUE MEDE A ENTALPIA DA REAO
DENOMINADO CALORMETRO.
CALORIA a quantidade de energia necessria
para aumentar de 1C a temperatura de 1 g de gua.
JOULE a quantidade de energia necessria para
deslocar uma massa de 1kg, inicialmente em repouso,
fazendo percurso de 1 metro em 1 segundo.
1 cal = 4,18 J
1 kcal = 1000 cal
1 kJ = 1000 J
MEDIDA DO CALOR DE REAO
O calor liberado ou absorvido por um sistema que sofre uma
reao qumica determinado em aparelhos chamados
calormetros.
CALOR
q = C.m. T
q a quantidade de calor transferida a ou a partir de
uma determinada massa (m) da substncia
C a capacidade calorfica especfica
T a variao de temperatura
A letra grega delta maisculo () significa variao de
A variao de temperatura, T, calculada como a
temperatura final menos a temperatura inicial.
Substncia Nome Capacidade
Calorfica (J/g.K)
Al alumnio 0,897
C Grafite 0,685
Fe Ferro 0,449
Cu Cobre 0,385
Au Ouro 0,129
NH
3
Amnia 4,70
H
2
O (l) gua lquida 4,184
C
2
H
5
OH(l) Etanol 2,44
H
2
O (s) gua slida (gelo) 2,06
Observaes:
gua tem um dos valores mais altos (4,184 J/g. K);
As capacidade calorfica especfica dos metais
corresponde a um quinto deste valor ou menos;
Exemplo:
Como a capacidade calorfica do ferro de 0,45 J/g. K,
para elevar a temperatura de um grama de gua em 1K
necessita-se de aproximadamente nove vezes mais
calor do que necessrio para causar uma variao de
1K na temperatura de um grama de ferro.
ALIMENTO Kcal/g ALIMENTO kcal/g
Cerveja 0,3 Feijo 3,5
Leite 0,7 Arroz 3,6
Peixe carne branca 0,8 Queijo prato 3,7
Batata 1,1 Carne de vaca 3,9
Ovos 1,6 Acar 3,9
Sorvete 1,7 Farinha de soja 4,3
Frango 2,3 Chocolate 5,2
Po branco 2,3 Amendoim 5,6
Bif e 2,7 Carne de porco 5,8
Milho 3,4 Manteiga 7,5
O PODER CALRICO DE ALGUMAS
SUBSTNCIAS
OS PRINCPIOS FUNDAMENTAIS DO
CALOR E DO TRABALHO SE APLICAM,
NO ESTUDO DE UMA REAO QUMICA
E NAS MUDANAS DO ESTADO FSICO
DE UMA SUBSTNCIA.
EFEITOS ENERGTICOS
NAS REACES QUMICAS
6CO
2
+ 6H
2
O C
6
H
12
O
6
+ 6O
2
LUZ
CLOROFILA
GLICOSE
Na fotossntese ocorre absoro de calor
C
2
H
5
OH + 3O
2
2CO
2
+ 3H
2
O
Na combusto do etanol ocorre liberao de calor
ETANOL
Mudanas de Estados Fsicos
H = H (PRODUTOS) H (REAGENTES)
Se HR < << < HP H > 0
Se HR > HP H < 0
REAO ENDOTRMICA
REAO EXOTRMICA
ENTALPIA E VARIAO DE ENTALPIA
Lei da Conservao da Energia,
Energia no pode ser criada e nem destruda, pode apenas ser transformada de
uma forma para outra.
Em vista disso, somos levados a concluir que a energia:
liberada por uma reao qumica no foi criada, ela j existia antes, armazenada
nos reagentes, sob uma outra forma;
absorvida por uma reao qumica no se perdeu, ela permanece no sistema,
armazenada nos produtos, sob uma outra forma.
REAO EXOTRMICA
2 C
(s)
+ 3 H
2(g)

C
2
H
6(g)
H = 20,2 kcal
2 C
(s)
+ 3 H
2(g)

C
2
H
6(g)
+ 20,2 kcal
REAO ENDOTRMICA
Fe
3
O
4(s)

3 Fe
(s)
+ 2 O
2(g)
H = + 267,0 kcal
Fe
3
O
4(s)

3 Fe
(s)
+ 2 O
2(g)

267,0 kcal

EQUA EQUA EQUA EQUA O TERMOQU O TERMOQU O TERMOQU O TERMOQU MICA MICA MICA MICA
a representao de uma reao qumica em que est
especificado:
* o estado fsico de todas as substncias.
* o balanceamento da equao.
* a variao de calor da reao ( H ).
* as condies fsicas em que ocorre a reao, ou seja,
temperatura e presso. ( 25C e 1atm o comum)
* variedade alotrpica quando existir.
2 NH3(g) + 92,2 KJ N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g) N2(g) + 3 H2(g) H = + 92,2 KJ
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + 92,2 KJ
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) H = 92,2 KJ
Observaes:
Se a equao termoqumica
em um sentido for endotrmica, no sentido contrrio
ser exotrmica
Quando no citamos os valores
da presso e da temperatura porque correspondem
as condies ambientes
Classifica Classifica Classifica Classifica o e caracteriza o e caracteriza o e caracteriza o e caracteriza o das rea o das rea o das rea o das rea es es es es
EXOT EXOT EXOT EXOT RMICAS RMICAS RMICAS RMICAS
Liberam energia; Liberam energia; Liberam energia; Liberam energia;
(luz, calor, som, etc.) (luz, calor, som, etc.) (luz, calor, som, etc.) (luz, calor, som, etc.)
Energia do lado dos produtos na equa Energia do lado dos produtos na equa Energia do lado dos produtos na equa Energia do lado dos produtos na equa o; o; o; o;
Aumenta a temperatura do meio; Aumenta a temperatura do meio; Aumenta a temperatura do meio; Aumenta a temperatura do meio;
Entalpia dos produtos < Entalpia dos reagentes; Entalpia dos produtos < Entalpia dos reagentes; Entalpia dos produtos < Entalpia dos reagentes; Entalpia dos produtos < Entalpia dos reagentes;
Hp < Hr Hp < Hr Hp < Hr Hp < Hr
Varia Varia Varia Varia o de entalpia negativa; o de entalpia negativa; o de entalpia negativa; o de entalpia negativa; H < 0 H < 0 H < 0 H < 0
ENDOT ENDOT ENDOT ENDOT RMICAS RMICAS RMICAS RMICAS
Absorvem energia; Absorvem energia; Absorvem energia; Absorvem energia;
(luz, calor, som, etc.) (luz, calor, som, etc.) (luz, calor, som, etc.) (luz, calor, som, etc.)
Energia do lado dos reagentes na equa Energia do lado dos reagentes na equa Energia do lado dos reagentes na equa Energia do lado dos reagentes na equa o; o; o; o;
Diminui a temperatura do meio; Diminui a temperatura do meio; Diminui a temperatura do meio; Diminui a temperatura do meio;
Entalpia dos produtos > Entalpia dos reagentes; Entalpia dos produtos > Entalpia dos reagentes; Entalpia dos produtos > Entalpia dos reagentes; Entalpia dos produtos > Entalpia dos reagentes;
Hp > Hr Hp > Hr Hp > Hr Hp > Hr
Varia Varia Varia Varia o de entalpia positiva; o de entalpia positiva; o de entalpia positiva; o de entalpia positiva; H > 0 H > 0 H > 0 H > 0
HP
HR
A + B + C + D
Hp Hr > ENTO
Hr Hp =
+
REAO ENDOTRMICA
CAMINHO DA REAO
HR
HP
A + B C + D
+
HR HP > ENTO
HR HP =
+
REAO EXOTRMICA
CAMINHO DA REAO
H2O ( s )
H2 (g) + 1/2 O2 (g)
H2O ( l )
H2O ( v )
H3 = 293 KJ
H2 = 286 KJ
H1 = 243 KJ
1
2
3
ENTALPIA
caminho da reao
* Convencionou-se entalpia zero para determinadas
substncias simples, em razo de no ser possvel
medir o valor real da entalpia de uma substncia.
* Foram escolhidas condies-padro para
estabelecer medidas relativas.
* Ter entalpia zero qualquer substncia
simples que se apresente nos estados
fsico e alotrpico mais comum,
a 25C e 1atm de presso.
ENTALPIA PADRO
QUANTIDADES DAS ESPCIES QUMICAS
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( l ) H = 286 KJ
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O ( l ) H = 572 KJ
ESTADO FSICO DOS
REAGENTES E DOS PRODUTOS
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( s )
H = 293 KJ
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( l )
H = 286 KJ
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (
v )
H = 243 KJ
C(grafite) + O2 (g) CO2(g) H = 393,1 KJ
C(diamante) + O2 (g) CO2(g) H = 395,0 KJ
ENTALPIA
caminho da reao
C(grafite) + O2(g)
C(diamante) + O2(g)
CO2(g) H = 393,1 KJ
H = 395,0 KJ
Estado alotrpico
ENTALPIA ZERO
H = 0
ENTALPIA MAIOR QUE
ZERO H > 0
H
2(g)
, N
2(g) e etc
O
2(g)
C
(grafite)
S
(rmbico)
P
(vermelho)
---
O
3(g)
C
(diamante)
S
(monoclnico)
P
(branco)
* A forma alotrpica menos estvel
tem entalpia maior que zero.
Casos particulares das entalpias das reaes
Entalpia (ou calor ) de formao
de uma substncia Hf Hf Hf Hf
Entalpia ( ou calor ) de combusto de
uma substncia
Entalpia (ou calor ) de neutralizao
Entalpia ( ou calor ) de dissoluo
Observe a reao de formao (sntese )
de um mol de gua, a 25C e 1 atm de
presso.
Clculo da entalpia de formao:
H = H(produtos) - H(reagentes)
Entalpia (ou calor ) de formao de uma
substncia Hf
H2(g) + 1/2O2(g) H2(g) + 1/2O2(g) H2(g) + 1/2O2(g) H2(g) + 1/2O2(g) H2O(g) H2O(g) H2O(g) H2O(g)
H = H(produtos) H(reagentes)
H
2(g)
+ 1/2 O
2(g)
H
2
O
(g )
H = ?
H = HH
2
O
(l)
( H H
2
(g)
+ 1/2 H O
2(g)
)
H H
2
(g )
= H O
2(g)
= zero
H = HH
2
O
(l) HH
2
O
(l)
= 68,4kcal/mol
COMO
e
ENTO
H = 68,4kcal/mol
H = H(produtos) H(reagentes)
H
2(g)
+ 1/2 O
2(g)
H
2
O
(g )
H = ?
H = HH
2
O
(l)
( H H
2
(g)
+ 1/2 H O
2(g)
)
H H
2
(g )
= H O
2(g)
= zero
H = HH
2
O
(l) HH
2
O
(l)
= 68,4kcal/mol
H = 68,4kcal/mol
H = H(produtos) H(reagentes)
H
2(g)
+ 1/2 O
2(g)
H
2
O
(g )
H = 68,4kcal/mol
H = HH
2
O
(l)
( H H
2
(g)
+ 1/2 H O
2(g)
)
H H
2
(g )
= H O
2(g)
= zero
H = HH
2
O
(l) HH
2
O
(l)
= 68,4kcal/mol
H = 68,4kcal/mol
SUBSTNCIA H (kcal/mol) SUBSTNCIA H (kcal/mol)
H
2
O
(v)
-57,8 NH
3(g)
-11,0
H
2
O
(l)
-68,4 HF
(g)
-64,2
H
2
O
(s)
-69,8 HCl
(g)
-22,1
CO
(g)
-26,4 HBr
(g)
-8,7
CO
2(g)
-94,1 HI
(g)
-6,2
CH
4(g)
-17,9 HNO
3(l)
-41,5
H
3
COH
(l)
-57,0 C
12
H
22
O
11(s)
-531,5
C
2
H
5
OH
(l)
-66,4 NaCl(s) -98,5
o calor liberado na combusto total de um mol de uma
substncia em que os componentes dessa reao esto no
estado-padro.
H
2(g)
+ 1/2O
2(g)
H
2
O
(l)
H=68,4kcal/mol
C
2
H
5
OH
(l)
+ 3O
2(g)
2CO
2(g)
+ 3H
2
O
(l)
H=325 kcal/mol
COMBUSTO - reao de uma substncia com o oxignio
(O
2
) em que
ocorre liberao de energia. ( REAO
EXOTRMICA )
COMBUSTO - reao de uma substncia com o oxignio
(O
2
) em que
ocorre liberao de energia. ( REAO
EXOTRMICA )
Entalpia ( ou calor ) de combusto de
uma substncia
o calor liberado na neutralizao de 1 molde H
+
do
cido por 1 mol de OH- da base, supondo-se todas as
substncias em diluio tota ou infinita, 25 C e 1 atm.
HCl
(aq)
+ NaOH
(aq)
NaCl
(aq)
+ H
2
O
(l)
H = 13,8 kcal/ 13,8 kcal/eq eq- -g g
HNO
3(aq)
+ LiOH
(aq)
LiNO
3(aq)
+ H
2
O
(l)
H = 13,8 kcal/ 13,8 kcal/eq eq- -g g
OBS.: Para cidos e bases fortes o H ser sempre o mesmo.
Entalpia (ou calor ) de neutralizao
o calor desenvolvido ( liberado ou absorvido) provocado
pela dissoluo de um mol de substncia, numa quantidade
de gua suficiente para se obter uma soluo diluda,
no estado padro.
H
2
SO
4
(l)
+ aq H
2
SO
4
(aq)
H = 22,9 kcal/mol 22,9 kcal/mol
KNO
3(s)
+ aq KNO
3(aq)
H = + 8,5 kcal/mol ,5 kcal/mol
Entalpia ( ou calor ) de dissoluo
CLCULOS DA VARIAO DE ENTALPIA
LEI DE HESS
A entalpia de uma reao depende apenas dos estados
iniciais
e finais da reao, no depende dos estados
intermedirios,
ou seja a reao a mesma para uma ou mais etapas.
ENERGIA DE LIGAO
ENERGIA DE LIGAO
A ENERGIA NECESSRIA PARA ROMPER UM MOL DE
LIGAO DE UMA SUBSTNCIA NO ESTADO GASOSO.
EX. Para romper um de ligao H O so necessrias
110kcal.
Para romper um de ligao H C so necessrias
100kcal.
Para romper um de ligao O = O so necessrias
118kcal.
.
* esses valores so tabelados
78,5
78,5
C
C


Cl
Cl
99,5
99,5
C
C


H (
H (
metano
metano
)
)
98,8
98,8
C
C


H
H
83,1
83,1
C
C


C
C
103,2
103,2
H
H


Cl
Cl
104,2
104,2
H
H


H
H
58,0
58,0
Cl
Cl


Cl
Cl
E de
E de
liga
liga

o
o
(Kcal/mol)
(Kcal/mol)
Liga
Liga

o
o
Veja esse exemplo, reagindo gs hidrognio
(H
2
) e gs cloro (Cl
2
), formando cloridreto (HI).
. . . REAGENTES
A quebra de uma ligao um processo endotrmico.
(H > 0): SINAL (+)
. . . PRODUTOS
A formao de uma ligao um processo exotrmico.
( H < 0): SINAL (-)
Energia de liga
Energia de liga

o
o
A quebra de ligao envolve
absoro de calor
Processo
endotrmico
A formao de ligao envolve
liberao de calor
Processo
exotrmico
H H

H H

H
2(g)
+ Cl
2(g)
2 HCl
(g)
H - H + Cl - Cl 2 H-Cl
+104,0kcal/mol +58,0kcal/mol 2 x(-103,0kcal/mol)
H = - 44,0 Kcal/mol
Energia de liga
Energia de liga

o
o
Para romper um mol de gua no estado gasoso, teremos:
H
2
O
(l)
2H
(g)
+ O
(g)
H = ? kcal/mol
O
H H
110Kcal
110kcal
H
2
O
(l)
2H
(g)
+ O
(g)
H = 220 kcal/mol